DE841752B - Process for the preparation of α, β-Oi- [benzimidazyl- (2)] -ethylenes - Google Patents
Process for the preparation of α, β-Oi- [benzimidazyl- (2)] -ethylenesInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß man zu a, /J-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthylenen gelangt, wenn man α, /J-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthan oder dessen Substitutionsprodukte oder Salze dieser Verbindungen bei erhöhter Temperatur mit dehydrierenden Mitteln behandelt.It has been found that a, / J-di- [benzimidazyl- (2)] -ethylenes obtained when α, / J-di- [benzimidazyl- (2)] - ethane or its substitution products or salts of these compounds treated with dehydrating agents at elevated temperature.
Unter den als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Substitutionsprodukten desa,/?-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthans seien beispielsweise die folgenden genannt: Im Benzolkern oder in den Iminogruppen alkylierte oder aralkylierte a, /?-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane, wie a, /?-Di-f6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan oder a, /J-Di-[N-benzylbenzimidazyl-(2)]-äthan, im Benzolkern durch Halogenatome, Nitro- oder Methoxygruppen substituierte a, /J-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane, wie a, /J-Di-[6-chlorbenzimidazyl-(2)]-äthan, α, /J-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthan oder a, /J-Di-[6-methoxybenzimidazyl-(2)]-äthan, ferner durch SuI-fogruppen im Benzolkern substituierte a, /J-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane. Es kommen auch asymmetrisch substituierte α, β - Di - [benzimidazyl - (2) ] - äthane in »ao Frage.Examples of the substitution products of desa, /? - di- [benzimidazyl- (2)] - ethane that may be mentioned as starting materials: a, /? - di- [benzimidazyl- ( 2)] - ethanes, such as a, /? - di-f6-methylbenzimidazyl- (2)] - ethane or a, / J-di- [N-benzylbenzimidazyl- (2)] - ethane, in the benzene nucleus by halogen atoms, nitro - or methoxy-substituted a, / J-di- [benzimidazyl- (2)] -ethanes, such as a, / J-di- [6-chlorobenzimidazyl- (2)] -ethane, α, / J-di- [6 -nitrobenzimidazyl- (2)] - ethane or a, / J-di- [6-methoxybenzimidazyl- (2)] - ethane, furthermore a, / J-di- [benzimidazyl- (2) substituted by sulfo groups in the benzene nucleus) ] -ethane. There are also asymmetrically substituted α, β - di - [benzimidazyl - (2)] - ethanes in question.
Als Salze können z. B. Hydrochloride oder Sulfate der a, /J-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane herangezogen werden. As salts can, for. B. hydrochlorides or sulfates of a, / J-di- [benzimidazyl- (2)] - ethanes are used.
Als dehydrierende Mittel kommen beispielsweise »5 milde Oxydationsmittel in Betracht. Beispiele dafür sind: Verbindungen des zweiwertigen Quecksilbers, wie Mercuriacetat oder Quecksilberoxyd; Kaliumpermanganat oder Braunstein; Kupferoxyd oder Kupfersulfat; Wasserstoffsuperoxyd; Selendioxyd; Platin- oxyd; insbesondere aber Ferrisalze, wie Ferrisulfät, : Ferrichlorid oder Kaliumferricyanid; schließlich oxydierend wirkende organische Verbindungen, wie Nitroverbindungen, ζ. B. Mtrobenzol. . Suitable dehydrating agents are, for example, mild oxidizing agents . Examples are: compounds of bivalent mercury, such as mercuric acetate or mercury oxide; Potassium permanganate or brownstone; Copper oxide or copper sulfate; Hydrogen peroxide; Selenium dioxide; Platinum oxide; but especially ferric salts such as ferric sulfate: ferric chloride or potassium ferricyanide; Finally, organic compounds with an oxidizing effect, such as nitro compounds, ζ. B. Mtrobenzene. .
Eine weitere Gruppe von dehydrierenden Mitteln bilden die Elemente Selen und Schwefel.Another group of dehydrating agents are the elements selenium and sulfur.
Schließlich können als dehydrierende Mittel auchFinally, it can also be used as a dehydrating agent
Dehydrierungskatalysatoren, z, B. feinverteiltes Nikkel, Kupfer, Platin oder Palladium, sei es für sich oder auf Träger aufgebracht, herangezogen werden.Dehydrogenation catalysts, e.g. finely divided nickel, Copper, platinum or palladium, either by itself or applied to a carrier, can be used.
Die geeignetsten. Dehydrierungsmittel sind jedochThe most suitable. However, dehydrating agents are
milde Oxydationsmittel, wie Ferrisulfat.mild oxidizing agents such as ferric sulfate.
Die Behandlung mit den dehydrierenden MittelnTreatment with dehydrating means
ίο erfolgt bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 8o bis 3000, vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln für die α, /?-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane, z. B. unter Zusatz von Eisessig, verdünnten Mineralsäuren oder von Wasser (falls es sich um Ausgangsstoffe mit Sulfon-ίο takes place at an elevated temperature, e.g. B. at 8o to 300 0 , preferably in the presence of solvents for the α, /? - Di- [benzimidazyl- (2)] - ethanes, z. B. with the addition of glacial acetic acid, dilute mineral acids or water (if the starting materials contain sulfonic acids
»5 säuregruppen handelt). So kann man z. B. das in Eisessig lösliche Mercuriacetat auf die Lösung der oben umschriebenen substituierten Äthane in Eisessig zur Einwirkung bringen, 2. B. bei 100 bis 150°. Ferrisulfat, das sich als besonders vorteilhaftes Dehydrierungsmittel erwiesen hat, läßt man zweckmäßig bei einer iooc übersteigenden Temperatur, z. B. bei 150 bis 2io°, vorzugsweise unter Zusatz von verdünnter Mineralsäure, wie verdünnter Schwefelsäure, einwirken. Benutzt man zur katalytischen Dehydrierung feinverteiltes Nickel als dehydrierendes Mittel, so kann man unter Luftausschluß auf 250 bis 300° erhitzen, wobei man als Lösungsmittel z. B. geschmolzenes 2-Methylbenzimidazol benutzen kann.»5 acid groups are involved). So you can z. B. bring the soluble in glacial acetic acid mercuric acetate to the solution of the substituted ethanes described above in glacial acetic acid to act, 2. B. at 100 to 150 °. Ferric sulfate, which has proven to be a particularly advantageous dehydrating agent, is expediently left at a temperature exceeding 100.degree. C., e.g. B. at 150 to 2io °, preferably with the addition of dilute mineral acid, such as dilute sulfuric acid, act. If finely divided nickel is used as the dehydrogenating agent for the catalytic dehydrogenation, it can be heated to 250 to 300 ° with the exclusion of air. B. can use molten 2-methylbenzimidazole.
