DE69818271T2

DE69818271T2 - AQUEOUS MICROEMULSIONS

Info

Publication number: DE69818271T2
Application number: DE69818271T
Authority: DE
Inventors: W. Eric KALER; Donald Timothy KRIZAN; D. Larry RYAN; Swanson Martin VETHAMUTHU
Original assignee: University of Delaware; EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: Invista Technologies SARL Switzerland; University of Delaware
Priority date: 1997-07-31
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 2004-06-03
Anticipated expiration: 2018-07-31
Also published as: EP1000138B1; DE69818271D1; AU8669998A; ES2202881T3; JP4271366B2; DK1000138T3; AU740364B2; ATE250119T1; EP1000138A1; JP2002501087A; BR9810847A; WO1999006520A1; PT1000138E

Abstract

A microemulsion comprising: a functionalized hydrocarbon, an anionic surfactant, a diol having from 2 to 10 carbon atoms and water.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mikroemulsionen, die stabil bleiben, wenn sie mit einer Vielzahl organischer Lösemittel und Eindicker gemischt werden, wodurch sie besonders nützlich in Anwendungen zum Reinigen in Verbindung mit der Entfernung von Fett, Ölen, Lackfilmen und anderen schwer zu entfernenden organischen Materialien sind.The present invention relates to Microemulsions that remain stable when used with a variety organic solvents and thickeners are mixed, making them particularly useful in Applications for cleaning in connection with the removal of grease, oils, paint films and other difficult to remove organic materials.

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND THE INVENTION

Reinigungszusammensetzungen und Verfahren zum Entfernen von wasserunlöslichen, organischen Materialien, bei denen zweibasische Ester-Lösemittel zum Einsatz gelangen, sind auf dem Gebiet bekannt. Beispielsweise lehren die US-P-4934391 und 4927556 Emulsionen aus zweibasischen Estern und Wasser, wobei es jedoch in der Regel einfachen Emulsionen an der Stabilität mangelt, über längere Zeitdauer dispergiert zu bleiben.Cleaning compositions and processes to remove water-insoluble, organic materials where dibasic ester solvents used are known in the field. For example teach US-P-4934391 and 4927556 dibasic emulsions Esters and water, however, it is usually simple emulsions of stability lacks about longer Time to remain dispersed.

Die US-P-5080831 und 5080822 lehren echte Lösungen von organischen, von Kohlenwasserstoff freien Lösemitteln sowie von solchen mit nichthydriertem Kohlenwasserstoff, die über Löslichkeiten in Wasser von 0,2 bis 6% in einer Kombination von Wasser und einem Lösungsvermittler aufweisen.US-P-5080831 and 5080822 teach real solutions of organic, hydrocarbon-free solvents and of such with non-hydrogenated hydrocarbon, which has a solubility in water of 0.2 up to 6% in a combination of water and a solubilizer exhibit.

Die US-P-5158710 lehrt eine Mikroemulsion aus organischen von Kohlenwasserstoff freien Lösemitteln und solchen mit nichthydriertem Kohlenwasserstoff, die über Löslichkeiten in Wasser von 0,2 bis 6% mit einem solubilisierenden Additiv, einem Builder und wahlweise einem Kuppler verfügen. In der vorliegenden Patentschrift ist der Builder ein Material, das die Reinigungswirkung des Tensids durch Inaktivieren der Wasserhärte erhöht, das Reinigen durch Vermitteln einer Alkalität unterstützt und den pH-Wert der Zusammensetzung abpuffert, so dass sie oberhalb von pH 7 bleibt.US-5158710 teaches a microemulsion from organic hydrocarbon-free solvents and those with non-hydrogenated Hydrocarbon over solubilities in water from 0.2 to 6% with a solubilizing additive, a Builder and optionally a coupler. In the present specification is the builder a material that the cleaning effect of the surfactant by inactivating the water hardness elevated, supports cleaning by imparting an alkalinity and buffers the pH of the composition, so that it stays above pH 7.

Andere Patentschriften im Zusammenhang mit Emulsionen und/oder Mikroemulsionen schließen die US-P-5597792 ein, die eine Mikroemulsion aus Wasser mit Öl als Dispersionsphase, organischen Lösemitteln und einem Tensid lehrt, die US-P-2606874, die eine Kohlenwasserstoffol-Emulsion unter Verwendung eines C₇- oder höheren Alkandiols lehrt sowie die US-P-4781848, die Kohlenwasserstoff-Mikroemulsionen für Metall-Profilwalzen lehrt.Other patents related to emulsions and / or microemulsions include US-P-5597792, which teaches a microemulsion of water with oil as a dispersion phase, organic solvents and a surfactant, US-P-2606874, which uses a hydrocarbon oil emulsion teaches a C ₇ - or higher alkanediol as well as US-P-4781848 which teaches hydrocarbon microemulsions for metal profile rolls.

Die WO-A-96/16132 offenbart eine Mikroemulsion als Reinigungszusammensetzung unter Beteiligung von Wasser, einer Terpen-Verbindung, einer Pyrrolidin-Verbindung und eines Aniontensids.WO-A-96/16132 discloses one Microemulsion as a cleaning composition with the participation of Water, a terpene compound, a pyrrolidine compound and an anionic surfactant.

Mikroemulsionen verfügen über Eigenschaften, die sie bei Überlegungen zur Formulierung von Reinigungsprodukten attraktiv machen. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Gewährung einer Mikroemulsion, dadurch gekennzeichnet, dass sie über einen breiten Zusammensetzungsbereich und über thermische Stabilitäten verfügt, die sich ohne Verlust der Identität als eine Mikroemulsion mit Lösemitteln und Additiven für die Formulierung zu zahlreichen Reinigungszusammensetzungen kombinieren lassen.Microemulsions have properties which they consider make attractive for the formulation of cleaning products. The task the present invention is the granting of a microemulsion, characterized in that they have a wide range of composition and over thermal stabilities features, which can be identified as a microemulsion with no loss of identity solvents and additives for combine the formulation into numerous cleaning compositions to let.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung gewährt eine Mikroemulsion, aufweisend:

a) Wasser,
b) einen funktionalisierten Kohlenwasserstoff,
c) ein Aniontensid und
d) ein Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen,

worin der funktionalisierte Kohlenwasserstoff in Wasser über den gesamten Stabilitätsbereich der Mikroemulsion schwach löslich ist und in einer Menge im Überschuss seiner Wasserlöslichkeit vorliegt und worin der funktionalisierte Kohlenwasserstoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Estern, Diestern, Triestern, Tetraestern, Acetaten und Diacetaten sowie Lactonen, und worin das Tensid ein Sulfosuccinat ist.The present invention provides a microemulsion comprising:

a) water,
b) a functionalized hydrocarbon,
c) an anionic surfactant and
d) a diol with 2 to 10 carbon atoms,

in which the functionalized hydrocarbon is slightly soluble in water over the entire stability range of the microemulsion and is present in an amount in excess of its water solubility and in which the functionalized hydrocarbon is selected from the group consisting of esters, diesters, triesters, tetraesters, acetates and diacetates and lactones , and wherein the surfactant is a sulfosuccinate.

Das bevorzugte Diol ist 1,2-Hexandiol und das bevorzugte Tensid Natrium-bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinat.The preferred diol is 1,2-hexanediol and the preferred surfactant sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate.

Die Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung kann ferner ein organisches Lösemittel aufweisen, wobei das organische Lösemittel mit der Mikroemulsion unter Erzeugung einer Mischung gemischt wird, worin das Gewichtsverhältnis von Mikroemulsion zu organischem Lösemittel so beschaffen ist, dass die Mischung eine Mikroemulsion ist.The microemulsion of the present The invention may further comprise an organic solvent, the organic solvents is mixed with the microemulsion to produce a mixture, where the weight ratio from microemulsion to organic solvent that the mixture is a microemulsion.

