DE749167C

DE749167C - Process for the production of azo dyes

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Publication number: DE749167C
Application number: DE1937749167D
Authority: DE
Priority date: 1937-02-27
Filing date: 1937-02-27
Publication date: 1945-01-31
Also published as: NL50492C

Description

Verfahren zur Herstefl, ung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen diazotierbaren Azofarbstoffen gelangt, wenn man Diazo- oder Diazoazoverbindungen mit Kondensationsverbindungen aus Aminoarylpyrazolonen und Säurehalogeniden von organischen Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, die an einem aromatischen Kern einen in eine Aminogruppe überführbaren Substituenten, wie eine Nitrogruppe oder einen, N-Acylrest, enthalten, umsetzt und den genannten Substituenten durch Reduktion oder Versieifen in die Aminogruppe überführt.Process for the production of azo dyes It has been found that one arrives at valuable diazotizable azo dyes if one diazo or Diazoazo compounds with condensation compounds from aminoarylpyrazolones and Acid halides of organic sulfonic acids or carboxylic acids attached to an aromatic Nucleus a substituent which can be converted into an amino group, such as a nitro group or contain one, N-acyl radical, and converts the substituents mentioned through Reduction or saponification converted into the amino group.

Die gleichen Farbstoffe kann man auch in der Weise herstellen, daß man Aminoazofarbstoffe, die durch Kuppeln von Diazo-oder 1),iazoazoverbindungen mit Aminophenylpyrazolonen erhältlich sind, mit SäurehalogeniJen von organischen Sulfonsättren oder Carbonsäuren Ader obengenannten Art umsetzt und den in die Aminogruppe überführharen Stibstituenten in die Aminogruppe überführt.The same dyes can also be prepared in such a way that one aminoazo dyes obtained by coupling diazo or 1) iazoazo compounds with aminophenylpyrazolones are available, with acid halides of organic Sulfonsättren or carboxylic acids of the type mentioned above and converts into the amino group transferable stubstituenten converted into the amino group.

