DE842403C - Process for the production of rubber vulcanizates - Google Patents

Process for the production of rubber vulcanizates

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DE842403C
DE842403C DER196A DER0000196A DE842403C DE 842403 C DE842403 C DE 842403C DE R196 A DER196 A DE R196A DE R0000196 A DER0000196 A DE R0000196A DE 842403 C DE842403 C DE 842403C
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DE
Germany
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rubber
protein
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salts
production
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DER196A
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Rudolf Dr Kern
Willy Dr-Ing Habil Lautsch
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Rhein Chemie Rheinau GmbH
Rhein Chemie GmbH
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Rhein Chemie Rheinau GmbH
Rhein Chemie GmbH
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description

Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten Es wurde gefunden, daß man die physikalischen Eigenschaften von Kautschukvulkanisaten aus i\ aturkautschuk, synthetischem Kautschuk, Kautschukregeneraten oder Gemischen dieser beträchtlich verbessern kann, wenn man den Gummiinischungen auf der Walze oder im Kneter substituierte Eiweiß- oder Eiweißabbauprodukte. besonders alkylierte, acylierte oder aralkylierte Eiweiß- oder Eiweißabbauprodukte, oder deren Salze, wie z. B. Alkali-, Erdalkali-, Metallsalze, z. B. Zink-, Aluminiumsalze, zusetzt.Process for the production of rubber vulcanizates It was found that the physical properties of rubber vulcanizates made of i \ aturkautschuk, synthetic rubber, reclaimed rubber or mixtures thereof can improve if you substituted the rubber compounds on the roller or in the kneader Protein or protein breakdown products. especially alkylated, acylated or aralkylated Protein or protein breakdown products, or their salts, such as. B. Alkali, alkaline earth, Metal salts, e.g. B. zinc, aluminum salts added.

Von den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen kommen hier vor allem die Kondensationsprodukte aus Eiweiß- und Eiweißabbauprodukten mit Fettsäuren, aliphatischen und aromatischen Sulfonsäuren oder deren Salze in Betracht.The compounds to be used according to the invention are found here especially the condensation products from protein and protein breakdown products with fatty acids, aliphatic and aromatic sulfonic acids or their salts.

Als Eiweißkondensationsprodukte seien beispielsweise genannt: die Umsetzungsprodukte von gesättigten und ungesättigten pflanzlichen und tierischen Fettsäuren bzw. ihrer Derivate, z. B. ihrer Chloride, ferner die Sulfonierungsprodukte von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren gesättigter und ungesättigter Art bzw. deren Estern, alkyl-, aryl-, aralkylsubstitui-erten aromatischen Kohlenwasserstoffen und deren hydrierten Abkömmlingen, olefinischen und paraffinischen Kohlenwasserstoffen mit mindestens q. Kohlenstoffatomen, mit Eiweiß- und Eiweißabbauprodukten, z. B. Lysalbin- und Protalbinsäure, bzw. deren Salzen, insbesondere Alkali-, Erdalkali-, Metallsalzen usw.Examples of protein condensation products include: the Reaction products of saturated and unsaturated vegetable and animal Fatty acids or their derivatives, e.g. B. their chlorides, also the sulfonation products of vegetable and animal fatty acids of saturated and unsaturated kind or their esters, alkyl, aryl, aralkyl-substituted aromatic hydrocarbons and their hydrogenated derivatives, olefinic and paraffinic hydrocarbons with at least q. Carbon atoms, with protein and protein breakdown products, e.g. B. Lysalbic and protalbic acid, or their salts, in particular alkali, alkaline earth, Metal salts, etc.

Verbindungen dieser Art sind z. B. Lauroyl-Lysalbin-Säure, Benzylprotalbinsäure, Naphthyl-Methyl-Kasein, Alkylsulfopeptide, ferner die Umsetzungsprodukte von Dodecylphenylsulfochlorid auf ein alkalisches Hydrolysat von Ledermehl.Connections of this type are z. B. lauroyl lysalbic acid, benzylprotalbic acid, Naphthyl-methyl-casein, alkyl sulfopeptides, and also the reaction products of dodecylphenyl sulfochloride on an alkaline hydrolyzate of leather flour.

Verwendung finden können ferner die Kondensationsprodukte der Sulfochlorierung von langkettigen Paraffinen, die aus der Sulfoxyclation von Paraffin herstellbaren Stilfochloride, ferner die Fettsäuren und ihre Derivate, die der Paraffinoxydation entstammen, mit Eiweiß- und Eiweißabbauprodukten oder deren entsprechende Alkali-, Erdalkali- oder Metallsalze.The condensation products of sulfochlorination can also be used of long-chain Paraffins resulting from the sulfoxyclation of paraffin Stilfochloride that can be prepared, also the fatty acids and their derivatives, those of paraffin oxidation come from, with protein and protein breakdown products or their corresponding alkali, Alkaline earth or metal salts.