Die Verfahrenserzeugnisse besitzen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz und außerdem eine mehr oder weniger ausgesprochene Affinität zur Cellulosefaser. Dank dieser Eigenschaften eignen sie sich zur Veredlung, z. B. zum optischen Bleichen von Materialien, insbesondere von Cellulosefaser^In a dissolved or finely divided state, the products of the process are more or less pronounced Fluorescence and also a more or less pronounced affinity for cellulose fibers. Thanks to these properties, they are suitable for refinement, e.g. B. for optical bleaching of materials, especially of cellulose fiber ^
Von den als Ausgangsstoffen zu benutzenden a, ß-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthanen ist das α, /J-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthan bekannt, und zwar wurden zwei Verfahren für die Herstellung dieser Verbindung beschrieben. Nach dem einen bekannten Herstellungsverfahren werden o-Phenylendiamin und Bernsteinsäure erhitzt, wobei ein ausdrücklich als schwarz bezeichnetes Rohprodukt erhalten wird. Abgesehen von der dunklen Farbe ist dieses Backverfahren für die Ausübung im technischen Maßstabe auch deshalb ungeeignet, weil es das Enderzeugnis, welches bekanntlich erst über 3100 schmilzt, in fester/ schwer aus dem Reaktionsgefäß zu entfernender Form liefert. Nach dem zweiten der bekannten Verfahren werden Bernsteinsäure und o-Phenylendiamin in Gegenwart von vierfach normaler Salzsäure während 7 Stunden erhitzt, wobei die Ausbeute aber nur 28°/0 der berechneten beträgt. Wegen dieser schlechten Ausbeute scheidet auch dieses Verfahren für technische Zwecke Of the α, ß- di- [benzimidazyl- (2)] -ethanes to be used as starting materials, the α, / J-di- [benzimidazyl- (2)] - ethane is known, and two processes have been used for the production of these Connection described. According to one known production process, o-phenylenediamine and succinic acid are heated, a crude product expressly designated as black being obtained. Apart from the dark color of this baking process is also unsuitable for the exercise in technical scale because it provides hard the final product, which is known to only about 310 0 melts in solid / from the reaction vessel to be removed form. After the second of the known processes succinic acid and o-phenylenediamine is heated in the presence of four times normal hydrochloric acid for 7 hours, whereby the yield but only 28/0 ° is calculated. Because of this poor yield, this process is also not suitable for technical purposes
aus.out.
Wie festgestellt wurde, erhält man Salze des a, ß-Di-fbenzimidazyl-(2)]-äthans oder von dessen Substitutionsprodukten in guter Ausbeute, wenn man geeignete o-Phenylendiamine mit Bernsteinsäure oder deren funktionellen Derivaten in Gegenwart von Wasser enthaltenden Mineralsäuren so lange erhitzt, bis der Gehalt an gebildeter Dibenzimidazylverbindung nicht weiter zunimmt, und gegebenenfalls Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel auf die 90 "erhaltenen a, /3-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane einwirken läßt.As stated, one obtains salts of the a, ß-di-fbenzimidazyl- (2)] - ethane or its substitution products in good yield if appropriate o-phenylenediamines with succinic acid or functional derivatives thereof in the presence of water-containing mineral acids so long heated until the content of dibenzimidazyl compound formed does not increase any further, and optionally allows alkylating or aralkylating agents to act on the a, / 3-di- [benzimidazyl- (2)] ethanes obtained.
Unter den als Ausgangsstoffe heranzuziehenden geeigneten o-Phenylendiaminen sind solche zu verstehen, bei welchen eine Aminogruppe primär ist, während die andere Aminogruppe primär oder sekundär sein kann. Solche o-Phenylendiamine sind z. B.: o-Phenylendiamin selbst, i-Methyl-3, 4-diaminobenzol, i-Isopropyl-3, 4-diaminobenzol, i-Methoxy-3, 4-diaminobenzol, i-Chlor-3, 4-diaminobenzol oder i-Nitro-3, 4-diaminobenzol. The suitable o-phenylenediamines to be used as starting materials are to be understood as those in which one amino group is primary while the other amino group is primary or secondary can. Such o-phenylenediamines are, for. E.g .: o-phenylenediamine itself, i-methyl-3, 4-diaminobenzene, i-isopropyl-3, 4-diaminobenzene, i-methoxy-3, 4-diaminobenzene, i-chloro-3, 4-diaminobenzene or i-nitro-3, 4-diaminobenzene.
Als funktionell Derivate der Bernsteinsäure kommen z. B. deren Anhydrid oder Ester in Betracht.As functional derivatives of succinic acid come z. B. their anhydride or ester into consideration.
I>ie Umsetzung der oben beschriebenen o-Phenylendiamine mit Bernsteinsäure oder deren funktionellen Derivaten wird bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 100 bis 1400, in Gegenwart von Wasser enthaltenden Mineralsäuren, beispielsweise unter Zusatz von 40- bis 5o0/oiger Schwefelsäure oder von 2o°/0iger oder noch stärker konzentrierter Salzsäure, vorgenommen, nötigenfalls unter Druck. Dabei wird so lange erhitzt, bis der Gehalt an gebildeter Dibenzimidazylverbindung nicht mehr zunimmt, was im allgemeinen nach einer Erhitzungsdauer von 24 bis 72 Stunden der Fall ist.I> he implementation of the above-described o-phenylenediamines with succinic acid or its functional derivatives is carried out at elevated temperature, e.g. B., carried out at 100 to 140 0, in the presence of water-containing mineral acids, for example with the addition of 40 to 5o 0 / cent sulfuric acid or from 2o ° / 0 hydrochloric or still more concentrated hydrochloric acid, if necessary under pressure. The heating is continued until the content of dibenzimidazyl compound formed no longer increases, which is generally the case after a heating period of 24 to 72 hours.
