DE69612304T2 - Verfahren zur Trennung der Metalle der Platingruppe - Google Patents
Verfahren zur Trennung der Metalle der PlatingruppeInfo
- Publication number
- DE69612304T2 DE69612304T2 DE69612304T DE69612304T DE69612304T2 DE 69612304 T2 DE69612304 T2 DE 69612304T2 DE 69612304 T DE69612304 T DE 69612304T DE 69612304 T DE69612304 T DE 69612304T DE 69612304 T2 DE69612304 T2 DE 69612304T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copolymer
- chromatographic
- ethylene glycol
- process according
- pgms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 7
- 239000012501 chromatography medium Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 7
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C(C)=C GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 8
- 229920005654 Sephadex Polymers 0.000 description 6
- 239000012507 Sephadex™ Substances 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFIYPADYPQQLNN-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-bromopyrazol-1-yl)ethyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Br)C=NN1CCN1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O WFIYPADYPQQLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- GGZZISOUXJHYOY-UHFFFAOYSA-N 8-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1O GGZZISOUXJHYOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical compound [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N platinum(4+) Chemical compound [Pt+4] NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
- C22B3/24—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition by adsorption on solid substances, e.g. by extraction with solid resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Interseparation von Platingruppenmetallen (PGMs) und insbesondere die Verwendung von chromatographischen Medien von Glykolmethacrylat zur Interseparation der PGMS.
- Es ist bekannt, hydrophile Gele als chromatographische Medien zur Separation von einfachen anorganischen Anionen und zur Interseparation von PGMs zu verwenden. Diese Gele werden üblicherweise bei der Separation von Biomolekülen durch Größenausschluß verwendet. Es gibt eine Reihe von Veröffentlichungen über die Verwendung der Gelpermeationschromatographie zur Extraktion von Edelmetallen, beispielsweise Journal of Chromatography, 135 (1977), 173-182 (Autoren Limonx, Schmuckler) bezüglich Pt und Pd und Analvtica Chimica Acta. 61(1972), 277-283 (Autoren Kitavevitch, Rona Schmuckler) bezüglich Ru. Die US-A-4 885 143 (Schmuckler) beschreibt ein Verfahren, bei dem die Interseparation der PGMs aus einer oxidierten, goldfreien Halogenidlösung unter Verwendung eines chromatographischen Mediums, beispielsweise eines Polysaccharidgels (Sephadex) oder eines Polyacrylamidgels (Biogel) erreicht wird. Sephadex ist eine Marke von Pharmacia Biotech und Biogel ist eine Marke von Bio-Rad Laboratories. Die PGMs bilden nach Auflösen in einer Chloridlösung Komplexe, wobei sich mindestens die Iridium- und Rutheniumionen in einem vierwertigen Oxidationszustand befinden. Diese Komplexe werden an das chromatographische Medium adsorbiert, wobei behauptet wird, daß sie selektiv in der Reihenfolge Ruthenium, Rhodium, Palladium, Platin. Iridium und Cäsium eluiert werden, obwohl aus dem Rest der Patentschrift klar hervorgehet, daß Schmuckler Osmium meint. Dieses Verfahren ist jedoch mit Nachteilen behaftet. Insbesondere haben wir festgestellt, daß keine saubere Trennung der PGMs erfolgt und die chromatographischen Medien über die Zeit hinweg denaturieren. Dies führt zu einer stetig schlechteren Trennung der PGMs und folglich zu einer eingeschränkten Wirkungslebensdauer der Medien.
- Die vorliegende Erfindung hat versucht, dieses Problem zu beseitigen. indem sie ein besseres Verfahren zur Interseparation von Platingruppenmetallen angibt.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Interseparation von Platingruppenmetallen (PGMs) aus einer Platingruppenmetalle enthaltenden Halogenidbeschickungslösung, umfassend die Stufen einer Passage der Lösung durch ein chromatographisches Medium von Glykolmethacrylat und einer Adsorption der PGMs auf dem Medium sowie einer Elution jedes adsorbierten PGM unter Verwendung einer sauren Lösung unter Bildung von Fraktionen, wobei jede Fraktion wenigstens ein PGM enthält, mit der Maßgabe, daß die Halogenidlösung kein Iridium und Ruthenium im trivalenten Oxidationszustand enthält und die Reihenfolge der Elution nicht Ru, Rh, Pd, Pt, Ir und Os ist.