Der Zusatz dieser Kondensationsprodukte bzw. deren Salze bewirkt eine beträchtliche Verbesserung der Eigenschaften, insbesondere der Reißfestigkeit und Kerbzähigkeit sowie Ausreißfestigkeit, besonders bei solchen Gummimischungen, die helle Füllstoffe, wie z. B. Magnesiumoxyd, Tonerdegel, Kieselgur, Kieselkreide, Kieselsäure, Kieselsäuregel, Calciumsilikat, Aluminiumsilikat, aktives Zinkoxyd u. dgl., bzw. Mischungen dieser Füllstoffe miteinander oder mit anderen Füllstoffen enthalten.The addition of these condensation products or their salts causes a considerable improvement in properties, especially tear resistance and Notch toughness and pull-out strength, especially for those rubber compounds that light fillers, such as B. Magnesium oxide, clay gel, kieselguhr, chalk, Silica, silica gel, calcium silicate, aluminum silicate, active zinc oxide and the like, or mixtures of these fillers with one another or with other fillers contain.

Die erzielbare Verbesserung der Eigenschaften hängt dabei sowohl von der Art und Menge der angewandten Kondensationsprodukte bzw. deren Salze als auch von der Art des in der Gummimischung vorhandenen Füllstoffes ab.The achievable improvement in properties depends on both the type and amount of the condensation products used and their salts as well on the type of filler present in the rubber compound.

Die Wirkung dieser Kondensationsprodukte bzw. deren Salze beruht darauf, daß dieselben als Phasenvermittler zwischen der Kautschuk- und Füllstoffpliase dienen, dergestalt, daß der hydrophobe Teil der Kondensationsprodukte bzw. der Salze der Kondensationsprodukte sich im Kautschuk verankert, der hydrophile eiweißartige Bestandteil des Moleküls auf die Füllstoffteilchen benetzend und peptisierend wirkt.The effect of these condensation products or their salts is based on that the same serve as a phase mediator between the rubber and filler plies, such that the hydrophobic part of the condensation products or the salts of Condensation products are anchored in rubber, the hydrophilic protein-like component of the molecule has a wetting and peptizing effect on the filler particles.

Zufolge ihres Schutzkolloidvermögens wirken die erfindungsgemäß anzuwendenden Kondensationsprodukte bzw. deren Salze auch stabilisierend auf die Gummimischung.As a result of their protective colloid capacity, those to be used according to the invention act Condensation products or their salts also have a stabilizing effect on the rubber mixture.

Die Verarbeitung dieser Kondensationsprodukte bzw. deren Salze in der Gummimischung kann unter Umständen dadurch erleichtert werden, daß man der Gummimischung gleichzeitig Wasser zusetzt oder die Kondensationsprodukte bzw. deren Salze in Form wäßriger Lösungen oder wäßriger Emulsionen in die Gummimischung einverleibt.The processing of these condensation products or their salts in the rubber compound can be facilitated under certain circumstances by the fact that the rubber compound at the same time adding water or the condensation products or their salts in the form aqueous solutions or aqueous emulsions incorporated into the rubber mixture.

Die Anwesenheit von Wasser bedingt ferner auch bei höheren Füllstoffgehalten einen Transparenzeffekt, dessen maximale Größe an eine den jeweiligen Ansätzen, insbesondere der Art und enge der Kondensationsprodukte bzw. deren 2 Salze, entsprechende Wassermenge gebunden ist. Die günstige Wirkung der erfindungsgemäß den Gummimischungen zuzusetzenden Eiweißkondensationsprodukte bzw. deren Salze geht aus den nachstehend angeführten Ausführungsbeispielen hervor, ohne daß der Umfang der Erfindung auf diese allein beschränkt wird.The presence of water also causes a transparency effect, even with higher filler contents, the maximum size of which is linked to an amount of water corresponding to the respective batches, in particular the type and depth of the condensation products or their 2 salts. The beneficial effect of the protein condensation products or salts thereof to be added to the rubber mixtures according to the invention is evident from the exemplary embodiments given below, without the scope of the invention being restricted to these alone.