Die vorliegende Erfindung gewährt Reinigungszusammensetzungen, die aus der Mikroemulsion allein oder der Mikroemulsion gemischt mit organischem Lösemittel/organischen Lösemitteln und/oder anderen Additiven angesetzt ist. Mit den Mischungen der Mikroemulsion mit organischen Lösemitteln oder Eindickern bewahrt die Mikroemulsion ihre Stabilität.The present invention provides cleaning compositions those mixed from the microemulsion alone or the microemulsion with organic solvent / organic solvents and / or other additives. With the blends of Microemulsion with organic solvents or thickening, the microemulsion maintains its stability.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENSHORT DESCRIPTION THE DRAWINGS

Es zeigen:Show it:

1 ein pseudoternäres Phasendiagramm, das eine Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung darstellt, bei der das Gewichtsverhältnis von Tensid zu Diol 50/50 beträgt; 1 a pseudoternary phase diagram illustrating a microemulsion of the present invention in which the weight ratio of surfactant to diol is 50/50;

2 eine graphische Darstellung der Summe der Gewichtsprozent von Tensid plus Diol als eine Funktion von δ bei α gleich 50 und einer Temperatur von 10°C; 2 a graphical representation of the sum of the weight percent of surfactant plus diol as a function of δ at α equal to 50 and a temperature of 10 ° C;

3 das Phasenverhalten für verschiedene DBE-Mischungen bei α = 50 für Temperaturen von 0° bis 80°C als eine Funktion der Gewichtsprozent von Tensid plus Diol bei δ gleich 50. 3 the phase behavior for various DBE mixtures at α = 50 for temperatures from 0 ° to 80 ° C as a function of the weight percent of surfactant plus diol at δ equal to 50.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNGDETAILED DESCRIPTION

Der hierin verwendete Begriff "Mikroemulsion" bedeutet eine einphasige Gleichgewichtsmischung mit Mikrostruktur von mindestens 3 Komponenten. Zwei der drei Komponenten der Mikroemulsion sind ineinander schwerlöslich, beispielsweise Öl und Wasser oder Öl und ein polares Lösemittel. Die dritte Komponente ist eine Substanz, die die Aufgabe hat, eines der ersten zwei in dem anderen zu solubilisieren, beispielsweise Öl in Wasser oder Wasser in Öl. Die dritte Komponente kann amphiphil sein, d. h. ein Molekül, das sowohl hydrophile als lipophile Teile enthält. Eine Mikroemulsion erscheint für das Auge durchsichtig, ist jedoch keine Lösung. Eine Mikroemulsion kann über einen großen Bereich von Temperaturen und Konzentrationen ohne Verlust der Funktion oder Stabilität stabil sein. Darüber hinaus können Mikroemulsionen von Lösungen darin unterschieden werden, dass sie über Mikrostruktur verfügen und "ölgequollene" Micellen enthalten, eine zweifach disperse Struktur, Wasser-gequollene inverse Micellen oder andere Strukturen in Abhängigkeit von der Menge von "Öl" in dem System. Echte Lösungen zeigen keine dieser mikrostrukturellen Merkmale. Der in der vorstehenden Festlegung verwendete Begriff "Öl" bedeutet die organische Komponente als Non-Tensid der Mikroemulsion. Im Allgemeinen können Mikroemulsionen Tyndall-Streuung zeigen und haben geringe Grenzflächenspannungen.The term "microemulsion" as used herein means a single phase Equilibrium mixture with microstructure of at least 3 components. Two of the three components of the microemulsion are sparingly soluble in one another, for example oil and water or oil and a polar solvent. The third component is a substance that has the task of one to solubilize the first two in the other, for example oil in water or water in oil. The third component can be amphiphilic, i. H. a molecule that both contains hydrophilic than lipophilic parts. A microemulsion appears for the Clear eye, but is not a solution. A microemulsion can over a huge Range of temperatures and concentrations without loss of function or stability be stable. About that can out Microemulsions of solutions be distinguished in that they have a microstructure and contain "oil-swollen" micelles, a double disperse Structure, water-swollen inverse micelles or other structures dependent on from the amount of "oil" in the system. real solutions do not show any of these microstructural features. The one in the previous Definition used term "oil" means the organic Component as a non-surfactant in the microemulsion. Generally, microemulsions can Tyndall scatter show and have low interfacial tensions.

Eine Mikroemulsion ist keine Emulsion und unterscheidet sich von einer Emulsion darin, dass sie thermodynamisch stabil ist, d. h. sie befindet sich in ihrem niedrigsten Energiezustand, während eine Emulsion lediglich kinetisch stabil ist, d. h. die Geschwindigkeit, mit der die emulgierte Phase sich von dem Wasser trennt, ist sehr gering. Obgleich eine Emulsion über Tage, Monate oder sogar noch länger stabil sein kann, wird sie im Verlaufe der Zeit instabil und trennt sich in eine beschichtete Mischung.A microemulsion is not an emulsion and differs from an emulsion in that it is thermodynamic is stable, d. H. it is in its lowest energy state, while an emulsion is only kinetically stable, d. H. the speed, with which the emulsified phase separates from the water is very low. Although an emulsion over Days, months or even longer can be stable, it becomes unstable and separates over time into a coated mixture.

Mikroemulsionen haben die folgenden kennzeichnenden Merkmale: sie lassen sich mühelos durch leichtes Zusammenmischen oder Schütteln der Komponenten herstellen; sie sind thermodynamisch stabil und trennen sich nicht in separate Phasen oder setzen sich ab, so lange sie ihre chemische Identität bewahren, ohne irgendeine Änderung der Temperatur; und wenn sie aufgrund einer Temperaturänderung instabil werden, lässt sich die Mikroemulsion mühelos durch Erhitzen oder Kühlen der Mischung wiederherstellen, bis sie sich wieder bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs der thermodynamischen Stabilität der Mikroemulsion befindet.Microemulsions have the following distinguishing features: they can be effortlessly mixed together easily or shaking manufacture the components; they are thermodynamically stable and separate don't go into separate phases or settle as long as they do their chemical identity preserve without any change the temperature; and if it's due to a change in temperature become unstable the microemulsion effortlessly by heating or cooling restore the mixture until it is back at a temperature within the range of the thermodynamic stability of the microemulsion located.

Die Erzeugung einer Mikroemulsion umfasst in der Regel die zwei ineinander unlöslichen oder schwerlöslichen Substanzen und ein Tensid oder eine Tensid/Cotensid-Mischung. Die Bildung einer Mikroemulsion kann mit einer der folgenden Prüfmethoden nachgewiesen werden: Tyndall-Streuung, dynamische Lichtstreuung, Röntgenstreuung und Neutronen-Kleinwinkelstreuung; bei denen es sich insgesamt um bekannte Methoden des Streuens handelt. Andere wichtige Methoden schließen Methoden der Leitfähigkeit, NMR- und Fluoreszenzmethoden ein, wie sie beschrieben wurden in "Surfactant Solutions, New Methods of Investigation", R. Zana, Herausg., Marcel Dekker, New York, 1987 sowie "Microemulsions", Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 100, 181 (1996), Nr. 3.The creation of a microemulsion usually comprises the two insoluble or poorly soluble in each other Substances and a surfactant or a surfactant / cosurfactant mixture. The Microemulsion formation can be done using one of the following test methods detected: Tyndall scattering, dynamic light scattering, X-ray scattering and small angle neutron scattering; which are overall known methods of scattering. Other important methods conclude Methods of conductivity, NMR and fluorescence methods as described in "Surfactant Solutions, New Methods of Investigation ", R. Zana, Editor, Marcel Dekker, New York, 1987 and "Microemulsions", Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 100, 181 (1996), No. 3.

Der hierin verwendete Begriff "Tensid" bedeutet eine oberflächenaktive Substanz von einem anionischen, kationischen oder nichtionischen Typ, die die Oberflächenspannung von Wasser herabsetzt.The term "surfactant" as used herein means a surfactant Substance of an anionic, cationic or nonionic Type which is the surface tension degraded by water.

