DE69602035T2

DE69602035T2 - Schmelzkleber mit niedriger Anwendungstemperatur

Info

Publication number: DE69602035T2
Application number: DE69602035T
Authority: DE
Inventors: Ingrid Liedermooy; Paul P. Puletti; Daniel C. Stauffer
Original assignee: National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Current assignee: National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date: 1995-01-06
Filing date: 1996-01-03
Publication date: 1999-12-16
Anticipated expiration: 2016-01-04
Also published as: DE69602035D1; US5670566A; EP0721006B1; JP2763760B2; AU4079596A; EP0721006A1; AR000635A1; CA2166497C; JPH08231935A; AU683592B2; CA2166497A1

Description

Schmelzkleber werden in der Industrie in breitem Umfang für verschiedene Zwecke verwendet, z. B. beim Zusammenfügen und Verpacken von Produkten einschließlich insbesondere zur Verwendung beim Versiegeln von Pappkartons und Verschließen von Kartons. Einige dieser Arbeitsgänge (z. B. für Kartons, Kisten oder Paletten, die zum Verpacken gefrorener Nahrungsmittel, wie Speiseeis oder Pizza, verwendet werden), wo derartige Verpackungen bei 30 bis -35ºC gelagert werden, erfordern einen Schmelzkleber mit außergewöhnlich guter Kältebeständigkeit (d. h. der Fähigkeit, eine Bindung hoher Festigkeit in der Kälte ohne Tendenz zum Brechen zu bewahren). Ferner müssen die Viskosität dieser Kleber hoch genug und die Abbindegeschwindigkeit schnell genug sein, damit sich eine gute maschinelle Verarbeitbarkeit ergibt, z. B. in einer schnell arbeitenden automatischen Anlage mit kurzen Kompressionsabschnitten, die in kommerziellen Kisten- oder Kartonarbeitsgängen verwendet werden. Die thermische Stabilität und Ästhetik müssen ebenfalls so beschaffen sein, daß sich kein Verkohlen oder eine Haut- oder Gelbildung, verbunden mit einer geringen Viskositätsveränderung im Anschluß an ein längeres Altern bei typischen Betriebstemperaturen (z. B. 200ºC) ergibt, um dadurch die Wartungszeit zu minimieren und während des Betriebs entsprechende Aufbringmuster und -mengen zu ergeben. Diese ästhetischen Überlegungen haben in den letzten Jahren an Bedeutung gewonnen, weil die Verbraucher verstärkt Schmelzkleber mit Topfklarheit, d. h. Kleber, die in ihrer geschmolzenen Form klar sind, fordern.
Den derzeit verfügbaren und kommerziell verwendeten Schmelzkleberprodukten zum Versiegeln von Kisten und Kartons (hauptsächlich Polyethylen- und Ethylen-Vinylacetat-Formulierungen) fehlen eine oder mehrere der oben beschriebenen Eigenschaften: (1) Endverwendungsverhalten bei hoher Temperatur, (2) Endverwendungsverhalten bei niedriger Temperatur, (3) saubere maschinelle Verarbeitung, (4) niedrige Viskosität, (5) wünschenswerte Ästhetik (Klarheit), (6) zufriedenstellende Wärmestabilität und/oder (7) niedriger Trübungspunkt (unter 120ºC). Es wäre daher ein technischer Vorteil, einen weiteren Schmelzkleber mit guten Bindefestigkeiten (d. h. der ein Faserreißen ergibt) bei außergewöhnlich niedrigen Temperaturen, verbunden mit niedriger Viskosität, hoher Abbindegeschwindigkeit und ausgezeichneter Wärmestabilität, maschineller Verarbeitbarkeit und Ästhetik bereitzustellen.
Die US-A-4,816,306 und 4,874,804 offenbaren, daß Schmelzkleberzusammensetzungen für Verpackungszwecke, die im wesentlichen aus 35 bis 45 Gew.-% eines Ethylen-n-Butylacrylat- Copolymers, enthaltend 25 bis 45 Gew.-% n-Butylacrylat und mit einem Schmelzindex von mindestens 50, 35 bis 55% eines phenolischen Terpenklebrigmachers und 10 bis 20 Gew.-% eines hochschmelzenden synthetischen Wachses Klebstoffe ergeben, die durch eine ausgezeichnete Ausgewogenheit der Leistung bei hoher und niedriger Temperatur ohne Minderung ihrer maschinellen Verarbeitbarkeit oder thermischen Stabilität gekennzeichnet sind.
In der gemeinsam übertragenen US-A-5,331,033 ist ferner gelehrt worden, daß die Probleme, die mit den in den Patenten 4,816,306 und 4,874,804 beschriebenen Klebstoffe auftreten, durch die Verwendung eines Klebers überwunden werden können, der im wesentlichen aus 20 bis 50 Gew.-% eines Ethylen-n-Butylacrylat-Copolymers, enthaltend 25 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 40%, n-Butylacrylat und mit einem Schmelzindex von mindestens 10, 30 bis 60% eines aliphatischen oder cycloaliphatischen (alicyclischen) Erdölkohlenwasserstoffharzes oder hydrierten Derivates davon oder eines hydrierten aromatischen Erdölkohlenwasserstoffharzes und 10 bis 30 Gew.-% eines hochschmelzenden synthetischen Wachses besteht. Die Kleber dieses Dokumentes sind durch gute thermische und rheologische Eigenschaften gekennzeichnet. Ferner hatten die Kleber eine Dichte unter etwa 0,98, wodurch sie ohne weiteres von dem Halbstoff unter Anwendung herkömmlicher Filtervorgänge abgetrennt werden konnten.