Die gegebenenfalls vorzunehmende Alkylierung oder go Aralkylierung der a, /5-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthane kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. durch Behandeln mit Alkyl- oder Aralkylhalogeniden, wie Benzylchlorid, zweckmäßig unter Zusatz von säurebindenden Mitteln. Zur Alkylierung können auch Dialkylsulfate, wie Dimethylsulfat, herangezogen werden.Any alkylation or aralkylation of the a, / 5-di- [benzimidazyl- (2)] ethanes, which may be carried out, can be carried out in a conventional manner, for. B. by treating with alkyl or aralkyl halides, such as benzyl chloride, expediently with the addition of acid-binding agents. Dialkyl sulfates, such as dimethyl sulfate, can also be used for the alkylation.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, sofern nichts anderes bemerkt wird.In the following examples, parts are parts by weight, unless otherwise noted.
Man versetzt eine Lösung von 23,4 Teilen a, /MDi-[benzimidazyl-(2)]-äthan in 180 Teilen Eisessig mit einer solchen von 01, 2 Teilen Mercuriacetat in 240 Teilen Eisessig und erhitzt das Gemisch unter' Rühren während 3 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden. Hierauf wird der Eisessig im Vakuum völlig abdestilliert. Der trockene, gelbbraungefärbte, mit etwas metallischem Quecksilber durchsetzte Rückstand wird mit io°/„iger Salzsäure ausgekocht bis alles a, ß-Oi-[benzimidazyl-(2)]-äthylen extrahiert ist. In die vereinigten Salzsäureauszüge wird in der. Hitze Schwefelwasserstoff eingeleitet", um Spuren von gelöstem Quecksilber als Sulfid abzutrennen. Das heiße Filtrat versetzt man mit Ammoniak bis zur schwach alkalischen Reaktion, wobei das hellgelblichgefärbte α, /M)i-[benzimidazyl-(2)]-äthylen ausfällt. Das so gewonnene Produkt wird hierauf abgenutscht, neutral gewaschen, bei ioo° getrocknet und bildet ein schwach gelblichgefärbtes Pulver. Ausbeute = 21 Teile = 90% der Theorie, F. etwa 400° (Zersetzung).A solution of 23.4 parts of a, / MDi- [benzimidazyl- (2)] -ethane in 180 parts of glacial acetic acid is added to a solution of 0.2 parts of mercuric acetate in 240 parts of glacial acetic acid, and the mixture is heated with stirring for 3 hours on the reflux condenser to boiling. The glacial acetic acid is then completely distilled off in vacuo. The dry, yellow-brown colored residue interspersed with some metallic mercury is boiled with 10% hydrochloric acid until all the α, β-Oi- [benzimidazyl- (2)] -ethylene has been extracted. In the combined hydrochloric acid extracts in the. Heat hydrogen sulfide introduced "in order to separate traces of dissolved mercury as sulfide. The hot filtrate is mixed with ammonia until a weakly alkaline reaction occurs, whereby the pale yellowish α, / M) i- [benzimidazyl- (2)] -ethylene precipitates The product obtained is then filtered off with suction, washed neutral, dried at 100 ° and forms a pale yellowish colored powder.Yield = 21 parts = 90% of theory, mp about 400 ° (decomposition).
Das vorstehend als Ausgangsstoff verwendete a,/S-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthan wird zweckmäßig wie folgt hergestellt: Zu 240 Teilen 5o°/0iger Schwefelsäure fügt man unter Luftabschluß 64,8 Teile o-Phenylendiamin und 36 Teile Bernsteinsäure. Man erhitztThe A used above as the starting material, / S-di- [benzimidazyl- (2)] - ethane is conveniently prepared as follows: To 240 parts of 5o ° / 0 to 64.8 parts of sulfuric acid added under exclusion of air o-phenylenediamine and 36 parts of Succinic acid. One heats up
4^ bis η2 Stunden unter Rückfluß bei 105 bis no°, verdünnt mit Wasser, läßt auf 10 bis 20" abkühlen und vorteilhaft 10 bis 20 Stunden stehen, filtriert das abgeschiedene schwefelsaure «, /S-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthan ab, wäscht es mit wenig Wasser und trocknet.4 ^ to η2 hours under reflux at 105 to no °, diluted with water, allowed to cool to 10 to 20 "and advantageously to stand for 10 to 20 hours, the precipitated sulfuric acid", / S-di- [benzimidazyl- (2)] is filtered -ethane off, wash it off with a little water and dry it.
Die Ausbeute beträgt über 9o°/0 der Theorie. Das a, /3-Di-Lbenzimidazyl-(2)]-äthansulfat bildet* ein farbloses, kristallines Pulver, das in angesäuertem Wasser löslich ist. Aus der Lösung kann man mit Alkalien, z. B. mit Ammoniak, die Base abscheiden.The yield is about 9o ° / 0 of theory. The a, / 3-di-benzimidazyl- (2)] - ethane sulfate forms * a colorless, crystalline powder that is soluble in acidified water. From the solution you can with alkalis, z. B. with ammonia, deposit the base.
i,8 Teile a, /J-Di-[N-benzylbenzimidazyl-(2)]-äthan, welches in üblicher Weise durch Behandeln von α, /J-Di-rbenzimidazyl-(2)]-äthan mit Benzylchlorid erhältlich ist, werden in 15 Teilen Eisessig gelöst, und mit einer Lösung von 2,8 Teilen Mercuriacetat in 15 Teilen Eisessig versetzt. Die klare Lösung erhitzt mani, 8 parts of a, / J-di- [N-benzylbenzimidazyl- (2)] -ethane, which can be obtained in the usual manner by treating α, / J-di-rbenzimidazyl- (2)] -ethane with benzyl chloride, are dissolved in 15 parts of glacial acetic acid, and a solution of 2.8 parts of mercuric acetate in 15 parts of glacial acetic acid is added. The clear solution is heated
ao während 3 Stunden auf 140 bis 1450, wobei nach kurzer Zeit goldgelbgefärbte feine Nadeln ausfallen. Nach 3 Stunden ist wieder klare Lösung eingetreten, und am Boden hat sich metallisches Quecksilber angesammelt. Man gießt die überstehende klare Lösung vorsichtig ab und entfernt den Eisessig durch Destillation im Vakuum. Der goldgelbgefärbte Rückstand wird mit verdünntem wässerigem Ammoniak digeriert und sodann abfiltriert. Man wäscht das Filtergut neutral und trocknet es bei etwa ioo°.ao to 140 to 145 0 over 3 hours, fine needles of golden yellow color falling out after a short time. After 3 hours a clear solution has returned and metallic mercury has accumulated on the bottom. The supernatant clear solution is carefully poured off and the glacial acetic acid is removed by distillation in vacuo. The golden yellow residue is digested with dilute aqueous ammonia and then filtered off. The filter material is washed neutral and dried at about 100 °.
