DE741388C - Process for the production of light and medium oils from coals, tars, mineral oils or their distillates, extracts and residues - Google Patents

Process for the production of light and medium oils from coals, tars, mineral oils or their distillates, extracts and residues

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DE741388C
DE741388C DEI50494D DEI0050494D DE741388C DE 741388 C DE741388 C DE 741388C DE I50494 D DEI50494 D DE I50494D DE I0050494 D DEI0050494 D DE I0050494D DE 741388 C DE741388 C DE 741388C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/08Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
    • C10G1/086Characterised by the catalyst used

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Description

Verfahren zur Herstellung von Leicht- und Mittelölen aus Kohlen, Teeren, Mineralölen oder deren Destillaten, Extrakten und Rückständen Bei der Herstellung von Leicht- und Mittelölen aus Kohle, Teeren, Mineralölen, deren Destillations- und Extraktionsprodukten sowie Rückständen durch Behandeln mit Wasserstoff, zweckmäßig in strömendem Zustand, bei erhöhter Temperatur und unter Druck in Gegenwart Halogen enthaltender Katalysatoren hat sich gezeigt, daß man als Katalysatoren mit Vorteil organische Chlorverbindungen verwendet. Hierbei werden vorzügliche Ausbeuten an Kohlenwasserstoffölen erhalten.Process for the production of light and medium oils from coals, tars, Mineral oils or their distillates, extracts and residues during manufacture of light and medium oils from coal, tars, mineral oils, their distillation and extraction products as well as residues by treatment with hydrogen, expedient in flowing state, at elevated temperature and under pressure in the presence of halogen containing catalysts has been shown to be used as catalysts with advantage organic chlorine compounds are used. Excellent yields are achieved here Obtain hydrocarbon oils.

Die organischen Chlorverbindungen werden, soweit sie in flüssiger Form vorliegen, zweckmäßig einfach mit den zu behandelnden Kohlenwasserstoffälen vermischt oder die festen kohlenstoffhaltigen Ausgangsstoffe, wie Kohle, damit getränkt, wodurch stets eine ausgezeichnete Verteilung des Katalysators in dem Hydriergut gewährleistet wird. Es tritt keine Bildung von Polymerisationsprodukten ein, wie es bei der Verwendung von. freiem Halogen, z. B. Jod, oftmals der Fall ist.The organic chlorine compounds are, insofar as they are in liquid Form present, conveniently simple with the hydrocarbon channels to be treated mixed or the solid carbonaceous raw materials, such as coal, soaked with it, whereby always an excellent distribution of the catalyst in the hydrogenation material is guaranteed. There is no formation of polymerization products, such as it when using. free halogen, e.g. B. iodine, is often the case.

Als organische Chlorverbindungen kommen beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, die Chlorverbindungen von Benzol, Naphthalin, Toluol, Xylol, - Phenol,. Kresol, Anthrachinon sowie Methyl-, Äthyl-, Methylen-, Äthylenchlorid in Betracht. Es können ,auch diese Verbindungen enthaltende Gemische Verwendung finden. Weiter können zusammen mit den organischen Chlorverbindungen. Verteilungsmittel, wie Grude, aktive Kohle, aktive Kieselsäure oder Bleicherde, oder die Halogenid.e oder Nitride von Lithium, Kupfer, Silber, Magnesium, Zink, Zinn, Cadmium, Aluminium, Silicium, Titan, Mangan, Rhenium, Nickel, Kobalt oder Eisen verwendet werden.Examples of organic chlorine compounds are carbon tetrachloride, Chloroform, the chlorine compounds of benzene, naphthalene, toluene, xylene, - phenol ,. Cresol, anthraquinone and methyl, ethyl, methylene, and ethylene chloride can be considered. Mixtures containing these compounds can also be used. Further can together with the organic chlorine compounds. Means of distribution, such as Grude, active charcoal, active silica or fuller's earth, or the halide.e or nitrides of lithium, copper, silver, magnesium, zinc, tin, cadmium, aluminum, silicon, Titanium, manganese, rhenium, nickel, cobalt or iron can be used.