Die meisten der kommerziell erhältlichen Schmelzkleber, einschließlich der oben diskutierten, erfordern Temperaturen von 177ºC (350ºF) oder mehr, um ein vollständiges Schmelzen aller Komponenten zu gewährleisten und auch um eine zufriedenstellende Aufbringviskosität zu erreichen. Das Erfordernis derartig hoher Temperaturen ist nicht ohne Probleme. So verstärken die hohen Temperaturen die Gefahren für den Betreiber bezüglich sowohl von Verbrennungen und der Inhalation restlicher flüchtiger Materialien. Schließlich erfordern die hohen Temperaturen mehr Energie und stellen größere Anforderungen an die Herstellungsanlage.
Günstig wäre die Herstellung von Schmelzklebern, die überlegene Kisten- oder Kartonbindungen ergeben, die ihre Integrität bewahren, wenn die Kiste und/oder der Karton niedrigen Temperaturumgebungen ausgesetzt ist, die jedoch durch geeignete Aufbringviskosität bei niedrigeren Temperaturen gekennzeichnet sind und somit aufgebracht werden könnten, ohne daß irgendwelche der oben beschriebenen Probleme auftreten.
Wir haben nun Schmelzkleber gefunden, hergestellt aus 10 bis 60 Gew.-% eines Ethylen-n-Butylacrylat-Copolymers, enthaltend 15 bis 45 Gew.-% N-Butylacrylat und mit einem Schmelzindex von mindestens 850, 20 bis 60 Gew.-% eines Kolophoniumesterklebrigmachers, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Gummikolophonium, Holzkolophonium, Tallölkolophonium, destilliertem Kolophonium, hydriertem Kolophonium, dimerisiertem Kolophonium, polymerisiertem Kolophonium, dem Glycerolester von Bleichholzkolophonium, dem Glycerolester von hydriertem Kolophonium, dem Glycerolester von polymerisiertem Kolophonium, dem Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium und dem phenolmodifizierten Pentaerythritester von Kolophonium und 10 bis 50 Gew.-% eines mikrokristallinen oder Paraffin-Wachses, die bei relativ niedrigen Temperaturen von 107 bis 135ºC (225 bis 275ºF) aufgebracht werden können und dennoch eine überlegene Kältebeständigkeit ergeben, wodurch sie zur Verwendung auf Kisten und Kartons äußerst zweckmäßig sind, die während des Verpackens, Transportes und/oder der Lagerung einer Kühlung oder einem Einfrieren ausgesetzt werden sollen. Insbesondere finden die erfindungsgemäßen Kleber beim Verbinden von polyolefinbeschichteten Kisten und Kartons, Substraten, die schwer zu verbinden sind und in welchen selbst die in den oben genannten Brady-Patenten beschriebenen Kleber unzureichend sind, Verwendung.
Die hier verwendbaren Ethylen/n-Butylacrylat-Copolymere (EnBA) enthalten 15 bis 45 Gew.-% n-Butylacrylat und haben einen Schmelzindex von mindestens 850, vorzugsweise mindestens 900. Die bevorzugten Copolymere sind von Exxon Chemical unter der Bezeichnung Escorene XW22 erhältlich und enthalten etwa 33 Gew.-% n-Butylacrylat und haben einen Schmelzindex von etwa 900. Die im Kleber vorliegende Menge an Copolymer variiert von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%.
Die in den Kleberzusammensetzungen geeigneten klebrigmachenden Harze sind die Kolophoniumesterklebrigmacher, einschließlich natürlicher und modifizierter Kolophoniumverbindungen, wie z. B. Gummikolophonium, Holzkolophonium, Tallölkolophonium, destilliertes Kolophonium, hydriertes Kolophonium, dimerisiertes Kolophonium, polymerisiertes Kolophonium, sowie die Glycerol- und Pentaerythritolester natürlicher und modifizierter Kolophoniumarten, wie z. B. der Glycerolester von Bleichholzkolophonium, der Glycerolester von hydriertem Kolophonium, der Glycerolester von polymerisiertem Kolophonium, der Pentaerythritolester von hydriertem Kolophonium und der phenolmodifizierte Pentaerythritolester von Kolophonium. Die Klebrigmacher haben im allgemeinen Schmelzpunkte, die normalerweise von 10 bis 120ºC reichen. Repräsentative, kommerziell erhältliche Klebrigmacher schließen ein "Sylvatac" und "Zonester" von Arizona Chemical Company, "Permalyn" von Hercules und "Unitac" von Union Camp. Sie werden in Mengen von 20 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40%, verwendet.