Für das Verfahren geeignete Säurehalogenide sind beispielsweise Nitrobenzoylhalo-Cfe nide, Nitrobenzolsulfonsäurehalo,--eni#de, Nitrophenylessigsäurehalogenide, - Nitrobenzophenoncarbonsäurehalogenide, fernerdie Substitutionsverbindungen der genannten Verbindungen, vorzugsweise solche mit negativierenden Substituenten, wie z. B. -N02, C 0 -, - S 0, -, - C =- N oder Halogen. Die neuen Farbstoffe ziehen mit gelber Farbe auf Baumwolle und zeigen nach dem Diazotieren und Entwickeln mit ß-Naphthol die Eigenschaft, in wesentlich gelbstichigeren Tönen zu färben als die bisher bekanntgewordenen Diazotierfarbstoffe. Da die meisten gcbräuchlichen Diazotierfarbstoffe mit ß-Naphthol entwickelt werden, kommt den neuen Farbstoffen eine besondere Bedeutung zu, da sie gelbe Nuancierungen von ß-Naphthol-Diazotierfarbstoffen ermöglichen, die bisher nicht ausgeführt werden konnten. Es war wohl möglich,mit,den bekannten Diazoorangefarbstoffen, einen gewissen Gelbstich beim Nuancieren zu erreichen, doch reichte die Wirkung in vielen Fällen nicht aus. In der Färberei bestand daher der lebhafte Wunsch nach Farbstoffen, die mit ß-Naphthol entwickelt noch, gelbstichigere Färbungen liefern. Nach vorlic,-endem Verfahren sind nun, erstmalig Diazotierfarbstoffe erhältlich, die in ,vesentlich gelbstichigeren Tönen färben als die bisher bekanntgewordenen Diazotierfarbstoffe. Beispiel 1 6,5 Teile des nach der Patentschrift 632135, Beispiel 2, Abs. 2, erhältlichen Disazofarbstoffes der Konstitution werden in :25oo Teilen, Wasser angeschlämmt und bei 6o bis 65' in -Gegenwart eines säurebindenden Mittels so lange mit 3-Nitrobenzoylchlorid umgesetzt, bis eine herausgenommene Probe sich nicht mehr diazotieren läßt. Der Farbstoff wird durch Aussalzen abgetrennt, erneut mit -etwa 2ooo Teilen Wasser angeschlämmt und bei 8o' etwa i Stunde lang mit einer Lösung von. 42 Teilen Natriumsulfid, kriist. in Wasser behandelt. Nach beendigter Reduktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abgetrennt und getrocknet. Er färbt Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln mit 2-Oxvnaphthalin in wesentlich gelbstichiigeren,Tö,n,en,al.s,dernichtmit3-Nitrobenzovlchlorid kondensierte Farbstoff. Beispiel 2 65 Teile des in Beispiel i verwendeten Dis-.azofarbstoffes werden in wässeriger Lösung, wie dort beschrieben, mit 5-Nitro-2, 441-eh-lorbenzoylehlorid kondensiert, bis eine herausgenommene Probe sich nicht mehr diazotieren, läßt. Der abgeschiedene Farbstoff wird, wie angegeben, mit 42 Teilen Natrium-Aulfid krist. reduziert, Mit Natriumeh-lor.id abgeschieden, abgetrennt und getrocknet. Er färbt Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln Mit 2-0-xynaphthalin in noch etwas gelbstichigeren Tönen als der nach Bei-spiel i erhältliche Aminobenzoylfarb-Stoff.Acid halides suitable for the process are, for example, nitrobenzoylhalo-cfe nides, nitrobenzene sulfonic acid halides, - eni # de, nitrophenyl acetic acid halides, - nitrobenzophenonecarboxylic acid halides, and also the substitution compounds of the compounds mentioned, preferably those with negative substituents such as e.g. B. -N02, C 0 -, - S 0, -, - C = - N or halogen. The new dyes are yellow in color on cotton and, after diazotizing and developing with β-naphthol, show the property of dyeing in significantly more yellowish tones than the previously known diazotizing dyes. Since most of the customary diazotizing dyes are developed with β-naphthol, the new dyes are of particular importance because they enable yellow nuances of β-naphthol diazotizing dyes that could not previously be carried out. It was possible to achieve a certain yellow tint when shading with the well-known diazo orange dyes, but in many cases the effect was not sufficient. In the dyeing industry there was therefore a keen desire for dyes which, developed with ß-naphthol, still produce more yellowish tinted dyes. According to the preliminary process, diazotization dyes are now available for the first time which color in shades with a significantly more yellowish tinge than the previously known diazotization dyes. Example 1 6.5 parts of the disazo dye of the constitution obtainable according to patent specification 632135, example 2, paragraph 2 are suspended in: 2500 parts, water and at 6o to 65 ' in the presence of an acid-binding agent reacted with 3-nitrobenzoyl chloride until a sample removed can no longer be diazotized. The dye is separated off by salting out, slurried again with about 2,000 parts of water and at 80 'for about 1 hour with a solution of. 42 parts of sodium sulfide, kriist. treated in water. When the reduction is complete, the dye is precipitated by adding sodium chloride, separated off and dried. After diazotising and developing cotton with 2-oxynaphthalene, it dyes cotton in a much more yellowish tinge, hues, n, en, al.s, the dyestuff which has not condensed with 3-nitrobenzene chloride. Example 2 65 parts of the disazo dye used in Example i are condensed in aqueous solution, as described there, with 5-nitro-2,441-eh-lorbenzoylehlorid until a sample taken out can no longer be diazotized. The deposited dye is, as indicated, with 42 parts of sodium sulfide crystall. reduced, deposited with sodium chloride, separated off and dried. After diazotizing and developing, it dyes cotton with 2-0-xynaphthalene in shades that are even more yellowish than the aminobenzoyl dye available according to Example i.

Beispiel 3 Wird die Kondensation des in Beispiel i verwendeten Farbstoffes mit 3-Nitro-5-cyanbenzoylchlorid durchgeführt, so erhält man beim Entwickeln, des reduzierten Farbstoffes mit 2-Oxynapht-halin gelbstichigere Töne als aus dem nichtkondensiertent Farbstoff. EXAMPLE 3 If the dyestuff used in Example i is condensed with 3-nitro-5-cyanobenzoyl chloride, then, on development, the reduced dyestuff with 2-oxynaphthalene is more yellowish than the non-condensed dyestuff.

