DE69301289T2 - Herstellung eines essbaren Neemöls - Google Patents
Herstellung eines essbaren NeemölsInfo
- Publication number
- DE69301289T2 DE69301289T2 DE69301289T DE69301289T DE69301289T2 DE 69301289 T2 DE69301289 T2 DE 69301289T2 DE 69301289 T DE69301289 T DE 69301289T DE 69301289 T DE69301289 T DE 69301289T DE 69301289 T2 DE69301289 T2 DE 69301289T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- neem oil
- oil
- solution
- hydrogen peroxide
- alkane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002018 neem oil Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 23
- 240000005343 Azadirachta indica Species 0.000 claims abstract 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 43
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 abstract description 22
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 16
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract description 6
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 abstract description 4
- 235000013500 Melia azadirachta Nutrition 0.000 abstract description 3
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 2
- 244000237986 Melia azadirachta Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000007705 chemical test Methods 0.000 description 2
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 2
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 2
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- -1 methanol or Chemical compound 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068687 Amelanchier alnifolia Species 0.000 description 1
- 235000009027 Amelanchier alnifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 description 1
- 235000006618 Brassica rapa subsp oleifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000134253 Lanka Species 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N allyl isothiocyanate Chemical compound C=CCN=C=S ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004383 glucosinolate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011173 large scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008164 mustard oil Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 235000014786 phosphorus Nutrition 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000012142 reagent concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Chemical class 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils
- A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils characterised by the production or working-up
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/02—Refining fats or fatty oils by chemical reaction
- C11B3/08—Refining fats or fatty oils by chemical reaction with oxidising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/001—Refining fats or fatty oils by a combination of two or more of the means hereafter
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Raffinieren und Desodorieren des Öls vom Samen des Nimbaums (Azadfrachta indica Juss.), um ein eßbares Margosa- bzw. Nimöl (im weiteren als Nimöl bezeichnet) bereitzustellen.
- Der Nimbaum ist ein subtropischer Baum, der in den trockenen Regionen von Indien, Pakistan, Sri Lanka und Teilen von Südostasien und Westafrika natürlich vorkommt. Ein- oder zweimal im Jahr trägt er eine gelbe, bittere Frucht. Die Frucht enthält einen Samen, der aus einem Kern und einer Schale zusammengesetzt ist. Der Kern enthält etwa 40 - 60 Gewichts-% Nimöl. Dieses Öl kann mit Standardverfahren, die in der Pflanzenöl-Industrie verwendet werden, isoliert werden, was das Herauspressen des Öls mit einer Koch-Vorpresse (cooker-prepress), gefolgt von der Extraktion des zurückbleibenden Öls mit Hexan in einem Lösungsmittelextraktor umfaßt.
- Nimöl hat alle typischen Merkmale eines eßbaren pflanzlichen Öls. Es ist aus eßbaren Triglyceriden und nicht-eßbaren oder unerwünschten Verunreinigungen, wie Phospholipiden (Pflanzengummi), Fettsäuren, Seifen, gefärbten Verunreinigungen, z.B. Carotenoiden und Chlorophyll, und einer Menge anderer Moleküle zusammengesetzt. Solche Verunreinigungen werden routinemäßig in einem typischen Raffinierungsverfahren entfernt, das die Schritte umfaßt:
- 1. Degummieren mit Wasser oder einer Säure, wie Zitronen- oder Phosphorsäure, um Phospholipide zu entfernen.
- 2. Kaustisches Raffinieren mit Natriumhydroxid, um Fettsäuren und Seifen zu entfernen.
- 3. Absorption an Bleicherde, um gefärbte Materialien zu entfernen.
- 4. Dampfdestillation, um Materialien mit niedrigem Molekulargewicht zu entfernen.
- Die ersten zwei Schritte des Raffinierungsverfahrens werden gewöhnlich mit Rohölen, die mit Hexan abgestrippt wurden, durchgeführt. Für einige Öle, wie Baumwoll-Spinnöl, ist es jedoch bevorzugt, Hexanlösungen des Öls, z.B. 65% Öl in Hexan, zu raffinieren. Als Teil des Raffinierungsverfahrens werden die Öle gewöhnlich hydriert, um ihre thermische Stabilität und Lagerstabilität zu verbessern.
