DE69218951T2

DE69218951T2 - Wärmeempfindliches Aufzeignungselement

Info

Publication number: DE69218951T2
Application number: DE69218951T
Authority: DE
Inventors: Luc C O Agfa-Gevaert Leenders
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1992-12-08
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 1997-11-06
Anticipated expiration: 2012-12-09
Also published as: EP0601236B1; JPH06316177A; EP0601236A1; DE69218951D1; US5478695A

Description

1. Bereich der Erfindung.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement und ein Verfahren zur Trockenherstellung einer lithographischen Druckplatte unter Anwendung dieses Aufzeichnungselements.

2. Hintergrund der Erfindung.

Die Lithographie ist das Verfahren, bei dem das Drucken von speziell hergestellten Oberflächen aus erfolgt, von denen bestimmte Bereiche lithographische Farbe anziehen und andere, mit Wasser befeuchtete Bereiche Farbe abstoßen. Die farbanziehenden Bereiche sind die Druckbereiche und die farbabstoßenden Bereiche sind die Hintergrundbereiche.
Bei der Herstellung eines lithographischen Druckmaterials üblicherweise eingesetzte Materialien umfassen photographische Materialien, z.B. photoempfindliche polymere Materialien oder Silbersalzdiffusionsübertragungsmaterialien (DTR-Materialien). Zum Beispiel in den GB 547 795 und GB 891 898 werden Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte beschrieben, bei denen eine Platte mit einem hydrophilen Träger, der eine lichtempfindliche Schicht aus einem bei einer Belichtung mit sichtbarem Licht härtbaren Material trägt, unter einem Muster belichtet wird, dieses Material in den durch die Lichteinwirkung verschleierten Bereichen gehärtet wird, so daß sich in solchen Bereichen eine unlösliche Schutzschicht bildet, die ungehärteten Bereichen der Schicht vom Träger entfernt werden, auf die ganze Plattenoberfläche - ein oleophiler - d.h. farbanziehender - Film angebracht wird, und die Schutzschicht und das daran haftende oleophilmachende Produkt selektiv von den durch die Lichteinwirkung verschleierten Bereichen entfernt werden, um hydrophile, nicht-druckende Bereiche wiederherzustellen. Die US-P 3 260 198 beschreibt den Gebrauch einer Silberschicht, die z.B. gemäß dem DTR-Verfahren bildmäßig auf eine hydrophile Schicht, die wesentlich wenigstens ein Metall, d.h. Aluminium oder Zink, enthält, um zu vermeiden, daß die unterliegende hydrophile Schicht oleophil gemacht wird, aufgetragen wird, wonach die Silberbildschicht entfernt wird, indem die Platte mit einem Silberoxidationsmittel verarbeitet und die hydrophile Schicht dabei bildmäßig aufgedeckt wird. Solche photographische Materialien haben aber den Nachteil, daß sie vor ihrer Verarbeitung oft streng gesteuerte Umgebungsbedingungen und eine umständliche und zeitaufwendige Behandlung erfordern, und/oder daß sie wegen der Anwendung von flüssigen Verarbeitungsbädem kologisch oder toxisch schädlich sind. Weiterhin weisen photographische Materialien, die sich ohne flüssige Verarbeitungsbäder entwickeln lassen, oft den zusätzlichen Nachteil auf, daß sie auf Basis von chemischen, schwierig herzustellenden Verbindungen zusammengesetzt sind.
Es sind wärmeempfindliche, maschinenlesbare Information aufzeichnende Materialien beschrieben, bei denen durch die Einwirkung von Wärme von Hochintensitäts-Laserstrahlen Grübchen oder Löcher in einen dünnen Metallfilm eingebrannt werden, um Toninformation in digitaler Form optisch aufzuzeichnen. Gemäß einer üblichen Ausführungsform wird die Information in digitaler Form auf einer drehenden Scheibe gespeichert. Nach der Aufzeichnung wird ein Laserstrahlenbündel benutzt, um die Bahn von Löchern als ein sequentielles Muster von elektronisch nachgewiesenen Lichtreflexionswerten abzutasten. Ein System auf Basis von Tellur als ablatierbarem Metall ist z.B. in "Scientific American", August 1980, Seiten 118-120 beschrieben. Der Gebrauch bei der Herstellung von optischen Scheiben einer dünnen Bismutschicht für die hochdichte "direktes Lesen nach dem Schreiben"-Aufzeichnung (DPAW-Aufzeichnung) ist in Optica Acta, (1977), Bd. 24, Nr. 4, Seiten 427-431 beschrieben.
Eine weitere Klasse von wärmeempfindlichen Materialien zur Aufzeichnung von für den Menschen lesbarer Information umfaßt z.B. Computer-Ausgabe-Mikrofilmmaterialien (COM-Materialien), deren Aufzeichnung nach dem Durchstrahlen von Licht durch die COM-Aufzeichnung durch eine optische Vergrößerung in einem Lesegerät gelesen werden kann.
Die örtliche Entfernung einer dünnen Metallschicht durch das Einbrennen von Löchern beschränkt sich nicht auf die Direkterzeugung von Schwärzungs- oder Lichtreflexionsmustern, sondern wird gemäß z.B. der PCT-Veröffentlichung WO 86/00575 ebenfalls bei der Herstellung einer für die Herstellung von Farbbildern einsetzbaren Schablone angewandt. Gemäß dieser PCT-Veröffentlichung wird ein strahlungsempfindlicher Artikel verschafft, der wenigstens eine auf der Oberfläche eines Trägers aufgedampfte Farbstoffschicht und eine direkt über der aufgedampften Farbstoffschicht aufgedampfte, abgestufte Metall/Metalloxid- oder Metallsulfidschicht enthält. Die Farbstoffschicht oder die Metallschicht kann zusätzliche Schichten, z.B. aufgedampfte organische Schutzschichten, enthalten. Wenn die abgestuften Metall/Metalloxid- oder Metallsulfidschichten durch wärmeerzeugendes Licht wie das Licht von Hochintensitäts-Laserstrahlen oder von einer Blitzlampe bestrahlt werden, kann darauf durch Ablation ein Bild hergestellt werden. Die durch Ablation in der abgestuften Metall/Metalloxid- oder Metallsulfidschicht erhaltenen Löcher dienen als die Öffnungen einer Schablone, durch die Farbstoff unter Einwirkung von Wärme auf ein Empfangselement übertragen werden kann.
Die bildmäßige Ablation einer dünnen Metallschicht durch Laserlicht ist ebenfalls für die Herstellung einer lithographischen Druckplatte beschrieben. In der JP 86046314 wird ein Material beschrieben, das einen Träger, eine tintenölempfindliche Schicht und eine Chrommetallschicht enthält. Eine Druckplatte wird erhalten, indem das Material mit Laserlicht bestrahlt und dadurch die Chrommetallschicht entfernt wird. Wie bekannt ist Chrom aber ein sehr toxisches Element und weiterhin macht seine Leitfähigkeit es weniger geeignet für den Gebrauch als ablatierbare Schicht als z.B. Bismut. Der direkte Gebrauch des Aufzeichnungselements als lithographische Druckplatte kann darüber hinaus zu kurzen Druckzyklen auf einer lithographischen Druckpresse führen, da die zunehmende Abnutzung der Chrombereiche eine Verringerung der Hydrophihe der Hintergrundbereiche mit sich bringt.
Die bildmäßige Ablation einer Metalischicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials unter der Einwirkung von Hochintensitäts-Laserstrahlen ist ebenfalls in der EP-A 489 972 beschrieben. Ein Farbstoff oder Farbstoffvorläufer kann thermisch und/oder in einer Flüssigkeit durch mittels einer Laserlichtbestrahlung in der Metallschicht hergestellte Löcher auf ein Empfangselement übertragen werden.