Wie hierin verwendet, schließen funktionalisierte Kohlenwasserstoffe, die die Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung erzeugen, ein: Ester, Diester, Triester, Tetraester, Acetate und Diacetate sowie Lactone. Von diesen sind die funktionalisierten Kohlenwasserstoffe, die zum Formulieren von Reinigungszusammensetzungen bevorzugt sind, die zweibasischen Ester.As used herein, functionalized ones include Hydrocarbons which are the microemulsions of the present invention generate, an: esters, diesters, triesters, tetraesters, acetates and Diacetates and lactones. Of these, the are functionalized Hydrocarbons used to formulate cleaning compositions preferred are the dibasic esters.

Der funktionalisierte Kohlenwasserstoff der vorliegenden Erfindung ist in Wasser schwerlöslich. Unter "schwerlöslich" wird verstanden, dass die Löslichkeit des funktionalisierten Kohlenwasserstoffes in Wasser kleiner ist als 10 Gew.% und umgekehrt die Löslichkeit von Wasser in dem funktionalisierten Kohlenwasserstoff kleiner als 10 Gew.% ist.The functionalized hydrocarbon the present invention is sparingly soluble in water. "Slightly soluble" means that solubility of the functionalized hydrocarbon in water is smaller than 10% by weight and vice versa the solubility of water in the functionalized hydrocarbon less than Is 10% by weight.

Die in den Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Tenside sind anionische Sulfosuccinate. Bevorzugte Tenside sind Natriumsalze von Bis(2-Ethylhexyl)-sulfosuccinat (bEHS), Di(1,3-Dimethylbutyl)-sulfosuccinat und Diamylsulfosuccinat. Diese Tenside sind kommerziell in reiner Form oder in Lösungsform (in Alkohol oder in Wasser) unter dem Warenzeichen AEROSOL von Cytec, Inc. of West Patterson, NJ als AEROSOL-OT (AOT) oder AEROSOL-GPG, AEROSOL-MA-80 (MA-80) und AEROSOL-AY (AY) verfügbar. Eine andere Quelle für ein Tensid ist MACKANATE DOS-75 (MACKANATE ist ein Warenzeichen der McIntyre Group Ltd. of University Park, IL wobei das DOS-75-Produkt eine Mischung von Natrium-bis(2-ethylhexyl)-sulfosuccinat, Wasser, Ethanol und Propylenglykol ist). Unter diesen verschiedenen Tensiden sind die bEHS am meisten bevorzugt, gefolgt in der Reihenfolge von Natriumdiamylsulfosuccinat und Natrium-di(1,3-dimethylbutyl)-sulfosuccinat.The surfactants that can be used in the microemulsions of the present invention are anionic sulfosuccinates. Preferred surfactants are sodium salts of bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate (bEHS), di (1,3-dimethylbutyl) sulfosuccinate and diamyl sulfosuccinate. These surfactants are commercially available in pure form or in solution form (in alcohol or in water) under the trademark AEROSOL from Cytec, Inc. of West Patterson, NJ available as AEROSOL-OT (AOT) or AEROSOL-GPG, AEROSOL-MA-80 (MA-80) and AEROSOL-AY (AY). Another source of a surfactant is MACKANATE DOS-75 (MACKANATE is a trademark of McIntyre Group Ltd. of University Park, IL. The DOS-75 product is a mixture of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, water, ethanol and is propylene glycol). Among these various surfactants, the bEHS are most preferred, followed in the order of sodium diamylsulfosuccinate and sodium di (1,3-dimethylbutyl) sulfosuccinate.

Diole, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind solche Diole mit 2 bis 10 Kohlenstoffen und vorzugsweise OH-Gruppen in den 1,2-Stellungen. Die Diole können unverzweigt oder verzweigt sein und schließen eine Funktionalität zusätzlich zu den OH-Gruppen ein. Verwendbare Diole schließen ein: 1,2-Butandiol, 1,2-Pentandiol, Hexandiole, Octandiole, 1,2,3-Propantriolmonoacetat, Heptandiole, Decandiole, Neopentylglykol, 2-Methyl-2,4-pentandiol (allgemein bekannt als Hexylenglykol) und 2-Methyl-1,3-propandiol.Diols used in the present invention usable are such diols with 2 to 10 carbons and preferably OH groups in the 1,2 positions. The diols can be unbranched or be branched and close a functionality additionally to the OH groups. Usable diols include: 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, Hexanediols, octanediols, 1,2,3-propanetriol monoacetate, heptanediols, Decanediols, neopentyl glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol (general known as hexylene glycol) and 2-methyl-1,3-propanediol.

Die Funktion des Diols in der vorliegenden Erfindung ist besonders im Fall von 1,2-Hexandiol und bEHS überraschend, da der entsprechende Alkohol, Hexanol, keine Synergie in Kombination mit den Tensiden der vorliegenden Erfindung zeigt. Allerdings besteht eine Synergie zwischen dem kürzer kettigen Alkoholen und dem Tensid. Dieses ist von besonderer Bedeutung, da viele kommerziell verfügbare Tenside als Lösungen in kürzer kettigen Alkoholen vertrieben werden.The function of the diol in the present Invention is particularly surprising in the case of 1,2-hexanediol and bEHS, since the corresponding alcohol, hexanol, no synergy in combination with the surfactants of the present invention. However, there is a synergy between the shorter chain alcohols and the surfactant. This is of particular importance since many are commercially available Surfactants as solutions in shorter chain alcohols are sold.

Die Einbeziehung des Diols in die Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung gewährt eine Mikroemulsion mit einem größeren Bereich der thermischen Stabilität bei einer geringeren Konzentration des Tensids. Praktische Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung können mit geringeren Mengen an flüchtigen organischen Chemikalien (VOC) und bei höheren Flammpunkten formulieren als bekannte Lösungs- oder Emulsionsprodukte. Dieses ist von besonderem Interesse dann, wenn die Mikroemulsion zum Ansetzen von Reinigungszusammensetzungen verwendet wird. Diese Mikroemulsionen sind über einen Temperaturbereich von mindestens 5° bis zu einer Temperatur von 100°C stabil.The inclusion of the diol in the Microemulsions of the present invention include a microemulsion a larger area thermal stability with a lower concentration of the surfactant. Practical microemulsions of the present invention with smaller amounts of volatile formulate organic chemicals (VOC) and at higher flash points as a known solution or emulsion products. This is of particular interest then if the microemulsion for the preparation of cleaning compositions is used. These microemulsions are over a temperature range from at least 5 ° to to a temperature of 100 ° C stable.

Ein bedeutender Vorteil der Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass sie mit organischen Lösemitteln ohne Verlust der Funktion oder Stabilität verdünnt werden können, d. h. die Mischung der Mikroemulsion und des Lösemittels ist ebenfalls eine Mikroemulsion. Derart verdünnte Mikroemulsionen verfügen ebenfalls über einen weiten Bereich der Temperaturstabilität, die aus dem Vorhandensein des Diols resultiert. Diese verdünnten Mikroemulsionen sind von besonderem Interesse beim Formulieren von effizienten Reinigungszusammensetzungen.A major advantage of microemulsions The present invention is that it with organic solvents can be thinned without loss of function or stability, d. H. the mixture of the microemulsion and the solvent is also one Microemulsion. So diluted Microemulsions also about a wide range of temperature stability resulting from the presence of the diol results. This diluted Microemulsions are of particular interest when formulating efficient cleaning compositions.

