DE713560C - Process for the manufacture of oxide cathodes - Google Patents

Process for the manufacture of oxide cathodes

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DE713560C
DE713560C DES118640D DES0118640D DE713560C DE 713560 C DE713560 C DE 713560C DE S118640 D DES118640 D DE S118640D DE S0118640 D DES0118640 D DE S0118640D DE 713560 C DE713560 C DE 713560C
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Germany
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oxide
barium
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calcium
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DES118640D
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German (de)
Inventor
Dr Hans Kolligs
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Siemens and Halske AG
Siemens AG
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Siemens and Halske AG
Siemens AG
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/02Manufacture of electrodes or electrode systems
    • H01J9/04Manufacture of electrodes or electrode systems of thermionic cathodes
    • H01J9/042Manufacture, activation of the emissive part

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxydkathoden Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung. von Oxydkathoden für elektrische Entladungsgefäßie mit aktiven Schichten aus Oxyden der Erdalkalimetalle.Process for Making Oxide Cathodes The invention relates to to a method of manufacture. of oxide cathodes for electrical discharge vessels with active layers of oxides of the alkaline earth metals.

Die Oxydkathoden für elektrische Entladungsgefäße bestehen vorwiegend aus Calciumoxyd, Bariumoxyd - und- Strontiumoxyd, und zwar einzeln oder in Mischungen. Bei der- Herstellung der Oxydkathoden werden Oxyde, Hydroxyde, Carbonate, Sulfate oder sonstige Verbindungen der verwendeten Erdalkalimetalle in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder aufgeschlämmt und in dieser Form auf das Trägermaterial der Kathode aufgebracht. Durch elektrisches Glühen werden die Verbindungen dann in die Oxyde umgewandelt und gleichzeitig das Lösungs- oder Aufschlämmittel verdampft. Es hat sich gezeigt, daß die aktive Schicht einer Oxydkathode dann ein Optimum an Aktivität aufweist, wenn sie aus Bariumoxyd und Strontiumoxyd zu ungefähr gleichen Gewichtsteilen besteht.The oxide cathodes for electrical discharge vessels predominantly exist from calcium oxide, barium oxide and strontium oxide, individually or in mixtures. Oxides, hydroxides, carbonates and sulfates are used in the manufacture of oxide cathodes or other compounds of the alkaline earth metals used in a suitable one Solvent dissolved or slurried and in this form on the carrier material applied to the cathode. Electrical annealing then makes the connections converted into the oxides and at the same time the solvent or slurry evaporates. It has been shown that the active layer of an oxide cathode is then at an optimum Exhibits activity when they are approximately equal to barium oxide and strontium oxide Parts by weight.

In der Praxis begegnet man jedoch beim Aufbringen mehrerer Oxydschichten auf das Trägermaterial einer Reihe von Schwierigkeiten. So zeigt @es sich beispielsweise häufig, daß die Gemische schlecht auf dem Träger-. material haften. Zur Vermeidung dieses ti belstandes ist das Aufbringen einer besonderen Grundschicht mit gutem Haftvermögen notwendig. Außerdem greift Barium den Kathodenträger besonders stark an:, wodurch dieser vorzeitig brüchig wird.In practice, however, one encounters when applying several layers of oxide on the substrate a number of difficulties. This is how @es shows up, for example often that the mixtures are bad on the carrier. material adhere. To avoid this ti belstandes is the application of a special base layer with good Adhesion necessary. In addition, barium has a particularly strong grip on the cathode carrier an: which makes it brittle prematurely.

Die Erfindung vermeidet die genannten Nachteile, indem bei einem Verfahren zur Herstellung von Oxydkathoden, bei dem auf dem Trägermaterial mehrere Schichten eines hochemittierenden Metalloxyds ,aufgebracht werden, auf dem Trägermaterial zunächst ein gut haftendes, von Bariumoxyd freies Erdalkalimetalloxyd aufgetragen wird, während auf dieser Schicht durch Glühen der Kathode nach dem Einbringen der Kathode in das Entladungsgefäß eine Bariumschicht im Bariumdampf einer Bariuniquelle hergestellt wird.The invention avoids the disadvantages mentioned by using a method for the production of oxide cathodes, in which there are several layers on the carrier material of a highly emissive metal oxide, can be applied to the carrier material First a well-adhering alkaline earth metal oxide free of barium oxide was applied is while on this layer by annealing the cathode after introducing the Cathode in the discharge vessel a barium layer in the barium vapor of a barium source will be produced.