3. Zusammenfassung der Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement mit einer niedrigen Toxizitit, das eine niedrige Aufzeichnungsenergie erfordert.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur kostengünstigen Trockenherstellung einer lithographischen Druckplatte mittels des wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements.
Weitere Gegenstände und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus den nachstehenden Beschreibung und Beispielen ersichtlich.
Die vorliegende Erfindung verschafft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement mit einem Träger, der der angegebenen Reihe nach eine Bindemittelschicht, gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht und eine Sperrschicht trägt, die durch Laserstrahlen ablatiert oder unter der Einwirkung von Laserstrahlen durchlässig gemacht werden kann, wobei die Bindemittelschicht wenigstens ein Hydrophobiermittel enthält, das imstande ist, unter der Einwirkung von Wärme durch in der Sperrschicht gemachte Löcher oder durch durchlässig gemachte Bereiche der Sperrschicht zu diffundieren, und mit der oleophoben Oberfläche eines Druckplattenvorläufers, der mit seiner wirksamen Oberfläche mit der Sperrschicht in Kontakt steht, reagieren kann.
Die vorliegende Erfindung verschafft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte, das die nachstehenden aufeinanderfolgenden Stufen umfaßt
(1) das Verschaffen eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements mit einem Träger, der der angegebenen Reihe nach eine wenigstens ein Hydrophobiermittel enthaltende Bindemittelschicht, gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht und eine für das Hydrophobiermittel undurchlässige Sperrschicht trägt,
(2) die bildmäßige Belichtung des Aufzeichnungselements mit digital modulierten Laserstrahlen, die die Sperrschicht derart intensiv bestrahlen, daß letztere örtlich verschoben, örtlich durch Ablation entfernt oder örtlich für das Hydrophobiermittel durchlässig gemacht wird,
(3) das Inkontaktbringen des bildmäßig belichteten Aufzeichnungselements mit seiner Sperrschicht mit einer oleophoben Oberfläche eines Druckplattenvorläufers,
(4) die Erhitzung des in Kontakt mit der oleophoben Oberfläche stehenden Aufzeichnungselements, wodurch das Hydrophobiermittel durch die Stellen, an denen die Sperrschicht örtlich verschoben oder durch Ablation entfernt oder durchlässig gemacht worden ist, zur oleophoben Oberfläche überdiffundieren kann, um die Oberfläche bildmäßig oleophil zu machen, und
(5) das Abtrennen der erhaltenen lithographischen Druckplatte vom Aufzeichnungselement.

