DE767794C - Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons - Google Patents

Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons

Info

Publication number
DE767794C
DE767794C DEI68284D DEI0068284D DE767794C DE 767794 C DE767794 C DE 767794C DE I68284 D DEI68284 D DE I68284D DE I0068284 D DEI0068284 D DE I0068284D DE 767794 C DE767794 C DE 767794C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
naphthalene
methanol
patent specification
alkylation
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEI68284D
Other languages
German (de)
Inventor
Gerhard Dr Rohlffs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEI68284D priority Critical patent/DE767794C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE767794C publication Critical patent/DE767794C/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
    • B01J27/1808—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/70—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/865—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an ether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/167—Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
    • C07C2527/173—Phosphoric acid or other acids with the formula Hn+2PnO3n+1

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Alkylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe Es ist bekannt, daß man aromatische Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Zinkchlorid, Phosphorpentoxyd, Schwefelsäure oder auch aktivierten Aluminiumsillicaten mit Methanol oder Dimethyläther und auch mit Olefinen oder Olefine abgebenden Verbindungen, wie mit von Methanol verschiedenen Alkoholen oder mit von Dimethyläther verschiedenen Äthern oder mit Estern, alkylieren kann. Man hat auch bereits Phosphorsäure, gegebenenfalls zusammen mit Pyrophosphorsäure, in flüssiger Form oder auf Träger, wie Aktivkohle oder silicatische Träger, aufgebracht, für diesen Zweck vorgeschlagen.Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons It is known that one aromatic hydrocarbons in the presence of zinc chloride, phosphorus pentoxide, Sulfuric acid or activated aluminum silicates with methanol or dimethyl ether and also with olefins or olefin releasing compounds, such as with methanol different alcohols or with ethers different from dimethyl ether or with Esters, can alkylate. You also have phosphoric acid, possibly together with pyrophosphoric acid, in liquid form or on carriers such as activated carbon or silicate Carrier, applied, proposed for this purpose.

Diese Katalysatoren haben aber neben anderen nachteilen, wie in vielen Fällen starker Korrosin und oft auch geringer Wirksamkeit, eine verhältnismäßig kurze Lebensdauer, so daß zur Erneuerung des Katalysators der Betrieb häufig unterbrochen werden muß.However, as in many others, these catalysts have disadvantages, among other things Cases of strong corrosine and often also low effectiveness, a proportionate one short service life, so that operation is frequently interrupted to replace the catalytic converter must become.

Es wurde nun gefungen, daß man die Alkylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe mit methanol oder Dimethyläther und auch mit Olefinen oder Olefine abgebenden Verbindungen sehr vorteilhaft durchführen kann, wenn man Katalysatoren verwendet,die durch Mischen von 5 bis 40% Kieselgur mit 5 bis 30% Zinkoxyd und 55 bis 90% Phosphorsäure und Trocknen des erhaltenen Gemisches bei 130 bis 500° C ibis zur Verfestigung hergestellt wurden. Die Trocknung kann in Gegenwart zusntzlicher reduzierender Metalle, wie Zink Cadmium, Aluminium, Magnesium oder Silicium, geschehen.It has now been found that the alkylation of aromatic hydrocarbons with methanol or dimethyl ether and also with olefins or olefin releasing compounds can perform very advantageously if one uses catalysts by mixing from 5 to 40% diatomaceous earth with 5 to 30% zinc oxide and 55 to 90% phosphoric acid and drying the resulting mixture at 130 to 500 ° C ibis to solidify became. Drying can take place in the presence of additional reducing metals such as Zinc, cadmium, aluminum, magnesium or silicon, happen.

Als aromatische Kohlenwasserstoffe, die nach der Erfindung alkyliert werden Können, kommen besonders Benzol un dNaphthalin und deren Homologen in Betracht. die genannten Katalysatoren haben eine wesentlich längere Lebensdauer als die bisher für diese Umsetzungen verwendeten. Außerdem können sie, wenn nach längerer Zeit die Wirdsamkeit abzunehmen beginnt, in einfacher Weise durch Wasserdampfbehandlung bei erhöhter Temperatur wiederbelebt werden.As aromatic hydrocarbons which are alkylated according to the invention Benzene and dnaphthalene and their homologues are particularly suitable. the catalysts mentioned have a much longer service life than before used for these conversions. They can also, if after a long period of time the vigor begins to decrease, simply by steam treatment be resuscitated at elevated temperature.

