Verfahren zur Herstellung von 2-Nitronaphthalin-4-8-disulfonsäure
Zur Herstellung von a-Nitronaphthalin-4-8-disulfonsäure ist es bekannt, r-5-Naphthalindisulfonsäure
in Schwefelsäure von 66° Be zu dispergieren und mit einer ungefähr 5010 Wasser
enthaltenden Mischung aus Salpetersäure und Schwefelsäure, also einem Nitriergemisch,
zu nitrieren. Auf diese Weise erhält man jedoch stets ein Gemisch aus zwei Isomeren
der z-Nitronaphthalin-4-8-disulfonsäure und der 2-Nitronaphthalin-4-8-disulfonsäure.
Zwischen beiden herrscht ein Gleichgewicht, welches sich bei Erniedrigung der Nitrierungstemperatur
nach der Bildung von a-Nitronaphthalin -4-8-disulfonsäure verschiebt; dabei ist
r-Nitronaphthalin-q.-8-disulfonsäure stets anwesend. Um beide Isomere voneinander
zu trennen, müssen sie in ihre Natriumsalze überführt werden, welche alsdann auf
Grund ihrer verschiedenen Löslichkeit die Gewinnung der reinen 2-Nitronaphthalin-4-8-disulfonsäure
ermöglichen. Es wurde nun gefunden, daß .bei gewöhnlicher Temperatur, aber beim
Ausschalten der= Anwesenheit von Wasser, die Nitrogruppe ausschließlich in die ;-Stellung
am Kern eintritt, so daß eine praktisch quantitative Ausbeute von 2-Nitronaphthalin-4-8-disülfonsäure
erhalten wird.Process for the preparation of 2-nitronaphthalene-4-8-disulfonic acid For the preparation of α-nitronaphthalene-4-8-disulfonic acid, it is known to disperse r-5-naphthalene disulfonic acid in sulfuric acid of 66 ° Be and with a mixture containing about 5010 water from nitric acid and sulfuric acid, i.e. a nitration mixture, to nitrate. In this way, however, a mixture of two isomers of z-nitronaphthalene-4-8-disulfonic acid and 2-nitronaphthalene-4-8-disulfonic acid is always obtained. There is an equilibrium between the two, which shifts when the nitration temperature is lowered after the formation of α-nitronaphthalene -4-8-disulfonic acid; r-nitronaphthalene-q.-8-disulfonic acid is always present. In order to separate the two isomers from one another, they have to be converted into their sodium salts, which, because of their different solubility, then enable the pure 2-nitronaphthalene-4-8-disulphonic acid to be obtained. It has now been found that .at ordinary temperature, but when the = presence of water is eliminated, the nitro group enters exclusively in the; position on the nucleus, so that a practically quantitative yield of 2-nitronaphthalene-4-8-disulfonic acid is obtained .
Man kann dabei in folgender Weise verfahren. Die z-5-Naphthalindisulfonsäure
wird in einer wasserfreien Mischung von Schwefelsäuremonohydrat und Oleum dispergiert.
Man läßt langsam abkühlen und eine wasserfreie Mischung von Salpetersäure und Schwefelsäure
langsam zufließen, wobei verhindert wird, daß sich die Temperatur zu stark, z. B.
über 5o °`o, erhöht. Die Masse wird einige "Zeit umgerührt, in Wasser eingetragen
und mit Magnesia behandelt. Das sich bildende Magnesiumsalz der 2-Nitronaphthalin-4-8-disulfonsäure
wird auf einen Filter gebracht und mit Wasser gewaschen.
Beispiel
400 kg Schwefelsäureinonohydrat werden mit 36o kg 8o%iger i-5-\Taplithalindisulfonsäure
und 8oo kg Oleuin, welches 6o0/0 Schwefeltrioxyd enthält, versetzt, wobei man verhindert,
däß die Temperatur über .1.o11 ansteigt. Man kühlt auf 25° ab und läßt unter fortwährendem
Umrühren langsam 165 kg eines wasserfreien Nitrier- emisches, welches ,.o0% Salpetersäure
neben Schwefelsäure enthält, hinzufließen, wobei man verhindert, daß die Temperatur
über 3o° ansteigt. Nach Beendigung des Einführens des N itriergernisches wird bei
30' bis 3S° 6 bis ; Stunden lang umgerührt. Die Masse wird sodann in Wasser eingetragen
und mit 6o kg, Magnesia behandelt. Das Magnesiumsalz der 2-Nitronaplitlialin=4=8-disulfonsäure
iird kalt filtriert und auf einem Filter mit Wasser ausgewaschen. Die Ausbeute beträgt
ungefähr 95'/o.You can proceed in the following way. The z-5-naphthalenedisulfonic acid
is dispersed in an anhydrous mixture of sulfuric acid monohydrate and oleum.
Allow to cool slowly and an anhydrous mixture of nitric acid and sulfuric acid
flow slowly, preventing the temperature from increasing too much, e.g. B.
over 5o ° `o, increased. The mass is stirred for a while and then added to water
and treated with magnesia. The magnesium salt of 2-nitronaphthalene-4-8-disulfonic acid that forms
is placed on a filter and washed with water.
example
400 kg of sulfuric acid monohydrate are mixed with 36o kg of 80% i-5- \ taplithalin disulphonic acid
and 8oo kg oleuin, which contains 6o0 / 0 sulfur trioxide, added, whereby one prevents
that the temperature rises above .1.o11. It is cooled to 25 ° and allowed to continue
Slowly stir 165 kg of an anhydrous nitrating mixture containing .o0% nitric acid
in addition to sulfuric acid, to flow in, preventing the temperature
rises above 3o °. After completing the introduction of the nitration mixture, at
30 'to 3S ° 6 to; Stirred for hours. The mass is then added to water
and treated with 60 kg, magnesia. The magnesium salt of 2-nitronaplitlialin = 4 = 8-disulfonic acid
It is filtered cold and washed on a filter with water. The yield is
about 95 per cent.
Die durch dieses Verfahren erzielten Vorteile bestehen darin, daß
eine reine, isomerenfreie 2-Nitronal>htlialin-..-8-d:sulfonsäure erhalten wird.
Ferner. verläuft die Reaktion mit praktisch quantitativer Ausbeute. Auch kann die
Nitrierung bei gewöhnlicher Temperatur durchgeführt werden, so daß sich der Gebrauch
einer Kühlflüssigkeit vermeiden läßt.The advantages achieved by this method are that
a pure, isomer-free 2-nitronal> htlialin -..- 8-d: sulfonic acid is obtained.
Further. the reaction proceeds with practically quantitative yield. Can also
Nitration can be carried out at ordinary temperature, allowing use
a coolant can be avoided.