4. Detaillierte Beschreibung der Erfindung.

Die Sperrschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements kann, wie z.B. in der EP-A 294 173 beschrieben, eine Metallschicht sein, die aus einem einzigen Metall oder verschiedenen Metallen, die eine eutektische Mischung oder Legierung bilden, bßsteht. Die Sperrschicht kann auch eine Schicht sein, die aus wenigstens einer anorganischen Metallsubstanz, z.B. einem Metallsulfid, oder einer Mischung aus wenigstens einer anorganischen Metallsubstanz und wenigstens einem Metall besteht.
Die ablatierbare Metallsperrschicht kann zusammen mit Substanzen, die die Aufzeichnungsempfindlichkeit erhöhen, d.h. Substanzen die das Lichtreflexionsvermögen verringern und die Absorption von Laserlicht verbessern, aufgetragen oder damit überzogen werden. Beispiele für solche Substanzen sind die Metalloxide, Sulfide und Halogenide, die z.B. in der GB-A 2 036 597 beschrieben sind. GeS und SnS werden zu diesem Zweck bevorzugt und können - je nach der Wellenlänge des Aufzeichnungslaserlichts - in einer Stärke zwischen z.B. 5 und 100 nm als Antireflexschicht, die die Ablation der ablatierbaren Metallschicht nicht stört, benutzt werden.
Die in der Sperrschicht benutzten Metalle oder anorganischen Metallsubstanzen haben vorzugsweise eine niedrige Toxizität. Vorzugsweise werden sie problemlos im Vakuum aufgedampft, um eine Metallsperrschicht oder einen Metallsperrfilm zu bilden, und erfordern sie wenig Energie, um durch Abschmelzung oder Abdampfung ablatiert zu werden. Die meist bevorzugten Metalle sind Indium, Zinn und Bismut.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform kann die Metallsperrschicht aus verschiedenen überlagerten Metallen und/oder anorganischen Metallsubstanzen zusammengesetzt sein.
Die Sperrschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements kann statt einer Metallsperrschicht auch jede beliebige Schicht sein, die für das Hydrophobiermittel undurchlässig ist, so daß während der Erhitzung des in Kontakt mit der oleophoben Oberfläche stehenden Aufzeichnungselements die Übertragung des Hydrophobiermittels an den nichtbelichteten Bereichen wesentlich verhindert wird.
Die Sperrschicht kann z.B. eine polymere Schicht sein und kann in diesem Fall wenigstens ein Polymeres enthalten, z.B. gehärtetes Silikonharz, Gelatine, Cellulose, Celluloseester wie z.B. Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, ein Copolymeres aus Vinylidenchlorid und Acrylonitril, Poly(meth)acrylate, Polyvinylchlorid oder ein Copolymeres aus Styrol und Butadien. Wenn die Sperrschicht eine polymere Schicht ist, soll sie auch Substanzen enthalten, die das Laserstrahlenlicht absorbieren und in Wärme umwandeln, die die örtliche Ablation oder Permeabilisierung in der Sperrschicht auslöst.
Geeignete Substanzen, die das Laserstrahlenlicht in Wärme unwandeln können, sind z.B. infrarotabsorbierende oder nahes Infrarotlicht absorbierende Farbstoffe oder Pigmente, und Gasruß. Geeignete infrarotabsorbierende Farbstoffe werden z.B. in den US-P 4 833 124, EP-321 923, US-P 4 772 583, US-P 4 942 141, US-P 4 948 776, US-P 4 948 777, US-P 4 948 778, US-P 4 950 639, US-P 4 950 640, US-P 4 912 083, US-P 4 952 552, US-P 5 024 990 und US-P 5 023 229 beschrieben. Geeignete infrarotabsorbierende Pigmente sind z.B. die von Heubach Langelsheim vertriebenen HEUCODOR-Metalloxidpigmente.
Zur Anwendung in der Sperrschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements geeignete Silikonharze enthalten vorzugsweise einen oder mehr Bestandteile, von denen einer im allgemeinen ein lineares Silikonpolymeres mit chemisch reaktionsfähigen Endgruppen an den beiden Enden ist, und einen mehrfunktionellen Bestandteil als Härtungsmittel. Das Silikonharz kann durch Kondensationshärtung, Additionshärtung oder Strahlungshärtung gehärtet werden.
Die Kondensationshärtung kann mit einem mit einer Hydroxylendgruppe versehenen Polysiloxan, das mit einem mehrfunktionellen Silan gehärtet werden kann, durchgeführt werden. Geeignete Silane sind z.B. Acetoxysilane, Alkoxysilane und Oximfunktionsgruppen enthaltende Silane. Im allgemeinen wird die Kondensationshärtung in Gegenwart von einem oder mehr Katalysatoren wie z.B. Zinnsalzen oder Titanaten durchgeführt. Mit einer Hydroxylendgruppe versehene Polysiloxane können ebenfalls mit einem Polyhydrosiloxanpolymer in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Dibutylzinndiacetat, gehärtet werden.
Die Additionshärtung basiert auf der Zugabe von Si-H in einer Doppelbindung in Gegenwart eines Platinkatalysators. Silikonschichten, die gemäß dem Additionshärtungsverfahren gehärtet werden können, enthalten also ein Vinylpolymeres, einen Platinkatalysator, z.B. Chlorplatinsäurekomplexe, und ein Polyhydrosiloxan, z.B. Polymethylhydrosiloxan. Geeignete Vinylpolymere sind z.B. mit einer Vinyldimethylendgruppe versehene polydimethylsiloxane und Dimethylsiloxanvinylmethylsiloxan-Copolymere.
Erfindungsgemäß nutzbare, strahlungshärtbare Schichten sind z.B ultravioletthärtbare Schichten mit Epoxygruppen enthaltenden Polysiloxanpolymeren, oder durch Elektronenstrahlung härtbare Schichten mit (Meth)acrylatgruppen enthaltenden Polysiloxanpolymeren. Letztere Schichten enthalten vorzugsweise ebenfalls mehrfunktionelle (Meth)acrylatmonomere.
Die optimale Zusammensetzung der Sperrschicht kann einfach durch Routineexperimente bestimmt werden und richtet sich nach Faktoren wie der Betriebstemperatur während der Übertragung, der Zersatzbarkeit der Sperrschicht und dem Typ des benutzten Hydrophobiermittels.
Die Sperrschicht soll genügend stark und sehr gleichmäßig sein, um zu vermeiden, daß das unterliegende Hydrophobiermittel unter der Einwirkung der Wärme, die bei der thermischen Sublimation oder der thermischen Schmelzung während der Wärmeverarbeitung frei wird, entfernt wird. Falls die Sperrschicht eine Metallsperrschicht ist, liegt ihre Stärke vorzugsweise nicht höher als 1 µm, noch besser wäre zwischen 0,01 µm und 0,8 µm. Falls die Sperrschicht eine polymere Sperrschicht ist, liegt ihre Stärke zwischen 0,01 µm und 2 µm.
Die ablatierbare Metallsperrschicht wird vorzugsweise im Vakuum aufgedampft. Das Aufdampfen einer Bismutschicht erfolgt zum Beispiel unter einem reduzierten Druck von 10&supmin;² Pa bis 8x10&supmin;¹ Pa, wie in der EP-A 384 041 beschrieben.
Gegebenenfalls kann die Sperrschicht - sei es eine Metallsperrschicht oder eine polymere Sperrschicht - mit einer Schicht, die die Sperrschicht vor mechanischem Verschleiß schützt, überzogen werden. Eine geeignete Schutzschicht ist z.B. eine Silikonharzschicht. Wenn verlangt kann die Schutzschicht nach der bildmäßigen Belichtung vollständig entfernt werden, so daß das Hydrophobiermittel während der Gesamterhitzungsstufe einfacher zu der oleophoben Oberfläche überdiffundieren kann. Die Entfernung der Schutzschicht kann auf verschiedenen Weisen erfolgen, man kann sie z.B. abreiben oder ein Klebeband auf die Schutzschicht anbringen und das Klebeband zusammen mit der daran haftenden Schutzschicht abziehen. Man kann ebenfalls die Haftung der Schutzschicht während der bildmäßigen Belichtung abschwächen, so daß die Schutzschicht an den bildmäßig belichteten Bereichen durch Abreiben oder Abziehen, z.B. durch Abziehen eines gegen der Schutzschicht gedrückten Klebebandes, entfernt werden kann.