Gemäß der Erfindung verwendet man zweckmäßigerweise je nach dem Metall oder den Metallverbindungen, aus denen der Trägerdraht besteht, verschiedene Stoffe für die Herstellung der aufzutragenden Schicht, um ein möglichst gutes Haften a.m Trägerdraht zu erzielen. Man wird jeweilig diejenige Erdalkaliverbindung wählen, die mit dem Kernmaterial genügend in Reaktion tritt und so. ein festes Anhaften gewährleistet. So ist es beispielsweise bei einem Trägerdraht aus Platin-Iridium zweckmäßig, Calciumoxyd zur Bildung der aufzutragenden Schicht zu verwenden, während es sich empfiehlt, auf einen Platin-Nickel-Draht eine Schicht aua Strontiumoxyd aufzubringen. Man kann dcii Trägerdraht auch aus strontium- oder calci.uiilhaltigen Legierungen herstellen, auf die maii den Bariumdampf in der geschilderten Weise einwirken läßt, nachdem man durch Glühen im Vakuum oder in einem neutralen Gas oder in sauerstoffhaltiger Atmosphäre eine Anreicherung von Strontium oder Calcium bz-%v. ihren Oxyden an der Oberfläche des Kerndrahtes erreicht hat. Schließlich lassen sich Legierungen der erwähnten Art auch als Grundschicht verwenden, die ihrerseits auf ein geeignetes Trägermetall aufgebracht sind und durch Glühen eine Anreicherung an Strontium oder Calcium bzw. ihren Oxyden erfahren haben.According to the invention, it is expedient to use depending on the metal or the metal compounds that make up the carrier wire, various substances for the production of the layer to be applied in order to achieve the best possible adhesion a.m Achieve carrier wire. You will choose the alkaline earth compound in each case, which reacts sufficiently with the core material and so on. a firm clinging guaranteed. This is the case with a carrier wire, for example the end Platinum-iridium is useful, calcium oxide to form the layer to be applied while it is best to use a layer on a platinum-nickel wire also apply strontium oxide. You can also use strontium or strontium wire Make alloys containing calci.uiil, on which the barium vapor in the described Way, after being allowed to act by annealing in vacuum or in a neutral Gas or in an oxygen-containing atmosphere, an enrichment of strontium or calcium bz-% v. has reached its oxides on the surface of the core wire. In the end alloys of the type mentioned can also be used as a base layer, which in turn are applied to a suitable carrier metal and enriched by annealing of strontium or calcium or their oxides.

Nach diesem Verfahren lassen sich Oxydkathoden für elektrische Entladungsgefäße von ,auffallend guter Emissionsfähigkeit und unveränderlichen Heizdaten während des Betriebes herstellen. Bei den praktisch durchgeführten Versuchen, die über mehr als i ooo Stunden ,angestellt wurden, hatte die Emissionsfähigkeit nicht nachgelassen und der Kerndraht keinen A_r;riff erlitten, was eine große Konstanz der Heizdaten, insbesondere der Heizspannung zur Folge hat.This process can be used to produce oxide cathodes for electrical discharge vessels of, strikingly good emissivity and constant heating data during of the company. In the practical experiments that have more when 10,000 hours were turned on, the emissivity had not diminished and the core wire did not suffer a riff, which resulted in a great constancy of the heating data, especially the heating voltage.

