DE703086C

DE703086C - Diazotype process

Info

Publication number: DE703086C
Application number: DE1938K0152469
Authority: DE
Inventors: Dr Maximilian Paul Schmidt; Dr Oskar Sues
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1938-11-17
Filing date: 1938-11-18
Publication date: 1941-02-28

Description

Diazotypieverfahren Die Erfindung betrifft Azokomponenten für die Diazotypie.Diazotype process The invention relates to azo components for the Diazotype.

Es ist gefunden worden, daß sich als Azökomponenten für die Diazotypie mit gutem Erfolg Oxynaphthoesäurealkylamide, die im Alkylrest einen basischen Substituenten tragen, verwenden lassen. Es kommen praktisch vor allem solche Verbindungen in Frage, bei denen die Alkylgruppe zwei oder mehr I%öhlenstoffatome enthält. Es empfiehlt sich allerdings, deren Zahl nicht zu groß zu wählen. Als basischen Substituenten verwendet man vorteilhaft eine Aminogruppe. Diese Aminogruppe kann auch ihrerseits noch substituiert sein, beispielsweise durch cycloaliphatische oder insbesondere normale aliphatische Reste. Zweckmäßig sind diese Reste verhältnismäßig kurz, da sonst die Löslichkeit der Verbindungen bzw. ihrer Salze in Wasser herabgesetzt wird.It has been found that as azo components for the diazotype with good success oxynaphthoic acid alkylamides, which have a basic substituent in the alkyl radical wear, let use. In practice, the most common connections are: in which the alkyl group contains two or more I% carbon atoms. It recommends however, not to choose their number too large. As a basic substituent it is advantageous to use an amino group. This amino group can also in turn still be substituted, for example by cycloaliphatic or in particular normal aliphatic residues. These remnants are expediently relatively short since otherwise the solubility of the compounds or their salts in water is reduced.

Die erfindungsgemäß verwendeten Azokomponenten können auch im Naphthalinkern noch Substituenten tragen. Bei der Einführung von Substituenten ist jedoch darauf zu achten, daß die Löslichkeit der Verbindungen nicht wesentlich herabgesetzt wird. Andererseits sind auch solche Substituenten ungeeignet, die zu einer Wasserlöslichkeit der mit den Azokomponenten hergestellten Azofarbstoffe führen würden. Als Substituenten kommen beispielsweise Halogene, z. B. Chlor, Alkvlgruppen oder Alkoxygruppen in Frage.The azo components used according to the invention can also be in the naphthalene nucleus still carry substituents. However, care must be taken when introducing substituents care must be taken that the solubility of the compounds is not significantly reduced. On the other hand, those substituents which lead to solubility in water are also unsuitable of the azo dyes produced with the azo components. As a substituent come for example halogens, e.g. B. chlorine, Alkvlgruppen or Alkoxy groups in question.