Organische Lösemittel, die zum Verdünnen der Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können sind Lösemittel, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholen, Ketonen, Estern, acyclischen Amiden, cyclischen Amiden, Glykolethern, Acetaten, Glykoletheracetaten, Lactonen, Sulfoxiden, cyclischen Carbonaten, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Terpenen, N-Methylpyrrolidon und anderen N-Alkylpyrrolidonen, Dimethylpiperidon, Dipropylenglykolmonomethylether, Propylencarbonat, Alkylbenzolen, D-Limonen und Mischungen beliebiger Kombinationen dieser Verbindungen. Bevorzugte organische Lösemittel schließen ein: N-Methylpynolidon; Dimethylpiperidon; Ethylen- und Propylglykol basierende Ether und deren Ester, wie beispielsweise Propylenglykolmethyletheracetat; Propylencarbonat; Alkylacetate, wie beispielsweise solche, die unter dem Warenzeichen EXXATE von EXXON (Houston, TX) vertrieben werden; Alkylester von Phthalsäure; mit Wasser mischbare Ketone; D-Limonen; Esteralkohole, wie beispielsweise solche, die unter dem Warenzeichen TEXANOL von Eastman Chemical Company (Kingsport, TN) vertrieben werden; Xylol und andere Alkylbenzole sowie Mischungen von Alkylbenzolen, wie beispielsweise Aromatic 100, 150 und 200, die von EXXON (außerhalb der Vereinigten Staaten ist "Aromatic" bekannt als "Solvesso") vertrieben werden.Organic solvents used to dilute the Microemulsions of the present invention can be used Solvents the selected are from the group consisting of alcohols, ketones, esters, acyclic Amides, cyclic amides, glycol ethers, acetates, glycol ether acetates, Lactones, sulfoxides, cyclic carbonates, aromatic hydrocarbons, Terpenes, N-methylpyrrolidone and other N-alkylpyrrolidones, dimethylpiperidone, dipropylene glycol monomethyl ether, Propylene carbonate, alkylbenzenes, D-limonene and mixtures of any Combinations of these compounds. Preferred organic solvents conclude a: N-methylpynolidone; dimethylpiperidone; Ethylene and propyl glycol based ethers and their esters, such as propylene glycol methyl ether acetate; propylene carbonate; Alkylacetate, such as those below the EXXATE trademark is distributed by EXXON (Houston, TX); alkyl esters of phthalic acid; water miscible ketones; D-limonene; Ester alcohols, such as those sold under the trademark TEXANOL by Eastman Chemical Company (Kingsport, TN); Xylene and other alkylbenzenes and mixtures of alkylbenzenes, such as aromatic 100, 150 and 200 by EXXON (outside of the United States is "Aromatic" known as "Solvesso").

Die funktionalisierten Kohlenwasserstoffe der vorliegenden Erfindung schließen zweibasische Ester und vorzugsweise solche Ester der Adipin-, Glutar- und Succinsäuren und Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie Mischungen dieser Ester ein. Von besonderem Interesse sind die Dimethylester von Adipin-, Glutar- und Succinsäuren und Mischungen dieser Ester sowie die Ester von 2-Ethylsuccinsäure und 2-Methylglutarsäure. (Dimethyladipat, Dimethylglutarat, Dimethylsuccinat werden einzeln und als Mischung unter der Produktbezeichnung DBE von E.I. DuPont de Nemours, Inc., in Wilmington, DE) vertrieben. DBE-Mischungen schließen DBE ein, eine Mischung von jedem dieser 3 Ester mit der Hauptkomponente, bei der es sich um Dimethylglutarat handelt; DBE-2, eine Mischung von Dimethyladipat in Dimethylglutarat; DBE-3, eine Mischung von Dimethylglutarat in Dimethyladipat; DBE-4, Dimethylsuccinat; DBE-5, Dimethylglutarat; DBE-6, Dimethyladipat; DBE-9, Dimethylglutarat in Dimethylsuccinat, sowie DBE-IB, eine Mischung von Diisobutyladipat-, -glutarat- und -succinatestern.The functionalized hydrocarbons of the present invention include dibasic esters and preferably such esters of adipic, glutaric and succinic acids and Alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures of these Ester one. Of particular interest are the dimethyl esters of adipine, glutar and succinic acids and mixtures of these esters and the esters of 2-ethyl succinic acid and 2-methyl glutaric acid. (Dimethyl adipate, dimethyl glutarate, dimethyl succinate are used individually and as a mixture under the product name DBE from E.I. DuPont de Nemours, Inc., in Wilmington, DE). DBE blends include DBE a, a mixture of each of these 3 esters with the main component, which is dimethylglutarate; DBE-2, a mixture of dimethyl adipate in dimethyl glutarate; DBE-3, a mixture of Dimethyl glutarate in dimethyl adipate; DBE-4, dimethyl succinate; DBE-5, dimethylglutarate; DBE-6, dimethyl adipate; DBE-9, dimethyl glutarate in dimethyl succinate, as well as DBE-IB, a mixture of diisobutyl adipate, glutarate and -succinatestern.

Die Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung sind von besonderem Interesse in der Formulierung von Reinigungszusammensetzungen und besonders solchen, die die zweibasischen Ester enthalten. Mikroemulsionen bieten Vorteile als Reinigungszusammensetzungen gegenüber Lösungen und zweiphasigen Emulsionen. Mikroemulsionen verfügen über eine größere Stabilität und über die einzigartige Eigenschaft in der leichten Rückbildung unter Erhitzen oder Kühlen, wenn die Mikroemulsion in Folge von Änderungen in der Aufbewahrungstemperatur aufgebrochen war. Mikroemulsionen können in bestimmten Situationen über ein besseres Reinigungsvermögen als Emulsionen oder Lösungen verfügen und lassen sich mit geringerem VOC und gelegentlich mit geringeren Kosten ansetzen als echte Lösungen.The microemulsions of the present invention are of particular interest in the formulation of cleaning compositions, and especially those containing the dibasic esters. Microemulsions offer advantages as cleaning compositions over solutions and two-phase emulsions. Microemulsions are more stable and have the unique property of easily regressing under heating or cooling when the microemulsion has broken due to changes in storage temperature. In certain situations, microemulsions can have a special have more cleaning power than emulsions or solutions and can be prepared with lower VOC and occasionally at lower costs than real solutions.

Anwendungen zum Reinigen, für die die Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen das Reinigen von Metall ein, Entfetten und Farbabbeizen. Der Begriff "Reinigungszusammensetzung" schließt beispielsweise Zusammensetzungen zum Entfetten und Farbbeizen ein.Cleaning applications for which the Microemulsions of the present invention are useful include Cleaning of metal, degreasing and paint stripping. The term "cleaning composition" includes, for example Degreasing and paint pickling compositions.

Eine Reinigungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Mischen der Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung mit einem organischen Lösemittel und wahlweise einem Eindicker angesetzt werden. Eindicker, die in dieser Formulierung zur Anwendung gelangen können, schließen unmodifizierte und hydrophob modifizierte kationische Celluloseetherpolymere ein, Polyurethane und Polyacrylsäuren und Polyacrylharze. Anorganische Eindicker können ebenfalls zur Anwendung gelangen. Beispielsweise werden schichtförmige, wasserhaltige Magnesiumsilicate als LAPONITE vertrieben, ein Warenzeichen der Southern Clay Products of Gonzales, TX, das in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist. Ein bevorzugter organischer Eindicker ist eine Polyacrylsäure als Eindicker, die unter dem Warenzeichen PEMULEN von der B. F. Goodrich vertrieben wird. Verwendbare Diole zum Formulieren von Reinigungszusammensetzungen sind 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2,4-pentandiol und Neopentylglykol.A cleaning composition of the present invention can by mixing the microemulsion of the present invention with an organic solvent and optionally one Thickeners can be used. Thickener in this wording can be used, conclude unmodified and hydrophobically modified cationic cellulose ether polymers a, polyurethanes and polyacrylic acids and polyacrylics. Inorganic thickeners can also be used reach. For example, layered, water-containing magnesium silicates distributed as LAPONITE, a trademark of Southern Clay Products of Gonzales, TX, which is useful in the present invention. A preferred organic thickener is a polyacrylic acid Thickeners sold by B.F. Goodrich under the trademark PEMULEN becomes. Useful diols for formulating cleaning compositions are 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol and neopentyl glycol.