Es ist bekannt, metallisches Barium auf einer ,auf dem Trägermaterial erzeugten Oxydschicht zu bilden. Bei einem bestimmten bekannten Verfahren ist aber der Vorrat an Barium schon im Trägermaterial vorhanden, und, sofern überhaupt auf dem Trägermateiial eine Oxydschicht erzeugt wird, enthält diese ebenfalls Bariumoxyd. Die emittierende Bariumschicht wird dann auf der Oxydschicht durch Diffusion des metallischen Bariums aus dem inneren Kern heraus gebildet. Gemäß der Erfindung soll aber gerade eine Berührung und Wechselwirkung des Bariums und des Trägermaterials vermieden werden; das Barium soll vielmehr auf eine bariumfreie Komponente der Schicht von außen aufgedampft «=erden, und dieses Aufdampfanvon außen fier soll innerhalb des fertigen Entladungsgefäßes vor sich gehen.It is known to place metallic barium on a carrier material generated oxide layer to form. However, in a certain known method the supply of barium is already present in the carrier material and, if at all, on If an oxide layer is produced on the carrier file, it also contains barium oxide. The emitting barium layer is then diffused onto the oxide layer metallic barium out of the inner core. According to the invention should but just a touch and interaction of the barium and the carrier material be avoided; Rather, the barium is said to be a barium-free component of the layer evaporation from the outside "= earth, and this evaporation from the outside should be within of the finished discharge vessel.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Oxydkathoden, beidem auf dem Trägermaterial mehrere Schichten eines hochemittierenden Metalloxyds aufgebracht werden, dadurch gekennzeichnet, d@aß auf dem Trägermaterial zunächst ein gut haftendes, von Bariumoxyd freies Erdalkalimetall,3xyd aufgetragen wird, während auf dieser Schicht durch Glühen der Kathode nach dem Einbringen der Kafh :o-de in das Entladungsgefäi3. eine Bariumsd'hicht- im Bariumdampf einer Bariumquelle hergestellt wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the manufacture of oxide cathodes, both Several layers of a highly emissive metal oxide are applied to the carrier material are characterized in that there was initially a well-adhering, Alkaline earth metal free of barium oxide, 3xyd, is applied while on this Layer by glowing the cathode after the introduction of the Kafh: o-de into the discharge vessel. a barium layer is produced in barium vapor from a barium source. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß für die aufzutragende -Komponente der Schicht Calciumoxyd verwendet wird. 2. Procedure according to claim i, characterized in that for the component to be applied the Layer of calcium oxide is used. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, d,aß für die aufzutragende Komponente der Schicht Strontiumoxyd verwendet wird. q.. 3. The method according to claim i, characterized in that d, ate strontium oxide is used for the component of the layer to be applied. q .. Verfahren nach den Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet, da13 als Trägermaterial Platin-Iridium verwendet wird. Method according to Claims 1 and 2, characterized in that da13 is used as the carrier material Platinum iridium is used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen i und q, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial Platin-Nickel verwendet wird. 5. The method according to claims i and q, thereby characterized in that platinum-nickel is used as the carrier material. 6. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerdraht aus einer strontiumhaltigen Legierung besteht, bei der durch Glühen eine Anreicherung an Strontium erzielt wird. i. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerdraht aus einer calciumhaltigen Legierung besteht, bei der durch Glühen eine Anreicherung an Calcium bzw. Calciumoxyd erzielt wird. B. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß auf dem beispielsweise aus einer Platin- oder Nickellegierung bestehenden Trägerdraht eine calcium- oder strontiumhaltige Legierung bzw. Gemische derselben aufgebracht werden, bei der durch Glühen eine Anreich,-rung an Calcium oder Strontium bzw. deren Oxyden erzielt wird.6. Procedure according to claim i, characterized in that the carrier wire consists of a strontium-containing Alloy exists in which an enrichment of strontium is achieved by annealing. i. Method according to claim i, characterized in that the carrier wire consists of a calcium-containing alloy, in which an accumulation of calcium by annealing or calcium oxide is achieved. B. The method according to claim i, characterized in that that on the carrier wire consisting, for example, of a platinum or nickel alloy an alloy containing calcium or strontium or a mixture thereof is applied in which an enrichment or enrichment of calcium or strontium or their Oxides is achieved.
DES118640D 1935-06-14 1935-06-14 Process for the manufacture of oxide cathodes Expired DE713560C (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE970707C (en) * 1953-03-04 1958-10-16 Egyesuelt Izzolampa Storage cathode, in which the active substance reaches the cathode surface from a closed chamber through the pores of a sintered body
DE1047320B (en) * 1956-04-21 1958-12-24 Gen Electric Process for the production of oxide cathodes for electrical discharge tubes, the carrier metal of which consists of pure nickel
DE971276C (en) * 1952-02-12 1958-12-31 Siemens Ag Process for the production of a cathode for electrical discharge vessels
DE1157411B (en) * 1959-10-22 1963-11-14 Leybolds Nachfolger E Air-resistant glow cathode for ionization manometer tubes

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DE1047320B (en) * 1956-04-21 1958-12-24 Gen Electric Process for the production of oxide cathodes for electrical discharge tubes, the carrier metal of which consists of pure nickel
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