Bemerkenswert ist, daß die Katalysatoren sehr lange auf dem Spitzenwert ihrer Wirksamkeit bleiben, während bei anderen Katalysatoren die Wirksamkeit sehr rasch von dem Spitzenwert auf einen wesentlich geringeren Wert fällt.It is noteworthy that the catalysts have been on the peak for a very long time their effectiveness remain, while with other catalysts the effectiveness is very high falls rapidly from the peak value to a much lower value.

Das Verfahren wird zweckmäßing in einem eiserenen Druckofen bei Temperaturen von 300 bis 500°C, vorteilhaft 350 bis 450° C, und Drucken von 30 bis 1000 at, vorzugsweise 100 bis 300 at, durchgeführt. Die Durchsatzgeschwindigkeit kann stündlich 0,1 bis 1,5 1 (am besten 1 1) je Liter Katalysator betragen. Das dampfförmige Gemisch der aromatischen Kohlenwasserstoffe einerseits und der das Alkyl liefernden umsetzungsteilnehmer andererseits kann von unten oder von oben durch den Ofen geleitet werden.The process is expediently carried out in an iron pressure furnace at temperatures from 300 to 500 ° C., advantageously from 350 to 450 ° C., and pressures from 30 to 1000 at, preferably 100 to 300 at. The throughput speed can be 0.1 to hourly 1.5 liters (preferably 1 liter) per liter of catalyst. The vapor mixture of the aromatic hydrocarbons on the one hand and the reaction participants supplying the alkyl on the other hand, it can be passed through the furnace from below or from above.

Besonders vorteilhaft wirken die Katalysatoren, wenn dafür gesorgt wird, daß das dampfförmige Gemisch der umzusetzenden Stoffe einen gewissen Wasserdampfpartialdruck aufweist. Bei Verwendung von Alkoholen und Äthern wird dieser durch die Umsetzung selbst erzeugt. Bei Benutzung von Olefinen allein wird zweckmäßig Wasser zugegeben.The catalysts are particularly advantageous if this is ensured is that the vaporous mixture of the substances to be converted has a certain water vapor partial pressure having. When using alcohols and ethers, this is reduced by the implementation self-generated. When using olefins alone, water is expediently added.

Besondere Vorteile, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer des Katalysators, ergeben sich, wenn man die Strömungsrichtung der unzusetzenden Stoffe nach kurzen zeitlichen Abständen, z. B. jeden Tag, wechselt. Die Umsetzungsprodukte werden durch Destillation aufgearbeitet. Die alkylierten Anteile können, gegebenenfalls nach einer Nachhydrierung und mit den nicht umgesetzten Anteilen der Ausgangsstoffe oder ohne sie. insbesondere als hochklopffeste Treibstoffe verwendet werden.Special advantages, especially with regard to the service life of the Catalyst, result if you look at the direction of flow of the substances that are not to be added after short time intervals, e.g. B. every day, changes. The conversion products are worked up by distillation. The alkylated portions can, if appropriate after rehydration and with the unreacted proportions of the starting materials or without them. can be used in particular as high-knock-resistant fuels.

Zur Umsetzung von Benzol mit Methanol oder Dimethyläther arbeitet man im allgemei= nen bei Temperaturen zwischen 280 und 370°C, zweckmäßig zwischen 310 und 340°C. un dunter Drucken von 25 bis 500 at oder auch höher. vorteilhaft bei 30 bis 100 at. und hält dabei in der Regel eine Durchsatzgeschwindigkeit von stündlich 0.1 bis 0.51, vorzugsweise von 0.25 bis 0.31. Ausgangsgemisch je Liter Katalysator ein. Man verwendet zweckmäßig ein Gemisch mit überschüssigem Benzol, z. B. ein solches, das Benzol und Methanol im Molverhältnis 4 : 1, oder ein solches, das Benzol und Dimethyläther im Molverhältnis 8 : 1 enthält. Während die bisher verwendeten Katalysatoren bei dieser Umsetzung zu einer Ausbeute von höchstens etwa 12% Toluol neben 2.5% hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstofffen führten. erhält man nach dem vorliegenden Verfahren 15 bis 17% Toluol neben Spuren von Nebenprodukten.To convert benzene with methanol or dimethyl ether works one in general = NEN at temperatures between 280 and 370 ° C, expediently between 310 and 340 ° C. and printing from 25 to 500 at or even higher. advantageous at 30 to 100 at. and generally maintains a throughput rate of hourly 0.1 to 0.51, preferably from 0.25 to 0.31. Starting mixture per liter Catalytic converter. It is advisable to use a mixture with excess benzene, z. B. one that contains benzene and methanol in a molar ratio of 4: 1, or one that contains benzene and dimethyl ether in a molar ratio of 8: 1. While the so far catalysts used in this reaction resulted in a maximum yield of about 12% toluene led to 2.5% high-boiling aromatic hydrocarbons. receives according to the present process, 15 to 17% toluene, in addition to traces of by-products.