Durch Umkristallisation aus Alkohol gewinnt man das a,/J-Di-|N-benzylbenzimidazyl-(2)]-äthylen in Form eines hellgelbgefärbten feinen Kristallmehles. F. etwa 263 bis 2660.The α, / J-di- | N-benzylbenzimidazyl- (2)] -ethylene is obtained in the form of a light yellow-colored fine crystal flour by recrystallization from alcohol. F. about 263 to 266 0 .
Eine Lösung von 3,5 Teilen a, /S-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthan in 50 Teilen Eisessig wird mit der Lösung von 6,8 Teilen Mercuriacetat in 30 Teilen Eisessig versetzt. Die klare Lösung erhitzt man während 3 Stunden auf 135 bis 140°, wobei nach' kurzer Zeit eine gelbgefärbte Fällung eintritt. Hierauf wird der Eisessig im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in 75 Teilen Alkohol und 16 Teilen io°/0iger Natronlauge kurz aufgekocht, wobei das Quecksilber ungelöst bleibt. Man filt'riert und destilliert den Alkohol ab. Den Rückstand nimmt man in Wasser auf, neutralisiert die Aufschlämmung mit Mineralsäure und filtriert. Das Filtergut wird mit Wasser gut ausgewaschen und hernach bei ioo° getrocknet.A solution of 3.5 parts of a, / S-di- [6-nitrobenzimidazyl- (2)] -ethane in 50 parts of glacial acetic acid is mixed with a solution of 6.8 parts of mercuric acetate in 30 parts of glacial acetic acid. The clear solution is heated to 135 ° to 140 ° for 3 hours, after which a yellow-colored precipitate occurs after a short time. Then the glacial acetic acid is distilled off in vacuo and the residue in 75 parts of alcohol and 16 parts io ° / 0 sodium hydroxide solution is briefly boiled, wherein the mercury remains unsolved. It is filtered and the alcohol is distilled off. The residue is taken up in water, the slurry is neutralized with mineral acid and filtered. The filter material is washed well with water and then dried at 100 °.
Das so erhaltene a, /J-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthylen bildet ein stark gelbgefärbtes Pulver. F. etwa 355° (Zersetzung).The a, / J-di- [6-nitrobenzimidazyl- (2)] -ethylene thus obtained forms a strongly yellow-colored powder. F. about 355 ° (decomposition).
Auf ähnliche Art kann das a, /J-Di- [6-methoxybenzimidazyl-(2)]-äthan dehydriert werden.A, / J-di- [6-methoxybenzimidazyl- (2)] -ethane can be used in a similar manner becoming dehydrated.
Das vorstehend als Ausgangsstoff benutzte a, /J-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthan kann wie folgt hergestellt werden: The a, / J-di- [6-nitrobenzimidazyl- (2)] -ethane used as starting material above can be prepared as follows:
33 Teile i-Nitro-3,4-diaminobenzol werden mit 500 Teilen 4o°/0iger Schwefelsäure verrührt. Dazu fügt man 12 Teile Bernsteinsäure und erhitzt etwa 24 Stunden unter Rückfluß zum schwachen Sieden. Hierauf verdünnt man mit Wasser und läßt erkalten. Das abgeschiedene Kondensationsprodukt nitriert man ab( wäscht es mit Wasser und löst es in verdünnter heißer Natronlauge, wobei sich das Natriumsalz in gelben Nadeln abscheidet. Diese werden abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen, in verdünnter Natronlauge gelöst, mit Essigsäure gefällt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.33 parts of i-nitro-3,4-diaminobenzene are stirred with 500 parts of 4o ° / 0 sulfuric acid. To this, 12 parts of succinic acid are added and the mixture is heated under reflux to a gentle boil for about 24 hours. It is then diluted with water and allowed to cool. The precipitated condensation product is nitrated ( washed with water and dissolved in dilute hot sodium hydroxide solution, the sodium salt separating out in yellow needles. These are filtered off, washed with sodium chloride solution, dissolved in dilute sodium hydroxide solution, precipitated with acetic acid, filtered off, washed with water and dried.
Das erhaltene a, /S-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthan bildet ein helles Pulver. Es ist in verdünnter Natronlauge mit gelber Farbe und in Eisessig farblos löslich.The obtained a, / S-di- [6-nitrobenzimidazyl- (2)] - ethane forms a light powder. It is yellow in dilute caustic soda and colorless in glacial acetic acid soluble.
Das weiter oben als Ausgangsstoff ebenfalls erwähnte a, /S-Di-[6-methoxybenzimidazyl-(2)]-äthan ist in gleicher Weise zugänglich wie das im Beispiel 7 beschriebene α, /J-Di-[6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan.The a, / S-di- [6-methoxybenzimidazyl- (2)] ethane also mentioned above as starting material is accessible in the same way as the α, / J-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] ethane described in Example 7.