Beispiel 4 Ersetzt man in Beispiel i däs 3-Nitrobenzoylchlorid durch 3-iNitrobenzolsulfonsäurechlorid, so erhält man nach dem Färben, Diazotieren und Entwickeln Mit 2-Oxynaphthalin noch gelbstichigere Farbtöne als bei Verwendung von 3-Nitrobenzoylchlorid.. Beispiel 5 2igTeile 1-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsätire werden in 8ooTeilen trockenem Pyridin gelöst, bei gewöhnlicher Temperatur 265 Teile des Chlorids des 2-Nitro-4-ear,boxyp-heny#lmethyl,sulfons zugefügt, wobei starke Erwärmung auftritt. Durch Erhitzen auf ioo' wird die Umsetzung zu Ende geführt, nach dem Erkalten mit Wasser und Eis zersetzt und die Kondensationsverbindung abgeschieden. Durch Lösen in Wasser undi Wiederausseheiden 'werden Anteile, die sich noch diazotieren lassen, abgetrennt.Example 4 If the 3-nitrobenzoyl chloride in Example i is replaced by 3-nitrobenzenesulfonic acid chloride, after dyeing, diazotizing and developing, 2-oxynaphthalene gives even more yellow tones than when 3-nitrobenzoyl chloride is used. Example 5 2 parts 1- (3 ' -Aminophenyl) -5-pyrazolone-3-carbonsätire are dissolved in 800 parts of dry pyridine, at ordinary temperature 265 parts of the chloride of 2-nitro-4-ear, boxypheny # imethyl, sulfone added, with strong heating occurs. The reaction is brought to an end by heating to 100 ', after cooling it is decomposed with water and ice and the condensation compound is separated off. By dissolving in water and separating out again, portions which can still be diazotized are separated off.

44,6 Teile der so erhältlichen Kondensationsverbindung werden. in Wasser gelöst, mit 3o Teilen Soda vermischt und mit der Diazoverbindung aus 65 Teilen des Körpers ,die nach der Patentschrift 632 13,5 zugänglich ist-, vereinligt. Der Farbstoff wird, nach vollendeter Kupplung auf 8oc' erwärmt und mit 42 Teilen Natriumstulfid krist. in Wasser reduziert, nach beendigter Reduktion ausgesa17en, gepreßt und getrocknet. Er färbt auf Batimwolle nach, idem Diazotieren und Entwickeln mit 2-Oxyniaphthalin, ein Gelb, während der entsprechende Farbstoff, der als Schlußkomponente nichtkondensierte Aminophenylpyrazoloncarbonsäure enthält, ein Orange ergibt.44.6 parts of the condensation compound thus obtainable. dissolved in water, mixed with 30 parts of soda and with the diazo compound from 65 parts of the body , which is accessible according to the patent 632 13.5-, united. After coupling is complete, the dye is heated to 80 'and crystallized with 42 parts of sodium sulfide. reduced in water, seeded out when the reduction is complete, pressed and dried. It re-dyes batim wool, i.e. diazotizing and developing with 2-oxyniaphthalene, a yellow, while the corresponding dye, which contains non-condensed aminophenylpyrazolonecarboxylic acid as the final component, gives an orange.

Die Reduktion, der Nitrogruppe kann auch vor der Kupplung erfolgen. Die reduzierte Kondensationsverbindung wird durch Säure-Zusatz abgeschieden, in Wasser wieder gelöst und dann gekuppelt.The reduction of the nitro group can also take place before the coupling. The reduced condensation compound is deposited by adding acid, in Water again dissolved and then coupled.

Die Kondensation des Arninoarylpyrazolons läßt sich auch in Wasser durchführen, z,w,eckmäßii,-,ler-.v,r#oi#se beii'.etwas höherer Temperatur, z. B. bei So bis go'. Die verschieden hergestellten Kondensationsverbindurfigen führen zu identischen Farbstoffen.The condensation of the aminoarylpyrazolone can also be carried out in water perform, z, w, eckgenössii, -, ler-.v, r # oi # se at a slightly higher temperature, e.g. B. at So bis go '. The variously manufactured condensation connectors lead to identical dyes.