Die zur vorliegenden Verwendung geeigneten Wachse schließen die mikrokristallinen und Paraffin-Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 66 bis 93ºC (150 bis 200ºF) ein, wie z. B. "Be Square" und "Bowax" von Petrolite, "Pacemaker" von Citco und R-2540 von Moore and Munger. Die Wachskomponente wird in Anteilen von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-%, des Klebers verwendet.
Die erfindungsgemäßen Kleber enthalten vorzugsweise auch einen Stabilisator oder einen Antioxidanten. Zu den hier eingeschlossenen verwendbaren Stabilisatoren und Antioxidantien gehören hochmolekulare gehinderte Phenole und multifunktionelle Phenole, wie schwefel- und phosphorhaltiges Phenol. Gehinderte Phenole sind dem Fachmann wohlbekannt und können als phenolische Verbindungen gekennzeichnet sein, die auch sterisch massige Radikale in enger Nähe zu derem phenolischer Hydroxylgruppe enthalten. Insbesondere tertiäre Butylgruppen sind im allgemeinen auf dem Benzolring in mindestens einer der Ortho-Stellungen bezüglich der phenolischen Hydroxylgruppe substituiert. Das Vorliegen dieser sterisch massigen, substituierten Radikale in der Nähe der Hydroxylgruppe dient der Verzögerung ihrer Streckfrequenz und entsprechend ihrer Reaktivität; damit verleiht diese sterische Hinderung der Phenolverbindung ihre stabilisierenden Eigenschaften. Repräsentative gehinderte Phenole schließen ein: 1,3,5-Trimethyl- 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol; Pentaerythrityl-tetrakis-3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat; n-Octadecyl-3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat; 4,4'-Methylen-bis-(2,6-tert-butylphenol); 4,4'-Thio- bis-(6-tert-butyl-o-cresol); 2,6-Di-tert-butylphenol; 6-(4- Hydroxyphenoxy)-2,4-bis(n-octyl-thio)-1,3,5-triazin; Di-(n- octylthio)ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoat und Sorbitol-hexa[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat].
Das Verhalten bzw. die Leistung dieser Antioxidantien kann weiter verbessert werden, indem man in Verbindung damit bekannte Synergisten verwendet, wie z. B. Thiodipropionatester und -phosphite; insbesondere geeignet ist Distearylthiodipropionat. Diese Stabilisatoren - falls verwendet - sind im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 1,0%, anwesend. Andere Additive, wie Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe, die Schmelzklebern für verschiedene in Betracht kommende Endverwendungen herkömmlicherweise zugefügt werden, können den erfindungsgemäßen Formulierungen ebenfalls in geringfügigen Mengen einverleibt werden.
Zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten können die Kleberzusammensetzungen auch geringe Mengen, d. h. bis zu 20 Gew.-%, polymere Additive, wie Ethylen-Vinylacetat-Polymere, die 10 bis 40 Gew.-% Vinylacetat enthalten, Ethylen- Methylacrylat-Polymere, die 10 bis 28 Gew.-% Methylacrylat enthalten, Ethylen-Acrylsäure-Copolymere mit einer Säurezahl von etwa 25 bis 150, Polyolefine, wie Polyethylen oder Polypropylen, oder Poly(buten-I-co-ethylen)-Polymere sowie andere Ethylen-n-Butylacrylat-Polymere mit niedrigerem Schmelzindex, enthalten.
Die Kleberzusammensetzungen können hergestellt werden, indem man die Komponenten in der Schmelze bei einer Temperatur von 100 bis 150ºC mischt, bis eine homogene Mischung erhalten ist, d. h. etwa 2 Stunden. Verschiedene Mischverfahren sind im Stand der Technik bekannt, und jedes Verfahren, das eine homogene Mischung ergibt, ist zufriedenstellend.
Die erhaltenen Kleber sind durch eine Viskosität von weniger als 3000 Pas (3000 cps) bei 135ºC gekennzeichnet, mit faserreißenden Bindungen aus einer Vielzahl von Substraten innerhalb des vollständigen Temperaturbereiches von -35 bis 40ºC. Ferner können die Kleber bei Temperaturen von 107 bis 135ºC (225 bis 275ºF) aufgebracht werden. Die Kleber finden besondere Verwendung als Verpackungskleber, z. B. zum Versiegeln von Kisten und Kartons, die extremen Temperatur bedingungen ausgesetzt werden sollen. Die Kleber sind besonders geeignet zur Verwendung beim Verbinden von Kisten und Kartons, die aus Substraten gebildet sind, die mit Polyolefinen, z. B. Polyethylen, beschichtet sind, Überzügen, die für die meisten Kleberzusammensetzungen schwere Probleme ergeben, sowie auch für Zusammensetzungen, die bei derartig niedrigen Überzugstemperaturen aufgebracht werden.