Man löst 3,3 Teile α, /3-Di-[6-chlorbenzimidazyl-(2)]-äthan in 25 Teilen Eisessig sowie 6,8 Teile Mercuriacetat in 30 Teilen Eisessig auf. Die vereinigten Lösungen erhitzt man nun während 3 Stunden auf 135 bis 1400, wobei sich nach kurzer Zeit eine orangerote Fällung bildet. Hierauf destilliert man den Eisessig im Vakuum ab. Den graugelben Rückstand kocht man mit viel io^ger Salzsäure aus, wobei sich das schwer lösliche Dichlorhydrat des Dehydrierungsproduktes bildet. Man filtriert heiß und läßt erkalten, wobei das Dichlorhydrat in grell gelbgefärbten Kristallen ausfällt, die abfiltriert werden. Zur Herstellung der freien Base wird das Filtergut in heißem Alkohol unter Zusatz von konzentriertem Ammoniak aufgelöst und die klare Lösung in einen großen Überschuß von Wasser eingerührt, wobei die hellgelbgefärbte Base ausflockt. Man filtriert und wäscht das Filtergut mit Wasser neutral und trocknet dasselbe bei ioo°.3.3 parts of α, / 3-di- [6-chlorobenzimidazyl- (2)] -ethane are dissolved in 25 parts of glacial acetic acid and 6.8 parts of mercuric acetate in 30 parts of glacial acetic acid. The combined solutions are then heated for 3 hours at 135 to 140 0, forming an orange-red precipitate after a short time. The glacial acetic acid is then distilled off in vacuo. The gray-yellow residue is boiled with a large amount of hydrochloric acid, and the sparingly soluble dichlorohydrate of the dehydrogenation product is formed. It is filtered hot and allowed to cool, the dichlorohydrate precipitating in bright yellow crystals, which are filtered off. To prepare the free base, the filter material is dissolved in hot alcohol with the addition of concentrated ammonia and the clear solution is stirred into a large excess of water, the pale yellow base flocculating. The filter material is filtered and washed neutral with water and dried at 100 °.
Das so gereinigte α, /9-Di-[6-chlorbenzimidazyl-(2)]-äthylen bildet ein hellgelbgefärbtes Pulver. F. etwa 345° (Zersetzung). .The α, / 9-di- [6-chlorobenzimidazyl- (2)] ethylene purified in this way forms a light yellow colored powder. F. about 345 ° (decomposition). .
Auf ganz ähnliche Art kann das a-[Benzimidazyl-(2)]-8-[6-chlorbenzimidazyl-(2)]-äthan dehydriert werden. A- [Benzimidazyl- (2)] - 8- [6-chlorobenzimidazyl- (2)] - ethane can be used in a very similar manner becoming dehydrated.
Das oben als Ausgangsstoff benutzte a, /S-Di-[6-chlorbenzimidazyl-(2)]-äthan ist in gleicher Weise zugänglich wie das im Beispiel 7 beschriebene a, /S-Di-[6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan. The a, / S-di- [6-chlorobenzimidazyl- (2)] -ethane used as starting material is accessible in the same way as the a, / S-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] described in Example 7 -ethane.
Das weiter oben als Ausgangsstoff ebenfalls erwähnte a - [Benzimidazyl - (2)] - β - [6-chlorbenzimidazyl - (2)] äthan kann wie folgt hergestellt werden: 19 Teile /J-[Benzimidazyl-(2)]-propionsäure und 14 Teile i-Chlor-3,4-diaminobenzol werden mit 200 Teilen i5°/oiger Salzsäure 48 Stunden rückfließend gekocht und dann erkalten gelassen. The a - [benzimidazyl - (2)] - β - [6-chlorobenzimidazyl - (2)] ethane, also mentioned above as starting material, can be prepared as follows: 19 parts / I- [benzimidazyl (2)] propionic acid and 14 parts of i-chloro-3,4-diaminobenzene are ° / o hydrochloric acid back-flowing boiled 48 hours of 200 parts i5 and then allowed to cool.
Man arbeitet in gleicher Weise auf, wie im Beispiel 7 für die Bereitung des a, /S-Di- [6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan angegeben ist. Dabei erhält man dasa-[Benzimidazyl - (2) ] -ß - [6 - chlorbenzimidazyl - (2) ] - äthan als farbloses Pulver, das in verdünnter Salzsäure oder Schwefelsäure löslich ist. iaoIt is worked up in the same way as in Example 7 for the preparation of a, / S-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] - ethane is indicated. This gives dasa- [Benzimidazyl - (2)] -ß - [6 - chlorobenzimidazyl - (2)] - ethane as a colorless powder which is soluble in dilute hydrochloric acid or sulfuric acid. iao
Eine Lösung von 8 Teilen a, /S-Di-[6-isopropylbenzimidazyl-(2)]-äthandichlorhydrat in 50 Teilen Eisessig wird mit der Lösung von 14 Teilen Mercuriacetat in 60 Teilen Eisessig vermischt. Die klare. LösungA solution of 8 parts of a, / S-di- [6-isopropylbenzimidazyl- (2)] - ethane dichlorohydrate in 50 parts of glacial acetic acid is mixed with the solution of 14 parts of mercuric acetate in 60 parts of glacial acetic acid. The clear one. solution
erhitzt man unter Rühren während 3 Stunden auf 135 bis 140°, wobei nach kurzer Zeit eine gelbe kristalline Ausscheidung erfolgt.the mixture is heated to 135 ° to 140 ° for 3 hours with stirring, and after a short time a yellow crystalline precipitation occurs.
Hierauf wird der Eisessig im Vakuum abdestilliert. Den schwarzgelben Rückstand kocht man mit 25 Teilen Alkohol und 7 Teilen io°/oiger Natronlauge rasch auf, wobei außer dem Quecksilber alles in Lösung geht. Man. filtriert, destilliert den Alkohol ab, nimmt den Rückstand in Wasser auf, neutralisiert mit Schwefelsäure (io0/„ig) und filtriert. Man wäscht das Filtergut aus und trocknet bei 100 °.The glacial acetic acid is then distilled off in vacuo. The black-yellow residue is quickly boiled with 25 parts of alcohol and 7 parts of 10% sodium hydroxide solution, everything going into solution apart from the mercury. Man. filtered, distilled off the alcohol, the residue is taken up in water, neutralized with sulfuric acid (io 0 / "strength) and filtered. The filter material is washed out and dried at 100 °.
Man erhält so das a, /S-Di-[6-isopropylbenzimidazyl-(2)]-äthylen als hellgelbgefärbtes Pulver. F. etwa 2930 (Zersetzung).The α, / S-di- [6-isopropylbenzimidazyl- (2)] -ethylene is thus obtained as a light yellow powder. F. about 293 0 (dec).
Das oben als Ausgangsstoff benutzte a, /S-Di-[6-isopropylbenzimidazyl-(2)]-äthan kann in ähnlicher Weise hergestellt werden wie das im Beispiel 7 beschriebene a, /S-Di-[6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan.The a, / S-di- [6-isopropylbenzimidazyl- (2)] - ethane used as starting material above can be prepared in a manner similar to that described in Example 7 a, / S-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] - ethane.