Als Ausgangsstoffe seien genannt insbesondere Braunkohle und Steinkohle oder Torf, ferner Ölschiefer, Teere, Mineralöle oder ihre Fraktionen oder Spalt- oder Druckhydrierungsproduktekohlenstoffhaltiger Stoffe. Auch zur Verarbeitung von Asphalten und Harzen sowie zur Raffination oder Verbesserung von flüssigen kohlenstoffhaltigen Stoffen, wie Benzinen, Benzol, Erdöl, Schmierölen oder Teerfraktionen, ferner zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen sind die Katalysatoren vorteilhaft geeignet.In particular, lignite and hard coal may be mentioned as starting materials or peat, also oil shale, tars, mineral oils or their fractions or fission or pressure hydrogenation products of carbonaceous substances. Also for processing Asphaltenes and resins as well as for refining or improving liquid carbonaceous Substances such as gasoline, benzene, petroleum, lubricating oils or tar fractions, also for The catalysts are advantageously suitable for the dehydrogenation of hydrocarbons.

Die Reaktion kann sowohl in flüssiger als auch in Gasphase ausgeführt werden, im letzten Fall insbesondere mit Mittelölen, und verläuft unter den hierfür .bekannten Bedin- gungen der Temperatur und des Druckes, .z. B. bei Temperaturen von 25o bis 6oo°, und Drucken von 2o, zweckmäßig mehr als So, z. B. Zoo, 200, Soo oder iooo at. Die Zugabe des Katalysators geschieht ent- weder vor Eintritt in die Aufheizzone oder `nährend der Erwärmung oder während der Reaktion. Bei der Verwendung von Kataly- satorgemischen können dieeinzelnen Bestand- teile des Gemisches mit den zu behandelnden Stoffen an verschiedenen Stellen der Appar#- tur zusammengebracht werden. Es kann unter Umständen auch vorteilhaft sein, aktive ' Kohle, Bimsstein, aktive Kieselsäure oder Tonscherben für sich allein fest in dem Re- aktionsofen anzuordnen und die Ausgangs- stoffe mit flüchtigen Halogenverbindungen darüberzuleiten. Die zuzusetzende Kataly- satormenge bewegt sich in den Grenzen von o,oi bis io% oder mehr, zweckmäßig o,oi bis 3 %. Es hat sieh ferner als vorteilhaft erwiesen, dem Hydriergas, das zur Erzielung besonders hoher Ausbeuten in strömendem Zustand zu verwenden ist, eine geringe Menge Halogen- wasserstoff, z. B. Brom- oder Chlorwasser- stoff, etwa o,5 bis 5 0/0 oder mehr, zuzufügen. Beispiel i Fein gemahlene Steinkohle wird mit i 0/0 Grude versetzt und mit einem aus der Druckhydrierung derselben Kohle stammenden Schweröl im Verhältnis i : i angepastet. Der Kohlebrei wird zusammen mit Wasserstoff unter einem Druck von aoo at nach Zugabe von ö,75 % Tetrachlorlcohlenstoff (bezogen auf die Kohle) durch einen gasbeheizten Vorwärmer geleitet. Von hier aus gelangt er in einen Reaktionsofen und anschließend in ein Abscheidegefäß, das auf einer um etwa 4o° niedrigeren Temperatur gehalten wird und in welchem eine Trennung der hochsiedenden von den dampfförmigen Anteilen stattfindet. Die Kohle wird auf diese Weise zu 9i % in hauptsächlich flüssige Anteile umgesetzt, die ihrerseits zu 94% aus Benzin und Mittelöl bestehen. Beispiel Leitet man durch ein Hochdruckrohr, das mit Tonscherben gefüllt ist und auf einer Temperatur von 46o' gehalten wird, bei Zoo at Druck die Dämpfe eines Leuchtöles vom spez. Gewicht 0,778, von dem 7,31110 bis zu 13o° und 30,2% bis zu Zoo" sieden, zusammen mit Wasserstoff und i Gewichtsprozent Chlor in Form von Chlorbenzol, bezogen auf das Leuchtöl, so erhält man ein Produkt, von dem 18,5 % bis zu i8o° und 40,5% bis zu 2oo0!o sieden. Wird an Stelle von Chorbenzol Jodbenzol, ebenfalls in einer Menge von 10/0 Tod .als Jodbenzol, angewandt, so erhält man ein Produkt, das 16,6% bis zu i8o° und 39,31/O bis zu Zoo ° siedende Anteile enthält. Die Ausbeuten mit Chlorbenzol sind also höher als diejenigen mit Jodbenzol, was unter Berücksichtigung der Tatsache, dals das Chlor als solches und auch in Form seiner Verbindungen wesentlich leichter erhältlich und billiger ist als Jod und seine Verbindungen, einen bemerkenswerten technischen Vorteil darstellt.The reaction can be carried out both in the liquid and in the gas phase, in the latter case in particular with medium oils, and runs under the known conditions changes in temperature and pressure, .z. B. at temperatures of 25o to 6oo °, and Printing from 2o, expediently more than So, z. B. Zoo, 200, Soo or iooo at. The catalyst is added neither before entering the heating zone or `nourishing the warming or during the Reaction. When using catalytic the individual constituents parts of the mixture with those to be treated Fabrics at different points of the appar # - ture to be brought together. It can be under Circumstances can also be beneficial to being active 