Hydrophobiermittel werden im Bereich der Lithographie oft zum Erhihen der Hydrophobie der Druckbereiche benutzt. Die Hydrophobiermittel zur Anwendung in der Bindemittelschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements sollen je nach der Art der oleophoben Oberfläche des Druckplattenvorläufers gewählt werden.
Falls die oleophobe Oberfläche des Druckplattenvorläufers eine Aluminiumoberfläche ist, können die Hydrophobiermittel aus wenigstens einer der folgenden Gruppen gewählt werden 1,2-Dihydroxyarylverbindungen, 1,3-Diketonen, o-Hydroxyanilinen, Dicarbonsäuren und 8-Hydroxychnolinderivaten. Typische Beispiele sind 3,4-Dihydroxybiphenyl, 1,2-Naphthochinon, 1-Phenyl-1,3- butandion, 2-Acetylacetophenon, Palmitinsäure, Nicotinamid und 8-Hydroxychinolin. Eine andere bevorzugte Klasse von Hydrophobiermitteln sind die polymeren Substanzen, die von S. Erhan u.a. in J. of Applied Polymer Science 42 (1991) 2893 beschrieben sind.
Falls die oleophobe Oberfläche des Druckplattenvorläufers eine Silber- oder Bismutoberfläche ist, sind die Hydrophobiermittel im allgemeinen Alkyl- oder Arylmercaptane oder vorzugsweise heterocyclische Mercaptane. Geeignete Hydrophobiermittel des heterocyclischen Mercaptantyps sind z.B. 2-Mercapto-1,3,4-oxadiazol-Derivate, wie z.B. beschrieben in der US-P 3 776 728, und 3-Mercapto-1,2,4-triazole. Bevorzugte Hydrophobiermittel des heterocyclischen Mercaptotyps sind z.B. 2-Mercapto-5-heptyl-1,3,4-oxadiazol und 4-Phenyl-3-mercapto-5-tridecyl-1,2,4-triazol.
Das Bindemittel in der wenigstens ein Hydrophobiermittel enthaltenden Bindemittelschicht ist eine derartige polymere Verbindung, daß das (die) Hydrophobiermittel die Bindemittelschicht während der Wärmeverarbeitung an den laserbelichteten Stellen des Aufzeichnungselements verlassen und zum Druckplattenvorläufer überdiffundieren kann (können). Das Bindemittel ist gegebenenfalls löslich in einem wäßrigen oder organischen Medium. Ein hydrophiles polymeres Bindemittel, mit dem das (die) Hydrophobiermittel in die Bindemittelschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements eingearbeitet werden kann (können), ist Gelatine. Die Gelatine kann eine mit Kalk oder einer Säure behandelte Gelatine sein. Die Herstellung solcher Gelatinetypen wird z.B. in "The Science and Technology of Gelatin", herausgegeben von A.G. Ward und A. Courts, Academic Press 1977, Seite 295 und folgende Seiten, beschrieben. Die Gelatine kann wie in Bull. Soc. Sci. Phot. Japan, Nr. 16, Seite 30 (1966) beschrieben, ebenfalls eine mit einem Enzym behandelte Gelatine sein.
Gelatine kann aber teilweise oder vollständig durch synthetische, halbsynthetische oder natürliche Polymere, die gegebenenfalls in aufgelöster oder dispergierter Form (Latexform) aufgetragen werden, ersetzt werden. Synthetische Ersatzstoffe für Gelatine sind z.B. Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyacrylsäure und Copolymere davon. Natürliche Ersatzstoffe für Gelatine sind z.B. andere Proteine wie Zein, Albumin und Kasein, Saccharide, Stärke und Alginate. Halbsynthetische Ersatzstoffe für Gelatine sind im allgemeinen modifizierte natürliche Produkte, z.B. Gelatinederivate, die durch Umwandlung von Gelatine mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln oder durch Pfropfung von polymerisierbaren Monomeren auf Gelatine erhalten werden, und Cellulosederivate wie Hydroxyalkylcelluiose, Carboxymethylcellulose, Phthaloylcellulose und Cellulosesulfate.
Latexpolymere, d.h. in einem wäßrigen Medium dispergierte polymere Teilchen, können in Zumischung mit dem hydrophilen polymeren Bindemittel, z.B. Gelatine, benutzt werden. Nutzbare Latexpolymere sind für die Bildung einer Haftschicht bekannte Polymere, wie in der US-P 3 649 336 beschrieben. Beispiele für solche Latexpolymere sind Copolymere aus Vinylidenchlorid, z.B. Copolymere aus Vinylidenchlorid, Acrylsäureestermonomeren und kleinen Mengen von Carbonsäuregruppen enthaltenden Vinylmonomeren, z.B. Acrylsäure und/oder Itaconsäuremonomeren.
Wasserunlösliche hydrophobe Polymere, die in (einem) organischen Lösungsmittel(n) aufgelöst und als Bindematerial für thermisch übertragbare Hydrophobiermittel benutzt werden können, sind z.B. Ethylcellulose, Cellulosenitrat, Celluloseacetatformiat, Celluloseacetat-Wasserstoffphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpentanoat, Celluloseacetatbenzoat, Cellulosetriacetat, Vinyltyp-Harze und Derivate&sub1; z.B. Polystyrol und Copolymere, z.B. Copoly(styrol/acrylonitril) und Copoly(acrylonitril/styrol/butadien), gegebenenfalls teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Copoly(vinylchlorid/vinylacetat), Polyvinylbutyral, Copoly (vinylbutyral/vinylacetal/vinylalkohol), Polyvinylacetacetal&sub1; Polymere und Copolymere aus Acrylsäureestern, z.B. Polymethylmethacrylat und Copoly(acrylat/styrol)-Harze, Polyesterharze, Polycarbonate, Polysulfone, Polyphenylenoxid, Organosilikone wie Polysiloxane, Epoxyharze, Naturharze wie Gummiarabikum und modifizierte natürliche Harzbindemittel wie die in der EP-A 444 325 beschreibenen modifgizireten Dextrane.
Wir haben festgestellt, daß Bismut genügend stark an einer Bindemittelschicht haftet. Die Haftung von anderen Metallen als Bismut an einer Bindemittelschicht und die schon starke Haftung von Bismut an einer solchen Schicht kann dadurch verbessert werden, daß zwischen die Metallsperrschicht und die Bindemittelschicht eine dünne Zwischenklebeschicht eingearbeitet wird, die zusammen mit der Metallschicht abgeschmolzen werden kann oder genügend durchlässig ist, um das Hydrophobiermittel unter der Einwirkung von Wärme durch die Zwischenklebeschicht übertragen zu lassen. Die Stärke der Zwischenklebeschicht liegt vorzugsweise nicht höher als 5 µm, noch besser wäre nicht höher als 1 µm.
Die das Hydrophobiermittel enthaltende Bindemittelschicht und die Zwischenklebeschicht können gemäß jeder beliebigen, im Fachbereich zur Herstellung von dünnen Bindemittelschichten bekannten Gießtechnik aufgetragen werden.
Die Stärke der das Hydrophobiermittel enthaltenden Bindemittelschicht liegt vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 µm, noch besser wäre zwischen 0,4 und 2,0 µm. Das Gewichtsverhältnis des Hydrophobiermitteis zum Bindemittel liegt vorzugsweise zwischen 9:1 und 1:9, noch besser wäre zwischen 2:1 und 1:5.
Der Träger für die das Hydrophobiermittel enthaltende Bindemittelschicht kann jeder beliebige Bogen-, Band- oder Bahnträger sein. Er kann aus z.B. Metall, Harz, Papier oder Kombinationen dieser Materialien zusammengesetzt sein. Man bevorzugt einen biegsamen, aus synthetischem Harz bestehenden Träger, z.B. einen Polyethylenterephthalatpolyesterharzträger, der zum Verbessern der Haftung der Bindemittelschicht daran gegebenenfalls substriert ist. Man bevorzugt ebenfalls einen harzbeschichteten Papierträger, z.B. einen koronabehandelten Polyethylenpapierträger.