Beispiel i Eine Mischung, bestehend aus Crepe ......................... ioo Zinkoxyd aktiv . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Schwefel ... .. .. ............... 3 Mercaptobenzthiazoldisulfid ...... i Diphenylguanidin ............... 0,5 Tonerdegel ... .. ............... 6o oleoyllysalbinsaurem Alkali 6oo/oig 3,6 zeigte nach der Vulkanisation folgende Prüfwerte: Bruch- Modul Kerb- Ausreiß- Heiz,tufe festigkeit Dehnung 300" a ; 5000'o Zähigkeit festigkeit Shorehärte Elastizität kg cm2 0 0 kg 'cm, kg 'cm kg cm 0. o 1o Min. 216 536 87 198 26 67 60 66 3 atü Dieselbe Mischung zeigte ohne Zusatz von oleoyllysalbinsaurem Alkali 6oo;-oig folgende Prüfwerte: j zo Min. 187 527 7o 174 17 43 55 63 3 atü Beispiel e Eine Mischung, bestehend aus Crepe ......................... ioo Zinkoxyd aktiv . .. .. . . .. . . .. . . . . 3 Schwefel ...................... 3 Mercaptobenzthiazoldisulfid ...... 1 Diphenylguanidin ... .. .......... 0,5 Tonerdegel .................... 6o oleoyllysalbinsaurer Zinkverbindung 3,6 zeigte nach der Vulkanisation folgende Prüfwerte: Bruch- Modul Kerb- Ausreiß- Heizstufe festigkeit Dehnung 3000,o 1 5000e0 Zähigkeit festigkeit Shorehärte Elastizität kg cm2 0,'0 kg, cm2 kg,lcm kg/cm 0%o 6o Min. 202 543 73 174 24 69 64 56 3 atü Dieselbe Mischung zeigte ohne Zusatz von oleoyllysalbinsaurer Zinkverbindung folgende Prüfwerte: 6o Min. 18o 577 56 132 11 48 56 57 3 atü Example i A mixture consisting of Crepe ......................... ioo Zinc oxide active. . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Sulfur ... .. .. ............... 3 Mercaptobenzothiazole disulfide ...... i Diphenylguanidine ............... 0.5 Alumina gel ... .. ............... 6o oleoyllysalbinic acid alkali 600 / oig 3.6 showed the following test values after vulcanization: Fracture modulus notch pull-out Heat, level strength elongation 300 " a; 5000'o toughness strength Shore hardness elasticity kg cm2 0 0 kg 'cm, kg' cm kg cm 0. o 1o min. 216 536 87 198 26 67 60 66 3 atü The same mixture showed the following test values without the addition of oleoyllysalbinic acid alkali 600; -oig: j zo min. 187 527 7o 174 17 43 55 63 3 atü Example e A mixture consisting of Crepe ......................... ioo Zinc oxide active. .. ... . ... . ... . . . 3 Sulfur ...................... 3 Mercaptobenzothiazole disulfide ...... 1 Diphenylguanidine ... .. .......... 0.5 Alumina gel .................... 6o oleoyllysalbinic zinc compound 3.6 showed the following test values after vulcanization: Fracture modulus notch pull-out Heating level strength elongation 3000, o 1 5000e0 toughness strength Shore hardness elasticity kg cm2 0, '0 kg, cm2 kg, lcm kg / cm 0% o 6o min. 202 543 73 174 24 69 64 56 3 atü The same mixture showed the following test values without the addition of oleoyllysalbinic zinc compound: 6o min. 18o 577 56 132 11 48 56 57 3 atü

Claims (7)