Beispiel 1 750 g Zinkoxyd werden mit 750 g Kieselgur und 330 ccm Wasser in einem Kneter gemischt. Zu der erhaltenen homogenen pastenartigen Masse läßt man 2,7751 Phosphorsäure von der Dichte 1,7 bei laufendem Kneter zufließen, wobei sich das Gemisch durch die stattfindende Umsetzung erwärmt. man homogenisiert dann das Ganze noch 2 Minuten durch weiteres Rühren und läßt die erhaltene sahneartige Flüssigkeit auf Aluminiumbleche ab. Anschließend erhitzt man die Flüssigkeit allmählich auf 300°C und läßt sie dann noch 8 Stunden lang bei dieser Temperatur. Die dabei entstandene feste Masse wird nach Erkalten in stücke gebrochen.Example 1 750 g of zinc oxide are mixed with 750 g of diatomite and 330 cc of water mixed in a kneader. The homogeneous paste-like mass obtained is added 2.7751 phosphoric acid with a density of 1.7 flow in with the kneader running, with the mixture is heated by the reaction taking place. then that is homogenized Whole another 2 minutes by further stirring and leaving the creamy liquid obtained on aluminum sheets. The liquid is then gradually heated up 300 ° C and then leaves it for 8 hours at this temperature. The resulting solid mass is broken into pieces after cooling.

Über den so hergestellten Katalysator leitet man bei 200 at und einer Temperatur von 380 bis 400°C ein dampfförmiges Gemisch von Benzol und höheren Alkoholen, deren mittleres Molekulargewicht 120 beträgt und die bei der Isobutylalkoholherstellung aus Kohlenoxyd un dWasserstoff unter Druck als unerwünschte nebenprodukte erhalten wurden, unter Einhalten einer Durchsatz= geschwindigkeit von stündlich 1 l je Liter Katalysator. Das Benzol wird dabei in einer solchen Menge angewandt. daß auf 2 Mol Benzol 1 Mol Alkohol kommt. Das dabei neben dem Umsetzungswasser gebildete Kohlenwasserstofföl besteht 1. zu 60% aus einer bis 130°C siedenden Fraktion, die Olefine (C4 bis C8) un dBenzol enthält und wieder in die Umsetzung zurückgegeben wird.The catalyst prepared in this way is passed at 200 at and one Temperature from 380 to 400 ° C a vaporous mixture of benzene and higher alcohols, whose average molecular weight is 120 and that in isobutyl alcohol production obtained from carbon oxide and hydrogen under pressure as undesirable by-products were, while maintaining a throughput = speed of 1 l per liter per hour Catalyst. The benzene is used in such an amount. that on 2 moles Benzene comes to 1 mole of alcohol. The hydrocarbon oil formed in addition to the reaction water 1. consists of 60% of a fraction boiling up to 130 ° C, the olefins (C4 to C8) un contains dBenzol and is returned to the implementation.

2. zu 30% aus einer von 130 bis 200°C siedenden Fraktion, die 80 bis 90% Alkylbenzol un d10 bis 20% Olefine (C9 bis C11) enthält und nach dem Hydrieren ein aromatisches Benzin mit einer Oktanzahl von 110 bis 120 ergibt, 3. zu 10% aus einem über 200°C siedenden Anteil, der aus höheren Alkylbenzolen besteht.2. to 30% from a fraction boiling from 130 to 200 ° C, the 80 to 90% alkylbenzene and 10 to 20% olefins (C9 to C11) and after hydrogenation an aromatic gasoline with an octane number of 110 to 120 results in 3. 10% a portion boiling over 200 ° C, which consists of higher alkylbenzenes.