PRÜFVERFAHRENPROCEDURE

Phasengrenzbestimmung und Konstruktion der Zustandsdiagramme: es wurden Proben hergestellt, indem einzeln das Wasser (A), DBE (B), bEHS (C) und C_n-Diol (D) in Messzylinder eingewogen wurden, die über dichte Verschlüsse und Magnetrührstäbe verfügten. Die Proben wurden verschlossen und die Messzylinder in ein/mehrere thermostatisches Bad/thermostatische Bäder gestellt. Sodann wurden die Proben in den thermostatischen Bädern auf die gewünschte Temperatur mit einer Genauigkeit von +0,05°C äquilibriert. Während die Proben thermisches Gleichgewicht annahmen, wurden sie unter Verwendung der Rührstäbe gerühr, um die Mischungen zu bewegen.Phase boundary determination and construction of the state diagrams: Samples were produced by individually weighing the water (A), DBE (B), bEHS (C) and C _n -diol (D) into measuring cylinders that had sealed closures and magnetic stirring bars. The samples were sealed and the measuring cylinders placed in one or more thermostatic baths. The samples were then equilibrated in the thermostatic baths to the desired temperature with an accuracy of + 0.05 ° C. As the samples assumed thermal equilibrium, they were stirred using the stir bars to agitate the mixtures.

Sobald die Temperatur von Interesse eingestellt war, wurde mit dem Rühren angehalten und man ließ die Proben stehen, so dass vor der visuellen Beobachtung und Aufzeichnung des Phasenverhaltens (Nachweis von mehr als einer Phase) eine etwaige Phasentrennung erfolgen konnte. Nach Beobachtung des Phasenverhaltens wurden die Proben anschließend aus dem thermostatischen Bad entnommen und auf Raumtemperatur zurückgeführt. Sobald die Probebehälter auf Raumtemperatur äquilibriert waren, wurden sie geöffnet und aus Stammlösungen Komponenten zugesetzt, um die nächste zu untersuchende Konzentration herzustellen. Dieser Prozess wurde so lange fortgesetzt, bis die Probenmischung in dem Zylinder zu groß war, um in geeigneter Weise gerührt zu werden oder zu äquilibrieren.Once the temperature is of interest was stopped with stirring stopped and you left the Samples are available so that visual observation and recording the phase behavior (detection of more than one phase) is a possible one Phase separation could take place. After observing the phase behavior the samples were then removed from the thermostatic bath and returned to room temperature. As soon as the sample containers equilibrated to room temperature they were opened and from stock solutions Components added to the next one to produce the concentration to be investigated. That process was continue until the sample mixture in the cylinder is too was great to stirred in a suitable manner to become or to equilibrate.

Die Phasengrenze wurde auf +0,1°C bestimmt und der numerische Mittelwert der Temperatur vor und nach dem Durchlaufen der Phasengrenze als der Randwert verwendet.The phase boundary was determined to be + 0.1 ° C and the numerical mean of the temperature before and after the run the phase boundary is used as the boundary value.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele veranschaulicht.The present invention is based on the following, non-limiting Illustrated examples.

BEISPIELEEXAMPLES

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Es wurden Mischungen von 1,2-Hexandiol, Wasser, DBE-5 und bEHS entsprechend der Beschreibung für die Methode zur Bestimmung der Phasengrenze hergestellt.Mixtures of 1,2-hexanediol, Water, DBE-5 and bEHS as described for the method made to determine the phase boundary.

Die aufgenommenen Daten sind in den Figuren dargestellt. In den Figuren sind: α = B/(A + B); δ = D/(C + D) en γ = (C + D)/(A + B + C + D). Nach einer Standardpraxis ist A die Masse an Wasser, B ist die Masse des funktionalisierten Kohlenwasserstoffes, C ist die Masse des Tensids und D ist die Masse des Diols in der Mischung. Diese Verhältnisse werden oftmals in Prozent angegeben.The recorded data are in the Figures shown. In the figures: α = B / (A + B); δ = D / (C + D) en γ = (C + D) / (A + B + C + D). According to standard practice, A is the mass of water, B is the mass of the functionalized hydrocarbon, C is the mass of the surfactant and D is the mass of the diol in the mixture. These relationships are often given in percent.

1 zeigt die Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung bei 20°C für eine Zusammensetzung, die Wasser enthält, DBE-5 sowie eine Mischung von bEHS und 1,2-Hexandiol mit einem Gewichtsverhältnis von 50 : 50. Der Bereich der Mikroemulsion ist der größere schraffierte Abschnitt des pseudoternären Zustandsdiagramms. Obgleich diese Daten für eine spezielle Mikroemulsion präsentiert werden, sind sie für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung repräsentativ, d. h. Mischungen anderer funktionalisierter Kohlenwasserstoffe, Tenside und Diole mit Wasser. Die tatsächlichen Werte in Gew.% für die Komponenten der Mikroemulsion werden von den speziellen Kombinationen des funktionalisierten Kohlenwasserstoffes und der ausgewählten Sulfosuccinat-Tensid- und Diol-Kombinationen abhängen. Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung sind über einen großen Temperaturbereich stabil. Durch Variieren der relativen Konzentrationen der 4 Komponenten lassen sich Mikroemulsionen ansetzen, die über Stabilitäten über den gesamten Temperaturbereich von 5° bis 100°C verfügen oder Stabilitäten innerhalb eines beliebigen Bereichs von Temperaturen zwischen 5° und 100°C haben. Der Temperaturbereich ist von 5° bis 100°C lediglich bei Atmosphärendruck begrenzt. Bei höheren Drücken ist der Bereich der Stabilität der Mikroemulsion über diesen Temperaturbereich hinaus sowohl zu der oberen als auch zu der unteren Temperaturgrenze erweitert. 1 shows the microemulsion of the present invention at 20 ° C for a composition containing water, DBE-5 and a mixture of bEHS and 1,2-hexanediol with a weight ratio of 50:50. The area of the microemulsion is the larger hatched portion of the pseudoternary state diagram. Although this data is presented for a particular microemulsion, it is representative of the compositions of the present invention, ie mixtures of other functionalized hydrocarbons, surfactants and diols with water. The actual values in weight percent for the components of the microemulsion will depend on the specific combinations of the functionalized hydrocarbon and the selected sulfosuccinate-surfactant and diol combinations. Microemulsions of the present invention are stable over a wide temperature range. By varying the relative concentrations of the 4 components, microemulsions can be prepared which have stabilities over the entire temperature range from 5 ° to 100 ° C or have stabilities within any range of temperatures between 5 ° and 100 ° C. The temperature range is from 5 ° to 100 ° C only at atmospheric pressure borders. At higher pressures, the stability range of the microemulsion is extended beyond this temperature range to both the upper and lower temperature limits.

2 zeigt die Mindestmenge an Tensid und Diol, die zur Erzeugung der Mikroemulsion bei 10°C und α = 50 erforderlich ist. Der Bereich der Mikroemulsion ist die mit "1" markierte Fläche in der Figur. 2 shows the minimum amount of surfactant and diol required to produce the microemulsion at 10 ° C and α = 50. The area of the microemulsion is the area marked "1" in the figure.

3 zeigt das Temperaturverhalten der Phase der Familie der DBE's in Abhängigkeit von Gew.% des Tensids und des Diols in der Mischung bei δ = 50. Im Fall des jeweiligen DBE-Produktes ist der Bereich der Mikroemulsion die Fläche zur rechten Seite der aufgetragenen Linie der Phasengrenze. Jede Figur veranschaulicht den extensiven Zusammensetzungsbereich der Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung. 3 shows the temperature behavior of the phase of the DBE family as a function of% by weight of the surfactant and the diol in the mixture at δ = 50. In the case of the respective DBE product, the area of the microemulsion is the area to the right of the line of the phase boundary , Each figure illustrates the extensive compositional range of the microemulsion of the present invention.

Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass man Mikroemulsionen herstellen kann, die aus gleichen Anteilen von funktionalisiertem Kohlenwasserstoff und Wasser bestehen, die diese Mikroemulsionen für eine Vielzahl unterschiedlicher Anwendungszwecke geeignet machen. Formulierungen, d. h. Mischungen der Mikroemulsionen mit organischen Lösemitteln und/oder anderen Additiven, die aus der erfindungsgemäßen Mikroemulsion angesetzt werden, lassen sich als effektive Austauschmittel für organische Lösemittel bei Anwendungen verwenden, wie beispielsweise Farbabbeizen, Entfetten, Entfernen von Harzresten, Reinigen von Fahrzeugen und Flugzeugen, Reinigen in der Elektronik und für andere Anwendungen des allgemeinen Reinigens.A particular advantage of the present Invention is that you can make microemulsions which consist of equal proportions of functionalized hydrocarbon and water, these microemulsions exist for a variety of different purposes Make applications suitable. Wording, d. H. mixtures the microemulsions with organic solvents and / or others Additives prepared from the microemulsion according to the invention can be used as an effective substitute for organic solvents use in applications such as paint stripping, degreasing, Removal of resin residues, cleaning of vehicles and airplanes, Cleaning in electronics and for other general cleaning applications.

Geeignete Diole zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung schließen solche mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ein, wie beispielsweise: 1,2-Butandiol (BD), 1,2-Pentandiol (PD), 1,2-Octandiol und 2-Methyl-1,3-propandiol. Im Allgemeinen ist das bevorzugte Diol 1,2-Hexandiol, wobei jedoch in speziellen Reinigungsformulierungen andere Diole gegenüber Hexandiol bevorzugt sein können.Suitable diols for use in of the present invention include those having 2 to 10 carbon atoms such as: 1,2-butanediol (BD), 1,2-pentanediol (PD), 1,2-octanediol and 2-methyl-1,3-propanediol. Generally the preferred diol is 1,2-hexanediol, however in special cleaning formulations other diols compared to hexanediol may be preferred.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Dieses Beispiel veranschaulicht eine Mikroemulsion, die Wasser enthält, DBE-5, 1,2-Hexandiol und verschiedene kommerzielle Tenside.This example illustrates one Microemulsion containing water DBE-5, 1,2-hexanediol and various commercial surfactants.

AY65 ist eine Mischung von Natriumdiamylsulfosuccinat, Wasser, Ethanol und Methanol. Von Interesse war zu verstehen, ob die synergistische Wirkung des Diols durch die Gegenwart des Alkohols und speziell Ethanols zustande kommen würde, da Ethanol ein übliches Streckmittel ist, das in kommerziellen Tensiden angetroffen wird. Es wurde festgestellt, dass das Vorhandensein von Ethanol im kommerziellen Tensid, die erforderliche Menge von Hexandiol zur Erzeugung der Mikroemulsion herabsetzt.AY65 is a mixture of sodium diamyl sulfosuccinate, Water, ethanol and methanol. It was of interest to understand whether the synergistic effect of the diol due to the presence of the alcohol and especially ethanol would come about because ethanol is a common one Is an extender found in commercial surfactants. It was found that the presence of ethanol in the commercial Surfactant, the amount of hexanediol required to produce the Microemulsion lowers.

Es wurde ein Vergleich mit einem zweiten kommerziellen Tensid angestellt, das 78 bis 80% Natrium-di(1,3-dimethylbutyl)-sulfosuccinat enthält, 5% Isopropanol und 16% Wasser und das unter dem Warenzeichen MA-80-1 von Cytec, Inc., vertrieben wird. Unter Verwendung eines kürzer kettigen Dihexyl-Tensids anstelle von AOT wurde eine nur geringfügige Verbesserung der Wirksamkeit beim Mikroemulgieren der Wasser-DBE-S-Mischungen erreicht.It was a comparison with one employed second commercial surfactant, the 78 to 80% sodium di (1,3-dimethylbutyl) sulfosuccinate contains 5% isopropanol and 16% water under the trademark MA-80-1 by Cytec, Inc. Using a shorter chain Dihexyl surfactant instead of AOT there was only a slight improvement in effectiveness achieved when microemulsifying the water-DBE-S mixtures.

In den Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung wurde das GPG-Tensid getestet, das sich zusammensetzt aus Natrium-di(2-ethylhexyl)-sulfosuccinat (66 bis 72%), Ethanol (7 bis 9%) und Wasser (19 bis 27%) und das unter dem Warenzeichen GPG von der Cytec vertrieben wird. Wiederum zeigten die Mikroemulsionen einen akzeptablen Temperaturbereich über 5° bis 100°C und ließen sich leicht durch "Öl" oder Wasser unter Erzeugung von Mikroemulsionen verdünnen, die über einen breiten Zusammensetzungsbereich verfügten.In the microemulsions of the present Invention, the GPG surfactant, which is composed, was tested from sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate (66 to 72%), ethanol (7 to 9%) and water (19 to 27%) under the trademark GPG is distributed by Cytec. Again the microemulsions showed one acceptable temperature range above 5 ° to 100 ° C and can be easily generated by "oil" or water dilute of microemulsions, the above had a wide range of compositions.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines Eindickers in der Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung.This example illustrates the Use of a thickener in the microemulsion of the present Invention.

Die Mikroemulsion wurde entsprechend dem Beispiel 1 hergestellt und mit 1 Gew.% JR-400, einem unmodifizierten kationischen Celluloseetherpolymer gemischt, das als UCARE von der Amerchol Corporation of Edison, New Jersey, verfügbar ist. Sobald die Zusätze des Eindickers unterhalb von 1,25% lagen, blieb die Mischung eine klare einphasige Mikroemulsion. Wenn der Zusatz oberhalb von 1,5 Gew.% lag, bildete sich eine viskose Emulsion. Diese Emulsionen waren über mehrere Tage stabil. Die mit 1 Gew.% JR-400 eingedickten Mikroemulsionen hatten Null-Scherviskosität von 0,2 Pa·s (um das 200-fache viskoser als Wasser), gemessen unter Verwendung eines Rheometers "Rheometrics Dynamic Stress", Modell SR500.The microemulsion was made accordingly Example 1 and with 1 wt.% JR-400, an unmodified mixed cationic cellulose ether polymer, which as UCARE from the Amerchol Corporation of Edison, New Jersey. As soon as the additions of Thickeners were below 1.25%, the mixture remained clear single phase microemulsion. If the addition is above 1.5% by weight a viscous emulsion was formed. These emulsions were over several Days stable. The microemulsions thickened with 1% by weight of JR-400 had zero shear viscosity of 0.2 Pa · s (200 times more viscous than water) measured using of a rheometer "Rheometrics Dynamic stress ", Model SR500.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Dieses Beispiel veranschaulicht den Zusatz verschiedener organischer Lösemittel zu der Mikroemulsion. Es wurden Ausgangs-Mikroemulsionen angesetzt, indem 3,9 g DBE, 1,2 g Aerosol-OT, 3,9 g Wasser, 0,5 g Ethanol und 0,5 g 1,2-Hexandiol gemischt wurden. Zu jeder Mikroemulsion wurden 2,0 g Lösemittel zugemischt, die nachfolgend aufgeführt sind.This example illustrates the Add various organic solvents to the microemulsion. Starting microemulsions were prepared by adding 3.9 g of DBE, 1.2 g Aerosol OT, 3.9 g water, 0.5 g ethanol and 0.5 g 1,2-hexanediol were mixed. 2.0 g of solvent were added to each microemulsion admixed, which are listed below.

Mit Ausnahme des Aromatic 150 bildeten die Mischungen mit Lösemittel eine einzelne Phase und waren über einen Bereich von 5° bis 100°C stabile Mikroemulsionen.With the exception of the Aromatic 150, the mixtures with solvent formed a single phase and wa Ren stable microemulsions over a range of 5 ° to 100 ° C.

Die unter Einbeziehung von Aromatic 150 erzeugte Mikroemulsion war von 20° bis 75°C stabil. Bei Temperaturen unterhalb von 20°C trat eine Phasentrennung auf.With the involvement of Aromatic 150 microemulsion produced was stable from 20 ° to 75 ° C. At temperatures below of 20 ° C phase separation occurred.