Bei einem für Laserstrahlen durchlässigen Träger kann die bildmäßige Belichtung des Aufzeichnungselements an den Laserstrahlen durch den Träger erfolgen. Normalerweise findet die Belichtung aber an der anderen Seite statt, d.h. an der Seite der Sperrschicht.
Der im erfindungsgemäßen Verfahren als Empfangselement benutzte Druckplattenvorläufer enthält oder besteht aus einer (einem) im lithographischen Druckbereich üblicherweise benutzten Platte, Bogen oder Folie, vorausgesetzt, daß wenigstens eine vollständige Oberfläche des Druckplattenvorläufers oleophob gemacht worden ist oder oleophob ist, und diese vollständige Oberfläche imstande ist, mit dem bildmäßig diffundierenden Hydrophobiermittel zu reagieren. Beispiele für Platten, Bogen oder Folien, die oleophob gemacht werden können oder oleophob sind, sind Papierbogen, Polyesterfilmbogen, die wie z.B. in der US-P 3 971 660 beschrieben gegebenenfalls mit einer hydrophilen Schicht überzogen worden sind, ein gegebenenfalls mit einer hydrophilen Schicht überzogener Papier- oder Polyethylenbogen, ein metallisierter Polyesterfilmbogen, und Metallfolien aus z.B. Zink oder Aluminium. Als Druckplattenvorläufer im erfindungsgemäßen Verfahren benutzt man vorzugsweise jeden beliebigen Metallbogen oder metallisierten Bogen oder jede beliebige Metallfolie oder metallisierte Folie, der (die) hydrophil ist und imstande ist, mit dem bildmäßig diffundierenden Hydrophobiermittel zu reagieren.
Folglich ist es so, daß obwohl eine Metallfolie, z.B. eine Aluminiumfolie, an sich hydrophil ist, sie gegebenenfalls mit einer zustzlichen kontinuierlichen oleophoben Schicht oder einer zusätzlichen oleophobe Mittel enthaltenden Schicht überzogen werden muß, um eine befriedigende Reaktion der Folie mit dem diffundierenden Hydrophobiermittel zu sichern. Beispiele für solche oleophobe Mittel oder Schichten sind Bismut oder Silber und daraus bestehende Schichten. Eine bevorzugte oleophobe kontinuierliche Metallschicht ist eine Metallsilberschicht. Eine kontinuierliche Metallschicht kann z.B. durch Aufdampfung oder Vakuumbedampfung auf eine Aluminiumfolie aufgetragen werden. Bei einem weiteren Verfahren- zum Auftragen einer kontinuierlichen Metallschicht auf eine Platte, einen Bogen oder eine Folie werden Metallsalzkomplexe in Gegenwart von Entwicklern und vorzugsweise von physikalischen Entwicklungskeiinen gemäß dem Silbersalz-DTR-Verfahren auf die Platte, den Bogen oder die Folie aufgetragen. Die Prinzipien des Silbersalz-DTR- Verfahrens werden z.B. in der US-P 2 352 014 und ausführlicher im Buch "Photographic Silver Halide Diffusion Processes" von Andre Rott und Edith Weyde The Focal Press - London und New York, (1972), beschrieben. Das Silbersalz-DTR-Verfahren eignet sich insbesondere für das Auftragen einer kontinuierlichen Metailsilberschicht auf eine Platte, einen Bogen oder eine Folie, z.B. eine Aluminiumfolie.
Ein bevorzugter Druckplattenvorläufer zur Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren ist eine Aluminiumfolie oder eine mit einer oleophoben kontinuierlichen Metallsilberschicht versehene Aluminiumfolie.
Im Falle eines mit einer oleophoben kontinuierlichen Metallschicht versehenen Druckplattenvorläufers kann es vorteilhaft sein - nach der Bildung des oleophilen Bildes auf der oleophoben Metalloberfläche - die Lesbarkeit der erhaltenen Druckplatte zu verbessern. Zu diesem Zweck kann die erhaltene Druckplatte mit einer Bleichflüssigkeit behandelt werden, um die Metallschicht, vorzugsweise eine Silbermetallschicht, an den Bereichen der Druckplatte, an denen die Metallschicht nicht oder unzureichend mit dem frei gewordenen Hydrophobiermittel reagiert hat, zu entfernen. Die Bleichflüssigkeit enthält ein Bleichmittel, das im Falle einer Silbermetallschicht ein Silberbleichmittel ist, z.B. ein Eisen(III)salz oder Eisen(III)komplex, Jod, Wasserstoffperoxid und Chinon. Vorzugsweise wird ein Eisen(III)komplex benutzt. Die Behandlung mit einer Bleichflüssigkeit kann ebenfalls die Differenzierung zwischen den oleophilen und den oleophoben Bereichen, d.h. zwischen den Bildbereichen und den Nicht- Bildbereichen, der erhaltenen Druckplatte verbessern.
Die Lesbarkeit der Druckplatte kann ebenfalls dadurch verbessert werden, daß in das Hydrophobiermittel wenigstens eine chromophore Gruppe oder in die das Hydrophobiermittel enthaltende Schicht ein thermisch übertragbarer Farbstoff, der zur oleophoben Oberfläche überdiffundieren kann, eingearbeitet wird. Beispiele für geeignete Farbstoffe findet man z.B. in den US-P 4 500 354 und EP-A 316 928.
Geeignete Aluminiumfolien zur Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren bestehen aus sauberem Aluminium oder aus einer Aluminiumlegierung mit einem minimalen Aluminiumgehalt von 95%. Eine nutzbare Legierung enthält z.B. 99,55 Gew.-% Al, 0,29 Gew.-% Fe, 0,10 Gew.-% Si, 0,004 Gew.-% Cu, 0,002 Gew.-% Mn, 0,02 Gew.-% Ti und 0,03 Gew.-% Zn. Die Stärke der Folie liegt normalerweise zwischen etwa 0,13 und 0,50 mm.
Die Herstellung von Aluminiumfolien oder Folien aus einer Aluminiumlegierung zur Anwendung im lithographischen Offsetdruck umfaßt die folgenden Stufen : die Körnung, die Eloxierung und gegebenenfalls die Abdichtung der Folie.
Die Körnung und Eloxierung der Folie sind notwendig, um eine lithographische Druckplatte zu erhalten, die Kopien hoher Qualität ergibt. Die Abdichtung ist nicht notwendig, aber kann die Druckergebnisse noch mehr verbessern.
Die Körnung der Aluminiumoberfläche kann mechanisch oder elektrolytisch nach jedem beliebigen bekannten Verfahren erfolgen. Die bei der Körnung entstandene Rauheit wird als ein in Mm ausgedrückter Achslinien-Durchschnittswert gemessen und liegt vorzugsweise zwischen etwa 0,2 und etwa 1,5 µm.
Die Aluminiumfolie kann in Elektrolyten wie z.B. Chromsäure, Oxalsäure, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid und Mischungen davon eloxiert werden. Die Eloxierung des Aluminiums erfolgt vorzugsweise in einem verdünnten, wäßrigen Schwefelsäuremedium, bis die gewünschte Stärke der Eloxierschicht erhalten wird. Die Aluminiumfolie kann auf beiden Seiten eloxiert werden. Die Stärke der Eloxierschicht wird sehr präzise mittels eines mikrographischen Schnitts gemessen, kann aber ebenfalls dadurch bestimmt werden, daß die Eloxierschicht aufgelöst und die Platte vor und nach der Auflösung gewogen wird. Man erhält gute Ergebnisse mit einer Eloxierschichtstärke zwischen etwa 0,4 und etwa 2,00 µm.