- Um als eßbares Produkt betrachtet zu werden, muß das Öl bestimmte Kriterien erfüllen. Einige dieser sind chemische Tests, während andere, wie Geschmack und Geruch, willkürlicher sind und von örtlichen Kulturen und Bedingungen abhängig sind. Die chemischen Test umfassen die Analyse des Fettsäuregehalts von Triglyceriden. Erukasäure (C&sub2;&sub0;) und gesättigte Säuren, wie Palmitinsäure (C&sub1;&sub6;) und Stearinsäure (C&sub1;&sub8;), sind unerwünscht. Spurenmetalle, Chlorophyll, freie Fettsäuren und Phosphor sind ebenso unerwünscht. Der Peroxidwert, der eine Stabilität gegen Oxidantien anzeigt, sollte nahe Null sein. Öle sollten blaß sein und ihre Farbe wird durch einen standardisierten Farbindex ausgedrückt. Zusätzlich zu diesen Analysen werden Rapsöl, Senföl und Canolaöl routinemäßig auf Schwefel untersucht, der die Anwesenheit von Glucosinolaten anzeigt. Diese Verbindungen, die nur in wildwachsenden Sorten auftreten, sind Katalysatorgifte und sie sind daher vom Standpunkt des Raffinierers unerwünscht. Wichtiger ist jedoch, daß sie dem Öl einen spezifischen Geruch und Geschmack verleihen, der von vielen Verbrauchern nicht erwünscht ist.
- Analyse von rohem Nimöl weist darauf hin, daß es hinsichtlich seiner Fettsäure- Zusammensetzung die Charakteristiken eines eßbaren Standardöls aufweist. Die meisten seiner Verunreinigungen sind vom erwarteten Standardtyp, mit Ausnahme von Schwefel, einer sehr wichtigen Ausnahme. Zwei Verfahren werden zur Schwefelanalyse verwendet: das induktiv gekoppelte Plasmaatomemissions-Spektroskopie (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy , ICP)- Analyseverfahren und das Raney Nickel Reductions (Ra(Ni))-Verfahren. Das ICP- Verfahren ist sehr schnell und günstig, aber der lndustriestandard in Nordamerika, < 1 Teil pro Million (ppm) für Canolaöl, basiert auf dem älteren und ziemlich beschwerlichen Ra(Ni)-Verfahren, das routinemäßig zehnmal niedrigere Werte ergibt als die, die mit dem ICP-Verfahren erhalten werden. Das ICP und das Ra(Ni)- Analyseverfahren sind in "Sulfur Levels in Canola Oils from Canadian Crushing Plants: Analysis by Raney Nickel Reduction and Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy," Proceedings of the GCIRC Eighth International Rapeseed Congress, July 9, 1991, Saskatoon, Sask., Canada, Bd. 5, Seite 1396, Herausgeber: D.I. McGregor, veröffentlicht durch das Organisationskomittee des Eighth International Rapeseed Congress unter der Schirmherrschaft der Groupe Consultatif International de Recherche sur le Colza (GCIRC) und das Canola Council of Canada. Der Schwefelgehalt im Nimöl ist sehr hoch, 2200 ppm, bestimmt unter Verwendung des ICP-Analyseverfahrens und es verleiht daher dem Nimöl einen sehr unangenehmen Geruch und Geschmack.
- Soweit nichts anderes angegeben ist, wurden alle Schwefelwerte, die in dieser Beschreibung angegeben sind, unter Verwendung des ICP-Verfahrens für die Schwefelanalyse erhalten.
- Die Standardschritte beim Raffinieren pflanzlicher Öle reduzieren den Schwefelgehalt im Nimöl nicht auf ein akzeptierbares Niveau, obwohl die anderen typischen Verunreinigungen entfernt werden. Hydrieren, um die Ölstabilität zu verbessern, ist nicht möglich, da der Hydrierungskatalysator durch Schwefel vergiftet wird. Dieses Versagen der Standardraffinierungsverfahren kann das fehlende Interesse der Lebensmittelhersteller für das Nimöl erklären.
- C. Rukmini, Food Chemistry 26, 119-124 (1987) offenbart ein entbittertes Nimöl. Jedoch sind die Details für das Erhalten solch eines entbitterten Nimöls nicht gezeigt.
- Es besteht daher ein Bedürfnis für ein Verfahren zur Herstellung eines Qualitätsnimöls, das im wesentlichen geruchs-frei ist und das einen Schwefelgehalt besitzt, der für das Öl ausreichend niedrig ist, um als eßbar betrachtet zu werden. Solch ein Schwefelgehalt liegt unter etwa 1550 ppm. Solch ein Verfahren muß auch leicht in existierenden Standardraffinierungsverfahren, die bei der Herstellung von pflanzlichen Ölen verwendet werden, anwendbar sein.
- Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung in einem Aspekt ein Verfahren zur Herstellung von Nimöl bereit, das weniger als 1550 ppm Schwefel enthält, wobei das Verfahren umfaßt:
- a) Auflösen von rohem Nimöl in einem Alkan, vorzugsweise Hexan,
- b) Behandeln der Alkanlösung mit einer alkalischen Wasserstoffperoxidlösung,
- c) Isolieren der Alkanlösung,
- d) Entfernen des Alkans, um ein rohes Nimöl zu erhalten, und
- e) Reinigen des rohen Nimöls,
- und wobei das Verfahren wahlweise den bzw. die weiteren Schritte enthält
- f) Hydrieren bzw. Härten (im weiteren als Hydrieren bezeichnet), Bleichen und/oder weitere Reinigung.
- Obwohl dieses Verfahren zur Herstellung von Nimöl mit einem Schwefelgehalt unter etwa 1550 ppm geeignet ist, wird erkannt, daß es verwendet werden kann, um den Schwefelgehalt auf irgendeinen erwünschten höheren Wert als diesen zu reduzieren, falls dieses gewünscht wird. Ein weiterer Aspekt der Erfindung umfaßt die Verwendung des vorstehenden Verfahrens, um den Schwefelgehalt im Nimöl zu reduzieren.
- Die nachstehende Tabelle faßt das Standardverfahren zum Raffinieren von Ölen in Hexan zusammen und vergleicht es mit einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. TABELLE 1: VERGLEICH DER RAFFINIERUNGSREIHENFOLGEN Standardreihenfolge zum Raffinieren von Ölen in Hexan 1. Kaustisches Raffinieren, um freie Fettsäuren zu entfernen. 2. Waschen mit Wasser, um Seifen und Pflanzengummis zu entfernen. 3. Hexanstrippen. 4. Hydrieren für die Ölstabilisierung. 5. Bleichen, um gefärbte Materialien zu entfernen, wobei Bleicherde mit Aktivkohle verwendet wird. 6. Desodorieren, um Materialien mit niedrigem Molekulargewicht mittels Dampfdestillation zu entfernen.
- 1. Auflösen von rohem Nimöl in einem Alkan.
- 2. Behandeln der Alkan/Nimöl-Lösung mit Wasserstoffperoxid/Alkali/Alkohol- Raffinierungszusammensetzung, um freie Fettsäuren und das meiste Schwefelmaterial zu entfernen.
- 3. Waschen der Alkanlösung mit Wasser oder Filtieren dieser durch Siliciumdioxid, um Seifen und Pflanzengummis zu entfernen.
- 4. Alkanstrippen.
- 5. Bleichen, um gefärbte Materialien unter Verwendung von Bleicherde mit Aktivkohle zu entfernen.
- 6. Reinigen durch Destillation oder Chromatographie, um Verunreinigungen mit niedrigem Molekulargewicht zu entfernen, einschließlich Schwefelmaterialien, vorzugsweise durch Dampfdestillation.
- 7. Hydrieren zur Ölstabilisierung.
- 8. Desodorieren, um Materialien mit niedrigem Molekulargewicht mittels Dampfdestillation zu entfernen.
- Obwohl die Schritte, die dem Wasserstoffperoxid/Alkaii/Alkohol-Raffinierungsschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens folgen, in einer bestimmten Reihenfolge, wie sie in Tabelle 1 gezeigt ist, aufgelistet sind, würden auch andere Reihenfolgen der Schritte eßbares Nimöl ergeben. Zum Beispiel kann das Waschen mit Wasser oder Futrieren durch Siliciumdioxid von Schritt 3 nach dem Alkanstrippen von Schritt 4 durchgeführt werden. In einem anderen Beispiel kann das Bleichverfahren von Schritt 5 nach dem Hydrieren durch Schritt 7 erfolgen; oder die Reinigung von Schritt 6 kann vor dem Bleichverfahren von Schritt 5 durchgeführt werden.