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Dieses Beispiel veranschaulicht den Nutzwert der Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung als Farbabbeizmittel. Die Mikroemulsion wurde angesetzt, indem ein DBE, Wasser, Tensid und Diol gemischt wurden, um die folgende Zusammensetzung in Gew.% zu ergeben: 37,5% DBE, 37,5% Wasser, 15% Natrium-bis(2-ethylhexyl)-sulfosuccinat und 10% 2-Methyl-1,3-propandiol.This example illustrates the Utility of the microemulsion of the present invention as a paint stripper. The microemulsion was made up using a DBE, water, surfactant and diol were mixed to give the following composition in wt% to give: 37.5% DBE, 37.5% water, 15% sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and 10% 2-methyl-1,3-propanediol.

Es wurde eine kleine Menge (2 bis 3 ml) dieser Mikroemulsion auf Kieferholzbretter mit den folgenden Oberflächen für 60 min bei 25°C aufgebracht:

a) Meerwasserbeständige Anstrichfarbe in 3 vollständig ausgehärteten Lagen, ein Grundlack, erzeugt aus Pettit Specialty Fiberglass Undercoat und ein erster und zweiter Decklack, erzeugt aus Pettit Easypoly High Gloss Marine Paint.
b) Ein meerwasserbeständiger Lack, aufgetragen in 3 vollständig ausgehärteten Beschichtungen aus McCloskey Man-O-War Gloss Spar. Die Deckschicht aus 2 Beschichtungen wurde vor dem Auftrag zu 20% verdünnt.

A small amount (2 to 3 ml) of this microemulsion was applied to pinewood boards with the following surfaces for 60 min at 25 ° C:

a) Seawater-resistant paint in 3 fully hardened layers, a base coat made from Pettit Specialty Fiberglass Undercoat and a first and second top coat made from Pettit Easypoly High Gloss Marine Paint.
b) A seawater resistant varnish, applied in 3 fully cured McCloskey Man-O-War Gloss Spar coatings. The top layer of 2 coatings was diluted 20% before application.

Nach 60 min wurden die Proben leicht mit einem flachen Metallspatel abgekratzt und die Menge der entfernten Farbe bewertet. In beiden Fällen wurden alle Lagen der Beschichtung entfernt.After 60 minutes the samples became light scraped with a flat metal spatula and the amount of removed Color rated. In both cases all layers of the coating were removed.

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

Dieses Beispiel veranschaulicht eine Zusammensetzung zum Entfetten unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mikroemulsion.This example illustrates one Degreasing composition using the microemulsion according to the invention.

Es wurde eine Mikroemulsion angesetzt aus: 187,5 g DBE, 187,5 g Wasser, 50,0 g Aromatic 150, 75,0 g Natrium-bis(2-ethylhexyl)-sulfosuccinat und 50,0 g 2-Methyl-1,3-propandiol, die in der folgenden Weise auf ihre Fähigkeit zum Reinigen getestet wurde.A microemulsion was set up from: 187.5 g DBE, 187.5 g water, 50.0 g Aromatic 150, 75.0 g sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and 50.0 g of 2-methyl-1,3-propanediol, which works in the following manner ability was tested for cleaning.

Es wurde eine Augenschraube mit 4'' × ¼'' aus rostfreiem Stahl mit einem dünnen Schmutzüberzug (näherungsweise 0,1 g) versehen. Die Augenschraube wurde mit Ausnahme des Auges in näherungsweise 115 g der vorgenannten Mikroemulsion für 10 min bei Raumtemperatur unter leichtem magnetischen Rühren eingetaucht. Die Schraube wurde sodann mit Wasser gespült, indem sie für 10 min bei Raumtemperatur eingetaucht wurde, wonach man sie bei Raumtemperatur für 24 h trocknen ließ. Die Schraube wurde sodann erneut gewogen und die entfernte Schmutzmenge im Bezug auf die Anfangsmenge ermittelt. Diese Menge wurde mit der Menge verglichen, die durch Eintauchen in Wasser allein für 10 min entfernt wurde.A 4 '' × ¼ '' stainless steel eyebolt with a thin layer of dirt (approx 0.1 g). The eyebolt was with the exception of the eye in approximately 115 g of the aforementioned microemulsion for 10 min at room temperature immersed with gentle magnetic stirring. The screw was then rinsed with water by holding for 10 minutes was immersed at room temperature, after which they were left at room temperature for 24 h let dry. The screw was then weighed again and the amount of dirt removed determined in relation to the initial quantity. This amount was with the Amount compared by immersing in water alone for 10 min was removed.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

Dieses Beispiel veranschaulicht eine andere Formulierung zum Reinigen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mikroemulsion. Die Formulierung wurde entsprechend der nachfolgenden Beschreibung angesetzt und entsprechend der Beschreibung in Beispiel 6 getestet. Die nachfolgend angegebenen Daten beziehen sich auf die durch die Formulierung entfernte Menge in Gew.%. Das durch Wasser entfernte Gewicht ist das gleiche, wie in der Tabelle in Beispiel 6 gezeigt wurde.This example illustrates another formulation for cleaning using the inventions microemulsion according to the invention. The formulation was prepared in accordance with the description below and tested as described in Example 6. The data given below relate to the amount in% by weight removed by the formulation. The weight removed by water is the same as shown in the table in Example 6.

Es wurde eine Mikroemulsion aus 115,5 g DBE, 115,6 g Wasser, 77,0 g D-Limonen, 46,2 g Natrium-bis(2-ethylhexyl)-sulfosuccinat und 30,8 g 2-Methyl-1,3-propandiol angesetzt.A microemulsion of 115.5 g DBE, 115.6 g water, 77.0 g D-limonene, 46.2 g sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and 30.8 g of 2-methyl-1,3-propanediol.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

Dieses Beispiel veranschaulicht den Nutzwert von Neopentylglykol in einer Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung.This example illustrates the Utility of neopentyl glycol in a microemulsion of the present Invention.

Es wurde eine Mikroemulsion angesetzt, indem 56,4 g DBE, 30 g MACKANATE DOS-75 (MACKANATE ist ein Warenzeichen der McIntyre Group Ltd. of University Park, IL; das DOS-75-Produkt ist eine Mischung von Natrium-bis(2-ethylhexyl)-sulfosuccinat, Wasser, Ethanol und Propylenglykol), 13,5 g Neopentylglykol und 50,4 g Wasser angesetzt. Die Komponenten wurden unter Rühren zur Erzeugung einer klaren Mikroemulsion leicht zusammengemischt.A microemulsion was set up adding 56.4 g DBE, 30 g MACKANATE DOS-75 (MACKANATE is a trademark McIntyre Group Ltd. of University Park, IL; the DOS-75 product is one Mixture of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, water, ethanol and propylene glycol), 13.5 g of neopentyl glycol and 50.4 g of water. The components were stirred Lightly mixed together to produce a clear microemulsion.

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

Dieses Beispiel veranschaulicht den Nutzwert von 2-Methyl-2,4-pentandiol (allgemein bekannt als Hexylenglykol) als das Diol in einer Mikroemulsion der vorliegenden Erfindung.This example illustrates the Utility of 2-methyl-2,4-pentanediol (commonly known as hexylene glycol) as the diol in a microemulsion of the present invention.

Es wurde eine Mikroemulsion angesetzt, indem zusammengemischt wurden: 4,0 g DBE, 1,0 g MACKANATE DOS-75, 1,0 g 2-Methyl-2,4-pentandiol und 4 g Wasser. Die Komponenten wurden leicht durch Rühren unter Erzeugung einer klaren Mikroemulsion gemischt.A microemulsion was set up by mixing together: 4.0 g DBE, 1.0 g MACKANATE DOS-75, 1.0 g of 2-methyl-2,4-pentanediol and 4 g of water. The components were easily by stirring mixed to produce a clear microemulsion.

BEISPIEL 10EXAMPLE 10

Dieses Beispiel veranschaulicht den Nutzwert von PEMULEN, einer Polyacrylsäure, zum Eindicken der Mikroemulsionen der vorliegenden Erfindung. PEMULEN ist ein Warenzeichen der B. F. Goodrich Company of Cleveland, OH.This example illustrates the Usefulness of PEMULEN, a polyacrylic acid, for thickening the microemulsions of the present invention. PEMULEN is a trademark of B. F. Goodrich Company of Cleveland, OH.