BEISPIELE

In den folgenden Beispielen, die nur der Veranschaulichung dienen, sind, falls nicht anders angegeben, alle Teile auf Gewichtsbasis und alle Temperaturen in ºC.
In den Beispielen wurden alle Kleberformulierungen in einem einflügeligen Mischer, der auf 121ºC erhitzt war, durch Mischen der Komponenten bis zur Homogenität hergestellt.
Dann wurden die Kleber verschiedenen Tests unterworfen, die die Eigenschaften simulierten, die für erfolgreiche kommerzielle Anwendungen nötig sind.
Schmelzviskositäten der Schmelzkleber wurden an einem Brookfield Viskosimeter, Modell RVT Thermosel, bei den angegebenen Temperaturen unter Verwendung einer Nr. 27- Spindel bestimmt.
Prüflinge zur Bestimmung der Abpell- und Scherfestigkeiten bei erhöhter Temperatur wurden wie folgt hergestellt. Eine Kleberperle von 1,3 cm (1/2 Inch) Breite wurde bei 121ºC auf einen Streifen von 23 kg (50 Pound) Kraftpapier von 2,5 cm (1 Inch) Breite mal 7,6 cm (3 Inch) Länge über die Breite des Papiers aufgebracht. Ein zweites Stück Kraftpapier derselben Dimensionen wurde sofort über das erste Stück gelegt, und ein Gewicht von 100 g wurde oben auf die Kompositkonstruktion gelegt. Die Breite der komprimierten Kleberperle betrug 2,5 cm (1 Inch).
Die Abpell- und Scherfestigkeiten bei erhöhter Temperatur wurden bestimmt, indem man an jeden Prüfling ein 100 g Gewicht anbrachte und die Prüflinge in einen Druckluftofen gab. Die Temperatur wurde in Schritten von 5,5ºC (10ºF) von 38ºC an erhöht. Die Prüflinge blieben 15 Minuten zum Konditionieren bei der angegebenen Temperatur. Der Heizzyklus wurde fortgesetzt, bis die abschließende Bindung versagte. Jeder Abpell- und Scherprüfling wurde im Duplikat hergestellt und getestet. Der gezeigte erhöhte Abpell- und Scherwert ist die durchschnittliche Versagenstemperatur für zwei Bindungen. In manchen Fällen versagte der Prüfling, während die Temperatur innerhalb der 10º Schritte eingestellt wurde; sie ist als solche angegeben.
Die Haftung bei verschiedenen Temperaturen, wie angegeben, wurde bestimmt, indem man eine 1,3 cm (1/7 Inch) breite Perle des Klebers bei 121ºC über die Breite eines 5,1 cm (2 Inch) mal 7,6 cm (3 Inch) Substratstückes (wie angegeben) aufbrachte und sofort ein zweites Substratstück damit in Kontakt brachte. Ein 200 g Gewicht wurde sofort auf die Konstruktion gelegt. Das Kartonmaterial war Wellkarton von 125 kg (275 Pound) Berstfestigkeit. Die verbundenen Prüflinge wurden in einen Ofen oder Gefrierschrank gelegt, um die gewünschte Testtemperatur zu erhalten; die Bindungen wurden von Hand getrennt, und es erfolgte eine Bestimmung der Art des Versagens. Die Prozentsätze zeigen die Menge an Faserreißen über das Ausmaß der Bindung. Auch die Art des Bindungsversagens wurde festgestellt, und wenn die Bindungen einen Sprödigkeitsriß oder ein Brechen des Klebers zeigten, wurden diese Eigenschaft als "Kaltriß" bezeichnet.
Der Klebrigkeitsbereich wurde gemessen, indem man einen 0,076 mm (3 mil) dicken Kleberfilm auszog und dann das Maß an Klebrigkeit qualitativ maß, indem man bestimmte, wieviele Fingerabdrücke auf dem Film vor seiner Verfestigung gemacht werden konnten.
Die Wärmestabilität der Klebermischungen wurde in folgender Weise bestimmt: 100 g Kleber wurden in einen sauberen 230 g (6 Ounzes) Glasbecher gegeben und mit Aluminiumfolie bedeckt. Dann wurden die Becher bei 121ºC in einen Druckluftofen gegeben und zugedeckt für die angegebene Zeit gealtert. Danach wurde der Prüfling auf Anwesenheit von Verkohlung und nicht-thermoplastischem Material (Haut oder Gel) analysiert, und die Viskosität wurde gemessen. Ein ungewöhnliches Verhalten, wie Abtrennen oder Mangel an Klebrigkeit, wurden ebenfalls festgehalten.
Die Klarheit wird qualitativ bestimmt, indem man den Kleber in einem Becher auf 121ºC erhitzt und ein Thermometer in den Becher gibt. Wenn das Thermometer vollständig gesehen werden konnte, wurde der Kleber als klar bestimmt, falls nicht, wurde das Thermometer allmählich gegen die Vorderseite des Bechers bewegt, und es wurde eine Vergleichsbewertung vorgenommen.
Der Trübungspunkt wird bestimmt, indem man die Klebermischungen auf 121ºC erhitzt und eine kleine Perle (etwa 1 g) des geschmolzenen Klebers auf den Kolben eines ASTM-Thermometers aufbringt. Die Temperatur, bei der der geschmolzene Kleber trübe wird, wird dann festgestellt. Diese Trübungspunktmessungen ergeben ein Anzeichen für die Gesamtkompatibilität des Schmelzklebers, d. h. die Kompatibilität der einzelnen Bestandteile miteinander. Produkte, die Trübungspunkte nahe oder bei dem Erweichungspunkt des in der Formulierung verwendeten Wachses zeigen, geben ein insgesamt kompatibles Produkt an. Die Trübung, die sich beim Abkühlen des Materials entwickelt, ist das Ergebnis der sich entwickelnden Kristallinität der Wachskomponente (was die Brechung des durch den Prüfling gehenden Lichtes bewirkt). Systeme mit Trübungspunkten erheblich über dem Erweichungspunkt des Wachses zeigen eine Mikrotrennung, die den Brechungsindex des geschmolzenen Klebers verändert. Die praktische Signifikanz von Produkten mit hohen Trübungspunkten ist wie folgt:
(1) Schlechte inherente Kompatibilität mit einer Tendenz zur Phasentrennung nach verlängertem Erhitzen und Heiz- und Kühlzyklisieren, wie es bei kommerziellen Vorgängen auftritt.
(2) Schlechte Fließeigenschaften, was zum "Streifenbilden" aus einer schnell arbeitenden, luftbetriebenen Düsenanlage führt.
Die in diesem Beispiel dargestellten Ergebnisse zeigen die überlegenen Eigenschaften, selbst auf polyethylenbeschichteten Substraten, die man durch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Kleber erzielt. Insbesondere beim Vergleich der Eigenschaften der Kleber 1 und 3, hergestellt mit dem EnBA mit Schmelzindex 900, mit den Kleber 2 und 4, hergestellt mit EVA mit Schmelzindex 900, wurde ihr überlegenes Verhalten unter Gefrierschrankbedingungen offensichtlich. Zusätzlich zur überlegenen Haftung zeigten die EnBA enthaltenden Kleber eine längere Offenzeit (Klebrigkeitsbereich) sowie niedrigere Überzugsviskositäten.