Auch die Alkylgruppe der Oxynalihtlioesiiurealkvlainide kann außer dein basischen Substituenten noch weitere Substituenten enthalten, sofern dadurch die basischen Eigenschaften der endständigen basischen Gruppe: nicht wesentlich herabgesetzt werden. Die basische Gruppe kann auch über eine durch Heteroatoine wie O oder S unterbrochen Alkylgruppe finit (lein Ainidostickstoft verbunden sein.The alkyl group of the Oxynalihtlioesiiurealkvlainide can also be your basic substituents contain further substituents, provided that this the basic properties of the terminal basic group: not essential be reduced. The basic group can also have a heteroatoine like O or S interrupted alkyl group finit (be linked to ainido nitrogen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Azokomponenten zeichnen sich dadurch aus, daß sie in Form ihrer Salze ausgezeichnet wasserlöslich sind und (loch wasserfeste Pausen ergeben. Außerdem ist es praktisch sehr bedeutungsvoll, daß die Azokoinpoitei:teit bei der Kupplung zu dunklen und verhältnismäßig lichtechten Farbstoffen führen. F arbstoffe finit besonders dunklen Tönen erzielt man, ;renn man Verbindungen benutzt, die sich von der 2 - 3-Oxynaplitlioesäure ableiten. Durch Zusatz von anderen Azokomponenten, z. B. ni Aminophenolderivaten, kann man Schichten erhalten, die zu Kopien mit neutral schwarzen Farbtönen führen. Die mit den neuen Azokomponenten hergestellten lichtempfindlichen Schichten sind auch recht gut haltbar.The azo components used according to the invention are distinguished by this from the fact that they are extremely water-soluble in the form of their salts and (hole water-resistant Breaks. In addition, it is very significant in practical terms that the Azokoinpoitei: teit lead to dark and relatively lightfast dyes during coupling. Dyes finite, especially dark tones, are obtained; if compounds are used, which are derived from 2 - 3-oxynaplitlioic acid. By adding other azo components, z. B. ni aminophenol derivatives, you can get layers that lead to copies with neutral lead to black hues. The photosensitive ones made with the new azo components Layers are also quite durable.

In erster Linie kommen die neuere Azokomponenten für die Herstellung von Zweikomponentenpapieren in Frage. Man verwendet sie dabei zweckmäßig -zusammen mit den bewährten #",niinodiazoverl)inclungeii, beispielsweise para-2@miriodiazoverbindungen. Auch für das Sensibilisieren von Filmen eignen sich die Zrerbindungen sehr gut.First and foremost, the newer azo components come for manufacturing of two-component papers in question. They are used appropriately - together with the proven # ", niinodiazoverl) inclungeii, for example para-2 @ miriodiazo compounds. Zrerbindungen are also very suitable for sensitizing films.

Die Herstellung der Azokoniponenten kann nach an sich bekannter Reaktionsweise durch Unisetzung von Oxvriaplithoesäuren bzw. den Säurechlöriden oder Säureestern mit primären Alkylaminen, die noch eine zweite basische Gruppe enthalten, wie Äthylendiamin oder Diäthylentriamin, erfolgen. Man kann die Azokomponenten auch durch Wassera@bspaltUhg aus den Salzen der Oxynaphthoesäuren finit den genannten Aminen erhalten.The preparation of the azo components can be carried out according to a reaction method known per se by dissolving oxvriaplithoic acids or the acid chlorides or acid esters with primary alkylamines that also contain a second basic group, such as ethylenediamine or diethylenetriamine. The azo components can also be replaced by Wassera @ bspaltUhg obtained from the salts of the oxynaphthoic acids finitely the amines mentioned.

Beispiele i. o,8.g des Chlorhydrats des Aminoäthylamids der 2-- 3-Oxvnaphtlioesäure 2,5 g der Diazoverbindung aus dein 4-Aminoi-(;`T-äfhyl-@T-benzvl)-amino@ienzol, 6g Zitronensäure, 5 g Thioliarnstoff, 2 g Borsäure und 2 g Weinsäure werden in ioo ccm Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Papier begtriehen. Die auf dieser Schicht hergestellteh Pausen wenden mit Annnoniakgas entwickelt.Examples i. o, 8.g of the hydrochloride of the aminoethylamide of 2-- 3-oxynaphthioic acid 2.5 g of the diazo compound from your 4-amino (`T-ethyl- @ T-benzvl) -amino @ ienzol, 6 g citric acid, 5 g thiolar, 2 g boric acid and 2 g tartaric acid are dissolved in 100 cc of water. A paper is covered with this solution. The breaks produced on this layer are developed with annonia gas.