Der Katalysator zeigt nach 4 Wochen nur einen unwesentlichen Abfall seiner Wirksamkeit.The catalyst shows only an insignificant decrease after 4 weeks its effectiveness.

Beispiel 2 Über einen aus 200 g Zinkoxyd, 200 g Kieselgur und 600 g Phosphorsäure in ähnlicher Weise wie nach dem Beispiel 1 hergestellten Katalysator leitet man bei 390°C und einem Druck von 200 at ein aus 300 Gewichtsteilen Benzol und 200 Gewichtsteilen Olefinen (C4 bis C8) (Fraktion 1 der nach Beispiel 1 erhaltenen produkte) neben 10 Gewichtsteilen Wasser bestehendes Dampfgemisch mit einer Durchsatzgeschwindigkeit von stündlich 0,5 l je Liter Katalysator. Das Umsetzungserzeugnis siedet zu 66% bis 130° C, zu 26% zwischen 130 und 200°C und zu 8% über 200°C. Der Katalysator arbeitet 4 Wochen lang ohne wesentliche Verminderung seiner Wirksamkeit.Example 2 About one made from 200 g of zinc oxide, 200 g of diatomite and 600 g g of phosphoric acid prepared in a manner similar to that of Example 1 catalyst one passes in at 390 ° C and a pressure of 200 atm from 300 parts by weight of benzene and 200 parts by weight of olefins (C4 to C8) (fraction 1 of those obtained according to Example 1) products) in addition to 10 parts by weight of water existing steam mixture with a throughput rate of 0.5 l per hour per liter of catalyst. The converted product boils up to 66% up to 130 ° C, 26% between 130 and 200 ° C and 8% above 200 ° C. The catalyst works for 4 weeks without significantly reducing its effectiveness.

Beispiel 3 Es wird wie im Beispil 2 gearbeitet mit dem Unterschied, daß die Strömungsrichtung alle 24 Stunden gewechselt wird. Die Ausbeuten sind dieselben wie im Beispiel 2. Der Katalystor zeigt nach 6 Wochen noch keine Verminderung seiner Wirksamkeit.Example 3 It is worked as in example 2 with the difference, that the direction of flow is changed every 24 hours. The yields are the same as in example 2. The catalyst still shows no reduction in it after 6 weeks Effectiveness.

Beispiel 4 Über einen nach Beispiel 1 hergestellten katalysator wird in einem eisenen Druckofen bei 35 at und 330°C ein Dampfgemisch, das 4 Mol Benzol auf 1 Mol Methanol enthält, mit einer stündlichen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,25 l je Liter Katlysator von unten nach oben geleitet. Das durch Kühlen der aus dem Ofen austretenden Dämpfe gewonnene Kondensat besteht aus 5% Wasser, 75% Benzol, 17% Toluol, 2% Xylol, 0,5% höhermethylierten Aromaten, 0,4% Methanol und 0,1% Dimethyläther. nach etwa 5 Wochen beginnt die Wirksamkeit des Katalysators langsam geringer zu werden.Example 4 A catalyst prepared according to Example 1 is used in an iron pressure furnace at 35 at and 330 ° C a vapor mixture containing 4 moles of benzene to 1 mole of methanol, with an hourly throughput rate of 0.25 l per liter of catalyst passed from bottom to top. That by cooling the from the The condensate obtained from the fumes from the furnace consists of 5% water, 75% benzene, 17% toluene, 2% xylene, 0.5% more highly methylated aromatics, 0.4% methanol and 0.1% dimethyl ether. after about 5 weeks the effectiveness of the catalyst slowly begins to decrease will.

Beispiel 5 Über den nach Beispiel 1 hergestellten Katalysator wird in einem eisernen Druckofen bei 40 at und 350°C ein Dampfgemiscn, das 1 Mol Naphthalin auf 1 Mol Methanol enthält, mit einer stündlichen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,3 l je Liter Katalysator von unten nach oben geleitet.Example 5 The catalyst prepared according to Example 1 is used in an iron pressure furnace at 40 at and 350 ° C a vapor mixture containing 1 mole of naphthalene to 1 mole of methanol, with an hourly throughput rate of 0.3 l per liter of catalyst passed from bottom to top.

