DE69533417T2 - textile treatments - Google Patents
textile treatments Download PDFInfo
- Publication number
- DE69533417T2 DE69533417T2 DE69533417T DE69533417T DE69533417T2 DE 69533417 T2 DE69533417 T2 DE 69533417T2 DE 69533417 T DE69533417 T DE 69533417T DE 69533417 T DE69533417 T DE 69533417T DE 69533417 T2 DE69533417 T2 DE 69533417T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- phenyl
- whitening agent
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 0 CCN(C(c1c(c2ccc3*)c3c(*)cc1)=O)C2=O Chemical compound CCN(C(c1c(c2ccc3*)c3c(*)cc1)=O)C2=O 0.000 description 6
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/657—Optical bleaching or brightening combined with other treatments, e.g. finishing, bleaching, softening, dyeing or pigment printing
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/25—Resistance to light or sun, i.e. protection of the textile itself as well as UV shielding materials or treatment compositions therefor; Anti-yellowing treatments
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verwendung eines fluoreszierenden Weißmachers in einer Zusammensetzung zur Verbesserung des Sonnenschutzfaktors (SPF) von Textilfasermaterial, wobei der fluoreszierende Weißmacher Strahlung im Wellenlängenbereich von 28000 nm absorbiert.The The present invention relates to a use of a fluorescent whitener in a composition for improving the sun protection factor (SPF) of textile fiber material, wherein the fluorescent whitening agent Radiation in the wavelength range absorbed by 28000 nm.
Die US-A-4 460 485 beschreibt fluoreszierende Weißmacher, welche bei Textilfasermaterial angewendet werden. Die US-A-4 339 393 beschreibt die Distyrylbiphenyle als fluoreszierende Weißmacher für Textilien.The US-A-4,460,485 describes fluorescent whitening agents useful in textile fiber material be applied. US-A-4 339 393 describes the distyrylbiphenyls as fluorescent whitening agents for textiles.
Es ist bekannt, dass Lichtstrahlung der Wellenlänge 28000 nm die Bräunung der Epidermis ermöglicht. Es ist ebenfalls bekannt, dass Strahlen mit Wellenlängen von 280–320 nm (als UV-B-Strahlung bezeichnet) Erythema und Hautverbrennung verursachen, was die Hautbräunung inhibieren kann.It It is known that light radiation of wavelength 28000 nm, the tanning of Epidermis allows. It is also known that rays with wavelengths of 280-320 nm (called UV-B radiation) cause erythema and skin burning, what the skin tanning can inhibit.
Strahlung mit Wellenlängen von 32000 nm (als UV-A-Strahlung bezeichnet), ist dafür bekannt, Hautbräunung zu induzieren, kann jedoch auch zu Hautschädigung führen, insbesondere bei empfindlicher Haut, welche für einen langen Zeitraum Sonnenlicht ausgesetzt wird. Beispiele für eine solche Schädigung schließen den Verlust an Hautelastizität und das Erscheinen von Falten, die Förderung des Beginns einer erythemen Reaktion und die Induzierung von fototoxischen oder fotoallergischen Reaktionen ein.radiation with wavelengths 32000 nm (referred to as UV-A radiation) is known to skin tanning However, it can also lead to skin damage, especially if it is sensitive Skin, which for exposed to sunlight for a long period of time. Examples of such damage close the Loss of skin elasticity and the appearance of wrinkles, promoting the onset of erythema Reaction and induction of phototoxic or photoallergic Reactions.
Jedweder wirksamer Schutz der Haut vor den schädigenden Wirkungen einer unangemessenen Aussetzung an Sonnenlicht erfordert ganz klar Mittel zur Absorption sowohl der UV-A- als auch der UV-B-Komponenten von Sonnenlicht, bevor sie die Hautoberfläche erreichen.any effective protection of the skin from the harmful effects of inappropriate Clear exposure to sunlight clearly requires means of absorption both the UV-A and UV-B components of sunlight, before the skin surface to reach.
Traditionell wurde der Schutz von exponierter menschlicher Haut vor einer potenziellen Schädigung durch die UV-Komponenten im Sonnenlicht dadurch bewirkt, dass auf die Haut eine einen UV-Absorber enthaltende Präparation direkt aufgetragen wird. In Bereichen der Welt, z. B. Australien und Amerika, welche besonders sonnige Klimaregionen genießen, gab es eine große Zunahme im Bewusstsein der potenziellen Gefahren einer unangemessenen Aussetzung an Sonnenlicht, verbunden mit Ängsten über die Konsequenzen einer mutmaßlichen Schädigung der Ozonschicht. Einige der noch erschütterenden Erscheinungen der Hautschädigung, verursacht durch übermäßiges, ungeschütztes Ausgesetztsein an das Sonnenlicht, sind die Entwicklung von Melanoma oder Carcinoma der Haut.Traditionally The protection of exposed human skin has become a potential one Damage by The UV components in the sunlight caused by that on the Skin directly applied a preparation containing a UV absorber becomes. In areas of the world, z. Australia and America, which especially sunny climatic regions, there was a big increase Aware of the potential dangers of inappropriate suspension of sunlight, associated with fears about the Consequences of a suspected damage the ozone layer. Some of the still shocking appearances of Skin damage, caused by excessive, unprotected exposure to the sunlight, are the development of melanoma or carcinoma of the skin.
Ein Aspekt des Wunsches, den Grad des Hautschutzes gegenüber Sonnenlicht zu erhöhen, war die Berücksichtigung von zusätzlichen Maßnahmen über und oberhalb des direkten Schutzes der Haut. Zum Beispiel wurde der Vorsehung des Schutzes der Haut, die durch Kleidung bedeckt ist und somit nicht direkt dem Sonnenlicht ausgesetzt ist, Beachtung geschenkt.One Aspect of desire, the degree of skin protection against sunlight to increase, was the consideration of additional Measures over and above the direct protection of the skin. For example, the Providence of protection of the skin covered by clothing and thus not directly exposed to sunlight, attention given.
Die meisten natürlichen und synthetischen Textilmaterialien sind zumindestens teilweise für UV-Komponenten des Sonnenlichtes durchlässig. Demzufolge führt das bloße Tragen von Kleidung nicht notwendigerweise bei der Haut unterhalb der Kleidung zu einem adäquaten Schutz gegenüber der Schädigung durch UV-Strahlung. Obgleich Kleidung, welche einen tieffarbigen Farbstoff und/oder eine enge Webtextur enthält, einen vernünftigen Grad an Schutz der darunter liegenden Haut verleihen kann, ist eine solche Kleidung nicht praktisch in heißen, sonnigen Klimaregionen, und zwar vom Standpunkt der persönlichen Bequemlichkeit beim Tragenden.The most natural and synthetic textile materials are at least partially for UV components permeable to sunlight. Consequently leads the mere Do not wear clothes on the skin below of clothing to an adequate Protection against the injury by UV radiation. Although clothes having a deep-colored Dye and / or a tight weave texture contains a sensible The degree of protection the underlying skin can give is one such clothing is not practical in hot, sunny climates, from the point of view of the personal Convenience for the wearer.
Deshalb besteht ein Bedarf, für die Haut Schutz gegenüber UV-Strahlung vorzusehen, welche unterhalb der Kleidung liegt, einschließlich leichtgewichtiger Sommerkleidung, welche ungefärbt ist oder nur in blassen Schattierungen gefärbt ist. In Abhängigkeit von der Natur des Farbstoffes erfordert sogar die Haut unterhalb der Kleidung, die in einigen dunklen Schattierungen gefärbt ist, ebenfalls einen Schutz vor UV-Strahlung.Therefore there is a need for the skin protection against Provide UV radiation which is below the clothing, including lightweight Summer clothes, which are undyed is or is only colored in pale shades. Dependent on The nature of the dye even requires the skin below clothing dyed in some dark shades, also a protection against UV radiation.
Solche leichtgewichtige Sommerkleidung besitzt normalerweise eine Dichte von weniger als 200 g/m und weist eine Sonnenschutzfaktor-Einstufung zwischen 1,5 und 20 in Abhängigkeit von der Art der Faser, aus der die Kleidung hergestellt ist, auf.Such Lightweight summer clothing usually has a density less than 200 g / m and has a sun protection factor rating between 1.5 and 20 depending on the type of fiber the garment is made from.
Die SPF-Einteilung eines Sonnenschutzmittels (Sonnencreme oder Kleidung) kann definiert werden als Mehrfaches der Zeit, die sich eine durchschnittliche Person, welche das Sonnenschutzmittel trägt, nehmen kann, um an einem Sonnenbrand unter mittlerer Sonnenaussetzung zu leiden. Wenn z. B. eine durchschnittliche Person normalerweise nach 30 Minuten unter standardmäßigen Belichtungsbedingungen einen Sonnenbrand erleidet, so würde ein Sonnenschutzmittel mit einer SPF-Einteilung von 5 die Zeitdauer des Schutzes von 30 Minuten auf 2 Stunden und 30 Minuten verlängern. Für Menschen, die in besonders sonnigen Klimatregionen leben, wo solche durchschnittlichen Sonnenbrandzeiten minimal sind, z. B. nur 15 Minuten für eine durchschnittliche hellhäutige Person zum heißesten Zeitpunkt des Tages, sind SPF-Einteilungen von mindestens 20 für leichtgewichtige Kleidung erwünscht.The SPF rating of a sunscreen (sunscreen or clothing) can be defined as a multiple of the time an average person wearing the sunscreen can take to suffer from a sunburn under medium sun exposure. If z. For example, if an average person normally suffers sunburn after 30 minutes under standard exposure conditions, a sunscreen with an SPF rating of 5 would extend the duration of protection from 30 minutes to 2 hours and 30 minutes. For people in particularly sunny climates regions where such average sunburn times are minimal, e.g. For example, if only 15 minutes for an average fair-skinned person at the hottest time of the day, SPF graduations of at least 20 are desirable for lightweight apparel.
Überraschenderweise wurde nun herausgefunden, dass die Behandlung eines Textilfasermaterials mit einem fluoreszenten Weißmacher, welcher ebenfalls als ein UV(Ultraviolett)-Strahlungsabsorber dienen kann, nämlich einer, welcher die Strahlung im Wellenlängenbereich von 280–400 nm absorbiert, und zwar in einer Zusammensetzung, einen ausgezeichneten Sonnenschutzfaktor dem so behandelten Fasermaterial verleiht.Surprisingly it has now been found that the treatment of a textile fiber material with a fluorescent whitening agent, which may also serve as a UV (ultraviolet) radiation absorber, namely one, which the radiation in the wavelength range from 280-400 nm, in a composition, an excellent Sun protection factor gives the thus treated fiber material.
Demzufolge sieht die vorliegende Erfindung eine Verwendung eines fluoreszenten Weißmachers zur Verbesserung des Sonnenschutzfaktors (SPF) von Textilfasermaterial vor, wobei der fluoreszierende Weißmacher Strahlung im Wellenlängenbereich von 280–400 nm absorbiert, in einer Zusammensetzung, welche darstellt
- a) eine wässrige Textilappreturzusammensetzung; umfassend mindestens einen fluoreszierenden Weißmacher, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Bis-(triazinylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Bis-(triazol-2-yl)stilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-(Diphenyl)-stilbenen, 4,4'-Distyryl-biphenyl, 4-Phenyl-4'- benzoxazolyl-stilben, Stilbenyl-naphthotriazolenen, 4-Styryl-stilben, Bis-(benzoxazol-2-yl)-Derivaten, Bis-(benzimidazol-2-yl)-Derivaten, Cumarin, Pyrazolin, Naphthalimid, Triazinylpyren, 2-Styryl-benzoxazol- oder -naphthoxazol-Derivaten, Benzimidazol-benzofuran- oder Oxanilid-Derivaten, oder
- b) eine Reinigungsmittelszusammensetzung, umfassend mindestens einen fluoreszierenden Weißmacher, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: worin R43 und R44 unabhängig voneinander OH, NH2, O-C1-C4-Alkyl, O-Aryl, NH-C1-C4-Alkyl, N(C1-C4-Alkyl)2, N(C1-C4-Alkyl)(C1-C4-hydroxyalkyl), N(C1-C4-Hydroxyalkyl)2, NH-Aryl, Morpholino, S-C1-C4-Alkyl(aryl), Cl oder OH darstellen; R45 und R46 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel: darstellen; R47 H, Cl oder SO3M ist; R48 CN, SO3M, S(C1-C4-Alkyl)2 oder S(Aryl)2 ist; R49 H, SO3M, O-C1-C4-Alkyl, CN, Cl, COO-C1-C4-Alkyl oder CON(C1-C4-Alkyl)2 darstellt; R50 H, C1-C4-Alkyl, Cl oder SO3M ist; R51 und R52 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, SO3M, Cl oder O-C1-C4-Alkyl ist; R53 H oder C1-C4-Alkyl ist; R54 H, C1-C4-Alkyl, CN, Cl, COO-C1-C4-Alkyl, CON(C1-C4-Alkyl)2, Aryl oder O-Aryl darstellt; und M H, Na, K, Ca, Mg, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-C1-C4-alkylammonium, Mono-, Di- oder Tri-C1-C4-hydroxyalkylammonium oder Ammonium darstellt, welches di- oder trisubstituiert ist durch eine Mischung von C1-C4-Alkyl- und C1-C4-Hydroxyalkylgruppen, und n 0 oder 1 ist; oder
- c) eine post-Wasch-Textilpflegezusammensetzung, umfassend mindestens einen fluoreszierenden Weißmacher, worin der fluoreszierende Weißmacher einen kationischen fluoreszierenden Bistyrylphenyl-Weißmacher der Formel darstellt: worin Y Arylen, wahlweise substituiert durch Chlor, Methyl oder Methoxy, darstellt; q 1 oder 2 ist; R55 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cyano oder C1-C4-Alkoxycarbonyl ist; R56 und R57 C1-C4-Alkyl, Chlorethyl, Methoxyethyl, beta-Ethoxyethyl, beta-Acetoxyethyl oder beta-Cyanoethyl, Benzyl oder Phenylethyl darstellen; R58 C1-C4-Alkyl, C2-C3-Hydroxyalkyl, beta-Hydroxy-gamma-chlorpropyl, beta-Cyanoethyl oder C1-C4-Alkoxycarbonylethyl ist; und An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure darstellt; oder ein kationischer fluoreszierender Bistyrylphenyl-Weißmacher der Formel ist: worin R55 und q deren vorstehende Bedeutung aufweisen und Y1 C2-C4-Alkylen oder Hydroxypropylen ist; R59 C1-C4-Alkyl ist oder R59 zusammen mit R60 und dem Stickstoff, an den sie jeweils gebunden sind, R59 einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring bildet; R60 C1-C4-Alkyl darstellt oder R60 zusammen mit R59 und dem Stickstoff, an den sie jeweils gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring bildet; R61 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C1-C4-Alkoxycarbonylmethyl, Benzyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C2-C4-Cyanoalkyl ist oder R61 zusammen mit R59 und R60 und dem Stickstoffatom, an das sie jeweils gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring bildet, und p 0 oder 1 ist und An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure darstellt; oder ein fluoreszierender Bistyrylphenyl-Weißmacher der Formel ist: worin R55, Y1, p und q deren vorstehende Bedeutung aufweisen und An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und R62 und R63 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C2-C3-Alkenyl sind oder R62 und R63 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring bilden; R64 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C2-C3-Alkenyl ist oder R62, R63 und R64 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Pyridin- oder Picolinring bilden; und Z Schwefel, -SO2-, -SO2NH-, -O-C1-C4-Alkylen-COO- oder -OCO- darstellt, oder worin der kationische fluoreszierende Bistyrylphenyl-Weißmacher die Formel aufweist: worin R55, R62, R63, R64, Y1, p und q deren vorstehende Bedeutung aufweisen und An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure darstellt; oder ein amphoterer fluoreszierender Styrol-Weißmacher der Formel ist: worin R55, R62, R63, Y1 und q deren vorstehende Bedeutung aufweisen und An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure darstellt; Z1 Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, -COO-, -CON(R65)- oder -SO2N(R65)- darstellt, worin R65 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Cyanoethyl ist; und Q -COO- oder -SO3 ist, und worin der fluoreszierende Aminoxid-Weißmacher die Formel aufweist: worin q dessen vorstehende Bedeutung aufweist und B einen Aufhellerrest darstellt, ausgewählt aus 4,4'-Distyrylbiphenyl, 4,4'-Divinylstilben und einen 1,4'-Distyrylbenzol, jeweils wahlweise substituiert durch ein bis vier Substituenten, ausgewählt aus Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Carboxy-C1-C4-alkyl, Carb-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkenoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cyano, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, C1-C4-Alkoxysulfonyl, Sulfamoyl, Hydroxyl, Carboxyl, Sulfo und Trifluormethyl; Z2 eine direkte Bindung zwischen B und Y2, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, -SO2-, -SO2-O-, -COO-, -CON(R68)- oder -SO2N(R68)- darstellt, worin R68 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellt, wahlweise substituiert durch Halogen, Cyano, Hydroxyl, C2-C5-Carbalkoxy, C1-C4-Alkoxy, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl; Y2 C2-C4-Alkylen oder C2-C4-Alkylenoxy-C2-C4-alkylen ist, jeweils wahlweise substituiert durch Halogen, Hydroxyl, C2-C5-Carbalkoxy, C1-C4-Alkoxy, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl; und R66 und R67 unabhängig voneinander C5-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl oder Phenyl darstellen, jeweils wahlweise substituiert durch Halogen, Hydroxyl, C2-C5-Carbalkoxy, C1-C4-Alkoxy, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl; worin in allen Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen das Stickstoffatom wahlweise substituiert ist durch eine oder zwei C1-C4-Alkyl-, C1-C4-Hydroxyalkyl-, C2-C5-Cyanoalkyl-, C1-C4-Halogenalkyl-, Benzyl- oder Phenylgruppen, oder ein kationischer fluoreszierender Weißmacher der Formel ist: worin q und Y2 deren vorstehende Bedeutung aufweisen und B1 ein Aufhellerrest darstellt; Z3 eine direkte Bindung, -SO2-C2-C4-Alkylenoxy, -SO2-C2-C4-Alkylen-COO-, -SO2-, -COO-, -SO2-C2-C4-Alkylen-CON(R75)- oder -SO2N(R75)- ist, worin R75 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellt, wahlweise substituiert durch Hydroxyl, Halogen oder Cyano; R70 C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl ist, jeweils wahlweise substituiert durch Halogen, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy, oder R70 Benzyl ist, wahlweise substituiert durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, oder R70 zusammen mit R71 oder Z3 einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest bildet; R71 C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl darstellt, jeweils wahlweise substituiert durch Halogen, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy, oder R71 Benzyl ist, wahlweise substituiert durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, oder R71 zusammen mit R70 einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest bildet; R71 C1-C4-Alkyl ist; R73 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellt, wahlweise substituiert durch Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy; und R74 C1-C4-Alkyl ist, oder worin der fluoreszierende Weißmacher einen anionischen fluoreszierenden Bis(triazinyl)diaminostilben-Weißmacher der Formel darstellt: oder ein anionischer fluoreszierender Dibenzofuranylbiphenyl-Weißmacher der Formel ist: oder ein anionischer Bistyrylphenyl-Fluoreszensstoff der Formel ist: worin R76 Phenyl darstellt, wahlweise substituiert durch eine oder zwei SO3M-Gruppen, und R77 NH-C1-C4-Alkyl, N(C1-C4-Alkyl)2, NH-C1-C4-Alkoxy, N(C1-C4-Alkoxy)2, N(C1-C4-Alkyl)(C1-C4-hydroxyalkyl), N(C1-C4-hydroxyallyl)2 ist; R70 H, C1-C4-Alkyl, CN, Cl oder SO3M ist; R79 und R80 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, SO3M, CN, Cl oder O-C1-C4-Alkyl darstellen, unter der Voraussetzung, dass mindestens zwei von R78, R79 und R80 SO3M sind und die dritte Gruppe einen solubilisierenden Charakter aufweist; R81 H, SO3M, O-C1-C4-Alkyl, CN, Cl, COO-C1-C4-Alkyl oder CON(C1-C4-Alkyl)2 ist; und r 0 oder 1 ist, und M dessen vorstehende Bedeutung aufweist.