- Das chromatographische Medium von Glykolmethacrylat ist vorzugsweise ein Copolymer von Ethylenglykol und Methacrylsäure (beispielsweise ein Medium aus der Macro-Prep (Marke von Bio- Rad Laboratories)-Reihe chromatographischer Medien) oder ein Copolymer von Oligoethylenglykol, Glycidylmethacrylat und Pentaerythritdimethacrylat (beispielsweise ein Medium der Toyopearl (Marke von TosoHaas und früher bekannt als Fractogel)-Reihe chromatographischer Medien). Die Anwesenheit von Etherbindungen im Polymer und von Hydroxylgruppen verleiht sowohl den inneren als auch den äußeren Oberflächen der Gelteilchen eine hochhydrophile Natur.
- In am stärksten bevorzugter Weise stammt das Medium aus der Toyopearlreihe chromatographischer Medien. Dieses Medium ist zur Verwendung bei der Trennung von Biomolekülen bekannt. die Vorteile bei der Verwendung bei der Interseparation von PGMs wurde jedoch früher nicht realisiert. Vorteile dieses Mediums gegenüber Sephadex und Biogel umfassen eine bessere Lebensdauer in sauren Medien und die Tatsache, daß ein größerer Druck appliziert werden kann, der die Verwendung höherer Strömungsraten erlaubt. Die zuletzt erwähnte Eigenschaft ist von beachtlichem Vorteil bei der maßstabmäßigen Vergrößerung des chromatographischen Verfahrens, da hoher Druck auf eine das Medium enthaltende Säule unter Erreichung höherer Strömungsraten appliziert werden kann. Dies erfordert weniger Material, was sich in einer Verringerung der Prozeßkosten widerspiegelt.
- Das Eluiermittel ist eine saure Lösung, beispielsweise Salzsäure. Die Stärke der Salzsäure ist nicht wichtig, wobei Salzsäurekonzentrationen, die bis zur sehr verdünnten Konzentrationen herunterreichen, verwendet werden können. Die Erfinder haben jedoch festgestellt, daß eine etwa sechsmolare Lösung gute Resultate liefert. Sechsmolare Salzsäure ist die Zusammensetzung des HCl/H&sub2;O-Azeotrops, so daß das Eluiermittel bereitwillig abgetrennt und zurückgeführt werden kann. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von starker Salzsäure als Eluiermittel besteht darin, daß die Retentionszeiten von [PdCl&sub4;]²&supmin; und der vierwertigen Hexachlor-PGM-Komplexe erhöht werden können, wodurch die Interseparation verbessert wird.
- Die Interseparation kann unter Verwendung eines chromatographischen Mediums unter Verwendung von Polymerperlen einer beliebigen Teilchengröße durchgeführt werden. Geeigneterweise weist das Medium jedoch Perlen einer Teilchengröße von 32 bis 300 um, vorzugsweise von 50 bis 180 um, in am stärksten bevorzugter Weise von 50 bis 100 um auf
- Das Interseparationsverfahren kann unter Verwendung bekannter chromatographischer Techniken, beispielsweise einer Chargensäule, eines simulierten Fließbettchromatographen, eines kontinuierlichen Ringchromatographen oder eines "Gatling-Gun"-Chromatographen gemäß den detaillierteren Ausführungen im folgenden durchgeführt werden.
- Bei einem Chargensäulenchromatographen ist das chromatographische Medium in einer einzelnen Säule enthalten. Ein Aliquot Beschickungsmittel wird auf die Säule aufgegeben und anschließend eluiert. Eine Ventilanordnung wird verwendet, um den Durchsatz so zu schalten, daß die verschiedenen Produkte in separaten Fraktionen gesammelt werden. Es ist die bei weitem am häufigsten verwendete präparative chromatographische Technik.
- Bei einem simulierten Fließbettchromatographen ist das chromatographische Medium in einer Reihe von Säulen enthalten, die in Reihe über eine Ventilanordnung miteinander verbunden sind. Das Eluiermittel wird an einem Ende eingespeist und fließt im Gegenstrom durch die Säulen, bis es an der vorletzten Säule austritt. Die letzte Säule ist vom Rest der Säulen isoliert und wird separat unter Verwendung eines Spülstroms eluiert. Das Beschickungsmaterial verbindet sich mit dem Eluiermittel, wenn es in eine der Säulen in der Mitte fließt. In regelmäßigen Intervallen werden die Ventile so geschaltet, daß die Positionen des Eluiermittels, Beschickungsmaterials und Spülmaterials allesamt entlang einer Säule verschoben werden. Durch diese Technik fließt ein gelöster Stoff, der weniger stark festgehalten wird, mit dem Eluiermittel durch die Säulen (entlang der Säulen) und tritt zu gegebener Zeit im Eluatstrom aus. Ein stärker festgehaltener gelöster Stoff verbleibt in der Säule und bewegt sich in entgegengesetzter Richtung, bis er aus der Säule durch das Spülmaterial entfernt wird. Das üblichste Beispiel hierfür ist ein Sorbex- Chromatograph von UOP.
- Bei einem kontinuierlichen Ringchromatographen ist das chromatographische Medium in einem Ring zwischen zwei Zylindern eingeschlossen. Das Beschickungsmaterial wird an der Oberseite des Betts an einem festgelegten Punkt der Kreislinie eingespeist, während das Eluiermittel auf dem ganzen Weg rund um den restlichen Ring fließt. Der Ring wird rotiert, was dazu führt, daß die getrennten gelösten Stoffe am Boden des Rings an unterschiedlichen Wegverschiebungen des Rings, bezogen auf den Beschickungspunkt, austreten. Der größte Teil der Arbeiten an kontinuierlichen Ringchromatographen wurde an den Oak Ridge National Laboratories durchgeführt.
- Ein "Gatling gun"-Chromatograph ähnelt dem kontinuierlichen Ringchromatographen mit der Ausnahme, daß das chromatographische Medium in einer Reihe von Säulen enthalten ist, die anstelle eines Rings in einem Kreis angeordnet sind. Die üblichste Einheit ist ein ISEP-System von Advanced Separation Technologies Incorporated.
- Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf Beispiele, die die vorliegende Erfindung lediglich veranschaulichen, jedoch nicht einschränken sollen, beschrieben.
- Ein Toyopearl-HW40-EC (hierbei handelt es sich um ein hydrophiles Polymer, das wasserverträglich ist, Korngröße 40 - extra grobe Korngröße)-Medium war in einer Säule mit einem Innendurchmesser von 10 mm und einer Bettiefe von etwa 200 mm enthalten. Die Säule blieb nach viermonatigem Einwirken einer durch sie hindurchströmenden 6 M HCl (Strömungsrate 1 ml/min) unverändert. Darüber hinaus blieb der Gegendruck an der Säule bei einer gegebenen Strömungsrate unverändert. Dies zeigt, daß die Integrität der Gelteichen beibehalten worden war. In ähnlicher Weise blieb die Platinretentionszeit unverändert.
- In statischen Gleichgewichtsexperimenten bleib die Kapazität von Toyopearl HW40-F (feine Korngröße) für Platin in 6 M HCl nach viermonatigem Stehenlassen unverändert.
- Im folgenden sind die Ergebnisse für einen Langzeittest von Sephadex G10 unter Verwendung von 1 M HCl neben 6 M HCl angegeben. Die Testbedingungen entsprachen im wesentlichen denjenigen von Toyopearl. Zwei Säulen mit einem Innendurchmesser von 10 mm wurden mit einem 200 mm hohen Bett Sephadex G10 gepackt. Anschließend wurde Salzsäure (1 M bzw. 6 M) kontinuierlich mit einer Strömungsrate von 1 ml/min durch die Säulen gepumpt. In periodischen Intervallen wurde die Retentionszeit von Platin unter Verwendung einer 20 g/l Platin(IV) in Form von [PtCl&sub6;]²&supmin; und 2 g/l Iridium(III) in Form von [IrCl&sub6;]³&supmin; enthaltenden Testlösung überprüft. Die 6 M Salzsäure ausgesetzte Säule zeigte die größere Veränderung, wobei nach 46 Tagen die Retentionszeit für Platin von 52,9 auf 40,7 min (Fig. 1) abgenommen hatte. Dies entspricht einer 28.5%igen Zersetzung (vgl. die folgende Tabelle 1). Die Zersetzung der Säule, die 1 M HCl ausgesetzt worden war, war langsamer, die Retentionszeit hatte jedoch nach 48 Tagen um 10% abgenommen. TABELLE 1 Die Veränderung der Platinretentionszeit und die berechnete prozentuale Zersetzung über die Zeit hinweg bei Einwirkung einer 1 M bzw. 6 M Salzsäure für Sephadex G-10
- Über den Test hinweg dehnte sich das Gel, das einer 6 M Salzsäure ausgesetzt war, stetig aus, wobei nach 21 Tagen das Volumen der Säule 5% zugenommen hatte. Die Zersetzung bewirkte auch einen Druckabfall an der Säule, wobei der zur Erreichung einer Strömungsrate von 1,5 ml/min erforderliche Druck von ≤ 3 psi zu Beginn auf 11 psi nach 21 Tagen angestiegen war. Die 1-M-Säure-Säule hatte sich lediglich geringfügig ausgedehnt, wobei es keine meßbare Veränderung des Druckabfalls gab, der bei weniger als 3 psi verblieb.
- Tests mit Biogel P2 zeigen eine Volumenvernngerung um 10% über eine Woche hinweg, was unserer Annahme zufolge ein Beweis der Zersetzung ist. Wir haben ferner festgestellt, daß Biogel nach einer mehrwöchigen Einwirkung von 6 M HCl sich in eine gelatinöse Masse umwandelt.
- Toyopearl besitzt gegenüber Sephadex und Biogel Vorteile bezüglich des Drucks. Die Strömungsrate durch das Gel und folglich das Materialvolumen, das bearbeitet werden kann, hängt von dem angelegten Druck ab. Sowohl Sephadex als auch Biogel sind relativ schwach, wobei sich mit Erhöhung des angelegten Drucks die Gelteilchen verformen und anschließend kollabieren, was dazu führt, daß der Gegendruck exponentiell ansteigt. Bei Biogel P2 beträgt der maximal empfohlene Druck 15 psi. Andererseits ist Toyopearl viel robuster und kann bei Drucken bis zu 7 bar (ca. 100 psi) ohne jegliche Probleme betrieben werden. Des weiteren ist Toyopearl in Form einer extra groben Korngröße erhältlich, so daß der Druckabfall folglich geringer ist als bei den kleineren Teilchen von Sephadex oder Biogel.
Claims (10)
1. Verfahren zur Interseparation von Platingruppenmetallen
(PGM) aus einer Halogenidlösung, umfassend die Stufen einer
Passage der Lösung durch ein chromatographisches Medium von
Glykolmethacrylat und einer Adsorption der PGM auf dem
Medium sowie einer Elution jedes adsorbierten PGM unter
Verwendung einer sauren Lösung unter Bildung von Fraktionen,
wobei jede Fraktion wenigstens ein PGM enthält, mit der
Maßgabe, dass die Halogenidlösung kein Iridium und
Ruthenium im trivalenten Oxidationszustand enthält und die
Reihenfolge der Elution nicht Ru, Rh, Pd, Pt, Ir und Os
ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Glykolmethacrylat ein
Copolymer von Ethylenglykol und Methacrylsäure ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, worin das Copolymer von
Ethylenglykol und Methacrylsäure aus der Reihe der Macro-Prep
genannten chromatographischen Medien stammt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Glycolmethacrylat ein
Copolymer von Oligo-Ethylenglykol, Glycidylmethacrylat und
Pentaerythritdimethacrylat ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, worin das Copolymer von Oligo-
Ethylenglykol, Glycidylmethacrylat und
Pentaerythritdimethacrylat aus der Reihe der Toyopearl genannten
chromatographischen Medien stammt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, worin die saure Lösung
Chlorwasserstoffsäure ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, worin die Chlorwasserstoffsäure
eine Stärke von etwa 6 mol/l hat.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin das
chromatographische Medium Kügelchen mit einer Teilchengröße
von 32 bis 300 um aufweist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin die Kügelchen eine
Teilchengröße von 50 bis 180 um aufweisen.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
die Interseparation unter Anwendung einer
Batchsäulenchromatographie, einer Chromatographie mit simuliertem und sich
bewegendem Bett, einer kontinuierlichen Ringchromatographie
oder einer Gatling gun Chromatographie durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515196.5A GB9515196D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Interseparation of platignum group metals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69612304D1 DE69612304D1 (de) | 2001-05-03 |
| DE69612304T2 true DE69612304T2 (de) | 2001-09-13 |
Family
ID=10778188
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69604138T Expired - Lifetime DE69604138T2 (de) | 1995-07-25 | 1996-07-05 | Verfahren zur fraktionierten Trennung der Metalle der Platingruppe |