Nach Abscheiden des Reaktionswassers werden durch Destillation des erhaltenen, in der Kälte halbfesten Erzeugnisses nach Abtrennung des Naphthalins etwa 33% (des Gewichts des Erzeugnisses) eines zwischen 240 und 285°C siedenden flüssigen Gemisches verschiedener Mono- bis Tetramethylnaphthaline erhalten. Durch Verrühren des Erzeugnisses mit einem niedrigsiedenden paraffinischen Benzin un dfiltrieren oder Zentrifugieren kann der größte TEil des Naphthalins auch ohne Destillation abfetrennt werden, da Naphthalin hierin schwer löslich ist, nicht dagegen die Methylaphthaline.After the water of reaction has been separated off, the obtained semi-solid product in the cold after separation of the naphthalene about 33% (by weight of the product) one boiling between 240 and 285 ° C obtained liquid mixture of different mono- to tetramethylnaphthalenes. By Mix the product with a low-boiling paraffinic gasoline and filter Most of the naphthalene can also be centrifuged without distillation be separated off, since naphthalene is sparingly soluble in it, but not the methylaphthalenes.

Nicht umgesetztes, aus dem Reaktionswasser abdestilliertes methanol, eine geringe Menge Dimethyläther und das wiedergewonnene Naphthalin werden nochmals über den Katalysator geleite.Unreacted methanol distilled off from the water of reaction, a small amount of dimethyl ether and the recovered naphthalene are again pass over the catalyst.

Beispiel 6 Über den nach Biespiel 1 hergestellten Katalysator wird bei einem Druck von 100 at bei 380°C ein Dampfgemisch, das 2 Mol Naphthalin auf 1 Mol Isobutylalkohol enthält, mit einer stündlichen Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 l je Liter Katalysator geleitet.Example 6 The catalyst prepared according to Example 1 is used at a pressure of 100 at at 380 ° C a vapor mixture containing 2 moles of naphthalene Contains 1 mole of isobutyl alcohol, with an hourly throughput rate of 0.5 l per liter of catalyst passed.

Claims (1)

Nach Abscheiden des Reaktionswassers werden durch Destillaion des in der Kälte halbfesten produktes nach Abtrennung des Naphthalins etwa 35% (des Gewichts des Erzeugnisses) einer zwischen 260 und 300°C siedenden, flüssigen Fraktion alkylierter Naphthaline erhalten. Durch Verrühren mit einer feringen Menge eines niedrigsiedenden paraffinischen Benzins und Filtrieren kann der größte Teil des Naphthalins auch ohne Destillation abgetrennt werden. Das wieder= gewonnene Naphthalin und der Teil des entstandenen Isobutylens, der bei der Alkylierung nicht weiter umgesetzt wurde, werden nochmals über den Katalysator geleitet, P A T E N T A N S P R Ü C H E: 1. Verfahren zur katalytischen Alkylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Methanol, dimethyläther oder Olefinen oder Olefine abgebenden Verbindungen bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren verwendet, die durch Mischen von 5 bis 40% Kieselgur mit 5 bis 30% Zinkoxyd und 55 bis 90% Phosphorsäure und Trocknen des erhaltenen Gemisches bei 130 bus 500°C bis zur Verfestigung hergestellt wurden.After the water of reaction has been separated off, the in the cold, semi-solid product after separation of the naphthalene approx. 35% (des Weight of the product) of a liquid fraction boiling between 260 and 300 ° C obtained alkylated naphthalenes. By stirring with a small amount of one Low-boiling paraffinic gasoline and filtering can do most of the Naphthalene can also be separated off without distillation. The recovered naphthalene and the part of the isobutylene formed that does not go further in the alkylation has been reacted, are passed again over the catalyst, P A T E N T A N S P R Ü C H E: 1. Process for the catalytic alkylation of aromatic hydrocarbons with methanol, dimethyl ether or olefins or olefin releasing compounds elevated temperature and under elevated pressure, characterized in that there are catalysts used by mixing 5 to 40% kieselguhr with 5 to 30% zinc oxide and 55 to 90% phosphoric acid and drying the resulting mixture at 130 to 500 ° C were produced until solidification. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da man als aromatischen Kohlenwasserstoff Benzol und als Alkylierungsmittel Methanol und bzw. Oder Dimethyläther verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one is aromatic Hydrocarbon benzene and, as an alkylating agent, methanol and / or dimethyl ether used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man nach kurzen zeitlichen Abständen die Strömungsrichtung der umzusetzenden Stoffe wechselt.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that he after short time intervals the direction of flow of the substances to be converted changes. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Deutsche patentschrift Nr. 617 990: französische Patentschriften Nr. 681 049.To differentiate the subject matter of the invention from the prior art are The following publications were considered in the granting procedure: German patent specification No. 617 990: French patent specification No. 681 049. 657 416: schweizerische Patentschrift Nr. 207 342.657 416: Swiss patent specification No. 207 342.
DEI68284D 1940-11-27 1940-11-27 Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons Expired DE767794C (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEI68284D DE767794C (en) 1940-11-27 1940-11-27 Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEI68284D DE767794C (en) 1940-11-27 1940-11-27 Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE767794C true DE767794C (en) 1953-07-20