- Die Wahl einer alkalischen Wasserstoffperoxid-Lösung zur Entfernung von Schwefel-enthaltenden Verbindungen vom Nimöl basiert auf der Theorie, daß die Mehrheit solcher Verbindungen eine Disulfid-Brücke haben würden, und daher zu wasserlöslichen Sulfaten oxidiert werden könnten. Die Gegenwart eines Alkohols erlaubt den Schwefel-enthaltenden Verbindungen, in der wässrigen Phase aufgelöst zu werden. Dies kann unter Verwendung von Natriumhydroxid als Base wie folgt gezeigt werden: viele Schritte (in Öl/Hexan) (in wässr. Alkohol) (in wässr. Alkohol) (in wässr. Alkohol)
- wobei R einen organischen Rest darstellt.
- Das Nimöl kann entweder von unraffiniertem Nimöl oder Nimöl, das vorher kaustisch raffiniert wurde, stammen. Die Lösung von Wasserstoffperoxid umfaßt im allgemeinen Wasserstoffperoxid, eine Base, z.B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Gemische davon, und ggfs. einen Alkohol, z.B. Methanol oder besonders bevorzugt Ethanol. Die Wasserstoffperoxidlösung kann aus etwa 1 Teil wässriger 35-%iger Wasserstoffperoxidlösung und etwa 10 Teilen einer alkoholischen Lösung eines alkalischen Materials, auf einer Volumen/Volumen (v/v) Basis, zubereitet werden. Solch alkalisches Material kann etwa 1 % auf einer w/w Basis der alkoholischen Lösung des alkalischen Materials umfassen.
- Verschiedene Verhältnisse von Nimöl und Alkan können verwendet werden. Eine bevorzugte Menge von Nimöl in der Alkanlösung beträgt von etwa 50% bis etwa 80%, vorzugsweise etwa 65%, Nimöl auf einer w/w Basis.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden 65 Teile von unraffiniertem oder vorher kaustisch raffiniertem Nimöl in 35 Teile Hexan auf einer w/w Basis mit einer Lösung, umfassend Wasserstoffperoxid, Natriumhydroxid und Ethanol behandelt. Die Konzentration von Wasserstoffperoxid in der Lösung beträgt von etwa 0,1% bis etwa 15% auf einer w/w Basis; die Konzentration von Natriumhydoxid in der Lösung beträgt von etwa 0,05% bis etwa 5%, vorzugsweise von etwa 0,5% bis etwa 3% und besonders bevorzugt von etwa 1,0% bis etwa 3,0% auf einer w/w Basis; und die Konzentration von Ethanol beträgt von 0% bis etwa 75%, vorzugsweise von 25% bis etwa 70% und besonders bevorzugt von etwa 50% bis etwa 70% auf einer w/w Basis. Das Nimöl, das sich aus dieser Behandlung ergibt, besaß nach Waschen mit Wasser, um Seifen und Pflanzengummis zu entfernen, gefolgt von einem Hexanstrippen, nicht mehr als 1550 ppm Schwefel, vorzugsweise nicht mehr als 800 ppm Schwefel und besonders bevorzugt nicht mehr als 500 ppm Schwefel.
- Das Nimöl, das von der Wasserstoffperoxid-Behandlung resultiert, kann weiterverarbeitet werden, indem man es einer Dampfdestillation unterzieht, um Materialien mit niederigem Molekulargewicht, einschließlich Schwefel enthaltenden Materialien, zu entfernen, um ein Nimöl mit weniger als 200 ppm Schwefel bereitzustellen. Dieses desodorisierte Nimöl kann partiell hydriert werden, um seine Stabilität zu erhöhen und ein Nimöl mit weniger als 100 ppm Schwefel bereitzustellen. Falls gewünscht, kann dieses partiell hydrierte Öl einem Bleichschritt, wobei Bleicherde mit Aktivkohle verwendet wird, um gefärbte Verunreinigungen zu entfernen, und einem Desodorisierungsschritt unterzogen werden, um zurückbleibende Materialien mit niedrigem Molekulargewicht zu entfernen, um ein Nimöl mit nicht mehr als 50 ppm Schwefel zu erhalten.
- Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt vorzugsweise die folgenden Schritte:
- 1. Auflösen von rohem Nimöl in einem Alkan wie Heptan, Hexan und dergleichen;
- 2. Behandeln der Alkanlösung mit von etwa 10 ml bis etwa 100 ml, vorzugsweise von etwa 40 ml bis etwa 90 ml, einer alkalischen Lösung von Wasserstoffperoxid, ggfs. in Gegenwart eines Alkohols, wie eine Natriumhydroxidlösung von Natriumperoxid in Ethanol, pro 100 g der Alkanlösung in einem Temperaturbereich von etwa 30ºC bis etwa 70ºC, vorzugsweise im Bereich von etwa 45ºC bis etwa 60ºC;
- 3. Isolieren der Alkanlösung und Waschen oder Filtern oder beides, falls gewünscht;
- 4. Entfernen des Alkans, um rohes Nimöl mit wenig Schwefel zu erhalten;
- 5. Reinigen des rohen Nimöls durch Destillation, vorzugsweise Dampfdestillation, oder durch chromatographische Verfahren; gefolgt von, falls gewünscht,
- 6. Hydrieren, Bleichen und weiterem Reinigen.