(Die genannte Azokonil)onente kann in folgender `''eise hergestellt werden: 40 g 2 # 3-Oxynaphthoesäuremethylester werden mit So g einer wä ßrigen 77 °/oigen Äthylendiaminlösung 4 Stunden lang auf ioo° erhitzt. Die Reaktionsmasse wird dann finit 400 ccm to°/oiger Salzsäure heiß ausgezogen. Beim Abkühlen der salzsauren Lösung kristallisiert t las Chlorhydrat des Aminoäthylamids der 2 # 3-Oxynaphthoesäure in einer Ausbeute von etwa 75 bis 8o °/o aus. Es läßt sich durch Umkristallisieren aus Wasser reinigen und schmilzt bei 242°.) An Stelle der erwähnten Azokomponente kann auch (las durch Umsetzung des 2 - 3-Oxynaphthoesäureiiwthylesters finit dem Hexanietliylendianiiii erhaltene Aminohexylamid der 2- 3-Oxvnaplithoesäure verwendet werden: 2. 0,7 g des Chlorhydrats des Aniino2itliyl- amids der 2.6-Oxynaplithoesäure, erhalten aus dein -'#letlivlester der = # 6-Oxvnaplitlioe- säure gemäß cler in Beispiel i beschriebenen Arbeitsweise, 2 g der Diazoverbindung aus dem Paraaniinodiätliylanilin, 3 g Citronen- säure und 5 g Thioliarnstoif werden in i oo ccm Wasser gelöst. Durch .-Aufstreichen der Lö- sung auf eine geeignete Unterlage erhält man ein lichtempfindliches Material. 3, o,(9 g des Chlorhydrats des Diä thvlaniino- ätliviarnids der 2 - 3-Oxvnaphthoesäure, 1.5 g der Diazoverbindung aus dem Paraaniinodi- phenylamin, 5 g Citronensäure, 2 g Wein- säure, 2 g Borsäure und 8 g Thioliarrrstoff werden in too cem Wasser gelöst. Durch Aufstreichen der Lösung auf Papier erhält män ein Diazolichtpausmaterial.The azoconil component mentioned can be prepared in the following way: 40 g of methyl 2 # 3-oxynaphthoate are heated to 100 ° for 4 hours with so g of an aqueous 77% ethylenediamine solution. The reaction mass is then drawn out hot at a finite 400 ccm to% hydrochloric acid. On cooling the hydrochloric acid solution, the hydrochloride of aminoethylamide of 2 # 3-oxynaphthoic acid crystallizes out in a yield of about 75 to 80%. It can be purified by recrystallization from water and melts at 242 °. Instead of the azo component mentioned, it is also possible to use the aminohexylamide of 2- 3-oxynaplithoic acid obtained by reacting the 2- 3-oxynaphthoic acid ethyl ester finely with the hexanietliylenedianiii: 2. 0.7 g of the hydrochloride of the Aniino2itliyl- amide of 2,6-oxynaplithoic acid from your - '# letlivlester der = # 6-Oxvnaplitlioe- acid according to the described in example i Procedure, 2 g of the diazo compound the paraaniinodietliylaniline, 3 g lemon acid and 5 g of thiolite are added in 100 cc Dissolved water. By.-Spreading the solution on a suitable surface is obtained a photosensitive material. 3, o, (9 g of the hydrochloride of the diet ätliviarnids der 2 - 3-Oxvnaphthoesäure, 1.5 g the diazo compound from the Paraaniinodi- phenylamine, 5 g citric acid, 2 g tartaric acid, 2 g boric acid, and 8 g thiol chloride are dissolved in too cem water. A diazo photocopying material is obtained by spreading the solution on paper.

Die angeführte Azokomponente wird durch 4stündiges Erhitzen von 40 g 2 - 3-Oxynaphthoesäuremetlivlegter mit i8 g des asymnietrischen N-Diäthvläthvlendiamins im Ölbaci auf ioo° erhalten. -Aus der beim Ausziehen des Reaktionsgemisches mit Salzsäure entstehenden -salzsauren Lösung scheidet man die Verbindung durch Zugabe von Kochsalz ab. Das gereinigte Produkt schmilzt bei 168'. The cited azo component is obtained by heating 40 g of 2-3-oxynaphthoic acid metal with 18 g of the asymmetrical N-diethvlendiamine in the oil baci to 100 ° for 4 hours. From the hydrochloric acid solution formed when the reaction mixture is drawn off with hydrochloric acid, the compound is separated off by adding sodium chloride. The purified product melts at 1 68 '.

:4. 40 g ,des 2 - 3-Oxvnaphthoesäurernethyiesters werden mit 35 g Diäthylentriamin 4 Stunden lang im Ölbad auf too° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt gemäß den vorhergehenden Beispielen. Die bei der Reaktion entstehende Base, die folgende Konstitution besitzt: kristallisiert aus ihrer salzsauren Lösung nach geringem Einengen in Form ihres Salzes aus. Der Schmelzpunkt des unikristallisierten Produktes liegt bei 26a0.: 4. 40 g of the 2 - 3-Oxvnaphthoesäurernethyiesters are heated with 35 g of diethylenetriamine for 4 hours in an oil bath to too °. Working up is carried out according to the preceding examples. The base formed during the reaction has the following constitution: crystallizes from its hydrochloric acid solution after slight concentration in the form of its salt. The melting point of the unicrystallized product is 26a0.

i g der erhaltenen Verbindung, 2,5 g der Diazov erbindungaus dem Paraaininodimethvlanilin, 3 g Weinsäure und 5 g Tliioharnstoff werden in ioo ccm Wasser gelöst. Diese Lösung eignet sich zum Sensibilisieren von Lichtpausmaterial. 5. .4o g des 2 # 3-Oxvnaphthoesäuremethylesters werden mit 42 g Triäthylentetramin 4. Stunden lang im Ölbad auf i000 erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit überschüssiger i8°a/iger Salzsäure zum starken Kochen erhitzt und filtriert. Aus dem Filtrat kristallisiert nach einigem Stehen das bei der Umsetzung entstandene Amid in Form eines Chlorhydrats von folgender Konstitution aus: Sein 'Schmelzpunkt beträgt 28z°.The compound obtained, 2.5 g of the diazov compound from paraaininodimethvlaniline, 3 g of tartaric acid and 5 g of thiiourea are dissolved in 100 cc of water. This solution is suitable for sensitizing blueprint material. 5. 40 g of the methyl 2 # 3-oxynaphthoate are heated to 1000 for 4 hours in an oil bath with 42 g of triethylenetetramine. The reaction mixture is heated to a strong boil with excess 18 ° aqueous hydrochloric acid and filtered. After standing for a while, the amide formed in the reaction crystallizes from the filtrate in the form of a hydrochloride of the following constitution: Its melting point is 28 °.

i g dieser Komponente wird mit 2,5 g der Diazoverbindung aus dem Paraaminodiäthylanilin, 7 g Citronensäure, 3 g Weinsäure, 3 g Borsäure und 5 g Thioharnstoff in ioo ccm Wasser gelöst. Durch Bestreichen von'Papier mit dieser Lösung erhält man ein Diazolichtpausinaterial.i g of this component is mixed with 2.5 g of the diazo compound from paraaminodiethylaniline, 7 g citric acid, 3 g tartaric acid, 3 g boric acid and 5 g thiourea in 100 cc Dissolved in water. By brushing paper with this solution, a diazo blueprint material is obtained.

Claims

PA TGNT CLAIM: i. Diazotype process characterized by using Oxvnaplithoic acid alkali amides which have a basic substituent in the alkyl radical, as azole components.

2. The method according to claim i, characterized by use of azo components which contain an amino group as a basic substituent.

3. The method according to claim r or 2, characterized by the use of azo components, which are derived from 2 # 3-oxynaphthoic acid.

4. Diazotype process according to a of the preceding claims, characterized in that the azo components together can be used with the diazo compounds in the photosensitive layer.