' Beispiel 6'Example 6
180 Teile a, /?-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthansulfat werden in einem Autoklaven unter Rühren mit 45 Teilen Wasser, 405 Teilen kristallisiertem Eisenchlorid (FeCl3 · β H2 O) und 50 Teilen konzentrierter Schwefel-180 parts of a, /? - di- [benzimidazyl- (2)] - ethane sulfate are stirred in an autoclave with 45 parts of water, 405 parts of crystallized iron chloride (FeCl 3 · β H 2 O) and 50 parts of concentrated sulfur
»5 säure während 3 Stunden auf 200 bis 205° erhitzt.»5 acid heated to 200 to 205 ° for 3 hours.
Nach dem Abkühlen wird das ReaktionsgemischAfter cooling, the reaction mixture becomes
mit 4500 Teilen Wasser zerrieben und 1 bis 2 Stunden stehengelassen. Hierauf nutscht man das feinpulverige Reaktionsprodukt ab und wäscht es mit Wasser aus, bis eine Probe mit Ferrocyankalium keine Blaufärbung mehr ergibt.triturated with 4500 parts of water and 1 to 2 hours ditched. The fine powdery reaction product is then sucked off and washed out with water, until a sample with potassium ferrocyanine no longer turns blue.
Das so gewonnene Rohprodukt bildet ein hellgelbolivgefärbtes Pulver, das hauptsächlich das Sulfat des gebildeten Dehydrierungsproduktes darstellt.The crude product obtained in this way forms a light yellow olive colored powder, which is mainly the sulfate of the dehydrogenation product formed.
Zur Gewinnung der freien Base kocht man das Rohprodukt mit einer Mischung aus 900 Teilen I4o/oiger Natronlauge und 4000 Teilen Alkohol während einer Stunde aus, wobei das Dehydrierungsprodukt in Lösung geht. Man filtriert die abgekühlte Lösung von festen Anteilen ab, wäscht das Filtergut mit Natriumhydroxyd enthaltendem Alkohol nach und dampft das alkoholische Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird mit Wasser aufgenommen, die Aufschlämmung mit Mineralsäure neutralisiert und abfiltriert. Das so gewonnene a, /S-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthylen bildet ein hellbeigegefärbtes Pulver, dessen Lösung in Alkohol im ultravioletten Licht stark blau fluoresziert.To obtain the free base of the crude product with a mixture of 900 parts of o I4 / cent sodium hydroxide solution and 4000 parts of alcohol for one hour to cook out, wherein the dehydrogenation product goes into solution. The cooled solution is filtered off from solid components, the filter material is washed with alcohol containing sodium hydroxide and the alcoholic filtrate is evaporated to dryness. The residue is taken up in water, the suspension is neutralized with mineral acid and filtered off. The a, / S-di- [benzimidazyl- (2)] -ethylene obtained in this way forms a light beige-colored powder, the solution of which in alcohol fluoresces strongly blue in ultraviolet light.
2,7 Teile a, /S-Di-[6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan werden in einem Autoklaven unter Rühren mit 20 Teilen Wasser, 8,1 Teilen kristallisiertem Eisenchlorid (FeCl3 · β H2 O) und 1,5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden auf 200 bis 205° erhitzt.2.7 parts of a, / S-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] -ethane are mixed with 20 parts of water, 8.1 parts of crystallized iron chloride (FeCl 3 · β H 2 O) and 1 in an autoclave with stirring , 5 parts of concentrated sulfuric acid heated to 200 to 205 ° for 3 hours.
Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit etwa 60 Teilen Wasser digeriert, das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abfiltriert und mit Wasser nachgewaschen, bis eine Probe mit Ferrocyankalium keine Blaufärbung erzeugt. Das so gewonnene Rohprodukt kann aus schwach ammoniakalkalischem Alkohol umkristallisiert werden. Man erhält das α, /?-Di-[6-methyibenzimidazyl-(2)]-äth-ylen in guter Ausbeute als kristallisiertes, schwach hellgelbgefärbtes Produkt. F. etwa 3200 (Zersetzung).After cooling, the reaction mixture is digested with about 60 parts of water, the precipitated reaction product is filtered off and washed with water until a sample with potassium ferrocyanine does not turn blue. The crude product obtained in this way can be recrystallized from a weakly alkaline ammonia alcohol. The α, /? - di- [6-methyibenzimidazyl- (2)] - ethylene is obtained in good yield as a crystallized, pale yellow product. F. about 320 0 (decomposition).
In ganz analoger Weise kann das N, N'-Dimethyl- a, /S-di-{benzimidazyl-(2)]-äthan dehydriert werden.The N, N'-dimethyl- a, / S-di- {benzimidazyl- (2)] -ethane can be dehydrogenated in a completely analogous manner.
Das oben als Ausgangsstoff erwähnte o, /S-Di-[6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan kann wie folgt hergestellt werden: 24,4 Teile i-Methyl-3,4-diamino-" benzol und 12,4 Teile Bernsteinsäure werden mit 200 Teilen i^'/jiger Salzsäure 48 Stunden rückfließend gekocht. Man läßt erkalten, filtriert die abgeschiedenen Kristalle ab, scheidet nötigenfalls aus dem Filtrat durch Zugabe von Natriumchlorid oder konzentrierter Salzsäure den Rest ab, wäscht mit Natriumchloridlösung und trocknet.The o, / S-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] - ethane mentioned above as starting material can be prepared as follows: 24.4 parts of i-methyl-3,4-diamino- " Benzene and 12.4 parts of succinic acid are refluxed with 200 parts of i ^ '/ jiger hydrochloric acid for 48 hours cooked. It is allowed to cool, the crystals which have separated out are filtered off and, if necessary, separated from the The residue is removed from the filtrate by adding sodium chloride or concentrated hydrochloric acid, and washing with sodium chloride solution and dries.
Das so erhaltene a, /?-Di-[6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthanhydrochlorid bildet ein farbloses kristallines Pulver. . Es kann aus verdünnter Salzsäure weitergereinigt werden. Aus der salzsauren Lösung kann man mit Alkalien, z. B. mit Soda, die Base als farbloses Pulver abscheiden.The α, /? - di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] - ethane hydrochloride obtained in this way forms a colorless crystalline powder. . It can be further purified from dilute hydrochloric acid. From the hydrochloric acid solution you can with alkalis, z. B. with soda, deposit the base as a colorless powder.
Das oben als Ausgangsstoff ebenfalls erwähnte N, N'-Dimethyl-o, j8-di-[benzimidazyl-(2)]-äthan kann wie folgt bereitet werden: Zu einer Lösung von 26,2 Teilen a,/?-Dj- [benzimidazyl- (2)] -äthan in 800 Teilen Äthylalkohol und 140 Teilen 3o°/„iger Natronlauge werden innerhalb von 2 bis 4 Stunden unter Rühren 40 Teile Dimethylsulfat zugetropft. Nach dem Er- go kalten wird das abgeschiedene N, N'-Dimethyl-a, ßdi-[benzimidazyl-(2)]-äthan abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet.The N, N'-dimethyl-o, j8-di- [benzimidazyl- (2)] - ethane also mentioned above as starting material can be prepared as follows: To a solution of 26.2 parts of a, /? - Dj- [ benzimidazyl (2)] ethane in 800 parts of ethyl alcohol and 140 parts of 30% sodium hydroxide solution are added dropwise with stirring, 40 parts of dimethyl sulfate. After cooling, the precipitated N, N'-dimethyl- α, β- di- [benzimidazyl- (2)] -ethane is filtered off, washed with alcohol and water and dried.
Es bildet ein farbloses, kristallines Pulver, das nötigenfalls aus Alkohol weiter gereinigt werden kann.It forms a colorless, crystalline powder that can be further purified from alcohol if necessary.
3,5 Teile a,/S-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthan werden zusammen mit 30 Teilen Wasser, 8,i Teilen kristallisiertem Ferrichlorid (Fe Cl3 · β H2 O) und 3 Teilen konzentrierter H8SO4 in einem geschlossenen Gefäß unter Rühren 3 Stünden auf 135 bis 1400 erhitzt«3.5 parts of a, / S-di- [6-nitrobenzimidazyl- (2)] -ethane are added together with 30 parts of water, 8.1 parts of crystallized ferric chloride (Fe Cl 3 · β H 2 O) and 3 parts of concentrated H. 8 SO 4 heated to 135 to 140 0 for 3 hours while stirring in a closed vessel «
Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch genutscht und das grünlichgelbgefärbte Filtergut mit Wasser ausgewaschen, bis eine Probe mit Ferrocyan-. kalium keine Blaufärbung mehr gibt.After cooling, the reaction mixture is suction filtered and the greenish-yellow-colored filter material with it Water washed out until a sample with ferrocyane. potassium no longer turns blue.
Das getrocknete Filtergut wird gereinigt, indem man es mit einer Mischung von 95 Teilen Alkohol und i2Teilen io°/oiger Natronlauge rasch aufkocht und vom Ungelösten abfiltriert. Hierauf neutralisiert man das no Filtrat mit Mineralsäure, destilliert den Alkohol ab, nimmt den Rückstand in etwas Wasser auf und filtriert. Das mit Wasser gewaschene Filtergut wird getrocknet.The dried filter material is cleaned by treating it with a mixture of 95 parts of alcohol and i2 parts 10% sodium hydroxide solution is boiled quickly and the Filtered off undissolved material. The filtrate is then neutralized with mineral acid, the alcohol is distilled off, takes up the residue in a little water and filtered. The filter material washed with water is dried.
Das so gewonnene α, jS-Di-[6-nitrobenzimidazyl-(2)]-äthylen bildet ein stark gelbgefärbtes Pulver.The α, jS-di- [6-nitrobenzimidazyl- (2)] -ethylene obtained in this way forms a very yellow colored powder.
10 Teile a, /S-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthan werden in einer Schmelze von 100 Teilen 2-Methylbenzimidazol iao aufgelöst, worauf das Gemisch unter Luftabschluß mit 10 Teilen Nickelkatalysator versetzt und allmählich auf 260 bis 3000 erhitzt wird. Es tritt lebhafte Wasserstoffentwicklung ein. Sobald letztere beendigt ist, wird die Schmelze erkalten gelassen und sodann mit Alkohol ausgekocht, wobei das 2-Methylbenzimid-10 parts of a, / S-di- [benzimidazyl- (2)] - ethane are dissolved in a melt of 100 parts of 2-methylbenzimidazole iao and the mixture under exclusion of air with 10 parts of added nickel catalyst and is gradually heated to 260 to 300 0 . Vigorous evolution of hydrogen occurs. As soon as the latter is finished, the melt is allowed to cool and then boiled with alcohol, the 2-methylbenzimide
azol gelöst wird. Der Rückstand wird sodann mit 250 Teilen Alkohol und 20 Teilen io°/oiger Natronlauge ausgekocht, wobei die Imidazolprodukte in Lösung gehen und durch Filtration von Nickel getrennt werden können. Beim Eingießen des Filtrates in Wasser und Neutralisieren des Alkalis mit Schwefelsäure fällt das rohe α,/3-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthylen aus, welches man mit Wasser wäscht und sodann trocknet. Durch Umlösen aus Alkohol, unter Zusatz von wenig Natriumhydroxyd, und Umkristallisieren aus alkoholischer Salzsäure wird die neue Verbindung gereinigt und als blaß gelblichgefärbtes kristallinisches Pulver erhalten.azole is dissolved. The residue is then with Boiled 250 parts of alcohol and 20 parts of 10% sodium hydroxide solution, the imidazole products in Go solution and can be separated from nickel by filtration. When pouring the filtrate the crude α, / 3-di- [benzimidazyl- (2)] -ethylene falls in water and neutralizing the alkali with sulfuric acid which is washed with water and then dried. By dissolving from alcohol, under Addition of a little sodium hydroxide and recrystallization from alcoholic hydrochloric acid is the new one Purified compound and obtained as a pale yellowish colored crystalline powder.
20 Teile a, /S-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthan werden in 40 Teilen Monohydrat aufgelöst und mit 100 Teilen 24°/0igem Oleum bei 15 bis 25° sulfoniert. Wenn eine Probe des Sulfonierungsgemisches in io°/oiger Na-20 parts of a, / S-di- [benzimidazyl- (2)] - ethane monohydrate are dissolved and sulfonated ° / 0 oleum at 15 to 25 ° with 100 parts of 24 in 40 parts. If a sample of the sulfonation mixture in 10% Na-
ao triumcarbonatlösung klar löslich ist, wird das Reaktionsgemisch auf 500 Teile Eis ausgetragen. Die ausgefällte Disulfonsäure wird abgenutscht, neutral gewaschen, die Aufschlämmung mit Natronlauge neutralisiert und die erhaltene Lösung zur Trockne ein-ao trium carbonate solution is clearly soluble, the reaction mixture Discharged on 500 parts of ice. The precipitated disulfonic acid is filtered off with suction, washed neutral, neutralized the suspension with sodium hydroxide solution and the resulting solution to dryness
a5 gedampft. 9,2 Teile des so erhaltenen α, /S-di-[benzimidazyl-(2)]-äthandisulfonsauren Natriums werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 40 Teilen 1I2 n-Natronlauge schwach alkalisch gestellt. Nun fügt man 18 Teile Ferricyankalium hinzu und erhitzt die Lösung während 12 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden.a5 steamed. 9.2 parts of the thus obtained α, / S-di- [benzimidazyl- (2)] - äthandisulfonsauren sodium are dissolved in 500 parts of water and made weakly alkaline with sodium hydroxide solution, 40 parts of n-1 I. 2 18 parts of potassium ferricyanide are now added and the solution is heated to the boil for 12 hours on a reflux condenser.
Nach dem Erkalten wird von einer geringen Menge brauner Ausscheidung abfiltriert und durch Ansäuern des Filtrates mit Salzsäure die Disulfonsäure ausgefällt. Man filtriert letztere ab und wäscht sie mit Wasser gut aus. Die wässerige Aufschlämmung derselben im Wasser wird mit Natronlauge neutralisiert und die Lösung zur Trockne eingedampft.After cooling, a small amount of brown precipitate is filtered off and acidified of the filtrate, the disulfonic acid is precipitated with hydrochloric acid. The latter is filtered off and washed with it Water well. The aqueous suspension of the same in the water is neutralized with sodium hydroxide solution and the solution evaporated to dryness.
Das hellgelblichgefärbte Reaktionsprodukt zeigt ganz analoge Fluoreszenzeigenschaften, wie sie dem a, /?-di-[benzimidazyl-(2)]-äthylendisulfonsauren Natrium eigen sind; es kann als optisches Bleichmittel verwendet werden.The pale yellowish colored reaction product shows fluorescence properties analogous to those of the a, /? - di- [benzimidazyl- (2)] - ethylenedisulfonic acid sodium; it can be used as an optical bleaching agent.
540 Teile α, β - Di - [benzimidazyl - (2) ] - äthansulfat werden in einem Autoklaven unter Rühren mit 1741 Teilen einer wässerigen 52°/< >igen Ferrisulfatlösung, 150 Teilen Wasser und 152 Teilen konzentrierter reiner Schwefelsäure während 4 bis 5 Stunden auf 210 bis 215° erhitzt.540 parts of α, β - di - [benzimidazyl - (2)] - ethane sulfate are stirred in an autoclave with 1741 parts of an aqueous 52% ferric sulfate solution, 150 parts of water and 152 parts of concentrated pure sulfuric acid for 4 to 5 hours heated to 210 to 215 °.
Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 5000 Teilen Wasser intensiv verrührt und einige Stunden stehengelassen. Hierauf nutscht man das feinpulverige Reaktionsprodukt ab und wäscht es mit Wasser (etwa 70 000 Teilen) aus, bis eine Probe mit Ferrocyankalium keine Blaufärbung mehr ergibt.After cooling, the reaction mixture is vigorously stirred with 5000 parts of water and a few Left for hours. The fine powdery reaction product is then sucked off and washed with water (about 70,000 parts) until a sample with potassium ferrocyanine no longer turns blue.
Das so gewonnene Rohprodukt bildet ein hellgelbgefärbtes Pulver, das hauptsächlich das Sulfat des gebildeten Dehydrierungsproduktes darstellt.The crude product obtained in this way forms a light yellow colored powder, which is mainly the sulfate of the represents formed dehydrogenation product.
Zur Reinigung wird das Rohprodukt mindestens einmal mit einer Mischung von 1200 Teilen x/a n-Schwefelsäure und 1200 Teilen Wasser am Rückflußkühler während 20 Minuten gekocht. Nachdem die Lösung erkaltet ist, wird der Brei abgenutscht und mit Wasser wiederum so lange gewaschen, bis eine Probe mit Ferrocyankalium keine Blaufärbung mehr ergibt.For purification, the crude product is boiled at least once with a mixture of 1200 parts of x / a n-sulfuric acid and 1200 parts of water on a reflux condenser for 20 minutes. After the solution has cooled down, the pulp is suction filtered and again washed with water until a sample with potassium ferrocyanine no longer turns blue.
Zur Gewinnung der freien Base wir,d die noch feuchte Paste (Filtergut) mit 1200 Teilen Wasser und 480 Teilen konzentriertem Ammoniak einige Stunden verrührt. Hierauf nutscht man den alkalisch gebliebenen Brei ab, wäscht bis das Waschwasser neutral reagiert und trocknet das Filtergut bei 120 bis 1300.To obtain the free base, the still moist paste (filter material) is stirred for a few hours with 1200 parts of water and 480 parts of concentrated ammonia. Then it is suction filtered the alkaline slurry remained off, washed until the wash water reacted neutral and dries the filtered at 120 to 130 0th
Das so gewonnene α, /?-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthylen bildet ein schwach gelblichgefärbtes Pulver, dessen Lösung in Alkohol im ultravioletten Licht stark blau fluoresziert.The α, /? - di- [benzimidazyl- (2)] - ethylene obtained in this way forms a pale yellowish colored powder, the solution of which in alcohol becomes strong in ultraviolet light fluorescent blue.
In ähnlicher Weise kann auch das a, /3-Di- [6-methylbenzimidazyl-(2)]-äthan dehydriert werden. A, / 3-di- [6-methylbenzimidazyl- (2)] -ethane can also be dehydrogenated in a similar manner.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE841752B true DE841752B (en) | 1952-04-30 |
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