BEISPIEL II

Ein ähnlicher Vergleich erfolgte unter Verwendung leicht verschiedener Formulierungen wie unten angegeben.
Wiederum zeigen die Ergebnisse (die in manchen Fällen wiederholt wurden) die überlegenen Gesamteigenschaften, die durch die Verwendung von EnBA Schmelzindex 900 (Kleber 6) gegenüber EVA vergleichbarer Schmelzindexgrade (Klebstoff 5) erhalten werden.

BEISPIEL III

Für Vergleichszwecke wurde eine Probe des Schmelzklebers gemäß dem Brady US-Patent 4,874,804 hergestellt und zur Bestimmung seiner Viskosität bei 121ºC (250ºF) bewertet. Die festgestellte Viskosität betrug 14.250 Pa.s (14.250 cps), was diese Material zur Verwendung bei den hier angewendeten relativ niedrigen Temperaturen ungeeignet macht. (Im Gegensatz dazu zeigten die nach den Lehren der vorliegenden Erfindung hergestellten Kleber eine Viskosität bei 121ºC (250ºF) von weniger als etwa 2000 Pa.s (2000 cps).)

Claims

1. Karton, Kiste oder Palette, gebildet unter Verwendung einer Schmelzkleberzusammensetzung, wobei der Kleber im wesentlichen besteht aus:

a) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines Ethylen-n-Butylacrylat-Copolymers, enthaltend 15 bis 45 Gew.-% n- Butylacrylat und mit einem Schmelzindex von mindestens 850;

b) 20 bis 60% eines Kolophoniumesterklebrigmacherharzes ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Gummikolophonium, Holzkolophonium, Tallölkolophonium, destilliertem Kolophonium, hydriertem Kolophonium, dimerisiertem Kolophonium, polymerisiertem Kolophonium, dem Glycerolester von Bleichholzkolophonium, dem Glycerolester von hydriertem Kolophonium, dem Glycerolester von polymerisiertem Kolophonium, dem Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium und dem phenolmodifizierten Pentaerythritester von Kolophonium;

c) 10 bis 50 Gew.-% eines mikrokristallinen oder Paraffin-Wachses mit einem Schmelzpunkt von 66 bis 93ºC (150 bis 200ºF) und

d) 0 bis 20 Gew.-% eines polymeren Additivs, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen-Vinylacetat, enthaltend 10 bis 40 Gew.-% Vinylacetat, Ethylen- Methylacrylat Copolymeren, enthaltend 10 bis 28% Methylacrylat, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren mit einer Säurezahl von 25 bis 150, Polyethylen, Polypropylen, Poly-(buten-1-coethylen) und Ethylen-n- Butylacrylat-Copolymeren mit niedrigerem Schmelzindex,

e) 0 bis 1,5% Stabilisator.

2. Karton, Kiste oder Palette nach Anspruch 1, worin das Ethylen/n-Butylacrylat-Copolymer im Kleber 20 bis 40% N- Butylacrylat enthält und einen Schmelzindex von mindestens 900 aufweist.

3. Karton, Kiste oder Palette nach Anspruch 1, worin das Klebrigmacherharz im Kleber einen Schmelzpunkt von 10 bis 120ºC aufweist.

4. Karton, Kiste oder Palette nach Anspruch 1, worin der Kleber eine Mischung aus einem Ethylen/n-Butylacrylat-Copolymer mit einem Schmelzindex von 900 und einem Ethylen/n- Butylacrylat-Copolymer mit einem Schmelzindex von 300 enthält.

5. Karton, Kiste oder Palette nach Anspruch 1, worin bis zu 20 Gew.-% eines polymeren Additivs vorliegen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen-Vinylacetat-Polymeren, enthaltend 10 bis 40 Gew.-% Vinylacetat, Ethylen-Methylacrylat-Polymeren, enthaltend 10 bis 28 Gew.-% Methylacrylat, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren mit einer Säurezahl von 25 bis 150, Polyethylen, Polypropylen, Poly(buten-1-coethylen)-Polymeren und Ethylen-n-Butylacrylat-Copolymeren mit niedrigerem Schmelzindex.

6. Karton, Kiste oder Palette nach Anspruch 1, wobei der Kleber durch eine Viskosität von weniger als 3000 cps bei 135ºC mit faserreißenden Bindungen im Bereich von -35 bis 40ºC gekennzeichnet ist.