- a) an aqueous textile finish composition; comprising at least one fluorescent whitening agent selected from the group consisting of: bis (triazinylamino) stilbene-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-bis (triazol-2-yl) stilbene-2,2 'disulfonic acid, 4,4' - (diphenyl) stilbenes, 4,4'-distyryl-biphenyl, 4-phenyl-4'-benzoxazolyl stilbene, stilbenyl naphthotriazolenes, 4-styryl stilbene, bis (benzoxazole) 2-yl) derivatives, bis (benzimidazol-2-yl) derivatives, coumarin, pyrazoline, naphthalimide, triazinylpyrene, 2-styryl-benzoxazole or -naphthoxazole derivatives, benzimidazole-benzofuran or oxanilide derivatives, or
- b) a detergent composition comprising at least one fluorescent whitening agent selected from the group consisting of: wherein R 43 and R 44 independently of one another are OH, NH 2 , OC 1 -C 4 -alkyl, O-aryl, NH-C 1 -C 4 -alkyl, N (C 1 -C 4 -alkyl) 2 , N (C 1 -C 4 alkyl) (C 1 -C 4 hydroxyalkyl), N (C 1 -C 4 hydroxyalkyl) 2, NH-aryl, morpholino, SC 1 -C 4 -alkyl (aryl), Cl or OH ; R 45 and R 46 independently of one another are H, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or a group of the formula: group; R 47 is H, Cl or SO 3 M; R 48 is CN, SO 3 M, S (C 1 -C 4 alkyl) 2 or S (aryl) 2 ; R 49 is H, SO 3 M, OC 1 -C 4 alkyl, CN, Cl, COO-C 1 -C 4 alkyl or CON (C 1 -C 4 alkyl) 2 ; R 50 is H, C 1 -C 4 alkyl, Cl or SO 3 M; R 51 and R 52 are independently H, C 1 -C 4 alkyl, SO 3 M, Cl or OC 1 -C 4 alkyl; R 53 is H or C 1 -C 4 alkyl; R 54 is H, C 1 -C 4 alkyl, CN, Cl, COO-C 1 -C 4 alkyl, CON (C 1 -C 4 alkyl) 2 , aryl or O-aryl; and M is H, Na, K, Ca, Mg, ammonium, mono-, di-, tri- or tetra-C 1 -C 4 -alkylammonium, mono-, di- or tri-C 1 -C 4 -hydroxyalkylammonium or ammonium which is di- or trisubstituted by a mixture of C 1 -C 4 alkyl and C 1 -C 4 hydroxyalkyl groups, and n is 0 or 1; or
- c) a post-wash fabric care composition comprising at least one fluorescent white in which the fluorescent whitening agent is a cationic bistyrylphenyl fluorescent whitening agent of the formula: wherein Y is arylene optionally substituted by chloro, methyl or methoxy; q is 1 or 2; R 55 is hydrogen, chloro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, cyano or C 1 -C 4 alkoxycarbonyl; R 56 and R 57 are C 1 -C 4 alkyl, chloroethyl, methoxyethyl, beta-ethoxyethyl, beta-acetoxyethyl or beta-cyanoethyl, benzyl or phenylethyl; R 58 is C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 3 hydroxyalkyl, beta hydroxy gamma chloropropyl, beta cyanoethyl or C 1 -C 4 alkoxycarbonylethyl; and An ( - ) represents an anion of an organic or inorganic acid; or a cationic bistyrylphenyl fluorescent whitening agent of the formula: wherein R 55 and q are as defined above and Y 1 is C 2 -C 4 alkylene or hydroxypropylene; R 59 is C 1 -C 4 -alkyl or R 59 together with R 60 and the nitrogen to which they are each bonded, R 59 forms a pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine or morpholine ring; R 60 is C 1 -C 4 -alkyl or R 60 together with R 59 and the nitrogen to which they are each bonded forms a pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine or morpholine ring; R 61 is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 4 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxycarbonylmethyl, benzyl, C 2 -C 4 -hydroxyalkyl, C 2 -C 4 -cyanoalkyl or R 61 together R 59 and R 60 and the nitrogen atom to which they are respectively attached form a pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine or morpholine ring, and p is 0 or 1 and An ( - ) represents an anion of an organic or inorganic acid; or a bistyrylphenyl fluorescent whitening agent of the formula: wherein R 55 , Y 1 , p and q are as defined above and An (-) is an anion of an organic or inorganic acid and R 62 and R 63 are independently C 1 -C 4 alkyl or C 2 -C 3 alkenyl or R 62 and R 63 together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine or morpholine ring; R 64 is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 2 -C 3 -alkenyl or R 62 , R 63 and R 64 together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyridine or picoline ring; and Z is sulfur, -SO 2 -, -SO 2 NH-, -OC 1 -C 4 -alkylene-COO- or -OCO-, or wherein the cationic bistyrylphenyl fluorescent whitening agent has the formula: wherein R 55 , R 62 , R 63 , R 64 , Y 1 , p and q have their above significance and An (-) represents an anion of an organic or inorganic acid; or an amphoteric fluorescent styrene whitening agent of the formula: wherein R 55 , R 62 , R 63 , Y 1 and q have the same significance as above and An (-) represents an anion of an organic or inorganic acid; Z 1 represents oxygen, sulfur, a direct bond, -COO-, -CON (R 65 ) - or -SO 2 N (R 65 ) -, wherein R 65 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or cyanoethyl; and Q is -COO- or -SO 3 , and wherein the amine oxide fluorescent whitening agent has the formula: wherein q has the above significance and B represents a brightener radical selected from 4,4'-distyrylbiphenyl, 4,4'-divinylstilbene and a 1,4'-distyrylbenzene, each optionally substituted by one to four substituents selected from halogen, C C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -cyanoalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C C 1 -C 4 -alkyl, carboxy-C 1 -C 4 -alkyl, carb-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkenyl, C 5 -C 8 -cycloalkyl , C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkenoxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, carbamoyl, cyano, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, C 1 -C 4 -alkoxysulfonyl, sulfamoyl, hydroxyl , Carboxyl, sulfo and trifluoromethyl; Z 2 is a direct bond between B and Y 2 , an oxygen atom, a sulfur atom, -SO 2 -, -SO 2 -O-, -COO-, -CON (R 68 ) - or -SO 2 N (R 68 ) - wherein R 68 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by halogen, cyano, hydroxyl, C 2 -C 5 -carbalkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, methoxyphenyl, carbamoyl or sulfamoyl; Y 2 is C 2 -C 4 -alkylene or C 2 -C 4 -alkyleneoxy-C 2 -C 4 -alkylene, each optionally substituted by halogen, hydroxyl, C 2 -C 5 -carbalkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy , Phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, methoxyphenyl, carbamoyl or sulfamoyl; and R 66 and R 67 are independently C 5 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkyl or phenyl, each optionally substituted by halogen, hydroxyl, C 2 -C 5 -carbalkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy , Phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, methoxyphenyl, carbamoyl or sulfamoyl; wherein in all carbamoyl or sulfamoyl groups, the nitrogen atom is optionally substituted by one or two C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, C 2 -C 5 cyanoalkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, benzyl or phenyl groups, or a cationic fluorescent whitening agent of the formula: wherein q and Y 2 have the above significance and B 1 represents a brightener residue; Z 3 is a direct bond, -SO 2 -C 2 -C 4 alkyleneoxy, -SO 2 -C 2 -C 4 alkylene-COO, -SO 2 -, -COO-, -SO 2 -C 2 -C 4 -alkylene-CON (R 75 ) - or -SO 2 N (R 75 ) - wherein R 75 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, optionally substituted by hydroxyl, halogen or cyano; R 70 is C 1 -C 4 alkyl or C 2 -C 4 alkenyl, each optionally substituted by halogen, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl or C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy, or R 70 is benzyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, or R 70 together with R 71 or Z 3 forms a pyrrolidine, piperidine or morpholine radical; R 71 is C 1 -C 4 alkyl or C 2 -C 4 alkenyl, each optionally substituted by halogen, cyano, hydroxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl or C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy, or R 71 is benzyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy, or R 71 together with R 70 forms a pyrrolidine, piperidine or morpholine radical; R 71 is C 1 -C 4 alkyl; R 73 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, optionally substituted by cyano, hydroxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or C 1 -C 4 -alkylcarbonyloxy; and R 74 is C 1 -C 4 alkyl, or wherein the fluorescent whitening agent is an anionic fluorescent bis (triazinyl) diaminostilbene whitening agent of the formula: or an anionic fluorescent dibenzofuranylbiphenyl whitening agent of the formula: or an anionic bistyrylphenyl fluorescein of the formula: wherein R 76 is phenyl optionally substituted by one or two SO 3 M groups, and R 77 NH-C 1 -C 4 -alkyl, N (C 1 -C 4 -alkyl) 2 , NH-C 1 -C 4 -alkoxy, N (C 1 -C 4 -alkoxy) 2 , N (C 1 -C 4 alkyl) (C 1 -C 4 hydroxyalkyl), N (C 1 -C 4 hydroxyallyl) 2 ; R 70 is H, C 1 -C 4 alkyl, CN, Cl or SO 3 M; R 79 and R 80 are independently H, C 1 -C 4 alkyl, SO 3 M, CN, Cl or OC 1 -C 4 alkyl, provided that at least two of R 78 , R 79 and R 80 SO 3 M and the third group has a solubilizing character; R 81 is H, SO 3 M, OC 1 -C 4 alkyl, CN, Cl, COO-C 1 -C 4 alkyl or CON (C 1 -C 4 alkyl) 2 ; and r is 0 or 1, and M has the above significance.
Das Textilfasermaterial, welches gemäß der Verwendung der vorliegenden Erfindung behandelt worden ist, kann aus einer großen Vielzahl von natürlichen oder synthetischen Fasern bestehen, z. B. Wolle, Polyamid, Baumwolle, Polyester, Polyacryl, Seide, Polypropylen oder Mischung davon, vorzugsweise Baumwolle.The Textile fiber material, which according to the use of the present invention may be from a huge Variety of natural or synthetic fibers, for. Wool, polyamide, cotton, Polyester, polyacrylic, silk, polypropylene or mixture thereof, preferably Cotton.
Das Textilfasermaterial kann in Form von endlosen Filamenten (gestreckt oder ungestreckt), Stapelfasern, Flocken, Garnsträhnen, Textilfilamentgarne, Fäden, Fließware, Filze, Zellstoffwatten, geflockte Strukturen oder gewebte Textilien oder Fließwaren oder Gewirktextilien vorliegen.The Textile fiber material can be in the form of endless filaments (stretched or unstretched), staple fibers, flakes, yarn strands, textile filament yarns, threads Flow goods, Felts, cellulose wadding, flocked textiles or woven textiles or flowware or knit textiles.
Die Menge an fluoreszierendem Weißmacher, die in der Zusammensetzung, verwendet gemäß der Verwendung der vorliegenden Erfindung, vorliegt, kann innerhalb eines großen Bereiches, z. B. von 0,005 bis 20%, bezogen auf das Gewicht des Textilfasermaterials, in Abhängigkeit von der besonderen Zusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, variieren. Wenn somit die Zusammensetzung eine wässrige Textilfinishzusammensetzung ist, liegt die Menge des fluoreszierenden Weißmachers in der Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 3%, insbesondere von 0,05 bis 1%, bezogen auf das Gewicht des Textilfasermaterials, vor. Wenn die Zusammensetzung eine Reinigungszusammensetzung ist, liegt die Menge des fluoreszierenden Weißmachers, die in der Zusammensetzung vorliegt, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 2%, insbesondere von 0,01 bis 1%, bezogen auf das Gewicht des Textilfasermaterials vor. Wenn die Zusammensetzung eine post-Wasch-Textilpflegezusammensetzung ist, liegt die Menge des fluoreszierenden Weichmachers, die in der Zusammensetzung vorhanden ist, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 20%, insbesondere von 1 bis 10%, bezogen auf das Gewicht des Textilfasermaterials.The Amount of fluorescent whitening agent, those in the composition used according to the use of the present invention Invention, may be present within a wide range, for. From 0.005 up to 20%, based on the weight of the textile fiber material, depending on of the particular composition used in the present invention will vary. Thus, when the composition is an aqueous textile finish composition is the amount of fluorescent whitening agent in the composition preferably in the range of 0.01 to 3%, in particular from 0.05 to 1%, based on the weight of the textile fiber material. If the composition is a cleaning composition is the Amount of fluorescent whitening agent, which is in the composition, preferably in the range of 0.005 to 2%, in particular from 0.01 to 1%, by weight of the textile fiber material. If the composition is a post-washing textile care composition is the amount of fluorescent plasticizer used in the Composition is present, preferably in the range of 0.1 to 20%, in particular from 1 to 10%, based on the weight of the textile fiber material.
Mit besonderem Bezug auf die Verwendung eines fluoreszierenden Weißmachers in einer Zusammensetzung, welche eine wässrige Textilfinishzusammensetzung ist, sind bevorzugte 4,4'-Bis-(triazinylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäuren jene, welche die folgende Formel besitzen: in der R1 und R2 unabhängig voneinander Phenyl, mono- oder disulfoniertes Phenyl, Phenylamino, mono- oder disulfoniertes Phenylamino, Morpholino, -N(CH2CH2OH)2, -N(CH3)(CH2CH2OH), -NH2, -N(C1-C4-Alkyl)2, -OCH3, -Cl, -NH-CH2CH2SO3H oder -NH-CH2CH2OH sind; und M H, Na, K, Ca, Mg, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-C1-C4-Alkylammonium, Mono-, Di- oder Tri-C1-C4-Hydroxyalkylammonium oder Ammonium, welches mit einer Mischung von C1-C4-Alkyl- und C1-C4-Hydroxyalkylgruppen di- oder trisubstituiert ist.With particular reference to the use of a fluorescent whitening agent in a composition which is an aqueous textile finish composition, preferred 4,4'-bis (triazinylamino) stilbene-2,2'-disulfonic acids are those having the formula: in the R 1 and R 2 are independently phenyl, mono- or disulfonated phenyl, phenylamino, mono- or disulfonated phenylamino, morpholino, -N (CH 2 CH 2 OH) 2 , -N (CH 3 ) (CH 2 CH 2 OH ), -NH 2 , -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 , -OCH 3 , -Cl, -NH-CH 2 CH 2 SO 3 H, or -NH-CH 2 CH 2 OH; and MH, Na, K, Ca, Mg, ammonium, mono-, di-, tri- or tetra-C 1 -C 4 -alkylammonium, mono-, di- or tri-C 1 -C 4 -hydroxyalkylammonium or ammonium, which is di- or trisubstituted with a mixture of C 1 -C 4 -alkyl and C 1 -C 4 -hydroxyalkyl groups.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (1) sind jene, in der jedes R1 2,5- Disulfophenyl ist und jedes R2 Morpholino ist; oder jedes R1 ist 2,5-Disulfophenyl und jedes R2 ist N(CH2CH2)2; oder jedes R1 ist 3-Sulfophenyl und jedes R2 ist NH(CH2CH2OH) oder N(CH2CH2OH)2 ist; oder jedes R1 ist 4-Sulfophenyl und jedes R2 ist N(CH2CH2OH)2 ist; und in jedem Fall ist die Sulfogruppe SO3M, worin M Natrium ist.Particularly preferred compounds of formula (1) are those in which each R 1 is 2,5-disulfophenyl and each R 2 is morpholino; or each R 1 is 2,5-disulfophenyl and each R 2 is N (CH 2 CH 2 ) 2 ; or each R 1 is 3-sulfophenyl and each R 2 is NH (CH 2 CH 2 OH) or N (CH 2 CH 2 OH) 2 ; or each R 1 is 4-sulfophenyl and each R 2 is N (CH 2 CH 2 OH) 2 ; and in any case, the sulfo group is SO 3 M, where M is sodium.
Bevorzugte 4,4'-Bis-(triazol-2-yl)stilben-2,2'-disulfonsäuren sind jene der Formel: worin R3 und R4 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl, Phenyl oder monosulfoniertes Phenyl sind; und M seine vorausgehende Bedeutung besitzt.Preferred 4,4'-bis (triazol-2-yl) stilbene-2,2'-disulfonic acids are those of the formula: wherein R 3 and R 4 are independently H, C 1 -C 4 alkyl, phenyl or monosulfonated phenyl; and M has its preceding meaning.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (2) sind jene, in welchen R3 Phenyl ist, R4 H ist und M Natrium ist.Particularly preferred compounds of formula (2) are those in which R 3 is phenyl, R 4 is H and M is sodium.
Ein bevorzugtes 4,4'-(Diphenyl)-stilben ist jenes der Formel:One preferred 4,4 '- (diphenyl) stilbene is that of the formula:
Vorzugsweise sind verwendete 4,4'-Distyryl-biphenyle jene der Formel: worin R5 und R6 unabhängig voneinander H, SO3M, SO2N(C1-C4-Alkyl)2, O-(C1-C4-Alkyl), CN, Cl, COO(C1-C4-Alkyl), CON(C1-C4-Alkyl)2 oder O(CH2)3N⊕(CH3)2An(–) sind, worin An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, insbesondere ein Format-, Acetat-, Propionat-, Glykolat-, Laktat-, Acrylat-, Methanphosphonat-, Phosphit-, Dimethyl- oder Diethylphosphitanion, oder eine Mischung davon; und n 0 oder 1 ist.Preferably, 4,4'-distyrylbiphenyls used are those of the formula: wherein R 5 and R 6 are independently H, SO 3 M, SO 2 N (C 1 -C 4 alkyl) 2 , O- (C 1 -C 4 alkyl), CN, Cl, COO (C 1 -C 4 alkyl), CON (C 1 -C 4 alkyl) 2 or O (CH 2 ) 3 N ⊕ (CH 3 ) 2 An (-) wherein An (-) is an anion of an organic or inorganic acid, in particular a formate, acetate, propionate, glycolate, lactate, acrylate, methane phosphonate, phosphite, dimethyl or diethyl phosphite anion, or a mixture thereof; and n is 0 or 1.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (4) sind jene, in welchen n 1 ist und jedes R5 eine 2-SO3M-Gruppe ist, worin M Natrium ist und jedes R6 H ist, oder jedes R5 O(CH2)3N⊕(CH3)2An(–), worin An(–) Acetat ist.Particularly preferred compounds of formula (4) are those in which n is 1 and each R 5 is a 2-SO 3 M group wherein M is sodium and each R 6 is H or each R 5 O (CH 2 ) 3 N ⊕ (CH 3 ) 2 An (-) , where An (-) is acetate.