Beispiel 6 44,6 Teile Jer nach Beispiel 5 erhältliehen Kondlensationsverbindung werden in Wasser gelöst und bei Gegenwart von 3o Teilen Soda mit der Diazoverb#indung aus 39,8 Teilen des Aminoazofarbstoffes vereinigt. Der Farbstoff wird nach beendigter Kupplung, wie angegeben-, reduziert und färbt auf Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln Mit 2-Oxynaphthalin ein Gelb, während der entsprechende Farbstoff, der nichtkondensierte Aminophenylpyrazoloiicarbonsäure als Endkomponente enthält, in rotstichigen Orangetönen färbt.Example 6 44.6 parts of Jer obtained according to Example 5 condensation compound are dissolved in water and in the presence of 30 parts of soda with the diazo compound from 39.8 parts of the aminoazo dye united. After coupling is complete, the dye is reduced, as indicated, and after diazotization and development, the dye on cotton turns yellow with 2-oxynaphthalene, while the corresponding dye, which contains uncondensed aminophenylpyrazoloiicarboxylic acid as the end component, dyes in reddish orange tones.

Beispiel 7 2igTeil-e I-(3'-Anlinophenyl)-5-pyrazolon-3-ear,bonsäure werden unter Zusatz von# Soda in 3ooo Teilen Wasser neutral gelöst und bei 65 bis 70' so lange mit 3-Nitrobenzoylelilorid behandelt, wobei die Reaktion durch Zusatz eines säurebindenden Mittels immer schwach alkalisch, gehalten wird# bis die Aminogruppe sich durch Diazotieren nicht mehr nachweisen läßt. Nach beendigter Umsetzung macht man deutlich alkalisch, erhitzt noch kurze Zeit weiter und trennt nach dem Erkalten durch Zusatz von Säure ab. EXAMPLE 7 Two parts of I- (3'-anlinophenyl) -5-pyrazolon-3-ear, bonsäure are dissolved neutrally in 3,000 parts of water with the addition of # soda and treated with 3-nitrobenzoyleliloride at 65 to 70 minutes, whereby the reaction is kept weakly alkaline by adding an acid-binding agent until the amino group can no longer be detected by diazotization. When the reaction is complete, it is made clearly alkaline, heating is continued for a short time and, after cooling, it is separated off by adding acid.

36,8 Teile Jer so erhältlichen Zwischenverbindung werden bei Gegenwart von 3o Teilen Soda mit der Diazaverbindung aus 65 Teilen des Körpers gekuppelt, danni, wie beschrieben, mit 42 Teilen Natriumßuilfid krist. reduziert. Der abgetrennte Farbstoff färbt Baumwolle- nach dem Diazotieren und, Entwickeln mit 2--Oxynaphthalin in, gelbstichiggeren Tönen als der entsprechende Farbstoff mit nichtkondensierter Aminophenylpyrazoloncarbonsäure. Kuppelt man 36,8 Teile der nach Beispiel 7, Abs. i, erhältlichen Kondensationsverbindung bei Gegenwart von 3o Teilen Soda mit der Diazoverbindung aus 39,8 Teilen des Amino-. azofarbstoffes so erhält man nach der Reduktion einen Farbstoff, der mit dem nach Beispiel i erhältlichen Farbstoff identisch ist. 36.8 parts of the intermediate compound obtainable in this way are in the presence of 30 parts of soda with the diaza compound from 65 parts of the body coupled, then, as described, with 42 parts of sodium sulphide crystalline. reduced. The separated dye dyes cotton after diazotization and development with 2-oxynaphthalene in yellowish tinged shades than the corresponding dye with non-condensed aminophenylpyrazolonecarboxylic acid. If 36.8 parts of the condensation compound obtainable according to Example 7, Paragraph i, are coupled in the presence of 30 parts of soda with the diazo compound of 39.8 parts of the amino. azo dye in this way, after the reduction, a dye is obtained which is identical to the dye obtainable according to example i.