- Beisdiele 1 - 12 waren Experimente, die mit 100 g kaustisch raffiniertem Nimöl, das 1650 ppm Schwefel enthielt, als 65 Gew.-%ige Lösung Hexan durchgeführt wurden. Beispiele 13 und 14 waren Experimente, die mit 100 g unraffiniertem Nimöl, das 2200 ppm Schwefel enthielt, als 65 Gew.-%ige Lösung in Hexan durchgeführt wurden. Die alkalischen Lösungen von Wasserstoffperoxid wurden hergestellt von wässrigem 35 %-igen Wasserstoffperoxid, wässrigem 95 %-igen Ethanol(C&sub2;H&sub5;OH)-Lösung und einer wässrigen 2%-igen, 4%-igen, 8%-igen oder 16%-igen Natriumhydroxid(NaOH)-Lösung in den Verhältnissen, die in Tabelle 2 aufgeführt sind. Die Hexanlösung von Nimöl und die alkalische Lösung von Wasserstoffperoxid(H&sub2;O&sub2;) wurde während 30 Minuten bei 50-55ºC zusammen gerührt, die Phasen durch Zentrifugation getrennt und die Hexanlösung der Nimölphase von Hexan gestrippt und auf Schwefel analysiert. TABELLE 2 H&sub2;O&sub2;-REAGENTLENKONZENTRATLONEN UND SICH ERGEBENDE SCHWEFEL-GEHALTE FÜR BEISPIELE 1-14 Bestandteile des alkalischen H&sub2;O&sub2;-Reagenz Gesamt Schwefel
- Eine Lösung, die aus 65 Gew.-% kaustisch raffiniertem Nimöl in Hexan, insgesamt 2000 g, zubereitet wurde, wurde mit 1600 ml einer alkalischen Wasserstoffperoxidlösung gemäß den Bedingungen von Beispiel 11 behandelt. Das Gesamtgewicht von Natriumhydroxid, das in der alkalischen Wasserstoffperoxidlösung vorlag, betrug 32 g. Die Gewichtskonzentrationen der NaOH-, C&sub2;H&sub5;OH- und H&sub2;O&sub2;- Komponenten des alkalischen Wasserstoffperoxid-Reagenz betrugen 2,0%, 62,5% bzw. 8,75%, wie in Beispiel 11. Nach der Aufarbeitung gemäß dem Verfahren von Beispiel 11 wurde das Nimöl auf Schwefel analysiert. Es wurde gefunden, daß es 268 ppm Schwefel enthält.
- Das Nimöl, das sich nach der Behandlung von Beispiel 15 mit alkalischem Wasserstoffperoxid ergab, wurde durch Siliciumdioxid futriert, um Seifen zu entfernen. Dem folgte das Bleichen an Bleicherde, die mit Aktivkohle vermischt war, bei 110ºC und reduziertem Druck (28 Inch Hg). Das gebleichte und gefilterte Nimöl wurde analysiert. Es wurde gefunden, daß es 174 ppm Schwefel enthält.
- Das gebleichte und gefilterte Öl wurde als nächstes einem 2-stündigen Desodorisierungsschritt mit 3 Gewichtsprozent Dampf pro Stunde bei 255ºC und 4 mm Hg-Druck unterzogen. Das einmal desodorisierte Nimöl wurde analysiert. Es wurde gefunden, daß es 77 ppm Schwefel enthält.
- Das einmal desodorisierte Nimöl wurde während 30 Minuten unter Verwendung eines Katalysators aus 2 Gewichtsprozent Standardnickel auf Kiselghur hydriert. Das sich ergebende partiell hydrierte Nimöl hat einen Schmelzpunkt von 43ºC und einen Schwefelgehalt von 45 ppm.