Family

ID=7196852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEI68284D Expired DE767794C (en) 1940-11-27 1940-11-27 Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE767794C (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE974703C (en) * 1953-07-30 1961-04-06 Union Rheinische Braunkohlen Process for the preparation of p-xylene
DE1166167B (en) * 1955-01-31 1964-03-26 Universal Oil Prod Co Process for the production of monoisopropylbenzene from benzene and propylene over solid phosphoric acid catalysts with the addition of water

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR657416A (en) * 1927-07-11 1929-05-22 Rheinische Kampfer Fabrik Process for preparing thymol
FR681040A (en) * 1928-09-08 1930-05-08 Sulzer Ag Devices for gas conduits, in particular for autogenous welding
DE617990C (en) * 1931-04-02 1935-08-30 Roehm & Haas Company Process for the production of amines
CH207342A (en) * 1935-10-17 1939-10-31 Universal Oil Prod Co Process for the alkylation of aromatic compounds.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR657416A (en) * 1927-07-11 1929-05-22 Rheinische Kampfer Fabrik Process for preparing thymol
FR681040A (en) * 1928-09-08 1930-05-08 Sulzer Ag Devices for gas conduits, in particular for autogenous welding
DE617990C (en) * 1931-04-02 1935-08-30 Roehm & Haas Company Process for the production of amines
CH207342A (en) * 1935-10-17 1939-10-31 Universal Oil Prod Co Process for the alkylation of aromatic compounds.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE974703C (en) * 1953-07-30 1961-04-06 Union Rheinische Braunkohlen Process for the preparation of p-xylene
DE1166167B (en) * 1955-01-31 1964-03-26 Universal Oil Prod Co Process for the production of monoisopropylbenzene from benzene and propylene over solid phosphoric acid catalysts with the addition of water

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1142873B (en) Process for the preparation of 2- and / or 6-alkylphenols
DE1593653C3 (en)
DE767794C (en) Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons
EP0036121B1 (en) Oligo-isobutyl cyclohexane, process for its production and its use
DE767927C (en) Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons
DE842073C (en) Process for the production of alkylphenols
DE2127481A1 (en) Process for the production of cumene
DE69108091T2 (en) Process for the preparation of methylnorbornenedicarboxyacid anhydride.
DE767297C (en) Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons
DE1618331A1 (en) Process for the production of isoprene
DE2737633B1 (en) Process for the production of aldehydes
DE69108941T2 (en) Process for the preparation of alkylnaphthalenes.
EP0538729B1 (en) Process for the preparation of cycloalkanols
DE1179768B (en) Liquid or liquid-viscous to solid fuel for liquid or solid rocket and / or nozzle propellants
DE2448231C2 (en) Process for the preparation of alkylnaphthalenes
DE2122501A1 (en)
DE765521C (en) Process for the preparation of 1,3-diolefins
DE1093340B (en) Process for the preparation of alkylated aromatic hydrocarbons
DE767855C (en) Process for the catalytic conversion of aliphatic hydrocarbons into cyclic compounds
DE2006675C3 (en) Process for the preparation of high temperature alkylated cracked residual oils
EP0065733B1 (en) Process for preparing 3-alkylaminophenols
DE1804632A1 (en) Catlytic transmethylation of methyl substit - uted phenols
DE1543086C (en) Process for the production of olefins
DE1418050A1 (en) Process for the nucleus alkylation of aromatic compounds
DE947474C (en) Process for the preparation of 1-methylcyclohexene (1)