Beispiel 8 Ersetzt man in Beispiel i das 3--Nitrobe-nzovlchlorid durch 3, 5-Dinitrobenzovlchlori(1 und behandelt man das erhaltene Din-itrobenzoat mit 42 Teflen Natritumsulfid krist., bis eine Nitroggruppe zur Aminogruppe reduziert ist, so erhält inan einen Farbstoff, der Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln mit 2-Uxvnaplithalin, in wesentlich gelbstichi,geren Tönen färbt als der nichtkondensierte Farbstoff. Beispiel 9 Ersetzt man in Beispiel i das 3-Niti-obenzovlchlorid durch 2, -[-Dinitrobenzovlclilorirl un#d behandelt man die Kondensationsverl)indung SO lange, mit _12 Teilen Natriumsulfid, bis eine Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert ist, so erhält man mit diesern Farbstoff auf Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln Mit 2-Oxvnaphtlialin deutlich gelbstichigere Töne als mit dem nichtkondensierten Farbstoff.Example 8 Substituting in Example I 3 -. Comparing the obtained Din-crystalline itrobenzoat 42 Teflen Natritumsulfid until one Nitroggruppe reduced to the amino group, so obtained Nitrobe-nzovlchlorid by 3, 5-Dinitrobenzovlchlori (1 and treated inan a dye , the cotton after the diazotisation and developing with 2-Uxvnaplithalin, in substantially gelbstichi, Geren shades than the non-condensed dye example 9 Substituting in example I, the 3 NiTi obenzovlchlorid by 2, -. [- Dinitrobenzovlclilorirl un # d treating the condensation process is SO long, with 12 parts of sodium sulfide, until a nitro group has been reduced to the amino group, with this dye on cotton after diazotization and development.

Beispiel io Ersetzt man in Beispiel i das 3-Nitrobenzoylchlorid durch 2--.\letliyl-5-ii,itrobenzolsulfonsäurechlorid, so erhält man mit dem Mit 4:2 Teilen Natriumsulfid krist. reduzierten Farbstoff nach dem Diazotieren und Entwickoln mit 2-0Xviiaphthaliii auf der Faser deutlich gelbstichigere Töne als mit dem nichtkondensierten Farbstoff. Beispiel ii Wird die Kondensation des in Beispiel i erwähnten Farbstoffs mit -i- (3'-Nitrobenzoyl)-benzoylchlorid durchgeführt, so erhält man bei Entwickeln des reduzierten Farbstoffs mit 2-Oxvnaphthalin deutlich Igelbstichigere Töne als mit dein nichtkondensierten Farbstoff.Example io In example i, the 3-nitrobenzoyl chloride is replaced by 2 -. \ Letliyl-5-ii, itrobenzenesulfonic acid chloride, is obtained with the 4: 2 parts Sodium sulfide crystall. reduced dye after diazotizing and developing with 2-0Xviiaphthaliii on the fiber clearly more yellowish tones than with the non-condensed Dye. Example ii The condensation of the dye mentioned in Example i carried out with -i- (3'-nitrobenzoyl) benzoyl chloride, it is obtained on development of the reduced dye with 2-Oxvnaphthalin significantly more hedgehog tones than with your non-condensed dye.

Beispiel 1.2 Die Diazoverbindung aus 6_3 Teilen des Farbstoffs wird mit ig Teilen i- (-#-Aminiopheiivl)-3-tnethyl-5-pyrazolon gekuppelt und der erhaltene Trisazofarbstoff so lange mit 3-Nitrobenzoylchlorid behandelt, bis sich die Aminogruppe durch Diazotieren nicht mehr nachweisen läßt. Nach der Reduktion mit 4:2 Teilen Natriumsulfid krist. erhält inan einen Farbstoff, der Baumwolle nach dein Diazotieren und Entwickeln mit 2-Oxviiaplithalin in, erheblich gelbstichigeren Tönen färbt als der nichtkondensierte Farbstoff.Example 1.2 The diazo compound from 6-3 parts of the dye is coupled with ig parts of i- (- # - Aminiopheiivl) -3-methyl-5-pyrazolone and the trisazo dye obtained is treated with 3-nitrobenzoyl chloride until the amino group can no longer be detected by diazotization. After reduction with 4: 2 parts of crystalline sodium sulfide. inan receives a dye which, after diazotizing and developing with 2-oxviiaplithalin, dyes cotton in shades that are considerably more yellowish than the non-condensed dye.