PA-ri:NTANSH;CciiF: r. Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten aus Naturkautschuk, synthetischem Kautschuk, Kautschukregeneraten oder .\fischtingen dieser, dadurch gekennzeichnet, <laß man den Gummimischungen, vorzugsweise solchen, die weiße oder helle Füllstoffe enthalten, substituierte Eiweiß- oder Eiweißabbauprodukte bzw. deren Salze, wie Alkali-, Erdalkali-, Metallsalze, auf der Walze oder im Kneter zusetzt. PA-ri: NTANSH; CciiF: r. Process for the production of vulcanized rubber made of natural rubber, synthetic rubber, reclaimed rubber or. \ fischtingen this, characterized by <let the rubber compounds, preferably those, which contain white or light-colored fillers, substituted protein or protein breakdown products or their salts, such as alkali, alkaline earth or metal salts, on the roll or in the kneader clogs. 2. Verfahren zur llerstellutig von Kautschuk-@-ulkanisaten geni<i(1 Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gummimischungen C'tnsetzungsliro<lttlcte von gesättigten und ungesiittigten pflanzlichen und tierischen Fettsauren bzw. ihren Derivaten, z. B. ihren Chloriden. ferner von Sulfonierungsprodukten \-oii pflanzlichen und tierischen Fettsäuren ges:ittigter und ungesättigter Art bzw. deren Estern, alkyl-, aryl-, aralkylstibstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen und deren hydrierten Abkömmlingen, olefinischen und parafhnischen Kohlenwasserstoffen u. dgl. mit Eiwciß- und Eiweißabbauprodukten, wie z. B. I_yall»n-, Protalbinsäure, zusetzt. 2. Process for the production of rubber - @ - ulcanisates geni <i (1 Claim i, characterized in that the rubber mixtures are decomposed of saturated and unsaturated vegetable and animal fatty acids or their Derivatives, e.g. B. their chlorides. also of sulfonation products \ -oii vegetable and animal fatty acids of saturated and unsaturated type or their esters, alkyl, aryl, aralkyl-substituted aromatic hydrocarbons and their hydrogenated derivatives, olefinic and parafhnic hydrocarbons and the like. with Eiwciß- and protein degradation products, such as. B. I_yall »n-, protalbic acid, added. 3. Verfahren zur Herstellung von Kautschuk-\-tilk;tiiisateiigemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gummimischungen Kondensationsprodukte der Sulfochlorierung voii langkettigen Paraffinen, den aus der Sulfoxv<@ation \-on Paraffin herstellbaren Sulfochloriden ferrirr den Fettsäuren und ihren Derivaten, die der I'arafüiiowdation entstammen, mit Eiweiß- oder I@i«eiß<tl>bauprodukten zusetzt. ,3. A method for the production of rubber - \ - tilk; tiiisateiigem according to claim i, characterized characterized in that the rubber compounds are condensation products of sulfochlorination voii long-chain paraffins that can be produced from the sulfoxv <@ation \ -on paraffin Sulphochlorides denote the fatty acids and their derivatives, which are of the arafüiiowdation come from, added with protein or I @ i «eiß <tl> building products. , 4. Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten gemäß den Ansprüchen i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gummimischungen Salze, insbesondere Alkali-, Erdalkali- oder Metallsalze von Kondensationsprodukten aus Eiweiß- oder Eiweißabbauprodukten zusetzt. 4. Procedure for Production of rubber vulcanizates according to claims i to 3, characterized in that that the rubber mixtures are salts, in particular alkali, alkaline earth or metal salts of condensation products from protein or protein breakdown products. 5. Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten gemäß den Ansprüchen i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gummimischungen Kondensationsprodukte aus Eiweiß-oder Eiweißabbauprodukten oder deren Salzen gemeinsam mit anderen Kautschukhilfsmitteln, wie z. B. Alkali-, Erdalkali- oder Metallsalzen von Fettsäuren, zusetzt. 5. Procedure for the production of rubber vulcanizates according to claims i to 4, thereby characterized in that the rubber mixtures are condensation products from protein or Protein breakdown products or their salts together with other rubber auxiliaries, such as B. alkali, alkaline earth or metal salts of fatty acids added. 6. Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten gemäß den Ansprüchen i bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gummimischungen Kondensationsprodukte aus Eiweiß-oder Eiweißabbauprodukten oder deren Salzen in Form ihrer wäßrigen Lösungen oder Emulsionen zusetzt. 6. Procedure for the production of rubber vulcanizates according to claims i to 5, thereby characterized in that the rubber mixtures are condensation products from protein or Protein degradation products or their salts in the form of their aqueous solutions or emulsions clogs. 7. Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten gemäß den Ansprüchen i bis 6, gekennzeichnet durch die gleichzeitige oder aufeinanderfolgende Zugabe von Wasser und Kondensationsprodukten aus Eiweiß- oder Eiweißabbauprodukten bzw. deren Salzen zu der Gummimischung. B. Verfahren zur Herstellung von Kautschukvulkanisaten gemäß den Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gummimischungen die dem angewandten Füllstoff entsprechende optimale Menge der Kondensationsprodukte aus Eiweiß- oder Eiweißabbauprodukten bzw. deren Salzen zusetzt.7. Process for the production of rubber vulcanizates according to the claims i to 6, characterized by the simultaneous or successive addition of water and condensation products from protein or protein breakdown products or their salts to the rubber mixture. B. Process for the production of rubber vulcanizates according to claims i to 7, characterized in that the rubber mixtures the optimal amount of condensation products corresponding to the filler used from protein or protein breakdown products or their salts added.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE967607C (en) * 1954-06-29 1957-11-28 Kurt Herberts & Co Vormals Ott Process for painting plywood and compressed wood panels by pressing on film formers in the heat

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE967607C (en) * 1954-06-29 1957-11-28 Kurt Herberts & Co Vormals Ott Process for painting plywood and compressed wood panels by pressing on film formers in the heat

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