'Charcoal, pumice stone, active silica or Pottery shards for themselves firmly in the to arrange the action oven and the exit substances with volatile halogen compounds to pass on. The catalyst to be added The amount of sator is within the limits of o, oi to 10% or more, expediently o, oi to 3 %. It has also proven advantageous the hydrogenation gas, which is particularly important to achieve this high yields in the flowing state use a small amount of halogen hydrogen, e.g. B. bromine or chlorinated water substance, about 0.5 to 5% or more, add. Example i Finely ground hard coal is mixed with i 0/0 Grude and made into a paste with a heavy oil from the pressure hydrogenation of the same coal in the ratio i: i. The coal pulp is passed through a gas-heated preheater together with hydrogen under a pressure of aoo at after the addition of 0.75% tetrachloride carbon (based on the coal). From here it gets into a reaction furnace and then into a separating vessel which is kept at a temperature around 40 ° lower and in which the high-boiling components are separated from the vaporous components. In this way, 91% of the coal is converted into mainly liquid components, 94% of which in turn consist of gasoline and medium oil. Example If you pass through a high pressure pipe, which is filled with potsherds and is kept at a temperature of 46o ', at zoo at pressure the vapors of a luminous oil of the spec. Weight 0.778, of which 7.31110 boil up to 130 ° and 30.2% boil up to Zoo ", together with hydrogen and 1 percent by weight of chlorine in the form of chlorobenzene, based on the luminous oil, a product is obtained from which 18, Boiling 5% up to 180 ° and 40.5% up to 20000. If iodobenzene is used instead of chlorobenzene, also in an amount of 10/0 death as iodobenzene, a product is obtained which is 16.6% % contains up to 180 ° and 39.31 / 0 up to zoo °. The yields with chlorobenzene are thus higher than those with iodobenzene, which, taking into account the fact that chlorine as such and also in the form of its compounds, is considerably easier available and cheaper than iodine and its compounds, constituting a notable technical advantage.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Leicht-und Mittelölen aus Kohlen, Teeren, Mineralölen oder deren Destillaten, Extrakten und Rückständen durch Druckhydrierung in Gegenwart von Halogen enthaltenden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, däß man als Katalysatoren organische Chlorverbindungen allein oder in Gegenwart von anderen, gegebenenfalls katalytisch wirksamem Stoffen mit Ausnahme der Metalle der fünften und sechsten Gruppe des periodischen Systems oder deren Verbindungen oder der Oxyde, Sulfide oder Phosphate anderer Metalle nach Patent 72:2405 verwendet. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: österreichische Patentschrift Nr. 12041l; britische - - 299021.
Claim: Process for the production of light and medium oils from coals, tars, mineral oils or their distillates, extracts and residues by pressure hydrogenation in the presence of halogen-containing catalysts, characterized in that organic chlorine compounds are used as catalysts alone or in the presence of others, optionally catalytically active substances with the exception of the metals of the fifth and sixth group of the periodic table or their compounds or the oxides, sulfides or phosphates of other metals according to patent 72: 2405. To distinguish the subject of the application from the state of the art, the following publications were considered in the granting procedure: Austrian patent specification No. 12041l; British - - 299021.
DEI50494D 1931-12-29 1931-12-29 Process for the production of light and medium oils from coals, tars, mineral oils or their distillates, extracts and residues Expired DE741388C (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB299021A (en) * 1926-08-07 1929-02-08 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of liquid and other hydrocarbons and derivatives thereof by the destructive hydrogenation of carbonaceous materials
AT120411B (en) * 1926-09-23 1930-12-27 Adolf Spilker Dr Process for the hydrogenation and splitting of coal, hydrocarbons and the like like

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB299021A (en) * 1926-08-07 1929-02-08 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of liquid and other hydrocarbons and derivatives thereof by the destructive hydrogenation of carbonaceous materials
AT120411B (en) * 1926-09-23 1930-12-27 Adolf Spilker Dr Process for the hydrogenation and splitting of coal, hydrocarbons and the like like

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