Bevorzugte 4-Phenyl-4'-benzoxazolyl-stilbene besitzen die Formel: worin R7 und R8 unabhängig voneinander H, Cl, C1-C4-Alkyl oder SO2-C1-C4-Alkyl sind. Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel (5) ist jene, in welcher R7 4-CH3 ist und R8 2-CH3 ist.Preferred 4-phenyl-4'-benzoxazolyl stilbenes have the formula: wherein R 7 and R 8 are independently H, Cl, C 1 -C 4 alkyl or SO 2 -C 1 -C 4 alkyl. A particularly preferred compound of formula (5) is that in which R 7 is 4-CH 3 and R 8 is 2-CH 3 .
Vorzugsweise sind verwendete Stilbenyl-naphthotriazole jene der folgenden Formel: worin R9 H oder Cl ist; R10 SO3M, SO2N(C1-C4-Alkyl)2, SO2-O-Phenyl oder CN ist; R11 H oder SO3M ist; und M seine vorstehende Bedeutung besitzt.Preferably, stilbenyl naphthotriazoles used are those of the following formula: wherein R 9 is H or Cl; R 10 is SO 3 M, SO 2 N is (C 1 -C 4 alkyl) 2 , SO 2 is -O-phenyl or CN; R 11 is H or SO 3 M; and M has its above meaning.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (6) sind jene, in welchen R9 und R11 H sind und R10 2-SO3M ist, worin M Na ist.Particularly preferred compounds of formula (6) are those in which R 9 and R 11 are H and R 10 is 2-SO 3 M, where M is Na.
Vorzugsweise sind verwendete 4-Styryl-stilbene jene der Formel: worin R12 und R13 unabhängig H, SO3M, SO2N(C1-C4-Alkyl)2, O(C1-C4-Alkyl), CN, Cl, COO(C1-C4-Alkyl), CON(C1-C4-Alkyl)2 oder O(CH2)3N⊕(CH3)2An(–) sind, worin An(–) ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, insbesondere ein Formiat-, Acetat-, Propionat-, Glykolat-, Laktat-, Acrylat-, Methanphosphonat-, Phosphit-, Dimethyl- oder Diethylphosphitanion, oder eine Mischung davon.Preferably used 4-styryl stilbenes are those of the formula: in which R 12 and R 13 are each independently H, SO 3 M, SO 2 N (C 1 -C 4 -alkyl) 2 , O (C 1 -C 4 -alkyl), CN, Cl, COO (C 1 -C 4 -) Alkyl), CON (C 1 -C 4 alkyl) 2 or O (CH 2 ) 3 N ⊕ (CH 3 ) 2 An (-) wherein An (-) is an anion of an organic or inorganic acid, in particular a Formate, acetate, propionate, glycolate, lactate, acrylate, Methanphosphonat-, phosphite, dimethyl or Diethylphosphitanion, or a mixture thereof.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (7) sind jene, worin jedes von R12 und R13 2-Cyano, 2-SO3M, worin M Natrium ist, oder O(CH2)3N⊕(CH3)2An(–), worin An(–) Acetat ist, ist.Particularly preferred compounds of formula (7) are those wherein each of R 12 and R 13 is 2-cyano, 2-SO 3 M, wherein M is sodium, or O (CH 2 ) 3 N ⊕ (CH 3 ) 2 An ( -) , wherein An (-) is acetate.
Bevorzugte Bis-(benzoxazol-2-yl)-Derivate sind jene der Formel: worin R14 unabhängig H, C(CH3)3, C(CH3)2-Phenyl, C1-C4-Alkyl oder COO-C1-C4-Alkyl ist und X -CH=CH- oder eine Gruppe folgender Formel ist:Preferred bis (benzoxazol-2-yl) derivatives are those of the formula: wherein R 14 is independently H, C (CH 3 ) 3 , C (CH 3 ) 2 -phenyl, C 1 -C 4 -alkyl or COO-C 1 -C 4 -alkyl and X is -CH = CH- or a group the following formula is:
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (8) sind jene, in welchen R14 H ist und X ist; oder eine Gruppe R14 in jedem Ring 2-Methyl ist und das andere R14 H ist und X ist -CH=CH-; oder eine Gruppe R14 in jedem Ring 2-C(CH3)3 ist und der andere R14 ist H und X istParticularly preferred compounds of formula (8) are those in which R 14 is H and X is is; or a group R 14 in each ring is 2-methyl and the other R 14 is H and X is -CH = CH-; or a group R 14 in each ring is 2-C (CH 3) 3 and the other R 14 is H and X is
Bevorzugte Bis-(benzimidazol-2-yl)-Derivate sind jene der Formel: worin R15 und R16 unabhängig voneinander H, C1-C4-Alkyl oder CH2CH2OH sind; R17 H oder SO3M ist; X1 -CH=CH- oder eine Gruppe folgender Formel ist: und M die vorstehende Bedeutung besitzt.Preferred bis (benzimidazol-2-yl) derivatives are those of the formula: wherein R 15 and R 16 are independently H, C 1 -C 4 alkyl or CH 2 CH 2 OH; R 17 is H or SO 3 M; X 1 is -CH = CH- or a group of the formula: and M has the above meaning.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (9) sind jene, worin R15 und R16 jeweils H sind, R17 SO3M ist, worin M Natrium ist, und X1 -CH=CH- ist.Particularly preferred compounds of formula (9) are those wherein R 15 and R 16 are each H, R 17 is SO 3 M where M is sodium and X 1 is -CH = CH-.
Bevorzugte Cumarine sind jene der Formel: worin R18 H, Cl oder CH2COOH ist, R19 H, Phenyl, COO-C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe folgender Formel ist: und R20 O-C1-C4-Alkyl, N(C1-C4-Alkyl)2, NH-CO-C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe folgender Formel ist: worin R1, R2, R3 und R4 ihre vorstehende Bedeutung besitzen und R21 H, C1-C4-Alkyl oder Phenyl ist.Preferred coumarins are those of the formula: in which R 18 is H, Cl or CH 2 COOH, R 19 is H, phenyl, COO-C 1 -C 4 -alkyl or a group of the following formula: and R 20 is OC 1 -C 4 -alkyl, N (C 1 -C 4 -alkyl) 2 , NH-CO-C 1 -C 4 -alkyl or a group of the following formula: wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have their above significance and R 21 is H, C 1 -C 4 alkyl or phenyl.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (10) sind jene der Formel:Especially preferred compounds of formula (10) are those of the formula:
Vorzugsweise sind verwendete Pyrazoline jene der Formel: worin R22 H, Cl oder N(C1-C4-Alkyl)2 ist, R23 H, Cl, SO3M, SO2NH2, SO2NH-(C1-C4-Alkyl), COO-C1-C4-Alkyl, SO2-C1-C4-Alkyl, SO2NHCH2CH2CH2N⊕(CH3)3 oder SO2CH2CH2N⊕H(C1-C4-Alkyl)2An(–) ist, R24 und R25 gleich oder unterschiedlich sind und jeweils H, C1-C4-Alkyl oder Phenyl sind und R26 H oder Cl ist; und An(–) und M die vorstehende Bedeutung besitzen.Preferably, pyrazolines used are those of the formula: wherein R 22 is H, Cl or N (C 1 -C 4 alkyl) 2 , R 23 is H, Cl, SO 3 M, SO 2 NH 2 , SO 2 NH- (C 1 -C 4 alkyl), COO -C 1 -C 4 alkyl, SO 2 -C 1 -C 4 alkyl, SO 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 N ⊕ (CH 3 ) 3 or SO 2 CH 2 CH 2 N ⊕ H (C 1 -C 4 alkyl) 2 is (-) , R 24 and R 25 are the same or different and each is H, C 1 -C 4 alkyl or phenyl and R 26 is H or Cl; and An (-) and M are as defined above.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (13) sind jene, worin R22 Cl ist, R23 SO2CH2CH2N⊕H(C1-C4-Alkyl)2An(–) ist, worin An(–) Phosphit ist und R24, R25 und R26 jeweils H sind; oder jene der folgenden Formel:Particularly preferred compounds of formula (13) are those wherein R 22 is Cl, R 23 is SO 2 CH 2 CH 2 N ⊕ H (C 1 -C 4 alkyl) 2 An (-) wherein An (-) is phosphite and R 24 , R 25 and R 26 are each H; or those of the following formula:
Bevorzugte Naphthalimide sind jene der Formel: worin R27 C1-C4-Alkyl oder CH2CH2CH2N⊕(CH3)3 ist; R28 und R29 unabhängig O-C1-C4-Alkyl, SO3M oder NH-CO-C1-C4-Alkyl sind; und M seine vorstehende Bedeutung aufweist.Preferred naphthalimides are those of the formula: wherein R 27 is C 1 -C 4 alkyl or CH 2 CH 2 CH 2 N ⊕ (CH 3 ) 3 ; R 28 and R 29 are independently OC 1 -C 4 alkyl, SO 3 M or NH-CO-C 1 -C 4 alkyl; and M has its above significance.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (16) sind jene folgender Formel:Especially preferred compounds of formula (16) are those of the following formula:
Bevorzugte verwendete Triazinyl-pyrene sind jene der Formel: worin jedes R30 unabhängig C1-C4-Alkoxy ist.Preferred triazinylpyrenes used are those of the formula: wherein each R 30 is independently C 1 -C 4 alkoxy.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (19) sind jene, in welchen R30 Methoxy ist.Particularly preferred compounds of formula (19) are those in which R 30 is methoxy.
Bevorzugte 2-Styryl-Benzoxazol- oder -Naphthoxazol-Derivate sind jene der Formel: worin R31 CN, Cl, COO-C1-C4-Alkyl oder Phenyl ist; R32 und R33 die Atome sind, welche zur Bildung eines verschmolzenen Benzolringes erforderlich sind, oder R33 und R35 unabhängig H oder C1-C4-Alkyl sind; und R34 H, C1-C4-Alkyl oder Phenyl ist.Preferred 2-styryl-benzoxazole or naphthoxazole derivatives are those of the formula: wherein R 31 is CN, Cl, COO-C 1 -C 4 alkyl or phenyl; R 32 and R 33 are the atoms necessary to form a fused benzene ring, or R 33 and R 35 are independently H or C 1 -C 4 alkyl; and R 34 is H, C 1 -C 4 alkyl or phenyl.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (20) sind jene, in denen R31 eine 4- Phenylgruppe ist und jedes von R32 bis R35 H ist.Particularly preferred compounds of formula (20) are those in which R 31 is a 4-phenyl group and each of R 32 to R 35 is H.
Bevorzugte Benzimidazol-Benzofuran-Derivate sind jene der Formel: worin R36 C1-C4-Alkoxy ist; R37 und R38 unabhängig C1-C4-Alkyl sind; und An(–) seine vorstehende Bedeutung besitzt.Preferred benzimidazole benzofuran derivatives are those of the formula: wherein R 36 is C 1 -C 4 alkoxy; R 37 and R 38 are independently C 1 -C 4 alkyl; and An (-) has its above meaning.
Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel (21) ist jene, in der R36 Methoxy ist, R37 und R38 jeweils Methyl bedeuten und An(–) Methansulfonat bedeutet.A particularly preferred compound of formula (21) is that in which R 36 is methoxy, R 37 and R 38 are each methyl and An (-) is methanesulfonate.
Bevorzugte Oxanilidderivate schließen jene folgender Formel ein: worin R39 C1-C4-Alkoxy ist, R41 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkyl-SO3M oder C1-C4-Alkoxy-SO3M ist, worin M seine vorstehende Bedeutung besitzt, und R40 und R42 gleich sind und jeweils für Wasserstoff, tert-Butyl oder SO3M stehen, worin M seine vorstehende Bedeutung besitzt.Preferred oxanilide derivatives include those of the following formula: wherein R 39 is C 1 -C 4 -alkoxy, R 41 is C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkyl-SO 3 M or C 1 -C 4 -alkoxy-SO 3 M, wherein M is its has the above meaning, and R 40 and R 42 are the same and are each hydrogen, tert-butyl or SO 3 M, wherein M has its above significance.
Wenn ein fluoreszierender Weichmacher in einer Zusammensetzung, welche ein Textilfinishbad ist, verwendet wird, kann der fluoreszierende Weichmacher in verschiedenen Formulierungen verwendet werden, wie:
- a) in Mischungen mit Farbstoffen (Farbnuancen) oder Pigmenten, insbesondere weißen Pigmenten;
- b) in Mischungen mit Trägern, Benetzungsmitteln, Antioxidationsmitteln, z. B. sterisch gehinderten Aminen, UV-Absorbern und/oder chemischen Bleichmitteln; oder
- c) in Vermischung mit Vernetzungs- oder Appreturmitteln (wie Stärke oder synthetischen Finishingmitteln) und in Kombination mit einer großen Vielzahl von Textilappreturverfahren, insbesondere synthetischen Harzfinishingmitteln bzw. -appreturmitteln, z. B. Faltenschutzappreturmittel (Waschen-und-Tragen, permanent-press- oder bügelfrei), sowie Flammschutzfinish, Weichanfühlfinish (Softhandlefinish), Antiverschmutzungsfinish, Antistatikfinish oder einem antimikrobiellen Finish.
- a) in mixtures with dyes (shades) or pigments, in particular white pigments;
- b) in mixtures with carriers, wetting agents, antioxidants, e.g. Sterically hindered amines, UV absorbers and / or chemical bleaches; or
- c) in admixture with crosslinking or finishing agents (such as starch or synthetic finishing agents) and in combination with a wide variety of textile finishing processes, especially synthetic resin finishing agents, e.g. G., Wrinkle-resistant finishing agents (wash-and-wear, permanent-press or non-iron), as well as flame-retardant finish, soft feel finish, anti-soiling finish, antistatic finish, or antimicrobial finish.
Mit Bezug auf die Verwendung eines fluoreszierenden Weißmachers in einer Reinigungszusammensetzung sind die C1-C4-Alkylgruppen der Verbindungen der Formeln (23) bis (30) z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl und n-Butyl, insbesondere Methyl. Arylgruppen sind Naphthyl oder insbesondere Phenyl.With respect to the use of a fluorescent whitening agent in a cleaning composition, the C 1 -C 4 alkyl groups of the compounds of formulas (23) to (30) are e.g. For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and n-butyl, especially methyl. Aryl groups are naphthyl or especially phenyl.
Es wird anerkannt, dass der Schutz, der dem Tragenden des Textilmaterials geboten wird, gewaschen gemäß diesem Reinigungsmittelzusammensetzungsaspekt der Verwendung der Erfindung, länger anhält, wenn ein fluoreszierender Weißmacher verwendet wird, welcher eine hohe Lichtechtheit besitzt.It It is recognized that the protection of the wearer of the textile material is offered, washed according to this Detergent composition aspect of the use of the invention, longer stops if a fluorescent whitening agent is used, which has a high light fastness.
Ferner besitzen bevorzugte fluoreszierende Weißmacher zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ein Spektrum, das einen relativ niedrigen Wellenlängenbereich abdeckt, d. h. ziemlich rötliche Farbtöne zeigt. Beispiele für solche fluoreszierenden Weißmacher schließen Verbindungen der Formel (23) ein, in welchen R43 und R44 jeweils nichtaromatische Substituenten wie Verbindungen der Formel (23) sind, in welchen R43 und R44 unabhängig NH-C1-C4-Alkyl, O-C1-C4-Alkyl oder Morpholino sind; sowie Verbindungen der Formel (26), in welchen n 1 ist.Further, preferred fluorescent whitening agents for use in the present invention have a spectrum covering a relatively low wavelength range, ie showing quite reddish hues. Examples of such fluorescent whitening agents include compounds of formula (23) in which R 43 and R 44 are each non-aromatic substituents such as compounds of formula (23) in which R 43 and R 44 are independently NH-C 1 -C 4 alkyl , OC 1 -C 4 alkyl or morpholino; and compounds of formula (26) in which n is 1.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (23) sind jene, in welchen R43 und R44 unabhängig O-Methyl, O-Phenyl, NH2, NH-Methyl, N(Methyl)2, N(Methyl)(hydroxyethyl), NH-Ethyl, N(Hydroxyethyl)2, NH-Phenyl, S-Methyl(phenyl), Cl oder OH sind.Preferred compounds of formula (23) are those in which R 43 and R 44 are independently O-methyl, O-phenyl, NH 2 , NH-methyl, N (methyl) 2 , N (methyl) (hydroxyethyl), NH-ethyl , N (hydroxyethyl) 2 , NH-phenyl, S-methyl (phenyl), Cl or OH.
Spezifische Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (23) sind jene der Formeln:specific examples for preferred compounds of formula (23) are those of the formulas:
Spezifische bevorzugte Beispiele der Verbindungen der Formel (24) sind jene der Formeln: worin n die vorstehende Bedeutung besitzt.Specific preferred examples of the compounds of the formula (24) are those of the formulas: wherein n has the above meaning.
Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel (26) sind jene der folgenden Formeln:preferred examples for Compounds of formula (26) are those of the following formulas:
Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel (27) sind jene der Formeln:preferred examples for Compounds of formula (27) are those of the formulas:
Ein bevorzugtes Beispiel einer Verbindung der Formel (30) ist jenes der Formel:One preferred example of a compound of formula (30) is that the formula:
Die Verbindungen der Formeln (23) bis (30) sind bekannt und können durch bekannte Verfahren erhalten werden.The Compounds of the formulas (23) to (30) are known and can by known methods are obtained.
Bei den post-Wasch-Pflegezusammensetzungen, umfassend die Verbindung (48), besitzt An(–) seine vorausgehende Bedeutung ist vorzugsweise das Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Methosulfat-, Ethosulfat-, Benzolsulfonat- oder p-Toluolsulfonatanion, wenn R58 C1-C4-Alkyl ist, oder An(–) ist vorzugsweise das Formiat-, Acetat-, Propionat- oder Benzoatanion, wenn R58 Beta-Hydroxy-, Gamma-Chlorpropyl, Beta-Cyanoethyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonylethyl ist.In the post-wash care compositions comprising compound (48), An (-) has its foregoing meaning is preferably the chloride, bromide, iodide, methosulfate, ethosulfate, benzenesulfonate or p-toluenesulfonate anion when R 58 is C 1 -C 4 alkyl, or An (-) is preferably the formate, acetate, propionate or benzoate anion when R 58 is beta-hydroxy, gamma-chloropropyl, beta-cyanoethyl or C 1 -C 4 Alkoxy-carbonylethyl.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (48) sind jene, in welchen Y 1,4-Phenylen oder 4,4'-Diphenylen ist; R55 ist Wasserstoff, Methyl oder Cyano ist; R56 und R57 sind jeweils Methyl oder Cyano; und R58 und An(–) weisen ihre vorausgehend angegebenen bevorzugten Bedeutungen auf.Preferred compounds of formula (48) are those in which Y is 1,4-phenylene or 4,4'-diphenylene; R 55 is hydrogen, methyl or cyano; R 56 and R 57 are each methyl or cyano; and R 58 and An (-) have their preferred meanings given above.
Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel (48) ist die mit der Formel: Die Verbindung der Formel (48) und ihre Produktion sind in der US-A-4 009 193 beschrieben.A Particularly preferred compound of formula (48) is the with the Formula: The compound of formula (48) and its production are in US-A-4,009,193.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (50) sind jene, in welchen q 1 ist; R55 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy ist; Y1 ist (CH2)2; R59 und R60 sind die gleichen und jede ist Methyl oder Ethyl; R61 ist Methyl oder Ethyl; p ist 1; und An(–) ist CH3OSO3 oder C2H5OSO3.Preferred compounds of formula (50) are those in which q is 1; R 55 hydrogen, chlorine, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy; Y 1 is (CH 2 ) 2 ; R 59 and R 60 are the same and each is methyl or ethyl; R 61 is methyl or ethyl; p is 1; and An (-) is CH 3 OSO 3 or C 2 H 5 OSO 3 .
Die Verbindungen der Formel (50) und ihre Herstellung sind in der US-A-4 339 393 beschrieben.The Compounds of formula (50) and their preparation are described in US-A-4 339 393 described.
Bevorzugte kationische fluoreszierende Bistyrylphenyl-Weißmacher der Formel (51) sind jene, in welchen R55 Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy ist; R62 und R63 unabhängig C1-C4-Alkyl sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden; R64 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C3-C4-Alkenyl ist oder R62, R63 und R64 zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen Pyridinring bilden; und Z Schwefel, -SO2- oder -SO2NH- sind.Preferred cationic bistyrylphenyl fluorescent whitening agents of formula (51) are those in which R 55 is hydrogen, chloro, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy; R 62 and R 63 are independently C 1 -C 4 alkyl or together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyrrolidine, piperidine or morpholine ring; R 64 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or C 3 -C 4 alkenyl or R 62 , R 63 and R 64 together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyridine ring; and Z is sulfur, -SO 2 - or -SO 2 NH-.
Die Verbindungen der Formel (51) und ihre Herstellung sind in der US-A-4 486 352 beschrieben.The Compounds of formula (51) and their preparation are described in US-A-4 486,352.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (52) sind jene, in welchen q 1 ist; R55 ist Wasserstoff, Chlor, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy; R62 und R63 sind unabhängig C1-C4-Alkyl oder bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring; R64 ist Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C3-C4-Alkenyl, oder R62, R63 und R64 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyridinring.Preferred compounds of formula (52) are those in which q is 1; R 55 is hydrogen, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy; R 62 and R 63 are independently C 1 -C 4 alkyl or together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyrrolidine, piperidine or morpholine ring; R 64 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or C 3 -C 4 alkenyl, or R 62 , R 63 and R 64 together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyridine ring.
Die Verbindungen der Formel (52) und ihre Herstellung sind in der US-A-4 602 087 beschrieben.The Compounds of formula (52) and their preparation are described in US-A-4 602 087 described.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (53) sind jene, in welchen Z1 Sauerstoff, eine direkte Bindung, -CONH-, -SO2NH- oder -COO-, insbesondere Sauerstoff, ist; q ist 1; R62 ist Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Methoxy oder Chlor; und R63, R64, Y1 und Q haben ihre vorausgehende Bedeutung.Preferred compounds of formula (53) are those in which Z 1 is oxygen, a direct bond, -CONH-, -SO 2 NH- or -COO-, especially oxygen; q is 1; R 62 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, methoxy or chlorine; and R 63 , R 64 , Y 1 and Q have their preceding meaning.
Die Verbindungen der Formel (53) und ihre Herstellung sind in der US-A-4 478 598 beschrieben.The Compounds of formula (53) and their preparation are described in US-A-4 478 598 described.
Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (53), in welcher Aufhellerreste B jene der folgenden Formel sind: worin q seine vorausgehende Bedeutung hat und die Ringe gegebenenfalls substituiert sind, wie oben angegeben.Preference is given to the compound of the formula (53) in which brightener radicals B are those of the following formula: wherein q has its previous meaning and the rings are optionally substituted, as indicated above.
Vorzugsweise ist Z2 Wasserstoff, -SO2- oder -SO2N(R69)-, worin R69 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist; gegebenenfalls substituiert durch Hydroxyl, Halogen oder Cyano; und R66 und R67 unabhängig C1-C4-Alkyl sind, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Cyano, Hydroxyl, C1-C4-Alkoxy, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl oder C2-C5-Alkoxycarbonyl. Andere bevorzugte Verbindungen der Formel (52) sind jene, in welchen Z2 Wasserstoff, Schwefel, -SO2-, -CON(R69)- oder -SO2N(R69)-, worin R69 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Hydroxyl, Halogen oder Cyano ist; und Y2 C1-C4-Alkylen ist.Preferably Z 2 is hydrogen, -SO 2 - or -SO 2 N (R 69 ) -, wherein R 69 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl; optionally substituted by hydroxyl, halogen or cyano; and R 66 and R 67 are independently C 1 -C 4 alkyl, optionally substituted by halogen, cyano, hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, methoxyphenyl or C 2 -C 5 alkoxycarbonyl. Other preferred compounds of formula (52) are those in which Z 2 is hydrogen, sulfur, -SO 2 -, -CON (R 69 ) - or -SO 2 N (R 69 ) -, wherein R 69 is hydrogen or C 1 - C 4 alkyl optionally substituted by hydroxyl, halogen or cyano; and Y 2 is C 1 -C 4 alkylene.
Die Verbindungen der Formel (54) und ihre Herstellung sind in der US-A-4 539 161 beschrieben.The Compounds of formula (54) and their preparation are described in US-A-4 539 161 described.
Vorzugsweise hat der Aufhellerrest B1 die Formel: oder die Formel wobei jedes gegebenenfalls durch einen bis vier Substituenten substituiert ist, gewählt aus Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Cyanoalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkyl, Phenyl-C1-C4-Alkyl, Carboxy-C1-C4-Alkyl, Carb-C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkenoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cyano, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, C1-C4-Alkoxysulfonyl, Sulfamoyl, Hydroxyl, Carboxyl, Sulfo und Trifluormethyl.Preferably, the brightener residue B 1 has the formula: or the formula wherein each is optionally substituted by one to four substituents selected from halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 cyanoalkyl, C 1 - C 4 alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, Carboxy-C 1 -C 4 -alkyl, carb-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkenyl, C 5 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 4 - Alkoxy, C 1 -C 4 alkenoxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, carbamoyl, cyano, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, C 1 -C 4 alkoxysulfonyl, sulfamoyl, hydroxyl, carboxyl, sulfo and trifluoromethyl.
Die Verbindungen der Formel (55) und ihre Herstellung sind in der GB-A-2 023 605 beschrieben.The Compounds of formula (55) and their preparation are described in GB-A-2 023 605.
In den Verbindungen der Formeln (56) bis (58) sind die C1-C4-Alkylgruppen z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl und n-Butyl, insbesondere Methyl. Arylgruppen sind Naphthyl oder insbesondere Phenyl.In the compounds of the formulas (56) to (58), the C 1 -C 4 -alkyl groups z. For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and n-butyl, especially methyl. Aryl groups are naphthyl or especially phenyl.
Spezifische Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (56) sind jene der Formel (31), (32) oder (34), jeweils vorstehend definiert.specific examples for preferred compounds of formula (56) are those of formula (31), (32) or (34), each defined above.
Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel (57) sind jene der Formel (43), (44), (45) oder (46), jede wie hierin vorstehend definiert.preferred examples for Compounds of the formula (57) are those of the formula (43), (44), (45) or (46), each as hereinbefore defined.
Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel (56) sind jene der Formel (40), (41) oder (42), jede wie vorstehend definiert.preferred examples for Compounds of formula (56) are those of formula (40), (41) or (42), each as defined above.
Die Verbindungen der Formeln (56) bis (58) sind bekannt und können mittels bekannter Verfahren erhalten werden.The Compounds of formulas (56) to (58) are known and can by means of known method can be obtained.
In Bezug auf den Aspekt der Verwendung der vorliegenden Erfindung, bei dem der fluoreszierende Weißmacher von einer Textilappreturzusammensetzung aufgetragen wird, ist von besonderem Interesse die gleichzeitige Verwendung des fluoreszierenden Weißmachers mit einem UV-Absorber.In Relating to the aspect of the use of the present invention, where the fluorescent whitening agent is applied from a textile finish composition is from particular interest the simultaneous use of the fluorescent whitener with a UV absorber.
Der UV-Absorber kann jedweder des großen Bereiches von bekannten UV-Absorbern sein, welcher eine organische Verbindung ist, die leicht UV-Licht absorbiert, insbesondere im Bereich Lambda = 280 bis 400 nm, und welcher die absorbierte Energie durch eine chemische intermediäre Reaktion zu nicht störenden stabilen Verbindungen oder nicht störenden Formen der Energie umwandelt. Wenn die Textilappreturzusammensetzung in Kombination mit einer Spülgang-Textilweichmacherzusammensetzung verwendet wird, sollte der verwendete UV-Absorber natürlich mit der Spülgang-Textilweichmacherzusammensetzung verträglich sein. Unter solchen Umständen ist der verwendete UV-Absorber einer, welcher in der Lage ist, auf dem gewaschenen Textilartikel während einer Spülgang-Textilweichmacherbehandlung absorbiert zu werden.Of the UV absorber can be any of the wide range of known UV absorbers, which is an organic compound that is light Absorbed UV light, in particular in the range lambda = 280 to 400 nm, and which the absorbed energy through a chemical intermediate reaction to not disturbing stable compounds or non-disruptive forms of energy converts. When the textile finish composition in combination with a Rinse cycle fabric softening composition used, the UV absorber used should of course with the rinse-fabric softening composition compatible be. under such circumstances is the UV absorber used one which is capable of washing on the washed textile article while a rinse-fabric softener treatment to be absorbed.
Der verwendete UV-Absorber kann z. B. ein Oxalsäureanilid, ein o-Hydroxybenzophenon, ein o-Hydroxyaryl-1,3,5-triazin, ein sulfoniertes 1,3,5-Triazin, ein o-Hydroxyphenylbenzotriazol, ein 2-Aryl-2H-benzotriazol, ein Salicylsäureester, ein substituiertes Acrylnitril, ein substituiertes Arylaminoethylen oder ein Nitrilohydrazon sein.Of the used UV absorber can, for. An oxalic anilide, an o-hydroxybenzophenone, an o-hydroxyaryl-1,3,5-triazine, a sulfonated 1,3,5-triazine, an o-hydroxyphenylbenzotriazole, a 2-aryl-2H-benzotriazole salicylic acid, a substituted acrylonitrile, a substituted arylaminoethylene or a nitrile hydrazone.
Solche bekannten UV-Absorber zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung werden z. B. in den US-Patentschriften 2 777 828, 2 853 521, 3 118 887, 3 259 627, 3 293 247, 3 382 183, 3 403 183, 3 423 360, 4 127 586, 4 141 903, 4 230 867, 4 675 352 und 4 698 064 beschrieben.Such known UV absorber for use in the present invention be z. In US Pat. Nos. 2,777,828, 2,853,521, 3,118 887, 3,259,627, 3,293,247, 3,382,183, 3,403,183, 3,423,360, 4,127 586, 4,141,903, 4,230,867, 4,675,352 and 4,698,064.
Bevorzugte UV-Absorber zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung schließen jene der Benzo-Triazin- oder Benzo-Triazol-Klasse ein.preferred UV absorbers for use in the present invention include those the benzo-triazine or benzo-triazole class.
Eine bevorzugte Klasse von Benzo-Triazin-UV-Absorbern ist jene mit der Formel: worin R82 und R83 unabhängig für Wasserstoff, Hydroxy oder C1-C5-Alkoxy stehen.A preferred class of benzo-triazine UV absorbers is those having the formula: wherein R 82 and R 83 are independently hydrogen, hydroxy or C 1 -C 5 alkoxy.
Eine zweite bevorzugte Klasse von Triazin-UV-Absorbern ist die der Formel: worin mindestens eine R84, R85 und R86 ein Rest der Formel: ist, worin M seine vorstehende Bedeutung ist; m 1 oder 2 ist; und die verbleibenden Substituenten R84, R85 und R86 unabhängig für Amino, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, C1-C12- Alkylthio, Mono- oder Di-C1-C12-Alkylamino, Phenyl, Phenylthio, Anilin oder N-Phenyl-N-C1-C4-Alkylamino, bevorzugt N-Phenyl-N-methylamino oder N-Phenyl-N-ethylamino, stehen, wobei die jeweiligen Phenylsubstituenten gegebenenfalls durch C1-C12-Alkyl oder -Alkoxy, C5-C8-Cycloalkyl oder Halogen substituiert sind.A second preferred class of triazine UV absorbers is that of the formula: wherein at least one R 84 , R 85 and R 86 is a radical of the formula: where M is its above meaning; m is 1 or 2; and the remaining substituents R 84 , R 85 and R 86 are independently amino, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 12 alkoxy, C 1 -C 12 alkylthio, mono- or di-C 1 -C 12 Alkylamino, phenyl, phenylthio, aniline or N-phenyl-NC 1 -C 4 -alkylamino, preferably N-phenyl-N-methylamino or N-phenyl-N-ethylamino, where the respective phenyl substituents are optionally substituted by C 1 -C 12 alkyl or alkoxy, C 5 -C 8 cycloalkyl or halogen substituted.
Eine dritte bevorzugte Klasse von Triazin-UV-Absorbern ist jene der Formel: worin R87 Wasserstoff oder Hydroxy ist; R88 unabhängig für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht; n1 1 oder 2 ist; und B eine Gruppe der Formel: ist, worin n2 eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist und vorzugsweise 2 oder 3 ist; Y3 und Y4 unabhängig C1-C4-Alkyl bedeuten, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Cyano, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy, oder Y3 und Y4 zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Morpholin-, Pyrrolidin-, Piperidin- oder Hexamethyleniminring, bilden; Y5 Wasserstoff, C3-C4-Alkenyl oder C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch Cyano, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy, ist, oder Y3, Y4 und Y5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen Pyridin- oder Picolinring bilden; und X1 (–) ein farbloses Anion, vorzugsweise CH3OSO3 (–) oder C2H5OSO3 (–) ist.A third preferred class of triazine UV absorbers is that of the formula: wherein R 87 is hydrogen or hydroxy; R 88 is independently hydrogen or C 1 -C 4 alkyl; n 1 is 1 or 2; and B is a group of the formula: wherein n 2 is an integer of 2 to 6, and is preferably 2 or 3; Y 3 and Y 4 are independently C 1 -C 4 alkyl, optionally substituted by halogen, cyano, hydroxy or C 1 -C 4 alkoxy, or Y 3 and Y 4 together with the nitrogen atom to which they are attached 5- to 7-membered heterocyclic ring, preferably a morpholine, pyrrolidine, piperidine or hexamethyleneimine ring; Y 5 is hydrogen, C 3 -C 4 alkenyl or C 1 -C 4 alkyl, optionally substituted by cyano, hydroxy or C 1 -C 4 alkoxy, or Y 3 , Y 4 and Y 5 together with the nitrogen atom to which they are attached form a pyridine or picoline ring; and X 1 (-) is a colorless anion, preferably CH 3 OSO 3 (-) or C 2 H 5 OSO 3 (-) .
Eine bevorzugte Klasse von Triazol-UV-Absorbern ist die der Formel: worin T1 Chlor oder vorzugsweise Wasserstoff ist; und T2 eine zufällige statistische Mischung von mindestens drei isomerisch verzweigten sec-C8-C30-, vorzugsweise C8-C16-, insbesondere C9-C12-Alkylgruppen ist, wobei jede die Formel -CH(E1)(E2) besitzt, in welcher E1 eine geradkettige C1-C4-Alkylgruppe ist und E2 eine geradkettige C4-C15-Alkylgruppe ist, wobei die Gesamtanzahl von Kohlenstoffatomen in E1 und E2 zwischen 7 und 29 liegt.A preferred class of triazole UV absorbers is that of the formula: wherein T 1 is chlorine or preferably hydrogen; and T 2 is a random random mixture of at least three isomerically branched sec-C 8 -C 30 , preferably C 8 -C 16 , in particular C 9 -C 12 -alkyl groups, each of which has the formula -CH (E 1 ) ( E 2 ) in which E 1 is a straight-chain C 1 -C 4 -alkyl group and E 2 is a straight-chain C 4 -C 15 -alkyl group, wherein the total number of carbon atoms in E 1 and E 2 is between 7 and 29.
Eine zweite bevorzugte Klasse von Triazol-UV-Absorbern ist die der Formel: in welcher M seine vorstehende Bedeutung besitzt, jedoch vorzugsweise Natrium ist, und T3 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Benzyl ist.A second preferred class of triazole UV absorbers is that of the formula: wherein M is as defined above but is preferably sodium, and T 3 is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl or benzyl.
Eine dritte bevorzugte Klasse von Triazol-UV-Absorbern ist die der Formel: worin B seine vorstehende Bedeutung besitzt.A third preferred class of triazole UV absorbers is that of the formula: wherein B has its above meaning.
In den Verbindungen der Formel (59) bis (65) können die C1-C12-Alkylgruppen R84, R85, R86 und T3 Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, n-Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl und n-Dodecyl sein, wobei Methyl und Ethyl bevorzugt sind, außer im Fall von T3, für das Isobutyl bevorzugt ist. C8-C30- Alkylgruppen T2 schließen sec-Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl- und Triacontylgruppen ein.In the compounds of the formulas (59) to (65), the C 1 -C 12 -alkyl groups R 84 , R 85 , R 86 and T 3 may be methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl Butyl, n-amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl and n-dodecyl, with methyl and ethyl are preferred, except in the case of T 3 for which isobutyl is preferred. C 8 -C 30 alkyl groups T 2 include sec-octyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl and triacontyl groups.
Die C1-C5-Alkoxygruppen R82 oder R83 können z. B. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, tert-Butoxy oder n-Amyloxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy sein, insbesondere Methoxy. Die C1-C12-Alkoxygruppen R84, R85 und R86 schließen jene ein, welche für die C1-C5-Alkoxygruppen R82 oder R83 stehen, zusammen mit z. B. n-Hexoxy, n-Heptoxy, n-Octoxy, Isooctoxy, n-Nonoxy, n-Decoxy, n-Undecoxy und n-Dodecoxy, wobei Methoxy und Ethoxy bevorzugt sind.The C 1 -C 5 alkoxy groups R 82 or R 83 may, for. Example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy or n-amyloxy, preferably methoxy or ethoxy, in particular methoxy. The C 1 -C 12 alkoxy groups R 84 , R 85 and R 86 include those which represent the C 1 -C 5 alkoxy groups R 82 or R 83 , together with e.g. N-hexoxy, n-heptoxy, n-octoxy, isooctoxy, n-nonoxy, n-decoxy, n-undecoxy and n-dodecoxy, with methoxy and ethoxy being preferred.
Die C1-C12-Alkylthiogruppen R84, R85 und R86 können z. B. Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutylthio, tert-Butylthio, n-Amylthio, Hexylthio, n-Heptylthio, n-Octylthio, Isooctylthio, n-Nonylthio, n-Decylthio, n-Undecylthio und n-Dodecylthio sein, wobei Methylthio und Ethylthio bevorzugt sind.The C 1 -C 12 -alkylthio groups R 84 , R 85 and R 86 may, for. Methylthio, ethylthio, n -propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, tert-butylthio, n-amylthio, hexylthio, n-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, n-nonylthio, n-decylthio, n-undecylthio and n-dodecylthio, with methylthio and ethylthio being preferred.
Die C1-C12-Mono- oder Di-Alkylaminogruppen R84, R85 und R85 schließen z. B. Mono- oder Di-Methylamino, Ethylamino, n-Propylamino, Isopropylamino, n-Butylamino, Isobutylamino, tert-Butylamino, n-Amylamino, n-Hexylamino, n-Heptylamino, n-Octylamino, Isooctylamino, n-Nonylamino, n-Decylamino, n-Undecylamino und n-Dodecylamino ein, wobei Mono- oder Di-Methylamino oder Ethylamino bevorzugt sind.The C 1 -C 12 mono- or di-alkylamino groups R 84 , R 85 and R 85 include e.g. For example, mono- or di-methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, tert-butylamino, n-amylamino, n-hexylamino, n-heptylamino, n-octylamino, isooctylamino, n-nonylamino, n Decylamino, n-undecylamino and n-dodecylamino, with mono- or di-methylamino or ethylamino being preferred.
Die Alkylreste in den Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-C1-C4-Alkylammoniumgruppen M sind vorzugsweise Methyl. Die Mono-, Di- oder Tri-C1-C4-Hydroxyalkylammoniumgruppen M sind vorzugsweise jene, welche sich von Ethanolamin, Di-Ethanolamin oder Tri-Ethanolamin ableiten. Wenn M Ammonium ist, d. h. di- oder tri-substituiert durch eine Mischung von C1-C4-Alkyl- und C1-C4-Hydroxyalkylgruppen, ist es vorzugsweise N-Methyl-N-ethanolamin oder N,N-Dimethyl-N-ethanolamin. M ist vorzugsweise jedoch Wasserstoff oder Natrium.The alkyl radicals in the mono-, di-, tri- or tetra-C 1 -C 4 -alkylammonium groups M are preferably methyl. The mono-, di- or tri-C 1 -C 4 -hydroxyalkylammonium groups M are preferably those derived from ethanolamine, di-ethanolamine or tri-ethanolamine. When M is ammonium, ie di- or tri-substituted by a mixture of C 1 -C 4 alkyl and C 1 -C 4 hydroxyalkyl groups, it is preferably N-Me ethyl-N-ethanolamine or N, N-dimethyl-N-ethanolamine. However, M is preferably hydrogen or sodium.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (59) sind jene der Formeln:preferred Compounds of formula (59) are those of the formulas:
Die Verbindungen der Formel (59) sind bekannt und können z. B. durch das in dem US-Patent 3 118 887 beschriebene Verfahren hergestellt werden.The Compounds of formula (59) are known and can, for. B. by that in the U.S. Patent 3,118,887 described method can be produced.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (60) sind jene der Formel: worin R89 und R90 unabhängig C1-C12-Alkyl, vorzugsweise Methyl, sind; m ist 1 oder 2; M1 ist Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder Tetra-C1-C12-Alkylammonium, vorzugsweise Wasserstoff ist; und n3 und n4 sind unabhängig 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2.Preferred compounds of formula (60) are those of the formula: wherein R 89 and R 90 are independently C 1 -C 12 alkyl, preferably methyl; m is 1 or 2; M 1 is hydrogen, sodium, potassium, calcium, magnesium, ammonium or tetra-C 1 -C 12 -alkylammonium, preferably hydrogen; and n 3 and n 4 are independently 0, 1 or 2, preferably 1 or 2.
Besonders
bevorzugte Verbindungen der Formel (73) sind:
2,4-Diphenyl-6-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-sulfopropoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin;
2-Phenyl-4,6-bis-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-2-sulfopropoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin;
2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-sulfopropoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin;
und 2,4-Bis(4-methylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-sulfopropoxy)-phenyl-1,3,5-triazin.Particularly preferred compounds of formula (73) are:
2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) -phenyl] -1,3,5-triazine; 2-phenyl-4,6-bis [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-2-sulfopropoxy) -phenyl] -1,3,5-triazine; 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) -phenyl] -1,3,5-triazine; and 2,4-bis (4-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-sulfopropoxy) -phenyl-1,3,5-triazine.
Die Verbindungen der Formel (60) sind bekannt und können in der Weise, wie z. B. in dem US-Patent 5 197 991 beschrieben, hergestellt werden.The Compounds of formula (60) are known and may be prepared in the manner such. B. in U.S. Patent 5,197,991.
Die Verbindungen der Formel (62) sind bekannt und können in der Weise, wie z. B. in dem US-Patent 4 675 352 beschrieben, hergestellt werden.The Compounds of formula (62) are known and may be prepared in the manner such. B. in U.S. Patent 4,675,352.
Die Verbindungen der Formel (64) sind bekannt und können in der Weise, wie z. B. in der EP-A-0 314 620 beschrieben, hergestellt werden.The Compounds of formula (64) are known and may be in the manner such. B. in EP-A-0 314 620.
Die Verbindungen der Formel (65) sind bekannt und können in der Weise, wie z. B. in der EP-A-0 357 545 beschrieben, hergestellt werden.The Compounds of formula (65) are known and may be in the manner such. B. in EP-A-0 357 545.
Die Verwendung der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise in einem wässrigen Medium durchgeführt, in welchem der relevante fluoreszierende Weißmacher in Lösung oder als eine feine Dispersion vorliegt.The Use of the present invention is preferably in one aqueous Medium performed, in which the relevant fluorescent whitening agent in solution or is present as a fine dispersion.
Obgleich die meisten leicht wasserlöslich sind, könnten einige der fluoreszierenden Weißmacher oder UV-Absorber zur Verwendung in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung nur kaum in Wasser löslich sein und müssten in dispergierter oder emulgierter Form angewendet werden. Für diesen Zweck können sie mit einem geeigneten Dispergiermittel gemahlen werden, wobei zweckdienlicherweise Quarzkügelchen und ein Impeller verwendet werden, und zwar bis zu einer Teilchengröße von 1–2 Mikrometern.Although most easily soluble in water are, could some of the fluorescent whitening agents or UV absorber for use in the process according to the present invention Invention hardly be soluble in water and would have to be used in dispersed or emulsified form. For this Purpose they are ground with a suitable dispersant, wherein expediently quartz beads and an impeller can be used, up to a particle size of 1-2 microns.
Als
Dispergiermittel für
solche kaum löslichen
Verbindungen können
die Folgenden erwähnt
werden:
Säureester
oder ihre Salze von Alkylenoxid-Addukten, z. B. Säureester
oder ihre Salze eines Polyadduktes von 4 bis 40 Mol Ethylenoxid
mit einem 1 Mol an Phenol, oder Phosphorsäureester des Adduktes von 6
bis 30 Mol Ethylenoxid mit 1 Mol 4-Nonylphenol, 1 Mol Dinonylphenol
oder insbesondere mit 1 Mol an Verbindungen, welche durch die Zugabe
von 1 bis 3 Mol Styrol zu 1 Mol Phenol hergestellt wurden;
Polystyrolsulfonate;
Fettsäuretauride;
alkylierte
Diphenyloxid-Mono- oder -Di-Sulfonate;
Sulfonate von Polycarbonsäureestern;
Additionsprodukte
von 1 bis 60, vorzugsweise 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid
auf Fettaminen, Fettamiden, Fettsäuren oder Fettalkoholen, jeweils
mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder auf drei- bis sechswertigen
C3-C6-Alkanolen,
wobei die Additionsprodukte zu einem Säureester mit einer organischen
Dicarbonsäure
oder mit einer anorganischen mehrbasischen Säure umgewandelt wurden;
Ligninsulfonate;
oder insbesondere
Formaldehydkondensationsprodukte, z. B. Kondensationsprodukte
von Ligninsulfonaten und/oder Phenol und Formaldehyd; Kondensationsprodukte
von Formaldehyd mit aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Kondensationsprodukte
von Ditolylethersulfonaten und Formaldehyd; Kondensationsprodukte
von Naphthalinsulfonsäure und/oder
Naphthol- oder Naphthylaminsulfonsäuren und Formaldehyd; Kondensationsprodukte
von Phenolsulfonsäuren
und/oder sulfonierten Dihydroxydiphenylsulfon und Phenolen oder
Cresolen mit Formaldehyd und/oder Harnstoff; oder Kondensationsprodukte
von Diphenyloxid-Disulfonsäure-Derivaten
mit Formaldehyd.As dispersants for such sparingly soluble compounds, mention may be made of the following:
Acid esters or their salts of alkylene oxide adducts, e.g. B. acid esters or their salts of a polyadduct of 4 to 40 moles of ethylene oxide with a 1 mole of phenol, or phosphoric acid ester of the adduct of 6 to 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of 4-nonylphenol, 1 mole of dinonylphenol or in particular with 1 mole of compounds which prepared by the addition of 1 to 3 moles of styrene to 1 mole of phenol;
polystyrene sulfonates;
taurides;
alkylated diphenyloxide mono- or di-sulfonates;
Sulfonates of polycarboxylic acid esters;
Addition products of 1 to 60, preferably 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide on fatty amines, fatty amides, fatty acids or fatty alcohols, each having 8 to 22 carbon atoms, or on bis- to hexavalent C 3 -C 6 alkanols, wherein the addition products to an acid ester with an organic dicarboxylic acid or with an inorganic polybasic acid have been converted;
lignin; or in particular
Formaldehyde condensation products, e.g. B. condensation products of lignin sulfonates and / or phenol and formaldehyde; Condensation products of formaldehyde with aromatic sulfonic acids, eg. B. Condensation products of ditolyl ether sulfonates and formaldehyde; Condensation products of naphthalenesulfonic acid and / or naphthol or naphthylamine sulfonic acids and formaldehyde; Condensation products of phenolsulfonic acids and / or sulfonated dihydroxydiphenylsulfone and phenols or cresols with formaldehyde and / or urea; or condensation products of diphenyloxide-disulfonic acid derivatives with formaldehyde.
Mit besonderem Bezug auf den Aspekt des Verfahrens der vorliegenden Erfindung, welches auf einer Textilappreturzusammensetzung bewirkt wird, und in Abhängigkeit von dem Typ des verwendeten fluoreszierenden Weißmachers kann es vorteilhaft sein, die Behandlung in einem neutralen, alkalischen oder sauren Bad durchzuführen. Das Verfahren wird für gewöhnlich im Temperaturbereich von 20 bis 140°C, z. B. am oder in der Nähe des Siedepunktes des wässrigen Bades, z. B. bei etwa 90°C, durchgeführt.With with particular reference to the aspect of the method of the present invention Invention which effects on a textile finish composition will, and depending of the type of fluorescent whitening agent used may be advantageous be the treatment in a neutral, alkaline or acidic bath perform. The procedure is for usually in the temperature range of 20 to 140 ° C, z. B. at or near the boiling point of the aqueous Bath, z. At about 90 ° C, carried out.
Lösungen des fluoreszierenden Weißmachers oder seine Emulsionen in organischen Lösungsmitteln können ebenfalls bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Zum Beispiel können die so genannten Lösungsmittel Anfärb-(Kissen-Thermofix-Anwendung) oder Erschöpfungs-Anfärbungs-Verfahren in Anfärbmaschinen verwendet werden.Solutions of the fluorescent whitening agent or its emulsions in organic solvents can also be used in the process of the present invention. To the Example can the so-called solvents Staining (Pillow Thermofix application) or fatigue staining procedure in staining machines be used.
In bestimmten Fällen wird der fluoreszierende Weißmacher gänzlich wirksam durch eine Nachbehandlung gemacht. Diese umfasst eine chemische Behandlung, wie die Behandlung mit einer Säure, eine thermische Behandlung oder eine kombinierte thermische/chemische Behandlung.In Certain cases becomes the fluorescent whitening agent completely effectively made by a post-treatment. This includes a chemical Treatment, such as treatment with an acid, a thermal treatment or a combined thermal / chemical treatment.
Es ist häufig vorteilhaft, den fluoreszierenden Weißmacher in Vermischung mit einem Hilfsstoff oder Streckmittel wie wasserfreies Natriumsulfat, Natriumsulfatdecahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, ein Alkalimetallphosphat wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natrium- oder Kaliumpyrophosphat oder Natrium- oder Kaliumtripolyhosphat, oder ein Alkalimetallsilicat wie Natriumsilicat zu verwenden.It is common advantageous to mix the fluorescent whitening agent with an excipient or diluent such as anhydrous sodium sulfate, Sodium sulfate decahydrate, sodium chloride, sodium carbonate, an alkali metal phosphate such as sodium or potassium orthophosphate, sodium or potassium pyrophosphate or sodium or potassium tripolyphosphate, or an alkali metal silicate as to use sodium silicate.
Der bevorzugte fluoreszierende Weißmacher zur Verwendung in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung hängt in Abhängigkeit von der Faser ab, aus der das behandelte Textil besteht.Of the preferred fluorescent whitening agents for use in the method according to the present invention hangs in dependence from the fiber that makes up the treated textile.
Somit wird in Bezug auf dem Aspekt der vorliegenden Erfindung, bei dem der fluoreszierende Weißmacher aus einer Textilappreturzusammensetzung aufgetragen wird, bevorzugterweise zur Behandlung von Baumwolltextilien ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (1), (2), (4), (6) oder (9) bevorzugt verwendet; für Polyestertextilien wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (4), (5), (6), (7), (8), (10), (12), (19) oder (20) bevorzugt verwendet; für die Behandlung von Polyamid wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (1), (2), (4), (5), (6), (7), (8), (10), (11) oder (20) bevorzugt verwendet; für die Behandlung von Polyacrylnitril wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (6), (9), (10), (11), (12) oder (21) bevorzugt verwendet; für Wolle oder Seide wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (1), (2), (4), (6), (9), (10) oder (11) bevorzugt verwendet, und für Polypropylen wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (8) bevorzugt verwendet.Consequently With reference to the aspect of the present invention, in which the fluorescent whitening agent is applied from a textile finish composition, preferably a fluorescent whitening agent for the treatment of cotton textiles of the formula (1), (2), (4), (6) or (9) is preferably used; for polyester textiles becomes a fluorescent whitening agent of the formula (4), (5), (6), (7), (8), (10), (12), (19) or (20) used; For the treatment of polyamide becomes a fluorescent whitening agent of the formula (1), (2), (4), (5), (6), (7), (8), (10), (11) or (20) preferably used; For the treatment of polyacrylonitrile becomes a fluorescent whitening agent of the formula (6), (9), (10), (11), (12) or (21) is preferably used; for wool or silk becomes a fluorescent whitening agent of formula (1), (2), (4), (6), (9), (10) or (11) is preferably used, and for polypropylene becomes a fluorescent whitening agent of the formula (8) is preferably used.
In Bezug auf den Aspekt der vorliegenden Erfindung, bei dem der fluoreszierende Weißmacher aus einer Reinigungsmitelzusammensetzung angewendet wird, wird die Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise durch Waschen des Textilfasermaterials zumindest einmal mit der Reinigungsmittelzusammensetzung vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 100°C, insbesondere 15 bis 60°C, ausgeführt.In Referring to the aspect of the present invention wherein the fluorescent whiteners is applied from a cleaning composition, the Use according to the present Invention preferably by washing the textile fiber material at least once preferably with the detergent composition a temperature in the range of 10 to 100 ° C, in particular 15 to 60 ° C, carried out.
Die verwendete Reinigungsmittelzusammensetzung umfasst vorzugsweise:
- i) 5–90%, vorzugsweise 5–70%, eines anionischen Tensids und/oder eines nichtionischen Tensids;
- ii) 5–70%, vorzugsweise 5–40% eines Builders;
- iii) 0–30%, vorzugsweise 1–12% eines Peroxids;
- iv) 0–10%, vorzugsweise 1–6%, eines Peroxidaktivators und/oder 0–1%, vorzugsweise 0,1–3% eines Bleichkatalysators;
- v) 0,005–2%, vorzugsweise 0,01–1% mindestens eines fluoreszierenden Weißmachers, welcher Strahlung im Wellenbereich 280–400 nm absorbiert; und
- vi) 0,005–10%, vorzugsweise 0,1–5% an einem oder mehreren Hilfsstoffen, jeweils bezogen auf das Gewicht, basierend auf dem Gesamtgewicht des Reinigungsmittels.
- i) 5-90%, preferably 5-70%, of an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant;
- ii) 5-70%, preferably 5-40% of a builder;
- iii) 0-30%, preferably 1-12% of a peroxide;
- iv) 0-10%, preferably 1-6%, of a peroxide activator and / or 0-1%, preferably 0.1-3% of a bleach catalyst;
- v) 0.005-2%, preferably 0.01-1% of at least one fluorescent whitening agent which absorbs radiation in the wavelength range 280-400 nm; and
- vi) 0.005-10%, preferably 0.1-5% of one or more excipients, each by weight, based on the total weight of the detergent.
Das Reinigungsmittel kann als ein Feststoff, als eine wässrige Flüssigkeit, umfassend 5–50, vorzugsweise 10–35% Wasser, oder als ein nichtwässriges flüssiges Reinigungsmittel, enthaltend nicht mehr als 5, vorzugsweise 0–1 Gew.-% Wasser, und basierend auf einer Suspension eines Builders in einem nichtionischen Tensid, wie z. B. in der GB-A-2158454 beschrieben, formuliert werden.The Detergent may be used as a solid, as an aqueous liquid, comprising 5-50, preferably 10-35% Water, or as a non-aqueous liquid Detergent containing not more than 5, preferably 0-1% by weight Water, and based on a suspension of a builder in one nonionic surfactant, such as. As described in GB-A-2158454, be formulated.
Die anionische Tensidkomponente kann z. B. ein Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylattensid, oder eine Mischung von diesen sein.The anionic surfactant component may, for. As a sulfate, sulfonate or Carboxylate surfactant, or a mixture of these.
Bevorzugte Sulfate sind Alkylsulfate mit 12–22 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest, gegebenenfalls in Kombination mit Alkylethoxysulfaten mit 10–20 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest.preferred Sulfates are alkyl sulfates having 12-22 carbon atoms in the Alkyl radical, optionally in combination with Alkylethoxysulfaten with 10-20 Carbon atoms in the alkyl radical.
Bevorzugte Sulfonate schließen Alkylbenzolsulfonate mit 9–15 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest ein.preferred Close sulfonates Alkylbenzenesulfonates with 9-15 Carbon atoms in the alkyl radical.
In jedem Fall ist das Kation vorzugsweise ein Alkalimetall, insbesondere Natrium.In In any case, the cation is preferably an alkali metal, in particular Sodium.
Bevorzugte Carboxylate sind Alkalimetallsarcosinate der Formel R-CO(R1)CH2COOM1, in weicher R Alkyl oder Alkenyl mit 9–17 Kohlenstoffatomen in dem Alkyl- oder Alkenylrest ist, R1 C1-C4-Alkyl ist M1 ein Alkalimetall ist.Preferred carboxylates are alkali metal sarcosinates of the formula R-CO (R 1 ) CH 2 COOM 1 in which R is alkyl or alkenyl of 9-17 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radical, R 1 is C 1 -C 4 -alkyl M 1 Alkali metal is.
Die nichtionische Tensidkomponente kann z. B. ein Kondensat von Ethylenoxid mit einem primären C9-C15-Alkohol mit 3–8 Mol Ethylenoxid pro Mol sein.The nonionic surfactant component may, for. Example, a condensate of ethylene oxide with a primary C 9 -C 15 alcohol with 3-8 moles of ethylene oxide per mole.
Die Builderkomponente kann ein Alkalimetallphosphat, insbesondere in Tripolyphosphat; ein Carbonat oder Bicarbonat, insbesondere das Natriumsalz davon; ein Silicat; ein Aluminosilicat; ein Polycarboxylat; eine Polycarbonsäure; ein organisches Phosphonat; oder ein Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonat); oder eine Mischung von diesen sein.The Builder component may include an alkali metal phosphate, in particular tripolyphosphate; a carbonate or bicarbonate, especially the Sodium salt thereof; a silicate; an aluminosilicate; a polycarboxylate; a polycarboxylic acid; an organic phosphonate; or an aminoalkylene poly (alkylene phosphonate); or a mixture of these.
Bevorzugte Silicate sind kristalline geschichtete Natriumsilicate der Formel NaHSimO2m+1·pH2O oder Na2SimO2m+1·pH2O, in welchen m eine Zahl von 1,9 bis 4 ist und p 0 bis 20 ist.Preferred silicates are crystalline layered sodium silicates of the formula NaHSi m O 2m + 1. PH 2 O or Na 2 Si m O 2m + 1. PH 2 O, in which m is a number from 1.9 to 4 and p is 0 to 20 ,
Bevorzugte Aluminosilicate sind die im Handel verfügbaren synthetischen Materialien, welche als Zeolithe A, B, X und HS bezeichnet werden, oder Mischungen von diesen. Zeolith A ist bevorzugt.preferred Aluminosilicates are the commercially available synthetic materials, which are referred to as zeolites A, B, X and HS, or mixtures of these. Zeolite A is preferred.
Bevorzugte Polycarboxylate schließen Hydroxypolycarboxylate, insbesondere Citrate, Polyacrylate und ihre Copolymeren mit Maleinsäureanhydrid ein.preferred Close polycarboxylates Hydroxypolycarboxylates, in particular citrates, polyacrylates and their Copolymers with maleic anhydride one.
Bevorzugte Polycarbonsäuren schließen Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure ein.preferred polycarboxylic shut down nitrilotriacetic and ethylenediaminetetraacetic acid one.
Bevorzugte organische Phosphonate oder Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonate) sind Alkalimetallethan-1-hydroxydiphosphonate, Nitrilotrimethylenphosphonate, Ethylendiamintetramethylenphosphonate und Diethylentriaminpentamethylenphosphonate.preferred organic phosphonates or aminoalkylenepoly (alkylenephosphonates) are alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonates, nitrilotrimethylene phosphonates, Ethylenediaminetetramethylenephosphonates and Diethylentriaminpentamethylenphosphonate.
Jedwede Peroxidkomponente kann jede beliebige organische oder anorganische Peroxidverbindung sein, die in der Literatur beschrieben ist oder auf dem Markt verfügbar ist, welche Textilien bei herkömmlichen Waschtemperaturen, z. B. Temperaturen im Bereich von 5°C bis 90°C, bleichen. Insbesondere sind die organischen Peroxide z. B. Monoperoxide oder Polyperoxide mit Alkylketten von mindestens 3, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen; insbesondere Diperoxydicarboxylate mit 6 bis 12 C-Atomen, wie Diperoxyperazelate, Diperoxypersebacate, Diperoxyphthalate und/oder Diperoxydodecandiolate, insbesondere ihre entsprechenden freien Säuren von Interesse. Es ist jedoch bevorzugt, sehr aktive anorganische Peroxide, wie Persulfat, Perborat und/oder Percarbonat, anzuwenden. Es ist natürlich ebenfalls möglich, Mischungen von organischen und/oder anorganischen Peroxiden zu verwenden. Die Peroxide, insbesondere die anorganischen Peroxide werden bevorzugterweise durch den Einschluß eines Aktivators wie Tetraacetylethylendiamin oder Nonoyloxybenzolsulfonat aktiviert. Bleichmittelkatalysatoren, welche hinzugesetzt werden können, schließen z. B. enzymatische Peroxidvorläufer und/oder Metallkomplexe ein. Bevorzugte Metallkomplexe sind Mangan- oder Eisenkomplexe, wie Mangan- oder Eisenphthalocyanine oder die in der EP-A-0 509 787 beschriebenen Komplexe.any Peroxide component can be any organic or inorganic Peroxide compound, which is described in the literature or available in the market is what textiles at conventional washing temperatures, z. As temperatures in the range of 5 ° C to 90 ° C, bleach. In particular are the organic peroxides z. As monoperoxides or polyperoxides with Alkyl chains of at least 3, preferably 6 to 20 carbon atoms; in particular diperoxydicarboxylates having 6 to 12 carbon atoms, such as diperoxyperazelates, diperoxypersebacates, Diperoxyphthalates and / or diperoxydodecanediolates, in particular their corresponding free acids of interest. However, it is preferred to have very active inorganic Peroxides such as persulfate, perborate and / or percarbonate. It is natural also possible, Use mixtures of organic and / or inorganic peroxides. The peroxides, especially the inorganic peroxides, are preferred by the inclusion of a Activators such as tetraacetylethylenediamine or nonoyloxybenzenesulfonate activated. Bleach catalysts which are added can, shut down z. B. enzymatic peroxide precursors and / or metal complexes. Preferred metal complexes are manganese or iron complexes, such as manganese or iron phthalocyanines or the in EP-A-0 509 787.
Die verwendeten Reinigungsmittel werden für gewöhnlich einen oder mehrere Hilfsstoffe wie Schmutzsuspendiermittel, z. B. Natriumcarboxymethylcellulose; Salze zur Einstellung des pH-Wertes, z. B. Alkali- oder Erdalkalimetallsilicate; Schaumregulatoren, z. B. Seife; Salze zur Einstellung der Sprühtrocknungs- und Granulierungseigenschaften, z. B. Natriumsulfat; Duftstoffe; und ebenfalls, sofern angemessen, Antistatik- und Weichmachermittel; wie Smectit-Tone; Enzyme, wie Amylasen; Fotobleichmittel; Pigmente; und/oder Abtönungsmittel enthalten. Diese Bestandteile sollten natürlich gegenüber jedwedem angewendeten Bleichsystem stabil sein.The detergents used will usually be one or more auxiliaries such as soil suspending agents, e.g. For example, sodium carboxymethylcellulose; Salts for adjusting the pH, z. Alkali or alkaline earth metal silicates; Foam regulators, e.g. Soap; Salts for adjusting the spray-drying and Granulation properties, e.g. For example, sodium sulfate; Fragrances; and also, where appropriate, antistatic and emollient; like smectite clays; Enzymes, such as amylases; Photo bleach; pigments; and / or tinting agents contain. Of course, these ingredients should be compatible with any bleaching system used be stable.
Der bevorzugte fluoreszierende Weißmacher zur Verwendung in dem verwendeten Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung hängt von der Faserform, aus der das behandelte Textil besteht, ab.Of the preferred fluorescent whitening agents for use in the cleaning agent according to the present invention Invention hangs from the fibrous form of which the treated textile consists.
Somit wird zur Behandlung des Polyestertextils aus einer Reinigungsmittelzusammensetzung ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (28) bevorzugt verwendet. Für die Behandlung von Polyamid wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (29), (30) oder (34) bevorzugt verwendet. Für Wolle wird ein fluoreszierender Weißmacher der Formel (29), (30) oder (37) bevorzugt eingesetzt.Consequently is used to treat the polyester textile from a detergent composition a fluorescent whitening agent of the formula (28) is preferably used. For the treatment of polyamide becomes a fluorescent whitening agent of the formula (29), (30) or (34) is preferably used. For wool becomes a fluorescent whitening agent of the formula (29), (30) or (37) is preferably used.
In Bezug auf die Verwendung eines herkömmlichen UV-Absorbers weist die Verwendung der vorliegenden Erfindung eines fluoreszierenden Weißmachers, welcher Strahlung im Wellenbereich von 280–400 nm absorbiert, aus einer Reinigungsmittelzusammensetzung die folgenden Vorteile auf: leichtere Anwendung, da es sich auf der Faser erschöpft; gefärbte Textilwaren können mit einer Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der beanspruchten Verwendung gewaschen werden (früher nahm man allgemein an, dass FWAs keine brauchbare Rolle bei Reinigungsmitteln für gefärbte Waren spielen – siehe z. B. A. E. Lee "Technology developments in laundry products", Proc. of the 3rd World Conference on Detergents, Montreux, Sept. 1994, AOCS Press, S. 73, § "Color variants"); der UV-Schutz wird regelmäßig beim Waschen erneuert; das Vergilben des Textilmaterials, verursacht durch o-Hydroxygruppen in dem UV-Absorber, wird vermieden; kleinere Mengen des fluoreszierenden Weißmachers führt zu sehr hohen Extinktionswerten; das Textilmaterial ist stärker waschbeständig; und höhere SPF-Werte sind erreichbar.With respect to the use of a conventional UV absorber, the use of the present invention of a fluorescent whitening agent which absorbs radiation in the wave range of 280-400 nm, from a detergent composition, has the following advantages: easier to use, as it exhausts on the fiber; dyed fabrics may be laundered with a detergent composition according to the claimed use (previously, FWAs were generally thought to not play a useful role in dyed fabric cleaners - see, for example, BAE Lee "Technology developments in laundry products", Proc. of the 3 rd World Conference on Detergents, Montreux, Sept. 1994, AOCS Press, p. 73, § "Color variants"); the UV protection is regularly renewed during washing; the yellowing of the textile material caused by o-hydroxy groups in the UV absorber is avoided; smaller amounts of the fluorescent whitening agent leads to very high extinction values; the textile material is more resistant to washing; and higher SPF values are achievable.
Mit Bezug auf den Aspekt den Verfahrens der vorliegenden Erfindung, bei dem der fluoreszierende Weißmacher auf das Textilfasermaterial über eine post-Wasch-Textilpflegezusammensetzung angewendet wird, sieht die vorliegende Erfindung als einen weiteren Aspekt eine stabile konzentrierte Textilpflegezusammensetzung vor, umfassend 0,3 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% eines fluoreszierenden Weißmachers, welcher mit einem Textilpflegebestandteil, vorzugsweise einem kationischen, amphoteren oder anionischen, fluoreszierenden Weißmacher, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und einem Textilpflegebestandteil, vorzugsweise einem Textilweichmacher, einem Schmutzablöse- oder Schmutz abweisebestandteil oder einem Wasserschutzmittel kompatibel ist, wobei der Rest im Wesentlichen Wasser ist.With Relating to the aspect of the method of the present invention, where the fluorescent whitening agent on the textile fiber material over A post-washing textile care composition is applied the present invention as a further aspect a stable concentrated fabric care composition comprising 0.3 to 10, preferably 0.3 to 3 wt .-% of a fluorescent whitening agent, which with a fabric care ingredient, preferably a cationic, amphoteric or anionic fluorescent whitening agents, based on the total weight of the composition, and a fabric care ingredient, preferably a fabric softener, a soil release or Dirt repellent ingredient or a water repellent compatible with the remainder being essentially water.
Der Textilpflegebestandteil liegt vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 25, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.Of the Textile care ingredient is preferably in an amount of 2 to 25, preferably 5 to 20 wt .-%, based on the total weight the composition, before.
Bevorzugte Beispiele für kationische Textilweichmachermittel schließen Imidazaline, quaternäre Ammoniumverbindungen, Esteramidaminsalze sowie Mischungen davon ein.preferred examples for cationic fabric softening agents include imidazalines, quaternary ammonium compounds, Esteramidamine salts and mixtures thereof.
Bevorzugte kationische Imidazolin-Textilweichmacher sind jene der Formel: worin R91 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist; R92 ein aliphatischer C8-C30-Rest ist; R93 -C2H4-O(C=O)-R92 oder -C2H4-NH(C=O)-R92 ist; und An(–) seine vorstehende Bedeutung besitzt.Preferred cationic imidazoline fabric softening agents are those of the formula: wherein R 91 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl; R 92 is a C 8 -C 30 aliphatic radical; R 93 is -C 2 H 4 -O (C = O) -R 92 or -C 2 H 4 -NH (C = O) -R 92 ; and An (-) has its above meaning.
Vorzugsweise ist R91 Wasserstoff oder Methyl; R92 ist C14-C18-Alkyl oder C14-C18-Alkenyl; und R93 ist -C2H4-O(C=O)-C14-C18-Alkyl oder -C14-C18-Alkenyl oder -C2H4-NH(C=O)-C14-C18-Alkyl oder -C14-C18-Alkenyl.Preferably, R 91 is hydrogen or methyl; R 92 is C 14 -C 18 alkyl or C 14 -C 18 alkenyl; and R 93 is -C 2 H 4 -O (C = O) -C 14 -C 18 -alkyl or -C 14 -C 18 -alkenyl or -C 2 H 4 -NH (C = O) -C 14 - C 18 alkyl or C 14 -C 18 alkenyl.
Andere bevorzugte kationische Imidazolin-Textilweichmachermittel sind jene der Formel: worin R92 und An(–) ihre vorstehende Bedeutung besitzen; R94 und R95 unabhängig für einen aliphatischen C8-C30-Rest, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl oder eine Gruppe -C2H4-N(R96)-C(=O)-R97, worin R96 Wasserstoff oder C8-C30-Alkyl ist und R97 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ist, stehen.Other preferred cationic imidazoline fabric softening agents are those of the formula: wherein R 92 and An (-) have their above significance; R 94 and R 95 independently represent an aliphatic C 8 -C 30 radical, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl or a group -C 2 H 4 -N (R 96 ) -C (= O) -R 97 , wherein R 96 is hydrogen or C 8 -C 30 -alkyl and R 97 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl.
Vorzugsweise ist R92 C14-C18 Alkyl oder C14-C18-Alkenyl; R94 ist C14-C18-Alkyl, C14-C18-Alkenyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Hydroxyalkyl; und R95 ist eine Gruppe -C2H4-N(R96)-C(=O)-R97, in der R96 und R97 ihre vorstehende Bedeutung besitzen.Preferably, R 92 is C 14 -C 18 alkyl or C 14 -C 18 alkenyl; R 94 is C 14 -C 18 alkyl, C 14 -C 18 alkenyl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl; and R 95 is a group -C 2 H 4 -N (R 96 ) -C (= O) -R 97 in which R 96 and R 97 have their above significance.
Bevorzugte Anionen An(–) schließen Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Fluorid-, Sulfat-, Methosulfat-, Nitrit-, Nitrat- oder Phosphatanionen sowie Carboxylatanionen, wie Acetat-, Adipat-, Phthalat-, Benzoat-, Stearat- oder Oleatanionen ein.Preferred anions An (-) include chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, methosulfate, nitrite, nitrate or phosphate anions and carboxylate anions such as acetate, adipate, phthalate, benzoate, stearate or oleate anions.
Spezifische
Beispiele für
bevorzugte Verbindungen der Formel (74) schließen Folgende ein:
2-Talg-1-(2-stearoyloxyethyl)-imidazolinchlorid,
2-Talg-1-(2-stearoyloxyethyl)-imidazolinsulfat,
2-Talg-1-(2-stearoyloxyethyl)-imidazolinmethosulfat,
2-Talg-1-methyl-3-(2-stearoylamidethyl)-imidazolinchlorid,
2-Talg-1-methyl-3-(2-stearoylamidethyl)-imidazolinsulfat
und
2-Talg-1-methyl-3-(2-stearoylamidethyl)-imidazolinmethosulfat.Specific examples of preferred compounds of formula (74) include:
2-tallow-1- (2-stearoyloxyethyl) -imidazolinchlorid,
2-tallow-1- (2-stearoyloxyethyl) -imidazoline sulfate,
2-tallow-1- (2-stearoyloxyethyl) -imidazolinmethosulfat,
2-tallow-1-methyl-3- (2-stearoylamidethyl) -imidazolinchlorid,
2-tallow-1-methyl-3- (2-stearoyl-amide-ethyl) -imidazoline sulfate and
2-tallow-1-methyl-3- (2-stearoylamidethyl) -imidazolinmethosulfat.
Spezifische
Beispiele für
bevorzugte Verbindungen der Formel (75) schließen Folgende ein:
2-Heptadecyl-1-methyl-1-oleylamidethyl-imidazolinium-metho-sulfat,
2-Heptadecyl-1-methyl-1-(2-stearoylamid)ethyl-imidazolinium-sulfat,
2-Heptadecyl-1-methyl-1-(2-stearoylamid)ethyl-imidazolinium-chlorid,
2-Coco-1-(2-hydroxyethyl)-1-benzyl-imidazolinium-chlorid,
2-Coco-1-(2-hydroxyethyl)-1-(4-chlorbutyl)-imidazoliniumchlorid,
2-Coco-1-(2-hydroxyethyl)-1-octadecenyl-imidazolinium-chlorid,
2-Talg-1-(2-hydroxyethyl)-1-benzyl-imidazolinium-chlorid,
2-Talg-1-(2-hydroxyethyl)-1-(4-chlorbutyl)-imidazolinium-chloride,
2-Heptadecenyl-1-(2-hydroxyethyl)-1-(4-chlorbutyl)-imidazolinium-chlorid,
2-Heptadecenyl-1-(2-hydroxyethyl)-1-benzyl-imidazolinium-chlorid
und
2-Heptadecenyl-1-(2-hydroxyethyl)-1-octadecyl-imidazolinium-chlorid.Specific examples of preferred compounds of formula (75) include:
2-heptadecyl-1-methyl-1-oleylamidethyl-imidazolinium-metho-sulfate,
2-heptadecyl-1-methyl-1- (2-stearoylamide) ethyl-imidazolinium-sulfate,
2-heptadecyl-1-methyl-1- (2-stearoylamide) ethyl-imidazolinium-chloride,
2-coco-1- (2-hydroxyethyl) -1-benzyl-imidazolinium-chloride,
2-coco-1- (2-hydroxyethyl) -1- (4-chlorobutyl) -imidazoliniumchlorid,
2-coco-1- (2-hydroxyethyl) -1-octadecenyl imidazolinium chloride,
2-tallow-1- (2-hydroxyethyl) -1-benzyl-imidazolinium-chloride,
2-tallow-1- (2-hydroxyethyl) -1- (4-chlorobutyl) imidazolinium chloride,
2-heptadecenyl-1- (2-hydroxyethyl) -1- (4-chlorobutyl) imidazolinium chloride,
2-heptadecenyl-1- (2-hydroxyethyl) -1-benzylimidazolinium chloride and
2-heptadecenyl-1- (2-hydroxyethyl) -1-octadecyl-imidazolinium-chloride.
Eine Klasse an bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen ist jene der Formel: in der R98 ein aliphatischer C8-C30-Rest ist, R99, R100, R101, R102 und R103 unabhängig für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Hydroxyalkyl stehen, An(–) die vorstehende Bedeutung besitzt, m1 eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und n2 die vorstehende Bedeutung besitzt.One class of preferred quaternary ammonium compounds is that of the formula: in which R 98 is an aliphatic C 8 -C 30 radical, R 99 , R 100 , R 101 , R 102 and R 103 independently represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, An (-) has the above significance, m 1 is an integer from 1 to 5 and n 2 has the above significance.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (76) sind jene, in welchen R98 C12-C18-Alkyl ist und R99, R100, R101, R102, und R103 unabhängig für C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, stehen.Preferred compounds of formula (76) are those in which R 98 is C 12 -C 18 alkyl and R 99 , R 100 , R 101 , R 102 , and R 103 are independently C 1 -C 4 alkyl, especially methyl , stand.
Spezifische
Beispiele für
bevorzugte Verbindungen der Formel (76) sind:
N-(Talg)-N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propandiammoniumdimethosulfat
N-(Talg)-N,N',N'-trimethyl-1,3-propandiammoniumdimethosulfat
N-(Talg)-N,N,N',N',N'-pentamethyl-1,3-propandiammoniumdimethosulfat
N-Oleyl-N,N,N',N',N'-pentamethyl-1,3-propandiammoniumdimethosulfat
N-Stearyl-N,N,N',N',N'-pentamethyl-1,3-propandiammoniumdimethosulfat
und
N-Stearyloxypropyl-N,N',N'-tris(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiammoniumdiacetat.Specific examples of preferred compounds of formula (76) are:
N- (tallow) -N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-propanediammoniumdimethosulfate
N- (tallow) -N, N ', N'-trimethyl-1,3-propanediammoniumdimethosulfate
N- (tallow) -N, N, N ', N', N'-pentamethyl-1,3-propanediammoniumdimethosulfate
N-oleyl-N, N, N ', N', N'-pentamethyl-1,3-propanediammoniumdimethosulfate
N-stearyl-N, N, N ', N', N'-pentamethyl-1,3-propanediammonium dimethosulfate and
N-Stearyloxypropyl-N, N ', N'-tris (3-hydroxypropyl) -1,3-propandiammoniumdiacetat.
Eine weitere Klasse an bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen ist die der folgenden Formel: in welcher An(–) die vorstehende Bedeutung besitzt und die Gruppen R104 gleich oder unterschiedlich sein können und jede ein aliphatischer C1-C30-Rest, C1-C4-Hydroxyalkyl, C2H4OC(=O)-R92, C2H4NHC(=O)-R92 oder CH2CH[OC(=O)-R92][CH2OC(=O)-R92], worin R92 seine vorstehende Bedeutung besitzt, sind, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Gruppe R104 und vorzugsweise zwei Gruppen R104 C14-C30-Alkyl, C2H4OC(=O)-C14-C30-Alkyl, C2H4NHC(=O)-C14-C30-Alkyl oder CH2CH[OC(=O)-C14-C30-Alkyl][CH2OC(=O)-C14-C30-Alkyl] ist. Vorzugsweise sind die verbleibenden Gruppen R104 C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C1-C4-Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxymethyl oder Hydroxyethyl.Another class of preferred quaternary ammonium compounds is that of the following formula: in which An (-) has the above meaning and the groups R 104 can be identical or different and each is an aliphatic C 1 -C 30 radical, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, C 2 H 4 OC (= O) - R 92 , C 2 H 4 NHC (= O) -R 92 or CH 2 CH [OC (= O) -R 92 ] [CH 2 OC (= O) -R 92 ], wherein R 92 has its above significance, with the proviso that at least one group R 104 and preferably two groups R 104 is C 14 -C 30 -alkyl, C 2 H 4 OC (= O) -C 14 -C 30 -alkyl, C 2 H 4 NHC ( = O) -C 14 -C 30 alkyl or CH 2 CH [OC (= O) -C 14 -C 30 alkyl] [CH 2 OC (= O) -C 14 -C 30 alkyl]. The remaining groups R 104 are preferably C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl, or C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, in particular hydroxymethyl or hydroxyethyl.
Spezifische
Beispiele für
bevorzugte Verbindungen der Formel (77) sind:
Distearyldimethylammoniumchlorid
Dilauryldimethylammoniumchlorid
Dihexadecyldimethylammoniumchlorid
Distearyldimethylammoniumbromid
Distearyldimethylammoniummethosulfat
und
Distearyldi-(isopropyl)-ammoniumchlorid
Distearoyl(hydroxyethyl)methylammoniummethosulfat.Specific examples of preferred compounds of formula (77) are:
distearyldimethylammonium
dilauryldimethylammonium
dihexadecyl
distearyldimethylammonium
Distearyldimethylammonium methosulfate and
Distearyldi- (isopropyl) ammonium chloride
Distearoyl (hydroxyethyl) methylammonium methosulfate.
Bevorzugte kationische Esteramidamin-Textilweichmachermittel sind jene der Formel: in denen R104 die vorstehende Bedeutung besitzt und An1 (–) eine anorganische oder organische Säure, von welcher ein Anion(–) abgeleitet ist, ist, worin An(–) die vorstehende Bedeutung besitzt, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Gruppe R104 und vorzugsweise zwei Gruppen R104 C14-C30-Alkyl, (CH2)nOC(=O)-C14-C30-Alkyl, (CH2)n2NHC(=O)-C14-C30-Alkyl oder CH2CH[OC(=O)-C14-C30-Alkyl][CH2OC(=O)-C14-C30-Alkyl] sind, worin n2 die vorstehende Bedeutung besitzt. Vorzugsweise sind die verbleibenden Gruppen R104 C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder C1-C4-Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxymethyl oder Hydroxyethyl.Preferred cationic ester amamidamine fabric softening agents are those of the formula: wherein R 104 is as defined above and An 1 (-) is an inorganic or organic acid from which an anion (-) is derived, wherein An (-) is as defined above, provided that at least one group R 104, and preferably two groups R 104 C 14 -C 30 alkyl, (CH 2) n OC (= O) -C 14 -C 30 alkyl, (CH 2) n2 NHC (= O) -C 14 -C 30 -alkyl or CH 2 CH [OC (= O) -C 14 -C 30 -alkyl] [CH 2 OC (= O) -C 14 -C 30 -alkyl], wherein n 2 has the above significance. The remaining groups R 104 are preferably C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl, or C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, in particular hydroxymethyl or hydroxyethyl.
Eine
bevorzugte Verbindung der Formel (78) ist:
3-Stearoylamidopropyl-2-stearoyloxymethyl-methylaminhydrochlorid.A preferred compound of formula (78) is:
3-stearoylamidopropyl-2-stearoyloxymethyl-methylamine hydrochloride.
Zusätzlich zu dem fluoreszierenden Weißmacher kann die Textilpflegezusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls einen kleineren Anteil an einem oder mehreren Hilfsstoffen enthalten. Beispiele für Hilfsstoffe schließen Emulgiermittel, Duftstoffe, Farbstoffe, Trübungsmittel, UV-Absorber, Bakterizide, nichtionische Tenside, Antigeliermittel wie Nitrite oder Nitrate von Alkalimetallen, insbesondere Natriumnitrat, Korrosionsinhibitoren wie Natriumsilicat ein.In addition to the fluorescent whitening agent For example, the fabric care composition according to the present invention also a smaller proportion of one or more excipients contain. examples for Close auxiliaries Emulsifiers, fragrances, dyes, opacifiers, UV absorbers, bactericides, nonionic surfactants, antigelling agents such as nitrites or nitrates of alkali metals, in particular sodium nitrate, corrosion inhibitors such as sodium silicate.
Die Menge an jedem dieser optionalen Hilfsstoffe sollte 2 Gew.-% der Zusammensetzung nicht überschreiten.The Amount of each of these optional adjuncts should be 2% by weight of the Do not exceed the composition.
Die vorliegende Erfindung sieht noch ein weiteren Aspekt, ein Verfahren zur Behandlung eines Textilartikels, vor, umfassend das Anwenden bei einem vorausgehend gewaschenen Artikel einer Textilspülzusammensetzung, welche 0,3 bis 10 Gew.-% eines kationischen, amphoteren oder anionischen fluoreszierenden Weißmachers, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und gegebenenfalls ein Textilpflegebestandteil umfasst, wobei der Rest im Wesentlichen Wasser ist, umfasst.The present invention provides yet another aspect, a method of treating a textile article, comprising applying to a previously washed article a fabric rinse composition comprising from 0.3% to 10% by weight of a cationic, amphoteric or anionic fluorescent whitening agent based on the total weight of the composition, and optionally a fabric care component, the remainder being essentially water.
Vorzugsweise ist der Textilpflegebestandteil ein Textilweichmacher, ein Fleckenablöse- oder Fleckenabstoßungsbestandteil oder ein wasserfest machendes Mittel, welches vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 25%, insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.Preferably the fabric care ingredient is a fabric softener, a stain remover or Stain repellent ingredient or a waterproofing agent, preferably in one Amount of 5 to 25%, in particular from 10 to 20 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Behandlung eines Textilartikels umfasst das Auftragen auf den vorher gewaschenen Artikel einer Spülvorgang-Textilweichmacherzusammensetzung, umfassend 5 bis 25, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% eines kationischen Textilweichmachers und 0,3 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% eines kationischen, amphoteren oder anionischen, fluoreszierenden Weißmacher, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei der Rest im Wesentlichen Wasser ist.One preferred method of treating a textile article applying to the previously washed article a rinse-cycle fabric softening composition, comprising 5 to 25, preferably 10 to 20 wt .-% of a cationic Textilweichmachers and 0.3 to 10, preferably 0.3 to 3 wt .-% of a cationic, amphoteric or anionic, fluorescent whitening agents, each based on the total weight of the composition, wherein the rest is essentially water.
Die Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich zur Bereitstellung einer Verbesserung in dem SPF des behandelten Textilmaterials ebenfalls die Gebrauchsdauer des so behandelten Textilmaterials erhöhen, z. B. durch Beibehaltung der Reißfestigkeit und/oder seiner Lichtechtheit.The Use according to the present Invention can additionally to provide an improvement in the SPF of the treated Textile also the useful life of the thus treated Increase textile material, z. B. by maintaining the tear strength and / or his Lightfastness.
Die vorliegende Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The The present invention is further illustrated by the following examples illustrated.
A) Anwendung eines fluoreszierenden Weißmachers aus einer TextilbehandlungszusammensetzungA) Application of a fluorescent whitener from a textile treatment composition
Beispiele 1 bis 10Examples 1 to 10
Ein
wässriges
Textilappreturbad wird mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
2
g/l Essigsäure
(40%);
40 g/l eines Alkyl-modifizierten Dihydroxyethylenharnstoff/Melamin-Formaldehyd-Derivats;
12
g/l MgCl2; und
30 g/l einer Emulsion
von Fettsäureamiden.An aqueous textile finishing bath is made having the following composition:
2 g / l acetic acid (40%);
40 g / l of an alkyl-modified dihydroxyethyleneurea / melamine-formaldehyde derivative;
12 g / l MgCl 2 ; and
30 g / l of an emulsion of fatty acid amides.
Um Proben dieses Bades zu separieren wurden in den in der nachfolgenden Tabelle angezeigten Mengen eine oder mehrere der folgenden aktiven Substanzen (AS) hinzugegeben:Around Samples of this bath were separated in the following Table displayed quantities one or more of the following active Substances (AS) added:
Separate Proben von gebleichter, mercerisierter Baumwolle (Popelin) der Dichte 0,68 g/cm_ und der Dicke 0,20 mm werden dann mit verschiedenen Appreturbädern foulardierd (70% Laugenaufnahme), und zwar bei einem pH-Wert von 4–5. Das Trocknen der Baumwollprobenstücke wird 3 Minuten bei 110°C ausgeführt, gefolgt von einer Thermofixierung während 4 Minuten bei 150°C.separate Samples of bleached, mercerized cotton (poplin) of density 0.68 g / cm 2 and the thickness 0.20 mm are then padded with various finishing wheels (70% alkaline solution), at a pH of 4-5. The Drying the cotton specimens is 3 minutes at 110 ° C executed, followed from a heat-setting during 4 minutes at 150 ° C.
Die Weißheit (GW) der behandelten Probenstücke wird mit einem DCI/SF 500-Spektrophotometer gemäß der Ganz-Methode gemessen. Die Ganz-Methode wird im Detail im Ciba-Geigy-Überblick, 1973/1, und ebenfalls in dem Artikel "Whiteness Measurement", ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials, Williamsburg, Februar 1972, veröffentlicht in dem Journal of Color and Appearance, 1, Nr. 5 (1972), beschrieben.The whiteness (GW) of the treated specimens comes with a DCI / SF 500 spectrophotometer according to the whole method measured. The Ganz method is described in detail in the Ciba-Geigy survey, 1973/1, and also in the article "Whiteness Measurement", ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials, Williamsburg, February 1972, published in the Journal of Color and Appearance, 1, No. 5 (1972).
Der Sonnenschutzfaktor (SPF) wird durch die Messung des durch das Stoffmuster hindurchgehenden UV-Lichtes bestimmt, und zwar unter Verwendung eines Doppelgitter-Spektrophotometers, das mit einem Ulbricht-Schalentopf ausgestattet ist. Die Berechnung des SPF wird so durchgeführt, wie es von B. L. Diffey und J. Robson in J. Soc. Cosm. Chem. 40 (1989), S. 130–131, beschrieben ist.Of the Sun protection factor (SPF) is determined by measuring the through the fabric swatch transmitted UV light, using a double grating spectrophotometer, which is equipped with an Ulbricht-Schalentopf. The calculation the SPF is done this way as described by B.L. Diffey and J. Robson in J. Soc. Cosm. Chem. 40 (1989), pp. 130-131, is described.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 gezeigt.The Results are shown in Table 1 below.
Tabelle 1 Table 1
Die Ergebnisse in der Tabelle 1 zeigen deutlich die Verbesserung im SPF-Wert eines gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelten Substrats.The Results in Table 1 clearly show the improvement in SPF value of one according to the procedure treated substrate of the present invention.
Beispiele 11 bis 20Examples 11 to 20
Unter Verwendung der allgemeinen in den Beispielen 1 bis 10 beschriebenen Prozedur werden Prüfstücke aus Popelin ("Supralux von der Walser AG; Dichte 0,62 g/cm_; Dicke 0,17 mm) foulardierd (70% Laugenaufnahme) mit verschiedenen Appreturbädern bei einem pH-Wert von 4–5. Das Trocknen der Prüfstücke von Popelin wird 3 Minuten bei 110°C durchgeführt, gefolgt von einer Thermofixierung während 4 Minuten bei 150°C.Under Use of the general described in Examples 1 to 10 Procedure be test pieces Poplin ("Supralux from Walser AG; Density 0.62 g / cm_; Thickness 0.17 mm) paddling (70% alkaline absorption) with different finishing wheels at a pH of 4-5. The Drying the test pieces of Popelin will be at 110 ° C for 3 minutes carried out, followed by heat setting for 4 minutes at 150 ° C.
Die Weißheit (GW) und der SPF der jeweiligen behandelten Probenstücke werden wie vorstehend gemessen.The whiteness (GW) and the SPF of the respective treated specimens as measured above.
Um die Waschhaltbarkeit der angewendeten Textilbehandlung zu evaluieren, werden die jeweiligen behandelten Popelinproben zehnmal gewaschen, und die Weißheits-(GW) und SPF-Werte werden nach der ersten, fünften und zehnten Waschung bestimmt.In order to evaluate the wash durability of the applied textile treatment, the respective treated poplin samples are washed ten times, and the whiteness (GW) and SPF values are determined after the determined first, fifth and tenth washings.
50
g der Popelin-Stoffmuster werden in 1 Liter Leitungswasser (12° deutsche
Härte),
enthaltend 4 g eines Reinigungsmittels mit der folgenden Zusammensetzung
(Gew.-%), gewaschen:
Das Waschen wurde bei 60°C während 15 Minuten durchgeführt. Die Stoffmuster wurden dann unter kaltem laufenden Leitungswasser 30 Sekunden gewaschen und getrocknet.The Washing became at 60 ° C while 15 minutes. The swatches were then run under cold running tap water Washed and dried for 30 seconds.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt.The Results are listed in Table 2 below.
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen deutlich die Verbesserung des SPF-Wertes auf einem gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelten Substrat, und außerdem, dass die Verwendung einer Kombination von UV und FWA zu unerwarteten synergistischen SPF-Werten führt.The Results in Table 2 clearly show the improvement of the SPF value on one according to the procedure treated substrate of the present invention, and also that the use of a combination of UV and FWA is too unexpected synergistic SPF values leads.
Beispiel 21Example 21
Eine
5 g große
Probe an Popelin ("Supraluxe" von der Walser AG,
Dichte 0,62 g/cm_) wird foulardiert (80% Laugenaufnahme) mit einem
wässrigen
Bad, welches Folgendes enthält:
4
g/l Natriumbicarbonat und
12,5 g/l eines fluoreszierenden Weißmacher
der folgenden Formel: um eine
Konzentration von 1 Gew.-% an aktiver Substanz auf dem Popelinsubstrat
bereitzustellen.A 5 g sample of poplin ("Supraluxe" from Walser AG, density 0.62 g / cm_) is padded (80% alkali pick-up) with an aqueous bath containing:
4 g / l sodium bicarbonate and
12.5 g / l of a fluorescent whitening agent of the following formula: to provide a concentration of 1% by weight of active substance on the poplin substrate.
Das Foulardieren wird bei alkalischem pH-Wert durchgeführt.The Padding is carried out at alkaline pH.
Das Trocknen der behandelten Probe wird bei 80°C 2 Minuten lang durchgeführt.The Drying of the treated sample is carried out at 80 ° C for 2 minutes.
Das behandelte Popelin besitzt eine SPF-Einstufung von etwa 40, wohingegen das unbehandelte Popelin bei 4 liegt.The treated poplin has an SPF rating of about 40, whereas the untreated poplin is at 4.
Beispiel 22Example 22
Ein
5 g großes
Probenstück
an Popelin ("Supraluxe" von der Walser AG,
Dichte 0,62 g/cm_) wird foulardiert (80% Laugenaufnahme) mit einem
wässrigen
Bad, welches Folgendes enthält:
2
g/l Essigsäure
(40%)
40 g/l einem Alkyl-modifizierten Dihydroxyethylenharnstoff/Melamin-Formaldehyd-Derivat;
12
g/l MgCl2;
30 g/l einer Emulsion an
Fettsäureamiden
und einem
12,5 g/l einem fluoreszierenden Weißmacher
der folgenden Formel: um eine
Konzentration von 1 Gew.-% an aktiver Substanz auf dem Popelinsubstrat
bereitzustellen.A 5 g sample of poplin ("Supraluxe" from Walser AG, density 0.62 g / cm_) is padded (80% lye) with an aqueous bath containing:
2 g / l acetic acid (40%)
40 g / l of an alkyl-modified dihydroxyethyleneurea / melamine-formaldehyde derivative;
12 g / l MgCl 2 ;
30 g / l of an emulsion of fatty acid amides and a
12.5 g / l of a fluorescent whitening agent of the following formula: to provide a concentration of 1% by weight of active substance on the poplin substrate.
Das Foulardieren wird bei einem pH-Wert von 6–7 durchgeführt.The Padding is carried out at a pH of 6-7.
Das Trocknen der behandelten Probe wird bei 80°C während bei 2 Minuten durchgeführt, gefolgt von einer Thermofixierung während 4 Minuten bei 150°C.The Drying of the treated sample is performed at 80 ° C for 2 minutes, followed from a heat-setting during 4 minutes at 150 ° C.
Das behandelte Popelin besitzt eine SPF-Einstufung von über 30, wohingegen die des unbehandelten Popelins bei 4 liegt.The treated poplin has an SPF rating of over 30, whereas that of untreated poplin is 4.
Beispiel 23Example 23
Eine
5 große
Probe an Popelin ("Supraluxe" von der Walser AG,
Dichte 0,62 g/cm_) wird mit einem wässrigen Bad behandelt, das
Folgendes enthält:
3
g/l wasserfreies Natriumsulfat
3 g/l Ätznatronflocken
1,5 g/l
Nonylphenolethoxylat (7 Mol EO) und
1 Gew.-% Popelintextil
eines fluoreszierenden Weißmachers
der folgenden Formel: wobei
die Behandlung bei 95°C
während
30 Minuten und bei einem Laugenverhältnis von 40 : 1 unter Verwendung
einer labormäßigen Einfärbungsmaschine
durchgeführt
wird.A 5 large sample of poplin ("Supraluxe" from Walser AG, density 0.62 g / cm_) is treated with an aqueous bath containing:
3 g / l anhydrous sodium sulfate
3 g / l caustic soda
1.5 g / l nonylphenol ethoxylate (7 moles EO) and
1% by weight of poplin textile of a fluorescent whitening agent of the following formula: wherein the treatment is carried out at 95 ° C for 30 minutes and at a liquor ratio of 40: 1 using a laboratory dyeing machine.
Das behandelte Popelin wird anschließend mit heißem oder kaltem Wasser gespült und getrocknet.The treated poplin is then mixed with hot or rinsed in cold water and dried.
Der behandelte Popelin beisitzt eine SPF-Einstufung von mehr als 30, wohingegen die des unbehandelten Popelins bei 4 liegt.Of the treated poplin has an SPF rating of more than 30, whereas that of untreated poplin is 4.
B Anwendung eines fluoreszierenden Weißmachers aus einer ReinigungszusammensetzungB application a fluorescent whitening agent from a cleaning composition
Beispiele 24 bis 29Examples 24 to 29
50
g an gebleichten, mercerisierten Baumwoll-Stoffmustern werden in
1 Liter Leitungswasser (12° deutsche
Härte),
enthaltend 4 g eines Reinigungsmittels der folgenden Zusammensetzung
(Gew.-%), gewaschen:
Das Waschen wird bei 40°C während 15 Minuten ausgeführt. Die Stoffmuster werden dann unter kaltem laufenden Leitungswasser 30 Sekunden gespült und getrocknet. Die Waschbehandlung wird dreimal wiederholt. Nach der dritten Waschung werden die Stoffmuster bei 160°C gebügelt.The Washing is at 40 ° C while 15 minutes. The fabric samples are then under cold running tap water Rinsed for 30 seconds and dried. The washing treatment is repeated three times. To the third wash, the fabric samples are ironed at 160 ° C.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 aufgeführt.The The results obtained are shown in Table 3 below.
Tabelle 3 Table 3
Die SPF-Werte sind der Durchschnitt von drei Messungen bei verschiedenen Punkten auf den Stoffmustern. Die relative Variation der Ergebnisse liegt innerhalb eines Bereiches von etwa plus oder minus 10%.The SPF values are the average of three measurements at different Dots on the fabric swatches. The relative variation of the results is within a range of about plus or minus 10%.
Verglichen mit dem Kontrollexperiment (kein FWA), sind die erhaltenen SPF-Werte gegenüber der Erfindung 2- bis 4-mal höher nach nur drei Waschungen.Compared with the control experiment (no FWA), are the SPF values obtained across from of the invention 2 to 4 times higher after only three washes.
Beispiel 30Example 30
Ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwoll-Stoffmuster wird durch das Erschöpfungsverfahren unter Verwendung von 0,95 Gew.-% eines kommerziellen blauen reaktiven Farbstoffs auf dem Textil gefärbt. Das Anfärben wird bei einem Laugenverhältnis von 20 : 1 durchgeführt, wobei die Temperatur von 25° auf 100°C während 40 Minuten erhöht wird und 1 Stunde lang bei 100°C gehalten wird unter Zugabe von 15 g/l Natriumsulfat, vor der Anwendung einer letzten kalten Spülung.One Bleached, mercerized cotton fabric pattern is created by the exhaustion method using 0.95% by weight of a commercial blue reactive Dyed dye on the textile. Staining is at a liquor ratio done by 20: 1, the temperature of 25 ° 100 ° C during 40 Minutes increased and for 1 hour at 100 ° C is maintained with the addition of 15 g / l sodium sulfate, before use a last cold rinse.
Der SPF der gefärbten Waren wird dann durch die Methode, welche in den Beispielen 24 bis 29 beschrieben ist, bestimmt.Of the SPF of the dyed Goods are then removed by the method described in Examples 24 to 29 is determined.
Die angefärbten Waren werden dann in der Weise gewaschen, wie es in den Beispielen 24 bis 29 beschrieben ist, und zwar unter Verwendung der gleichen Reinigungsmittelzusammensetzung. Die in dem Reinigungsmittel verwendete FWA-Verbindung ist die Verbindung der Formel (40), und zwar in einem Anteil von 0,1 Gew.-% aktive Substanz, bezogen auf das Gewicht des Reinigungsmittels. Der SPF-Wert der gewaschenen Waren und auch der Waren, die mit dem gleichen Reinigungsmittel, das kein FWA enthielt (für Kontrollzwecke), gewaschen wurden, wird nach 1, 3, 5 und 10 Waschungen bestimmt. Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 4 dargestellt.The stained Goods are then washed in the manner described in the examples 24 to 29, using the same Detergent composition. The one used in the detergent FWA compound is the compound of formula (40), in one Proportion of 0.1 wt .-% active substance, based on the weight of Detergent. The SPF value of the washed goods and also the Goods containing the same detergent that did not contain FWA (for control purposes), are washed is determined after 1, 3, 5 and 10 washes. The results are shown in the following Table 4.
Tabelle 4 Table 4
Die Ergebnisse in Tabelle 4 zeigen, dass der SPF von gefärbten Textilien in signifikanter Weise erhöht werden kann, wenn die Textilien mit einem Reinigungsmittel gewaschen werden, welches kein FWA enthält. Im Gegensatz eliminiert das Waschen mit einem Reinigungsmittel, welches eine Verbindung der Formel (40) enthält, nicht nur diesen Verlust an Schutz gegenüber aggressiver Sonnenlichtstrahlung, sondern erhöht auch in der Tat den SPF-Schutz mit nachfolgenden Waschungen.The Results in Table 4 show that the SPF of dyed textiles be significantly increased can, if the textiles are washed with a detergent, which does not contain FWA. in the Contrast eliminates the washing with a detergent, which a compound of formula (40), not just this loss of protection Aggressive sunlight radiation, but indeed increases the SPF protection with subsequent washes.
C) Anwendung eines fluoreszierenden Weißmachers aus einer SpülzusammensetzungC) Application of a fluorescent whitener from a rinse composition
Beispiel 31Example 31
Die
folgende Spülvorgang-Weichmacherbasiszusammensetzung
wird hergestellt aus:
7,0 g Distearyldimethylammoniumchlorid
(72% aktiver Bestandteil)
0,5 g Fettalkoholethoxylat
92,5
g entionisiertes Wasser.The following rinse-plasticizer base composition is prepared from:
7.0 g of distearyldimethylammonium chloride (72% active ingredient)
0.5 g of fatty alcohol ethoxylate
92.5 g of deionized water.
Hierzu werden 0,3 g, 0,9 g bzw. 2,7 g des amphoteren fluoreszierenden Weißmachers der folgenden Formel gegeben:For this 0.3 g, 0.9 g and 2.7 g, respectively, of the amphoteric fluorescent whitening agent given the following formula:
Beispiel 32Example 32
Die
folgende Spülvorgang-Weichmachergrundzusammensetzung
wird hergestellt aus:
7,0 g Distearyldimethylammoniumchlorid
0,5
g Fettalkoholethoxylat
92,5 g entionisiertes Wasser.The following rinse plasticizer base composition is prepared from:
7.0 g of distearyldimethylammonium chloride
0.5 g of fatty alcohol ethoxylate
92.5 g of deionized water.
Hierzu werden 0,3 g, 0,9 g bzw. 2,7 g des kationischen fluoreszierenden Weißmachers folgender Formel gegeben:For this are 0.3 g, 0.9 g and 2.7 g of the cationic fluorescent whitener given the formula:
Beispiele 33 und 34Examples 33 and 34
5 g Baumwolltextil werden zuerst mit 4 g/l standardmäßigem ECE-Reinigungsmittel unter Verwendung eines Laugenverhältnisses von 1 : 20 bei 60°C gewaschen. Die gewaschenen Waren werden dann gespült und, und während sie noch nass sind, einer Spülweichmacherbehandlung unterzogen. Die verwendete Menge an Spülvorgang-Weichmachergrundzusammensetzung von Beispiel 1 oder 2 beträgt 5 g/l. Das Laugenverhältnis beträgt 1 : 40 unter Verwendung von Leitungswasser und die Behandlung wird bei 25°C 10 Minuten lang durchgeführt. Die mit Weichmacher behandelten Waren werden dann bei 60°C spinngetrocknet.5 g cotton textile are first with 4 g / l standard ECE detergent washed at 60 ° C using a 1:20 lye ratio. The washed goods are then rinsed and, and while they are are still wet, a Spülweichmacherbehandlung subjected. The amount of flushing plasticizer base used of example 1 or 2 5 g / l. The alkali ratio is 1:40 using tap water and the treatment will at 25 ° C Performed for 10 minutes. The plasticized products are then spin dried at 60 ° C.
Die Weißheits- und SPF-Werte der getrockneten mit Weichmacher behandelten Waren werden gemessen.The Weißheits- and SPF values of the dried plasticized goods are measured.
Die getrockneten mit Weichmacher behandelten Waren werden dann erneut unter Verwendung des gleichen Reinigungsmittels und der gleichen Waschbedingungen, welche für den anfänglichen Waschschritt verwendet wurden, gewaschen, außer dass nach dem Spülen die erneut gewaschenen Waren bei 60°C spinngetrocknet werden, und zwar ohne dass sie einer Spülweichmacherbehandlung unterzogen werden. Die Weißheits- und SPF-Werte der erneut gewaschenen, getrockneten Waren werden gemessen.The dried softener-treated goods are then redone using the same detergent and the same Washing conditions, which for the initial one Wash step were used, washed, except that after rinsing the again washed goods at 60 ° C without being subjected to a rinse-softening treatment be subjected. The whiteness and SPF values of the rewashed dried goods measured.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 5 gezeigt.The Results are shown in Table 5 below.
Tabelle 5 Table 5
Die Konzentration von FWA gibt die Konzentration an aktiver FWA-Verbindung an, bezogen auf das Gesamtgewicht der Spülformulierungen.The Concentration of FWA indicates the concentration of active FWA compound based on the total weight of the rinse formulations.
Die Ergebnisse in Tabelle 5 zeigen deutlich die Verbesserung in den Ganz-Weißheits- und SPF-Werten von einem Baumwollsubstrat, das mit einer Spülzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung behandelt wurde, sowohl vor und nach einem anschließenden erneuten Waschen.The Results in Table 5 clearly show the improvement in the Year-Weißheits- and SPF values of a cotton substrate coated with a rinse composition according to the present Invention was treated, both before and after a subsequent renewed To wash.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn der fluoreszierende Weißmacher, welcher in Beispiel 31 oder 32 verwendet wurde, durch eine Verbindung mit einer folgenden Formeln ersetzt wird:Similar Results are obtained when the fluorescent whitening agent, which was used in Example 31 or 32 through a compound is replaced with one of the following formulas:
Claims (9)
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9409466 | 1994-05-12 | ||
GB9409466A GB9409466D0 (en) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | Textile treatment |
GB9409465 | 1994-05-12 | ||
GB9409465A GB9409465D0 (en) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | Protective use |
GB9413270 | 1994-07-01 | ||
GB9413270A GB9413270D0 (en) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | Textile treatment |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69533417D1 DE69533417D1 (en) | 2004-09-30 |
DE69533417T2 true DE69533417T2 (en) | 2005-08-18 |
Family
ID=27267181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69533417T Expired - Lifetime DE69533417T2 (en) | 1994-05-12 | 1995-05-03 | textile treatments |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0682145B1 (en) |
DE (1) | DE69533417T2 (en) |
ES (1) | ES2225833T3 (en) |
MX (2) | MX201082B (en) |
PT (1) | PT682145E (en) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9503474D0 (en) * | 1995-02-22 | 1995-04-12 | Ciba Geigy Ag | Compounds and their use |
GB9617322D0 (en) * | 1996-08-17 | 1996-09-25 | Ciba Geigy Ag | Triazine derivatives and their use |
US6037280A (en) * | 1997-03-21 | 2000-03-14 | Koala Konnection | Ultraviolet ray (UV) blocking textile containing particles |
ES2221175T3 (en) * | 1997-04-30 | 2004-12-16 | Unilever N.V. | A DETERGENT COMPOSITION. |
DE19751860C1 (en) * | 1997-11-22 | 1999-08-19 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Washing process and preparation for its implementation |
US6443980B1 (en) | 1999-03-22 | 2002-09-03 | Scimed Life Systems, Inc. | End sleeve coating for stent delivery |
WO2000065142A1 (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Uv-absorbers with an affinity for textile fibres |
AU5810500A (en) * | 1999-06-11 | 2001-01-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Use of uvas for suppressing the fluorescence of textile fibre materials treated with fluorescent whitening agents |
DE10015086A1 (en) | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Basf Ag | Textile fiber affine UV absorber mixture |
US6764710B2 (en) | 2001-07-18 | 2004-07-20 | Scimed Life Systems, Inc. | Light emitting markers for use with substrates |
ATE340847T1 (en) * | 2002-02-25 | 2006-10-15 | Ciba Sc Holding Ag | PROCESS FOR TREATING TEXTILE FIBER MATERIALS |
DE10219993A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-20 | Basf Ag | Process for lightening textile materials |
DE10353328A1 (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Basf Ag | New naphthalene-1,8-dicarboxylic monoimides for use as sole light stabilizer to protect organic material, e.g. plastics, polymer dispersions, paints and photographic emulsions, from damaging effects of light |
EP1687278B1 (en) * | 2003-11-14 | 2009-03-11 | Basf Se | Use of 4-cyano-naphthalene-1, 8-dicarboximide derivatives and related compounds to protect organic material from the damaging effects of light |
DE102004018790B4 (en) | 2004-04-15 | 2010-05-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Water-soluble coated bleach particles |
ES2304110B1 (en) * | 2007-02-28 | 2009-08-07 | Melcart Projects, S.L. | PRODUCT FOR WASHING CLOTHES. |
CN102292397B (en) | 2009-01-19 | 2014-12-10 | 巴斯夫欧洲公司 | Organic black pigments and their preparation |
EP2488027A4 (en) | 2009-10-09 | 2013-04-17 | Univ Ohio State Res Found | Thiazolidinedione energy restriction-mimetic agents |
JP5480991B1 (en) * | 2013-04-02 | 2014-04-23 | 美津濃株式会社 | Fluorescent whitening highly cross-linked polyacrylate fiber, method for producing the same, and fiber structure including the same |
EP3097175B1 (en) * | 2014-01-22 | 2018-10-17 | The Procter and Gamble Company | Fabric treatment composition |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2364396A1 (en) * | 1973-12-22 | 1975-07-10 | Basf Ag | NEW BISSTYRYLARYL COMPOUNDS |
US4309316A (en) * | 1978-12-22 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents |
US4339393A (en) * | 1979-04-11 | 1982-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | Distyrylbiphenyls |
US4539161A (en) * | 1980-07-25 | 1985-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | Amine oxide compounds |
ATE7898T1 (en) * | 1981-02-26 | 1984-06-15 | Ciba-Geigy Ag | AMPHOTERE STYRENE DERIVATIVES. |
DE3136809A1 (en) * | 1981-09-16 | 1983-03-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | OPTICAL BRIGHTNING PREPARATIONS |
JPS59179878A (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | 株式会社保木商店 | Production of underwear containing ultraviolet absorber |
US4460485A (en) * | 1983-07-15 | 1984-07-17 | Lever Brothers Company | Polyester fabric conditioning and whitening composition |
EP0240461B1 (en) * | 1986-04-02 | 1991-04-17 | Ciba-Geigy Ag | Mixtures of optical brighteners |
US4772404A (en) * | 1986-12-24 | 1988-09-20 | Lever Brothers Company | Concentrated liquid fabric softener with whiteners |
DE3831093A1 (en) * | 1988-09-13 | 1990-03-15 | Basf Ag | METHOD FOR EQUIPMENT CARE OF TEXTILE MATERIALS |
JPH03158103A (en) * | 1989-11-17 | 1991-07-08 | Orido Eng:Kk | Parasol |
JP3450339B2 (en) * | 1991-04-08 | 2003-09-22 | 一方社油脂工業株式会社 | Method for imparting light resistance and ultraviolet light transmission preventing properties to textiles and solution used therefor |
JPH05295603A (en) * | 1992-04-15 | 1993-11-09 | Toyobo Co Ltd | Clothes for welding operation |
US5250652A (en) * | 1992-07-30 | 1993-10-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | High loading water-dispersible UVA and/or UVB light-absorbing copolymer |
ES2173892T5 (en) * | 1992-08-12 | 2007-03-01 | Clariant Finance (Bvi) Limited | PROCEDURE TO INCREASE THE SPF INDEX SUITABLE COMPOUNDS TO INCREASE THE SPF INDEX OF FIBERS OR GENERES. |
CH684485A5 (en) * | 1992-11-17 | 1994-09-30 | Ciba Geigy Ag | Liquid detergent. |
-
1995
- 1995-05-03 PT PT95810288T patent/PT682145E/en unknown
- 1995-05-03 EP EP95810288A patent/EP0682145B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 ES ES95810288T patent/ES2225833T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-03 DE DE69533417T patent/DE69533417T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-12 MX MX9502178A patent/MX201082B/es unknown
- 1995-06-22 MX MX9502736A patent/MX203852B/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX203852B (en) | 2001-08-22 |
MX201082B (en) | 2001-03-19 |
EP0682145A3 (en) | 1998-08-26 |
EP0682145B1 (en) | 2004-08-25 |
ES2225833T3 (en) | 2005-03-16 |
DE69533417D1 (en) | 2004-09-30 |
PT682145E (en) | 2005-01-31 |
EP0682145A2 (en) | 1995-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69533417T2 (en) | textile treatments | |
DE69627411T2 (en) | Triazine derivatives, their production and use | |
DE69432783T2 (en) | Compositions for textile treatment | |
DE69535046T2 (en) | Compounds with UV absorbing properties | |
US5800862A (en) | Textile treatment | |
DE69827588T2 (en) | Asymmetric stilbene compounds suitable as sunscreen | |
US5810889A (en) | Aqueous textile treatment compositions containing an ultra-violet absorbing agent | |
JP2007302891A (en) | Protective use | |
JP4286918B2 (en) | Triazine derivatives and their use | |
MXPA97005371A (en) | Derivatives of triazina and its | |
US5892031A (en) | Stilbene compounds and their use | |
JP4233874B2 (en) | Cloth Rinse Composition Containing Benztriazole Absorber | |
MXPA97003799A (en) | Compounds of estilben and its |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CIBA HOLDING INC., BASEL, CH |