Es wurde eine Mikroemulsion angesetzt indem 3,36 g DBE, 1,0 g NMP, 1,79 g MACKANATE DOS-75, 0,81 g Neopentylglykol und 3 g Wasser gemischt wurden. Zu dieser Mikroemulsion wurden 0,3 g PEMULEN 1622 zugegeben. Die resultierende Kombination wurde unter Verwendung eines Magnetrührers heftig gerührt, bis sie gleichförmig, klar und außerordentlich viskos war. Es wurden näherungsweise 2 g dieser eingedickten Formulierung auf eine vertikale Oberfläche gebracht und für eine Dauer von 60 min beobachtet. Während der Beobachtungsdauer blieb die Formulierung in ihrer ursprünglichen Position auf der Oberfläche, ohne irgendwelche Anzeichen eines Ablaufens zu zeigen.A microemulsion was set up adding 3.36 g DBE, 1.0 g NMP, 1.79 g MACKANATE DOS-75, 0.81 g neopentyl glycol and 3 g of water were mixed. 0.3 were added to this microemulsion g of PEMULEN 1622 added. The resulting combination was under Use of a magnetic stirrer violently stirred until you uniform, clear and extraordinary was viscous. It was approximate Put 2 g of this thickened formulation on a vertical surface and for a duration of 60 min was observed. During the observation period the formulation remained in its original position on the surface without to show any signs of expiration.

BEISPIEL 11EXAMPLE 11

Dieses Beispiel zeigt die Verwendung der Formulierung von Beispiel 10 zum Abbeizen von Farbe.This example shows how to use it the formulation of Example 10 for stripping paint.

Es wurde ein Teil der Formulierung von Beispiel 10 auf ein Kiefernholzbrett aufgebracht, das mit meerwasserbeständiger Anstrichfarbe entsprechend der Beschreibung in Beispiel 5 beschichtet war. Das Brett wurde für 60 min vertikal gehalten und die Probe der Formulierung anschließend durch leichtes Abschaben der Brettoberfläche mit einem flachen Metallspatel entfernt.It became part of the wording of Example 10 applied to a pine wood board with the seawater resistant paint was coated as described in Example 5. The Brett was made for Hold vertically for 60 min and then test the formulation light scraping of the board surface with a flat metal spatula away.

Es wurden alle Lagen des Farbanstriches entfernt.There were all layers of paint away.

Claims

A microemulsion comprising: (a) water, (b) a functionalized hydrocarbon, (c) an anionic surfactant and (d) a diol having 2 to 10 carbon atoms, in which the functionalized hydrocarbon is slightly soluble in water over the entire stability range of the microemulsion and is present in an amount in excess of its water solubility, and in which the functionalized hydrocarbon is selected from the group consisting of esters, Diesters, triesters, tetraesters, acetates and diacetates and lactones, and wherein the surfactant is a sulfosuccinate.

The microemulsion of claim 1, wherein the functionalized Hydrocarbon selected is from the group consisting of esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures thereof Ester.

The microemulsion of claim 2, wherein the functionalized Hydrocarbon selected is from the dimethyl esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid as well as mixtures of these esters.

The microemulsion of claim 1, further comprising an organic solvent, being the organic solvent mixed with the microemulsion to form a mixture where the weight ratio from microemulsion to organic solvent is so large that the mixture is a microemulsion.

A microemulsion according to claim 4, wherein the solvent selected is from the group consisting of: alcohols, ketones, esters, acyclic Amides, cyclic amides, glycol ethers, acetates, glycol ether acetates, Lactones, sulfoxides, cyclic carbonates, aromatic hydrocarbons, Terpenes, N-methylpyrrolidone and other N-alkylpyrrolidones, dimethylpiperidone, Dipropylene glycol monomethyl ether, propylene carbonate, alkylbenzenes, D-limonene and mixtures with any combination of these compounds.

The microemulsion of claim 1, wherein the surfactant is sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate , the diol is 1,2-hexanediol and the functionalized hydrocarbon selected is from the group consisting of esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures thereof Ester.

The microemulsion of claim 1, wherein the surfactant is sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate is where the diol is selected is from the group consisting of neopentyl glycol and 2-methyl-2,4-pentanediol, and in which the functionalized hydrocarbon is selected from the group consisting of from esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures thereof Ester.

The microemulsion of claim 1, wherein the surfactant is selected from the group consisting of the sodium salts of bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, Di (1,3-dimethylbutyl) sulfosuccinate and diamyl sulfosuccinate.

A microemulsion according to claim 1, wherein the diol is selected from the group consisting of 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, neopentyl glycol, Hexanediols, octanediols, 1,2,3-propanetriol monoacetate, heptanediols, Decanediols and 2-methyl-1,3-propanediol.

The microemulsion of claim 1, further comprising a thickener from the group consisting of unmodified and hydrophobic modified cationic cellulose ether polymers, polyurethanes, Polyacrylic resins and polyacrylic acids.

The microemulsion of claim 10, wherein the surfactant Is sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, wherein the diol is selected from the group consisting of 1,2-hexanediol, neopentyl glycol and 2-methyl-2,4-pentanediol, and wherein the functionalized hydrocarbon is selected from the group consisting of esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures thereof Ester.

A cleaning composition comprising a microemulsion, an organic solvent, and optionally a thickener, wherein the microemulsion contains: (a) water, (b) a functionalized hydrocarbon, (c) an anionic surfactant, and (d) a diol of 2 to 10 carbon atoms, wherein the functionalized hydrocarbon is slightly soluble in water over the entire stability range of the microemulsion and is present in an amount in excess of its water solubility and in which the functionalized hydrocarbon is selected from the group consisting of esters, diesters, triesters, Tetraesters, acetates and diacetates, and lactones, and wherein the surfactant is a sulfosuccinate.

The cleaning composition of claim 12, wherein the surfactant sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate is where the diol is selected is from the group consisting of: 1,2-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, Neopentyl glycol and 2-methyl-2,4-pentanediol, wherein the functionalized Hydrocarbon selected is from the group consisting of esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbons and mixtures thereof Ester, being the solvent selected is from the group consisting of: alcohols, ketones, esters, acyclic Amides, cyclic amides, glycol ethers, acetates, glycol ether acetates, Lactones, sulfoxides, cyclic carbonates, aromatic hydrocarbons, Terpenes, N-methylpyrrolidone and other N-alkylpyrrolidones, dimethylpiperidone, Dipropylene glycol monomethyl ether, propylene carbonate, alkylbenzenes, D-limonene and mixtures with any combination of these compounds.

A cleaning composition according to claim 12 having a Thickener and wherein the thickener is selected from the group consisting of unmodified and hydrophobic modified cationic cellulose ether polymers, polyurethanes, Polyacrylic resins and polyacrylic acids.

The cleaning composition of claim 12, wherein the surfactant sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate in which the diol is 2-methyl-1,3-propanediol and in which the functionalized Hydrocarbon selected is from the group consisting of esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures thereof Ester.

The cleaning composition of claim 13, wherein the functionalized hydrocarbon is selected from the dimethyl esters adipic acid, glutaric and succinic acid and mixtures of these esters and wherein the solvent is D-limonene.

The cleaning composition of claim 13, wherein the functionalized hydrocarbon is selected from the dimethyl esters adipic acid, glutaric and succinic acid and mixtures of these esters and wherein the solvent is an alkylbenzene or Mixtures of alkylbenzenes.

The cleaning composition of claim 13, wherein the surfactant sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate in which the diol is neopentyl glycol or 2-methyl-2,4-pentanediol and in which the functionalized hydrocarbon is selected from the group consisting of esters of adipic acid, glutaric acid and succinic acid and alcohols with 1 to 12 carbon atoms and mixtures thereof Esters, the solvent being N-methylpyrrolidone and the thickener is a polyacrylic acid.