- Das teilweise hydrierte Nimöl wurde einem zweiten Desodorisierungsschritt unterworfen, wobei die vorstehenden Bedingungen für den ersten Desodorisierungsschritt benutzt wurden. Das sich ergebende vollständig behandelte Nimöl wurde auf Schwefel analysiert, und es wurde gefunden, daß es 44 ppm Schwefel unter Verwendung des ICP-Analyseverfahrens und 4 ppm unter Verwendung des Ra(Ni)- Analyseverfahrens enthielt und farblos und geruchlos war.
- Ein Gewichtsteil von unraffiniertem 65%-igem (w/w) Nimöl in einer Hexanlösung wurde mit einem Teil einer alkalischen Lösung von H&sub2;O&sub2;, die von 1 Teil wässriger 35%-iger H&sub2;O&sub2; und 10 Teilen methanolischer 1 %-iger NaOH (viv) hergestellt wurde, während 30 Minuten bei 45-55ºC behandelt. Analyse auf Schwefel zeigte, daß der Schwefelgehalt des Nimöls von einem Anfangswert von 2200 ppm Schwefel auf 95 ppm Schwefel reduziert wurde.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von Margosaöl bzw. Nimöl, das weniger als
1550 ppm Schwefel enthält, wobei das Verfahren umfaßt:
a) Auflösen von rohem Nimöl in einem Alkan, vorzugsweise Hexan,
b) Behandeln der Alkanlösung mit einer alkalischen
Wasserstoffperoxidlösung,
c) Isolieren der Alkanlösung,
d) Entfernen des Alkans, um rohes Nimöl zu erhalten, und
Reinigen des rohen Nimöls,
und wobei das Verfahren wahlweise den bzw. die weiteren Schritte
enthält
f) Hydrieren bzw. Härten, Bleichen und/oder weitere Reinigung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die alkalische
Wasserstoffperoxidlösung Wasserstoffperoxid; ein alkalisches Material, vorzugsweise
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder ein Gemisch von Natrium- und
Kaliumhydroxid; und gegebenenfalls einen Alkohol, vorzugsweise Ethanol oder
Methanol, umfaßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die Wasserstoffperoxidlösung 0,1-15
Gew.-% Wasserstoffperoxid; 0,05-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-
% und ganz bevorzugt 1-3 Gew.-% Natriumhydroxid; und 0-75 Gew.-%,
vorzugsweise 25-70 Gew.-% und ganz bevorzugt 50-70 Gew.-% Ethanol
umfaßt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die alkalische
Wasserstoffperoxidlösung einen Volumenteil wäßrige 35%ige Wasserstoffperoxidlösung und
10 Volumenteile einer Lösung einer 1 %igen Lösung von Natriumhydroxid
in Ethanol umfaßt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Nimöl
in der Alkanlösung von Nimöl aus unraffiniertem Nimöl oder aus kaustisch
raffiniertem Nimöl stammt.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei 10-100 ml,
vorzugsweise 40-90 ml Wasserstoffperoxidlösung pro 100 g Alkanlösung
von Nimöl verwendet werden.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das sich
ergebende Nimöl einen Schwefelgehalt von nicht mehr als 800 ppm,
vorzugsweise nicht mehr als 500 ppm, aufweist.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die
Nimöllösung 50-80 Gew.-%, vorzugsweise 65 Gew.-%, Nimöl in Hexan
umfaßt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, welches weiter
den Schritt der Reinigung des sich ergebenden Nimöls durch
Wasserdampfdestillation umfaßt um ein gereinigtes Nimöl mit nicht mehr als
200 ppm Schwefel bereitzustellen, und wobei das Verfahren
gegebenenfalls auch Hydrier- bzw. Härt- und Bleichschritte beinhaltet, um ein Nimöl
mit nicht mehr als 50 ppm Schwefel bereitzustellen.
