Verfahren zur Herstellung von y-Chlorbutyrylchlorid Das in der Literatur
bekannte y-Chlorbutyryl-,hlorid läBt sich in der üblichen Weise aus y-Chlor-L)uttersäure
und Thionylchlorid nach folgender Reaktionsgleichung herstellen
CH,C1-CH,-CH,- COOH + SOC12
CH2C1-CH2-CH.-COCl + HCl +. S02
Hierbei wird Thiönylchlorid meist im ÜberschuB der y-Chlorbuttersäure zugegeben,
das Reaktionsgemisch auf etwa 8o° einige Zeit erhitzt und danach das überschüssige
Thionylchlorid und das y-Chlorbutyrylchlorid durch Destillation getrennt.Process for the preparation of γ-chlorobutyryl chloride The γ-chlorobutyryl chloride known in the literature can be prepared in the usual way from γ-chloro-L) utyric acid and thionyl chloride according to the following reaction equation CH, C1 CH, - CH, - COOH + SOC12
CH2C1-CH2- CH. -COCl + HCl +. S02
In this case, thionyl chloride is usually added in excess of the γ-chlorobutyric acid, the reaction mixture is heated to about 80 ° for some time and then the excess thionyl chloride and the γ-chlorobutyryl chloride are separated by distillation.
Es wurde nun gefunden, daB es auf einfache Weise möglich ist, y-Chlorbutyrylchlorid
zu erhalten, falls man von y-Butyrolacton ausgeht und dieses einer Chlorierung mittels
Thionylchlorid unter Einwirkung von Salzsäure unterwirft. Die Reaktion erfolgt nach
folgendem Schema:
Unter Aufspaltung des Lactonringes erhält man nach dieser Gleichung direkt y-Chlorbutyrylchlorid.
Hierbei hat es sich gezeigt, daB wasserfreies y-Butyrolacton und Thionylchlorid
nicht merklich miteinander
reagieren. Es ist daher erforderlich,
Chlorwasserstoff und bzw. oder Spuren Wasser dem Reaktionsgemisch zuzusetzen, um
die Reaktion in Gang zu bringen. Der zugesetzte Chlorwasserstoff und die Spuren
Wasser dienen hierbei als Katalysator: Es hat sich gezeigt, daß es zweckmäßig ist,
mit einem Überschuß an Thionylchlorid, vorzugsweise von xo °/o der theoretisch zur
Umwandlung erforderlichen Menge, zu arbeiten.It has now been found that it is possible to obtain γ-chlorobutyryl chloride in a simple manner if γ-butyrolactone is used as the starting point and this is subjected to chlorination by means of thionyl chloride under the action of hydrochloric acid. The reaction takes place according to the following scheme: By splitting the lactone ring, y-chlorobutyryl chloride is obtained directly according to this equation. It has been shown here that anhydrous γ-butyrolactone and thionyl chloride do not react noticeably with one another. It is therefore necessary to add hydrogen chloride and / or traces of water to the reaction mixture in order to get the reaction going. The added hydrogen chloride and the traces of water serve as a catalyst: It has been found that it is expedient to work with an excess of thionyl chloride, preferably of xo% of the amount theoretically required for conversion.
Die günstigsten Temperaturen für die Reaktion liegen zwischen o und
8o°.The most favorable temperatures for the reaction are between o and
8o °.
Das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung kann folgendermaßen durchgeführt
werden: Dem y-Butyrolacton wird in stöchiometrischer Menge oder im Überschuß Thionylchlorid
zugegeben. Hierauf wird das Gemisch zweckmäßigerweise unter Rückfluß von o bis auf
8o° erwärmt, wobei trockenes Chlorwasserstoffgas in das Reaktionsgemisch eingeleitet
und gelegentlich ein Tropfen Wasser zugegeben wird. Nach beendeter Reaktion wird
das erhaltene Gemisch einer Destillation unterworfen, wobei das überschüssige Thionylchlorid
zuerst abdestilliert und wieder für die gleiche Reaktion verwendet werden kann.
Der Rückstand wird zweckmäßig--rweise im Vakuum destilliert, wobei reines y-Chlorbutyrylchlorid
in Ausbeuten bis zu 7o °/ö erhalten wird. Kp. 1l - 57/6o°.The method of the present invention can be carried out as follows
be: The y-butyrolactone is thionyl chloride in a stoichiometric amount or in excess
admitted. The mixture is then expediently refluxed from 0 to
8o ° heated, with dry hydrogen chloride gas introduced into the reaction mixture
and occasionally a drop of water is added. When the reaction is complete
the mixture obtained is subjected to distillation, the excess thionyl chloride
first distilled off and can be used again for the same reaction.
The residue is expediently distilled in vacuo, using pure γ-chlorobutyryl chloride
is obtained in yields of up to 70%. Kp. 1l - 57 / 6o °.
Das Reaktionsprodukt stellt ein wertvollesZwischenpxodukt für organische
Synthesen dar.The reaction product is a valuable intermediate for organic products
Syntheses.
Beispiel 86 g y-Butyrolacton werden mit 131 g Thionylchlorid gemischt
und bei o° mit Chlorwassmstoffgas gesättigt. Nunmehr wird etwas Wasser zugegeben
und unter weiterem Durchleiten von H Cl die Temperatur langsam bis auf 7o° gesteigert
und einige Zeit auf dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wird einer
Destillation unterworfen, wobei man 98 g y-Chlorbutyrylchlorid erhält, was einer
Ausbeute von 7o %, bezogen auf Butyrolactön, entspricht.Example 86 g of γ-butyrolactone are mixed with 131 g of thionyl chloride
and saturated at 0 ° with hydrogen chloride gas. Now some water is added
and while passing H Cl further through, the temperature was slowly increased to 70 °
and kept at this temperature for some time. The reaction mixture becomes a
Subjected to distillation, 98 g of γ-chlorobutyryl chloride being obtained, which is a
Yield of 7o%, based on butyrolactone, corresponds.