Nach der Eloxierphase kann die anodische Oberfläche abgedichtet werden. Die Abdichtung der durch die Eloxierung entstandenen Poren der Aluminiumoxidschicht ist eine den Fachleuten im Bereich der Aluminiumeloxierung bekannte Technik. Diese Technik wird z.B. unter dem Titel "Sealingkwaliteit en sealing-controle van geanodiseerd Aluminium" in "Belgisch-Nederlands Tijdschrift voor Oppervlaktetechnieken van materialen", 24. Jahrgang/Januar 1980 beschrieben. Die poröse, eloxierte Aluminiumoberfläche kann nach verschiedenen Verfahren abgedichtet werden. Eine vorteilhafte Methode ist das Hydratisier-Abdichtungsverfahren, bei dem die Poren durch die Wasseraufnahme abgedichtet oder teilweise abgedichtet und dadurch hydratisierte, nadelartige Aluminiumoxidkristalle (Böhmit) ausgebildet werden. Zu diesem Zweck kann die anodische Oberfläche der Aluminiumfolie mit Wasser bei 70-100ºC oder Dampf gespült werden. Zum Verbessern der Abdichtungswirkung kann das heiße Sperrwasser Zusatzmittel wie Nickelsalze enthalten. Die anodische Oberfläche kann ebenfalls dadurch abgedichtet werden, daß man sie mit einer wäßrigen, Phosphationen oder Silikate enthaltenden Lösung behandelt. Dank der Abdichtungsbehandlung wird die anodische Schicht wesentlich nicht-porös gemacht und können somit mit der erhaltenen Druckplatte größere Druckauflagen erzielt werden. Die Abdichtung verhindert folglich wesentlich die Schleierbildung in den nicht-druckenden Bereichen der Druckplatte.
Die Körnung, Eloxierung und Abdichtung der Aluminiumfolie kann wie z.B. in der US-A 3 861 917 und in den darin erwähnten Dokumenten beschrieben, erfolgen.
Gemäß einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Aufzeichnungselements wird eine abziehbare Einblattanordnung verschafft, die der angegebenen Reihe nach die folgenden Elemente enthält
- einen Druckplattenvorläufer mit einer oleophoben Oberfläche wie oben beschrieben,
- eine Abziehschicht,
- eine Sperrschicht, die durch Laserstrahlen abgeschmolzen oder unter der Einwirkung von Laserstrahlen durchlässig gemacht werden kann,
- gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht,
- eine Bindemittelschicht, und
- gegebenenfalls einen Träger,
wobei die Bindemittelschicht wenigstens ein Hydrophobiermittel enthält, das imstande ist, unter der Einwirkung von Wärme durch in der Sperrschicht gemachte Löcher oder durch durchlässig gemachte Bereiche der Sperrschicht zu diffundieren, und mit der oleophoben Oberfläche des Druckplattenvorläufers zu reagieren.
Die Abziehschicht ist eine Schicht, durch die das Hydrophobiermittel unter der Einwirkung von Wärme diffundieren kann und die es nach der Wärmeverarbeitung und der Übertragung ermöglicht, die erhaltene, ein oleophiles Bild tragende Druckplatte von den anderen Schichten, einschließlich der Abziehschicht, zu trennen.
Es ist möglich, die bildmäßige Belichtung der abziehbaren Einblattanordnung durch den gegebenenfalls benutzten Träger durchzuführen. In diesem Fall ist der Träger ein transparenter synthetischer Harzfilm, z.B. ein Polyethylenfilm, ein Celluloseacetatfilm, ein Polyethylenterephthalatfilm oder ein Polyvinylchloridfilm, und soll sein Haftvermögen an der aus der Bindemittelschicht, der gegebenenfalls benutzten Zwischenklebeschicht, der Sperrschicht und der Abziehschicht bestehenden Schichtenanordnung größer sein als das Haftvermögen der Abziehschicht an der oleophoben Oberfläche des Druckplattenvorläufers, so daß nach der Wärmeverarbeitung und der Übertragung der die Schichtenanordnung tragende Träger von der Druckplatte abgetrennt werden kann.
Es ist ebenfalls möglich, die bildmäßige Belichtung der abziehbaren Einblattanordnung durch den Druckplattenvor läufer und die Abziehschicht durchzuführen. In diesem Fall müssen diese beiden Schichten optisch laserstrahlendurchlässig sein. Der Druckplattenvorläufer kann dann z.B. ein eine hydrophile Schicht tragender Polyester- oder Polyethylenfilmbogen sein. In diesem Fall wird der gegebenenfalls benutzte Träger möglicherweise fortgelassen, so daß die Schichtenanordnung nach der Wärmeverarbeitung und der Übertragung mechanisch, z.B. durch Abreiben, von der Druckplatte abgetrennt werden muß. Es kann aber einfacher sein, die abziehbare Einblattanordnung mit einem Träger zu versehen, der dann als Hilfselement dient, um die Abtrennung der Einblattanordnung von der Druckplatte zu vereinfachen.
Die abziehbare Einblattanordnung kann dadurch hergestellt werden, daß die folgenden Schichten nacheinander auf einen eine oleophobe Oberfläche aufweisenden, obenbeschriebenen Druckplattenvorläufer aufgetragen werden : die Abziehschicht, die Sperrschicht, gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht, die Bindemittelschicht und gegebenenfalls ein Träger.
Die abziehbare Einblattanordnung kann ebenfalls dadurch hergestellt werden, daß eine Schichtenanordnung mit einem transparenten synthetischen Harzfilmträger hergestellt wird, der nacheinander mit wenigstens einer haftungsverbessernden Schicht, der Bindemittelschicht, gegebenenfalls der Zwischenklebeschicht, der Sperrschicht und der Abziehschicht überzogen wird, und die Schichtenanordnung zu jedem beliebigen Zeitpunkt mit der die Abziehschicht aufweisenden Seite auf einen wie oben beschrieben eine oleophobe Oberfläche aufweisenden Druckplattenvorläufer laminiert wird.
Die Aufzeichnung von Information mit einem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungselement erfolgt vorzugsweise mit digital modulierten Laserstrahlen, die die Metallschicht so intensiv bestrahlen, daß sie örtlich durch Ablation verschoben oder entfernt wird. Eine zum Abschmelzen einer 150 nm dicken Bismutschicht ausreichende Lichtenergiedosis, zum Beispiel, liegt zwischen 100 und 300 mW pro 10 µm² bei Pixelzeiten zwischen 500 und 50 ns. Ein bei 1.064 nm emittierender Nd-YAG-Laser ist zu diesem Zweck besonders nutzbar.
Die thermische Diffusion des Hydrophobiermittels zu dem Druckplattenvorläufer erfolgt dadurch, daß das Aufzeichnungselement in Kontakt mit der oleophoben Oberfläche des Druckplattenvorläufers erhitzt wird, wobei die Wärme gemäß jedem beliebigen Erhitzungsverfahren angebracht wird, z.B. durch den Gebrauch von einer Heizplatte oder einem Heizkörper, Heizwalzen, oder einer Heiztrommel. Man kann das Material ebenfalls durch eine heiße Atmosphäre führen oder eine Hochfrequenzerhitzung anwenden. Man kann sowohl eine kontinuierliche als auch eine diskontinuierliche Erhitzung anwenden. Die thermische Diffusion des Hydrophobiermittels kann dadurch erzielt werden, daß das Aufzeichnungselement in Kontakt mit der oleophoben Oberfläche über einen Zeitraum zwischen 1 und 180 s, vorzugsweise zwischen 3 und 60 s, auf eine Temperatur zwischen 80 und 200ºC, vorzugsweise zwischen 100 und 175ºC, erhitzt wird.
Die thermische Übertragung des Hydrophobiermittels erfolgt gemäß einem geeigneten Verfahren, in dem das Aufzeichnungselement und der Druckplattenvorläufer in Kontakt miteinander zwischen Andruckwalzen geführt werden&sub1; von denen wenigstens die die Rückseite des Aufzeichnungselements berührende Walze auf eine Temperatur zwischen z.B. 80 und 150ºC erhitzt ist. Ein Beispiel für ein zum Durchführen der thermischen Übertragung geeignetes Gerät wird in der US-P 4 905 050 beschrieben.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie aber hierauf zu beschränken.

BEISPIEL 1

Für die Herstellung von drei unterschiedlichen Aufzeichnungselementen werden unterschiedliche Lösungen für eine Bindemittelschicht auf substrierte, 100 µm starke Polyethylenterephthalatträger vergossen. Jede Gießlösung enthält ein Bindemittel, ein Hydrophobiermittel und ein Lösungsmittel, wie in Tabelle 1 definiert. Das Bindemittel ist entweder Polyvinylbutyral (PVB in Tabelle 1), das unter dem Handelsnamen BUTVAR B79 von Monsanto vertrieben wird, oder ein Copoly(vinylchlorid/vinylacetat) (VC/VA in Tabelle 1), das unter dem Handelsnamen SOLVIC 560 RA von Solvay vertrieben wird. Jede Gießlösung wird in einer solchen Menge aufgetragen, daß der Träger 1,0 g Bindemittel und 1,0 g Hydrophobiermittel enthält. Tabelle 1 Bindemittelschicht des Aufzeichnungselements :
THF bedeutet Tetrahydrofuran.
MEK bedeutet Methylethylketon.
Danach wird auf jeder der obengenannten Bindemittelschichten eine Bismutschicht mit einer optischen Densität von etwa 4 aufgedampft.
Jedes der erhaltenen Aufzeichnungselemente wird einer Ablationslaserstrahlenaufzeichnung unterzogen, bei dem man die Sperrschicht pixelweise mit Laserstrahlen von einem bei 1.064 nm emittierenden Nd-YAG-Laser bestrahlt. Der auf die Sperrschicht gerichtete Laserfleck hat eine Breite von 6,5 µm bei dem 1/e²-Wert des Fleckenintensitätsgipfelwerts. Die Leistung der die Sperrschicht bestrahlenden Lichtenergiequelle liegt zwischen 110 und 180 mW und das Schreiben erfolgt bei einer Pixelzeit von 214 ns. Durch diese Belichtung werden in die Sperrschicht Löcher eingebrannt.
Drei Aluminiumfolien mit einer Stärke von 0,15 mm, die elektrochemisch gekörnt, eloxiert und abgedichtet sind, werden als Druckplattenvorläufer benutzt.
Jedes belichtete Aufzeichnungselement wird mit seiner Bismutschichtseite in gegenüberliegendem Kontakt mit einer obengenannten Aluminiumfolie gebracht und die so erhaltene Sandwichstruktur wird 2 s zwischen eine Temperatur von 100ºC aufweisende Heizwalzen geführt. Nach der Wärmeverarbeitung wird jedes Aufzeichnungselement von der erhaltenen Druckplatte entfernt.
Die Farbaufnahme jeder erhaltenen Druckplatte wird durch einen Testdruckzyklus von 100 Kopien auf einer Offsetpresse, auf der eine üblicherweise benutzte Farbe und ein übliches Feuchtmittel benutzt werden, geprüft. Die Druckqualität der 100. Kopie wird ausgewertet.
In den drei Fällen weist die 100. Kopie eine gute Farbaufnahme und folglich eine gleichmäßige Schwärzung in den Druckbereichen auf.