Beispiel 13 184 Teile 4,4-Dianii#nodiphenyl werden tetrazotiert, zunächst mit 14oTejil,en 2-Oxvbenzolcarbonsäure, dann mit 283 Teilen i - (2-Methyl-3'-amin0-5'-stIlfoPlIenvl)-azolon gekuppelt. Der Farbstoff wirdsolange mit 3-Nitrobenzoylchlorid behandelt, bis sich d#ie Aminogruppe durch Diazotieren nicht mehr nachweisen läßt. Darauf wird mit -12oTeilen N.atriumsiilficl krist. reduziert. -Nach dem Diazotieren und Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin erhält man mit dem kondensierten Farbstoff deutlich gelbstichigere Töne als nlit dem nichtkondensierten.EXAMPLE 13 184 parts of 4,4-Dianii-nodiphenyl are tetrazotized, first coupled with 14o parts of 2-oxybenzenecarboxylic acid, then with 283 parts of i - (2-methyl-3'-amin0-5'-stIlfoPlIenvl) -azolone. The dye is treated with 3-nitrobenzoyl chloride until the amino group can no longer be detected by diazotization. Then add -12o parts of sodium silicate crystalline. reduced. After diazotizing and developing with 2-oxynaphthalene, the condensed dye produces significantly more yellowish tones than the non-condensed dye.

Beispiel 14 219 Teile i-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, in 8oo Teilen Pyridlin gelöst, werden in kleinen Anteilen mit 555 Teilen des Chlorids aus 4-Carboxv-2-nitroplienyläthylsulfon versetzt. Nach längerem Stehen wird das abggekühlte, feste Umsetzungsgemisch mit Wasser verrührt und die abgeschiedene Kondensationsverbindung abgetrennt. Sie löst sich mit Socla in Wasser klar auf und läßt sich nicht mehr diazotieren. 46 Teile der so erhältlichen Konden,sat-ionsverbindung werden in Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 3o Teilen Sod#a vermischt und mit der Diazoverbindung aus 65 Teilen des Körpers der nach der Patentschrift 632 135 zugänglich ist, vereinigt. Das Gemisch, wird nach vollendeter Kupplung auf 8o' erwärmt und der Farbstoff mit einer Lösung von. 42, Teilen Natriumsulfid kri#st. #in Wasser reduziert, nach beendigter Reduktion ausgesalzen, gepreßt und getrocknet. Er färbt auf Baumwolle nach dem Diazotieren. und Entwickeln mit 2-Oxyn#aphthalin ein Gelb, ähnlich dem nach Beispiel 5 erhaltenen Farbstoff, während der entsprechende Farbstoff, der als Schlußkomponente nichtkondensierte Aminophenylpyrazoloncarbon,säure enthält, ein Orange gibt.Example 14 219 parts of i- (3'-aminophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid, dissolved in 800 parts of pyridline, are mixed in small portions with 555 parts of the chloride from 4-carboxy-2-nitroplienylethylsulfone. After standing for a long time, the cooled, solid reaction mixture is stirred with water and the separated condensation compound is separated off. It dissolves clearly in water with Socla and can no longer be diazotized. 46 parts of the condensate and sodium ion compounds obtainable in this way are dissolved in water. The solution is mixed with 30 parts of soda and with the diazo compound from 65 parts of the body which is accessible according to the patent 632 135 , united. The mixture is heated to 8o 'after coupling is complete and the dye with a solution of. 42, parts of sodium sulfide kri # st. #reduced in water, salted out when the reduction is complete, pressed and dried. It stains cotton after diazotizing. and developing with 2-oxynaphthalene a yellow, similar to the dye obtained according to Example 5 , while the corresponding dye, which contains non-condensed aminophenylpyrazolone carbonic acid as the final component, gives an orange.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the production of azo dyes, characterized in that one diazo or diazoazo compounds with condensation blinding from aminoarylpyrazolonies and acid halides of organic sulfonic acids or Carboxylic acids which can be converted into an amino group on an aromatic nucleus Carrying substituents, coupling and the substituents mentioned in the amino group convicted.

2. Modification of the method according to claim i, characterized in that one, aminoazo dyes obtained by, Kuppeln.von diazo or diazoazo compounds with aminopfienylpyrazolones, with acid halides of organic, sulfonic acids or carboxylic acids attached to an aromatic nucleus carry a substituent which can be converted into an amino group, converts it and converts said substituent into the amino group. To distinguish the subject of the application from the state of the art, the following publications were taken into account in the granting procedure: German patents .... No. 479 9.26, 5 1 5 23 1, 62.9 46: 2.