10. Verwendung eines Verfahrens nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, um den Schwefelgehalt von Nimöl zu reduzieren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/923,868 US5371254A (en) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | Preparation of edible neem oil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69301289D1 DE69301289D1 (de) | 1996-02-22 |
| DE69301289T2 true DE69301289T2 (de) | 1996-08-29 |
Family
ID=25449389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69301289T Expired - Fee Related DE69301289T2 (de) | 1992-07-27 | 1993-07-09 | Herstellung eines essbaren Neemöls |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371254A (de) |
| EP (1) | EP0581468B1 (de) |
| KR (1) | KR100278168B1 (de) |
| CN (1) | CN1040770C (de) |
| AT (1) | ATE132893T1 (de) |
| AU (1) | AU675787B2 (de) |
| BR (1) | BR9302976A (de) |
| CA (1) | CA2100507A1 (de) |
| DE (1) | DE69301289T2 (de) |
| DK (1) | DK0581468T3 (de) |
| ES (1) | ES2083253T3 (de) |
| GR (1) | GR3018637T3 (de) |
| HU (1) | HU215240B (de) |
| IL (1) | IL106332A (de) |
| MX (1) | MX9304221A (de) |
| TR (1) | TR26937A (de) |
| ZA (1) | ZA935228B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3309241A1 (de) * | 2016-10-17 | 2018-04-18 | UBPM Umwelt-Beratung und Produkt-Management GmbH & Co. KG | Verfahren und verwendung eines oxidationsmittels zum oxidieren von elementarem schwefel und/oder schwefelverbindungen in gegenwart von fettsäurederivaten |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5626848A (en) * | 1995-06-06 | 1997-05-06 | Thermo Trilogy Corporation | Reduced-cloud-point clarified neem oil and methods of producing |
| US5824291A (en) * | 1997-06-30 | 1998-10-20 | Media Group | Chewing gum containing a teeth whitening agent |
| KR100350610B1 (ko) * | 2000-06-09 | 2002-08-28 | 주식회사농심 | 님 오일의 추출 방법 및 추출된 님 오일을 포함하는살충제 조성물 |
| KR100367103B1 (ko) * | 2000-06-21 | 2003-01-09 | 주식회사 빙그레 | 식물성경화유(cla 식물성경화유 포함)의 경화취생성억제방법 및 동 방법에 의하여 제조된 식물성경화유 |
| US7169430B2 (en) * | 2003-01-28 | 2007-01-30 | Bunge Oils, Inc. | Low trans-stereoisomer shortening systems |
| WO2004084852A1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Council Of Scientific And Industrial Research | Nontoxic dental care herbal formulation for preventing dental plaque and gingivitis |
| BR102013021210B1 (pt) | 2013-01-25 | 2015-12-01 | Fundação Universidade Fed De São Carlos | processo de obtenção de nanopartículas biopoliméricas contendo óleo e extratos de azadirachta indica a. juss (neem), nanopartículas biopoliméricas e micropartículas em pó |
| ITUA20162168A1 (it) * | 2016-03-31 | 2017-10-01 | Versalis Spa | Procedimento di decolorazione di derivati di olio di origine vegetale. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR557953A (fr) * | 1921-12-03 | 1923-08-20 | Patenta Ag Zur Verwertung Von | Procédé perfectionné pour l'épuration des graisses et des huiles grasses |
| FR1056139A (fr) * | 1951-02-24 | 1954-02-24 | E F Drew & Co | Procédé de raffinage et de blanchiment des esters d'acides gras |
| AU540215B2 (en) * | 1979-10-25 | 1984-11-08 | Unilever Ltd. | Bleaching of naturally occurring oils or fats |
| US4943434A (en) * | 1987-10-06 | 1990-07-24 | Rohm And Haas Company | Insecticidal hydrogenated neem extracts |
| DE3809427A1 (de) * | 1988-03-21 | 1989-10-05 | Klaus Hegelich | Verwendung von samen des niem - baums zur prophylaxe und therapie viraler infektionen |
-
1992
- 1992-07-27 US US07/923,868 patent/US5371254A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-09 DE DE69301289T patent/DE69301289T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-09 DK DK93305399.3T patent/DK0581468T3/da active
- 1993-07-09 ES ES93305399T patent/ES2083253T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-09 AT AT93305399T patent/ATE132893T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-09 EP EP93305399A patent/EP0581468B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-13 MX MX9304221A patent/MX9304221A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-07-14 CA CA002100507A patent/CA2100507A1/en not_active Abandoned
- 1993-07-14 IL IL10633293A patent/IL106332A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-07-15 AU AU41982/93A patent/AU675787B2/en not_active Ceased