BEISPIEL 2

Für die Herstellung von unterschiedlichen Aufzeichnungselementen werden unterschiedliche Lösungen für eine Bindemittelschicht auf substrierte, 100 µm starke Polyethylenterephthalatträger vergossen. Jede Gieß lösung enthält 2-Mercapto-5-heptyl-1,3,4-oxadiazol (MHO) als Hydrophobiermittel, Methylethylketon als Lösungsmittel und ein Bindemittel aus der folgenden Gruppe :
CSA Copoly(styrol/acrylonitril)
CAB Celluloseacetatbutyrat (29,5% Acetyl, 1,5% Hydroxy, 17% Butyryl)
VC/VA wie in Beispiel 1 definiert
PVB wie in Beispiel 1 definiert
Jede Gießlösung wird in einer solchen Menge aufgetragen, daß der Träger 1,0 g Bindemittel und entweder 0,3 g oder 1,0 g Hydrophobiermittel enthält.
Danach wird auf jeder der obengenannten Bindemittelschichten eine Bismutschicht mit einer optischen Densität von etwa 1,6 aufgedampft.
Jedes der erhaltenen Aufzeichnungselemente wird einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Ablationslaserstrahlenaufzeichnung unterzogen.
Drei Aluminiumfolien mit einer Stärke von 0,15 mm, die elektrochemisch gekörnt, eloxiert und abgedichtet sind, werden gemäß dem DTR-Verfahren in einem solchen Verhältnis mit einer vollständigen Silberschicht versehen, daß ein Verhältnis von 0,7 g als Silbernitrat berechnetem Silber/m² erhalten wird. Die erhaltenen Folien werden als Druckplattenvorläufer benutzt.
Jedes belichtete Aufzeichnungselement wird mit seiner Bismutschichtseite in gegenüberliegendem Kontakt mit der Silberschicht einer obengenannten Aluminiumfolie gebracht und die so erhaltene Sandwichstruktur wird 2 5 zwischen eine Temperatur von 120ºC oder 140ºC aufweisende Heizwalzen geführt. Nach der Wärmeverarbeitung wird jedes Aufzeichnungselement von der erhaltenen Druckplatte entfernt.
Die Farbaufnahme jeder erhaltenen Druckplatte wird durch einen Testdruckzyklus von 100 Kopien auf einer Offsetpresse, auf der eine üblicherweise benutzte Farbe und ein übliches Feuchtmittel benutzt werden, geprüft. Die Druckqualität der 100. Kopie wird ausgewertet, wobei die folgenden Werte beigemessen werden :
0 keine Farbaufnahme.
1 sehr schwache Farbaufnahme, was einen sehr hellgrauen Farbton ergibt.
2 schwache Farbaufnahme, was einen hellgrauen Farbton ergibt.
3 mittelmäßige Farbaufnahme, was einen grauen Farbton ergibt.
4 Schwarz, was auf eine gute Farbaufnahme deutet.
Die Ergebnisse findet man in der nachstehenden Tabelle 2. Tabelle 2
Die in diesem Beispiel 2 beschriebenen Tests werden wiederholt mit dem einzigen Unterschied aber, daß die optische Densität der aufgetragenen Bismutschicht auf 4,0 statt 1,6 erhöht wird. Diese Maßnahme führt zu einer verbesserten thermischen Diffusion des Hydrophobiermittels, so daß in allen Fällen die 100. Kopie eine tadellose Farbaufnahme (Wert 4) und folglich eine gleichmäßige Schwärzung in den Druckbereichen aufweist.

Claims

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungselement mit einem Träger, der der angegebenen Reihe nach eine Bindemittelschicht, gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht und eine Sperrschicht trägt, die durch Laserstrahlen ablatiert oder unter der Einwirkung von Laserstrahlen durchlässig gemacht werden kann, wobei die Bindemittelschicht wenigstens ein Hydrophobiermittel enthält, das imstande ist, unter der Einwirkung von Wärme durch in der Sperrschicht gemachte Löcher oder durch durchlässig gemachte Bereiche der Sperrschicht zu diffundieren, und mit der oleophoben Oberfläche eines Druckplattenvorläufers, der mit seiner wirksamen Oberfläche mit der Sperrschicht in Kontakt steht, reagieren kann.

2. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht eine Metallsperrschicht ist.

3. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall der Metallsperrschicht Indium, Zinn oder Bismut ist.

4. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsperrschicht im Vakuum aufgedampft ist.

5. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht eine polymere Sperrschicht ist.

6. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Sperrschicht eine ein gehärtetes Silikonharz enthaltende Schicht ist.

7. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht mit einer Schutzschicht überzogen ist.

8. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht vollständig entfernt werden kann.

9. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht - falls das wärmeempfindliche Aufzeichnungselement bildmäßig belichtet ist - durch Abreiben oder Abziehen an den bildmäßig belichteten Bereichen entfernt werden kann.

10. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Hydrophobiermittels zum Bindemittel zwischen 2:1 und 1:5 liegt.

11. Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte, das die nachstehenden aufeinanderfolgenden Stufen umfaßt

(1) das Verschaffen eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungselements mit einem Träger, der der angegebenen Reihe nach eine wenigstens ein Hydrophobiermittel enthaltende Bindemittelschicht, gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht und eine für das Hydrophobiermittel undurchlässige Sperrschicht trägt,

(2) die bildmäßige Belichtung des Aufzeichnungselements mit digital modulierten Laserstrahlen, die die Sperrschicht derart intensiv bestrahlen, daß letztere örtlich verschoben, örtlich durch Ablation entfernt oder örtlich für das Hydrophobiermittel durchlässig gemacht wird,

(3) das Inkontaktbringen des bildmäßig belichteten Aufzeichnungselements mit seiner Sperrschicht mit einer oleophoben Oberfläche eines Druckplattenvor läufers,

(4) die Erhitzung des in Kontakt mit der oleophoben Oberfläche stehenden Aufzeichnungselements, wodurch das Hydrophobiermittel durch die Stellen, an denen die Sperrschicht örtlich verschoben oder durch Ablation entfernt oder durchlässig gemacht worden ist, zur oleophoben Oberfläche überdiffundieren kann, um die Oberfläche bildmäßig oleophil zu machen, und

(5) das Abtrennen der erhaltenen lithographischen Druckplatte vom Aufzeichnungselement.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Druckplattenvorläufer eine Aluminiumfolie oder eine mit einer oleophoben kontinuierlichen Metallsilberschicht versehene Aluminiumfolie ist.

13. Abziehbare Einblattanordnung, die der angegebenen Reihe nach die folgenden Elemente enthält :

- einen Druckplattenvorläufer mit einer oleophoben Oberfläche,

- eine Abziehschicht,

- eine Sperrschicht, die durch Laserstrahlen abgeschmolzen oder unter der Einwirkung von Laserstrahlen durchlässig gemacht werden kann,

- gegebenenfalls eine Zwischenklebeschicht,

- eine Bindemittelschicht, und

- gegebenenfalls einen Träger,

wobei die Bindemittelschicht wenigstens ein Hydrophobiermittel enthält, das imstande ist, unter der Einwirkung von Wärme durch in der Sperrschicht gemachte Löcher oder durch durchlässig gemachte Bereiche der Sperrschicht zu diffundieren, und mit der oleophoben Oberfläche des Druckplattenvorläufers zu reagieren, und wobei die Abziehschicht eine Schicht ist, durch die das Hydrophobiermittel diffundieren kann und die es nach der Wärmeverarbeitung und der Übertragung ermöglicht, die erhaltene, ein oleophiles Bild tragende Druckplatte von den anderen Schichten, einschließlich der Abziehschicht, zu trennen.