| DE69612304T Expired - Lifetime DE69612304T2 (de) | 1995-07-25 | 1996-07-05 | Verfahren zur Trennung der Metalle der Platingruppe |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69604138T Expired - Lifetime DE69604138T2 (de) | 1995-07-25 | 1996-07-05 | Verfahren zur fraktionierten Trennung der Metalle der Platingruppe |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5879644A (de) |
| EP (2) | EP0756013B1 (de) |
| JP (2) | JP3291203B2 (de) |
| AT (2) | ATE184325T1 (de) |
| AU (1) | AU707187B2 (de) |
| CA (1) | CA2181961C (de) |
| DE (2) | DE69604138T2 (de) |
| GB (1) | GB9515196D0 (de) |
| HK (1) | HK1011051A1 (de) |
| NO (1) | NO315616B1 (de) |
| ZA (1) | ZA966118B (de) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT405841B (de) * | 1997-09-11 | 1999-11-25 | Prior Eng Ag | Verfahren zum aufarbeiten von edelmetallhaltigen materialien |
| EP1019551B1 (de) * | 1997-09-17 | 2001-08-08 | Anglo American Platinum Corporation Limited | Trennung der metalle der platingruppe |
| GB9918437D0 (en) | 1999-08-05 | 1999-10-06 | Anglo American Platinum Corp | Separation of platinium group metals |
| EP1167555A1 (de) * | 2000-06-21 | 2002-01-02 | Prior Technologie Gesellschaft m.b.H. | Chromatographische Trennung der Metalle der Platingruppe |
| GB0026809D0 (en) * | 2000-11-02 | 2000-12-20 | Anglo American Platinum Corp | Separation of metals |
| GB0210099D0 (en) | 2002-05-02 | 2002-06-12 | Anglo Platinum Ltd | Separation of metals |
| GB0219681D0 (en) * | 2002-08-23 | 2002-10-02 | Anglo Platinum Ltd | Chromatographic medium |
| JP3741117B2 (ja) | 2003-09-26 | 2006-02-01 | 住友金属鉱山株式会社 | 白金族元素の相互分離方法 |
| US8088293B2 (en) * | 2004-07-29 | 2012-01-03 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming reticles configured for imprint lithography |
| WO2007080648A1 (ja) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Asaka Riken Co., Ltd. | 貴金属の分離回収方法 |
| JP5703514B2 (ja) * | 2010-11-02 | 2015-04-22 | 日立化成株式会社 | 金の捕集材および分離回収方法 |
| JP5284378B2 (ja) * | 2011-01-17 | 2013-09-11 | パンパシフィック・カッパー株式会社 | 廃酸からのレニウム回収方法及びシステム |
| RU2479651C1 (ru) * | 2012-01-11 | 2013-04-20 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах |
| RU2542897C2 (ru) * | 2013-07-18 | 2015-02-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Способ извлечения рутения из комплексных соединений рутения |
| RU2573853C2 (ru) * | 2014-02-11 | 2016-01-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Способ сорбционного извлечения и разделения родия и рутения |
| RU2550460C1 (ru) * | 2014-02-11 | 2015-05-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Способ извлечения иридия (iii) из хлоридных растворов |
| GB201410883D0 (en) * | 2014-06-18 | 2014-07-30 | Johnson Matthey Plc And Anglo American Platinum Ltd | Interseparation of metals |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2714555A (en) * | 1954-08-23 | 1955-08-02 | Peter C Stevenson | Method of separating certain platinum group metals with cation exchange resins |
| GB2091579B (en) * | 1980-12-24 | 1984-10-03 | Asahi Chemical Ind | A process for the separation of elements by chromatography |
| IL83449A (en) * | 1987-08-06 | 1991-03-10 | Schmuckler Gabriella | Method for the interseparation of noble metals |
| US4876232A (en) * | 1987-09-28 | 1989-10-24 | Pedro B. Macedo | Supported heteropolycyclic compounds in the separation and removal of late transition metals |
| JP2941073B2 (ja) * | 1991-02-01 | 1999-08-25 | 田中貴金属工業株式会社 | 白金族金属の分離方法 |
| US5252216A (en) * | 1992-03-24 | 1993-10-12 | Smithkline Beecham Corporation | Protein purification |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515196.5A patent/GB9515196D0/en active Pending
-
1996
- 1996-07-05 EP EP96304997A patent/EP0756013B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-05 AT AT96304997T patent/ATE184325T1/de active
- 1996-07-05 DE DE69604138T patent/DE69604138T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-05 DE DE69612304T patent/DE69612304T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-05 AT AT98122603T patent/ATE200110T1/de active
- 1996-07-05 EP EP98122603A patent/EP0906962B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-18 ZA ZA9606118A patent/ZA966118B/xx unknown
- 1996-07-23 AU AU60637/96A patent/AU707187B2/en not_active Ceased
- 1996-07-24 CA CA2181961A patent/CA2181961C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-24 NO NO19963096A patent/NO315616B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-07-25 JP JP19653696A patent/JP3291203B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-12 US US08/873,931 patent/US5879644A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-11-18 HK HK98112120A patent/HK1011051A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-01-17 JP JP2002008671A patent/JP3513139B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2181961A1 (en) | 1997-01-26 |
| JP2002303614A (ja) | 2002-10-18 |
| JPH09133670A (ja) | 1997-05-20 |
| EP0906962B1 (de) | 2001-03-28 |
| EP0906962A1 (de) | 1999-04-07 |
| ATE184325T1 (de) | 1999-09-15 |
| NO963096D0 (no) | 1996-07-24 |
| AU6063796A (en) | 1997-01-30 |
| AU707187B2 (en) | 1999-07-01 |
| NO315616B1 (no) | 2003-09-29 |
| JP3513139B2 (ja) | 2004-03-31 |
| ATE200110T1 (de) | 2001-04-15 |
| DE69612304D1 (de) | 2001-05-03 |
| GB9515196D0 (en) | 1995-09-20 |
| DE69604138D1 (de) | 1999-10-14 |
| ZA966118B (en) | 1997-02-03 |
| EP0756013A1 (de) | 1997-01-29 |
| DE69604138T2 (de) | 2000-01-20 |
| CA2181961C (en) | 2010-04-27 |
| US5879644A (en) | 1999-03-09 |
| NO963096L (no) | 1997-01-27 |
| HK1011051A1 (en) | 1999-07-02 |
| JP3291203B2 (ja) | 2002-06-10 |
| EP0756013B1 (de) | 1999-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69612304T2 (de) | Verfahren zur Trennung der Metalle der Platingruppe | |
| Bernardis et al. | A review of methods of separation of the platinum-group metals through their chloro-complexes | |
| DE69130277T2 (de) | Verfahren zur trennung optischer isomere | |
| DE60104833T2 (de) | Verfahren zur abtrennung von einer basischen aminosäure aus fermentationsbrühen | |
| DE60005896T2 (de) | Trennung der Metalle der Platingruppe | |
| US4885143A (en) | Method for the interseparation of platinum group metals | |
| DE69801335T2 (de) | Trennung der metalle der platingruppe | |
| AT405841B (de) | Verfahren zum aufarbeiten von edelmetallhaltigen materialien | |
| DE60108167T2 (de) | Chromatographisches verfahren zur abtrennung von ruthenium von sonstigen platinmetallen | |
| EP2386662A1 (de) | Verfahren zur sorptiven extraktion von edelmetallen | |
| DE60302062T2 (de) | Trennung von metallen der platingruppe | |
| AT405025B (de) | Annularchromatograph | |
| DE3110737C2 (de) | ||
| DE2013098C (de) | Verfahren zur Feinreinigung von In diumiosungen | |
| DE1929661A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Cadmiumloesungen | |
| DD256808A3 (de) | Verfahren zur abtrennung von platin und/oder palladium vom rhodium | |
| DD228975A3 (de) | Verfahren zur abtrennung von palladium und/oder silber aus gold |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: KROHER, STROBEL RECHTS- UND PATENTANWAELTE, 80336 |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: DR. SCHOEN & PARTNER, 80336 MUENCHEN |