- 1993-07-20 ZA ZA935228A patent/ZA935228B/xx unknown
- 1993-07-23 BR BR9302976A patent/BR9302976A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-07-26 HU HU9302160A patent/HU215240B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-27 KR KR1019930014288A patent/KR100278168B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-27 TR TR00640/93A patent/TR26937A/xx unknown
- 1993-07-27 CN CN93109099A patent/CN1040770C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-11 GR GR950403637T patent/GR3018637T3/el unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3309241A1 (de) * | 2016-10-17 | 2018-04-18 | UBPM Umwelt-Beratung und Produkt-Management GmbH & Co. KG | Verfahren und verwendung eines oxidationsmittels zum oxidieren von elementarem schwefel und/oder schwefelverbindungen in gegenwart von fettsäurederivaten |
| DE102016119756A1 (de) * | 2016-10-17 | 2018-04-19 | UBPM Umwelt-Beratung und Produkt-Management GmbH & Co. KG | Verfahren und Verwendung eines Oxidationsmittels zum Oxidieren von elementarem Schwefel und/oder Schwefelverbindungen in Gegenwart von Fettsäuren und/oder Fettsäurederivaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE132893T1 (de) | 1996-01-15 |
| HU9302160D0 (en) | 1993-11-29 |
| HUT69147A (en) | 1995-08-28 |
| BR9302976A (pt) | 1994-03-01 |
| GR3018637T3 (en) | 1996-04-30 |
| CN1040770C (zh) | 1998-11-18 |
| EP0581468B1 (de) | 1996-01-10 |
| US5371254A (en) | 1994-12-06 |
| DK0581468T3 (da) | 1996-02-12 |
| HU215240B (hu) | 1998-11-30 |
| KR100278168B1 (ko) | 2001-03-02 |
| IL106332A (en) | 1996-09-12 |
| KR940005233A (ko) | 1994-03-21 |
| TR26937A (tr) | 1994-08-24 |
| CN1081707A (zh) | 1994-02-09 |
| CA2100507A1 (en) | 1994-01-28 |
| EP0581468A3 (de) | 1994-03-30 |
| IL106332A0 (en) | 1993-11-15 |
| MX9304221A (es) | 1994-02-28 |
| AU4198293A (en) | 1994-02-03 |
| ES2083253T3 (es) | 1996-04-01 |
| ZA935228B (en) | 1994-01-27 |
| AU675787B2 (en) | 1997-02-20 |
| EP0581468A2 (de) | 1994-02-02 |
| DE69301289D1 (de) | 1996-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1171555B1 (de) | Verfahren zur entfernung freier fettsäuren aus fetten und ölen biologischen ursprungs oder deren dämpferkondensaten | |
| EP0610742B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Tocopherolen und Sterolen aus natürlichen Quellen | |
| DE2651761C3 (de) | Verfahren zum Raffinieren von Glyceridölen | |
| DE68906967T2 (de) | Verfahren zur Raffination von Glyceridölen. | |
| DE69310543T2 (de) | Verfahren zum raffinieren von essbaren ölen | |
| DE69330288T2 (de) | Verfahren zur entfernung von chlorophyllfarbeverunreinigungen aus planzenoelen | |
| DE3041432C2 (de) | ||
| DE69004838T2 (de) | Verfahren zum Raffinieren von Glyceridölen mittels Silica-Hydrogel. | |
| DE69301289T2 (de) | Herstellung eines essbaren Neemöls | |
| DE69105895T2 (de) | Verfahren zum Raffinieren von Glyceridöl. | |
| CH630403A5 (de) | Verfahren zur entfernung von verunreinigungen aus triglyceridoelen. | |
| DE69618594T2 (de) | Schonendes raffinieren von triglyceridölen | |
| DE69200004T2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen entschleimung eines glyceridoeles. | |
| DE2704294C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hypoallergenischem Lanolin | |
| DE2722245A1 (de) | Herstellung von speiseoel aus rohem sojaoel | |
| DE2637267A1 (de) | Verbessertes verfahren zur raffination von rohen oelen, fetten oder wachsen | |
| DE3643848C2 (de) | ||
| DE3813805A1 (de) | Verfahren zur desodorierung von fettsaeureestergemischen | |
| DE69706177T2 (de) | Verfahren zur gewinnung von oryzanol | |
| DE19638459A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Fetten und Ölen tierischen oder vegetabilischen Ursprungs | |
| DE69127127T2 (de) | Verfahren zur Raffination eines Glyceridols | |
| DE102021134161A1 (de) | Zweimalige verminderung von ge bei der physikalischen raffination von speiseölen und -fetten | |
| DE4306303A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von pflanzlichen Ölen durch Extraktion | |
| DE943769C (de) | Verfahren zum Entfernen von Verunreinigungen aus Naphthalin | |
| DE69415424T2 (de) | Behandeltes Labdanumöl, Verfahren zur Herstellung derselben, neue Ketonverbindung und dieses enthaltende Parfümzusammensetzung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |