DE69218159T2

DE69218159T2 - Haftvermittler-Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69218159T2
Application number: DE69218159T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Inomata; Yasuo Tarumi; Kazuhiko Tomaru
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-12-24
Filing date: 1992-12-23
Publication date: 1997-07-31
Anticipated expiration: 2012-12-24
Also published as: JP2500558B2; US5322557A; DE69218159D1; EP0549335B1; JPH05171114A; EP0549335A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Primerzusammensetzungen, wie sie zum Primen der Haftung von Polymeren verwendet werden. In bevorzugten Aspekten betrifft die Erfindung das Bilden einer starken, dauerhaften Bindung an fluorierten Materialien bei Verwendung als Klebstoff für fluorierte Materialien enthaltende Verbundmaterialien.
Weiters betrifft die Erfindung fluorierte Alkoxysilane, Präparate davon und Vorläufer dafür.
Verbundmaterialien, in denen organischen Polymere, wie z.B. Gummi oder Kunststoffe, mit anorganischen Materialien, wie z.B. Metallen oder Glas, verbunden sind, haben in den letzten Jahren an Bedeutung gewonnen. Ein wesentlicher Faktor für eine gute Leistung solcher Verbundmaterialien ist eine starke, dauerhafte Bindung zwischen zwei Arten von Materialien.
Von den zahlreichen Primerzusammensetzungen nach dem Stand der Technik zur Bindung organischer Polymere an anorganische Materialien sind bekanntermaßen Zusammensetzungen wirksam, die hauptsächlich aus einer organischen Siliziumverbindung mit einer Alkoxysilylgruppe und einer Epoxygruppe in einem Molekül bestehen. Genauer gesagt wurde eine Primerzusammensetzung, die vor allem eine aus US-A-4.174.228 bekannte organische Siliziumverbindung der folgenden Formel:
umfaßt, als zur Bindung von Silikonkautschuk an Metalle und Kunststoffe wirksam vorgeschlagen.
Diese Primerzusammensetzungen waren jedoch bezüglich ihrer Haftung an fluorierten organischen Polymeren, wie z.B. fluorierten Silikonkautschuken und Fluorharzen, unzulänglich und hinsichtlich der Feuchtigkeits- und Wasserbeständigkeit weniger zufriedenstellend. Die Primerzusammensetzung auf der Basis einer Verbindung der Formel (2) konnte die Haftung nicht über eine gewünschte Einsatzdauer beibehalten.
Das hierin angesprochene allgemeine Ziel der Erfindung ist es neuartige Primerzusammensetzungen und auch Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung bereitzustellen.
Es ist ein Hauptziel der Erfindung, eine Primerzusammensetzung bereitzustellen, die eine starke und dauerhafte Bindung an fluorierten organischen Polymeren ermöglicht und sich daher als Klebstoff für fluorierte Materialien enthaltende Verbundmaterialien eignet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Primerzusammensetzung bereitgestellt, umfassend (A) ein fluoriertes Alkoxysilan mit eine Epoxygruppe der allgemeinen Formel (1).
In Formel (1) sind R¹ und R² unabhängig voneinander einwertige organische Gruppen, der Buchstabe m ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, und n ist gleich 0 oder 1. Die Zusammensetzung enthält weiters (B) eine organische Titan- und/oder Aluminiumverbindung und (C) ein Lösungsmittel. Die Anmelder stellten fest, daß sich eine solche Zusammensetzung zum Binden fluorierter Silikonkautschuke, Fluorharze und anderer fluorierter organischer Polymere an anorganische Materialien und zur Bildung einer dauerhaften Bindung, die selbst bei Lagerung in einer heißen, feuchten Umgebung ihre Haftung beibehält, eignet.
Genauer gesagt ist das Alkoxysilan der Formel (1) aufgrund der Gegenwart von zwei -CF&sub3;-Gruppen in seinem Molekül mit fluorierten Materialien gut verträglich, sodaß die funktionellen Bindungsgruppen (Alkoxysilyl- und Epoxygruppen) wirksamer agieren können. Gleichzeitig machen die -CF&sub3;-Gruppen das Primermolekül hydrophober, sodaß der Primer eine dauerhaftere Bindung erzeugen kann. Die Anmelder sind der Ansicht, daß dies der Grund dafür ist, daß die Zusammensetzungen gute Hafteigenschaften zeigten, z.B. Festigkeit und Beibehaltung der Bindung, die Eignung als Klebstoff für fluorierte Materialien enthaltene Verbundmaterialien.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG

Eine erste Komponente der Primerzusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung ist (A) ein fluoriertes Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe. Dieses Alkoxysilan besitzt die allgemeine Formel (1):
worin R¹ und R² unabhängig voneinander einwertige organische Gruppen sind, der Buchstabe m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n gleich 0 oder 1 ist.
Beispiele für durch R¹ in Formel (1) dargestellte Gruppen sind u.a. eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. die Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl- und n- Butylgruppe, eine Fluoralkylgruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie z.B. eine Trifluorethylgruppe, eine Acylgruppe, wie z.B. Acetyl- und Propionylgruppe, und eine Alkenylgruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie z.B. eine Isopropenylgruppe, wobei die Methyl- und die Ethylgruppe bevorzugt werden. Beispiele für durch R² dargestellte Gruppen sind u.a. eine Alkygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. die Methyl-, Ethyl- und n-Propylgruppe, eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. eine Phenylgruppe, und eine Fluoralkylgruppe mit 3 bis 1 5 Kohlenstoffatomen, wie z.B. eine Trifluorpropylgruppe, wobei die Methylgruppe bevorzugt wird. Der Buchstabe m ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 2 oder 3, und n ist gleich oder 1.
Nachstehend sind einige veranschaulichende, nichteinschränkende Beispiele für das Alkoxysilan der Formel (1) angeführt.
Die Verbindungen der Formel (1) sind neuartige Verbindungen und bilden selbst einen Aspekt der vorliegenden Erfindung. Sie können durch Additionsreaktion zwischen einem fluorierten, ungesättigten Glycidylether der Formel (A) und einem in der Folge als Hydrosilan bezeichneten Hydrogensilan der Formel (B) in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators synthetisiert werden.
Fluorierte, ungesättigte Glycidylether der Formel (A) sind auch neuartig und stellen selbst einen Aspekt der vorliegenden Erfindung dar. Sie können durch Umsetzen eines entsprechenden Alkohols mit Epichlorhydrin nach dem folgenden Schema hergestellt werden. Phasentransferkatalysator alkalische wäßrige Lösung
Typische Beispiele sind Glycidylether der folgenden Formeln (A-1) und (A-2).
Die Verbindung der Formel (A-1) kann durch Reaktion zwischen 1,1,1-Trifluor-2- trifluormethyl-3-buten-2-ol und Chlormethyloxiran hergestellt werden. Die Verbindung der Formel (A-2) kann durch Reaktion zwischen 1,1,1-Trifluor-2-trifluormethyl-4-penten- 2-ol und Chlormethyloxiran hergestellt werden. Die Reaktion findet vorzugsweise in einem Zweiphasensystem aus einer wäßrigen Phase als Basis und einer organischen Phase unter Verwendung eines Phasentransferkatalysators in Form eines quaternären Ammoniumsalzes oder quaternären Phosphoniumsalzes statt.
Für die Additionsreaktion werden der fluorierte, ungesättigte Glycidylether der Formel (A) und das Hydrosilan der Formel (B) vorzugsweise in einem Molverhältnis von 1:0,8 bis 1:2, noch bevorzugter von 1:1 bis 1:1,5, eingesetzt. Diese Reaktion erfolgt in Gegenwart eines Katalysators, der ein Übergangsmetall, wie z.B. Pt, Rh und Pd, ein Übergangsmetallsalz, ein Übergangsmetallkomplex oder ein Gemisch davon sein kann. Beispiele für den Katalysator sind Chlorplatinsäure (H&sub2;PtCl&sub6;), Komplexe von Chlorplatinsäure mit Olefinen, Komplexe von Chlorplatinsäuren mit Alkoholen, Komplexe von Chlorplatinsäure mit Vinylsiloxanen, RhCl&sub3;, Rh(CH&sub3;COCHCOCH&sub3;)&sub3;, Rh(PPh&sub3;)&sub3;Cl, Rh(PPh&sub3;)&sub3;Br, Rh&sub2;(AcO)&sub4;, Rh(PPh&sub3;)&sub2;(CO)Cl, Rh)η&sup4;-C&sub7;H&sub8;)Cl, Rh(CH&sub3;COCHCOCH&sub3;)(CO)&sub2;, Rh&sub4;(CO)&sub1;&sub2;, Rh&sub6;(CO)&sub1;&sub6;, Rh(PPh&sub3;)&sub3;(CO)H, (NH&sub4;)&sub2;PdCl&sub6;, (NH&sub4;)&sub2;PdCl&sub4;, Pd(CH&sub3;COCHCOCH&sub3;)&sub2;, Pd(PhCN)&sub2;Cl&sub2;, Pd(PPh&sub3;)&sub2;Cl&sub2; und Pd(PPh&sub3;)&sub4;, worin Ph eine Phenylgruppe darstellt.
Die Reaktion kann in einem Lösungsmittel erfolgen, obwohl sie auch problemlos in einem lösungsmittelfreien System abläuft. Die Reaktionstemperatur beträgt üblicherweise 30-200ºC, vorzugsweise 60-150ºC, die Reaktionszeit üblicherweise 30 Minuten bis 48 Stunden. Die Reaktion kann mittels Gaschromatografie verfolgt werden, um den Verbrauch der Reaktanden und die Produktion des Endprodukts zu überwachen. Wenn der Reaktandenverbrauch mitten im Reaktionsverfahren abbricht, kann die Reaktion durch Nachfüllen von Katalysator wieder in Gang gesetzt werden. Das Produkt kann durch Destillation gereinigt und isoliert werden.
Eine zweite Komponente der Primerzusammensetzung ist (B) eine organische Titanverbindung oder eine organische Aluminiumverbindung, die als Haftverbesserer wirkt.
Bevorzugte organische Titanverbindungen sind jene mit einer Struktur, worin ein Titanatom und eine organische Gruppe über eine Ti-O-C-Bindung miteinander verbunden sind. Beispiele dafür sind nachstehend angeführt. und Polymere davon
In den Formeln ist iPr eine Isopropylgruppe und Bu eine Butylgruppe.
Bevorzugt werden davon Ti(OiPr)&sub4;, Ti(OBu)&sub4; und Polymere davon. Bevorzugte organische Aluminiumverbindungen sind Alkoholate und Aluminiumchelate. Nachstehend sind Beispiele dafür angegeben.
A1 (OiPr) &sub3;, A1 (OiPr) &sub2; (OsecBu) ,
A1 (OiPr) &sub2; (CH&sub3;COCHCOOC&sub2;H&sub5;) ,
A1 (CH&sub3;COCHCOOC&sub2;H&sub5;) &sub3;,
A1 (OC&sub4;H&sub9;) &sub2; (CH&sub3;COCHCOOC&sub2;H&sub5;) ,
A1 (OC&sub4;H&sub9;) (CH&sub3;COCHCOOC&sub2;H&sub5;) &sub2;
In den Formeln ist iPr eine Isopropylgruppe und secBU eine sekundäre Butylgruppe.
Die organische Titanverbindung und die organische Aluminiumverbindung können alleine oder in einem Gemisch von zweien oder mehreren eingesetzt werden. Vorzugsweise wird die organische Titan- oder Aluminiumverbindung in einer Menge von 5 bis 200, noch bevorzugter 10 bis 100, Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des fluorierten Alkoxysilans der Formel (1) eingesetzt. Die Hitzebeständigkeit ist bei weniger als 5 Gewichtsteilen, auf dieser Basis, der organischen Titan- oder Aluminiumverbindung manchmal niedrig, während mehr als 200 Teile der organischen Titan- oder Aluminiumverbindung zumeist die Haftung beeinträchtigen.
Eine dritte Komponente ist ein Lösungsmittel, wie beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol und Xyiol, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. n-Hexan, Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol und Isopropanol, fluorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzotrifluorid, m-Xylolhexafluorid und p-Xylolhexafluorid, fluorierte Alkohole, wie z.B. Trifluorethanol und Hexafluorisopropanol, sowie Perfluorether, wie z.B. Perfluorbutyltetrahydrofuran.
Das Lösungsmittel wird üblicherweise in einer Menge von 1 bis 100 Gewichtsteilen pro 1 Gewichtsteil des fluorierten Alkoxysilans der Formel (1) eingesetzt.
Es ist manchmal nützlich, der Primerzusammensetzung andere optionale Komponenten zuzusetzen, wie z.B. ein anderes Alkoxysilan als jenes der Formel (1), wofiir die folgenden Formeln Beispiele darstellen:
(CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2; H&sub2;
(C&sub2;H&sub5;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2; H&sub2;
Die Anmelder haben festgestellt, daß die beschriebenen Primerzusammensetzungen fluorierte Silikonkautschuke, Fluorharze und andere, fluorierte, organische Polymere wirksam an anorganische Materialien binden. Sie bildeten dauerhafte Bindungen, d.h. solche, die selbst bei Lagerung in einer heißen, feuchten Atmosphäre kaum an Haftung einbüßten. Die Zusammensetzung ist daher ein nützlicher Klebstoff für fluorierte Materialien enthaltende Verbundmaterialien.

BEISPIELE

Beispiele für die vorliegende Erfindung sind zur Veranschaulichung angeführt und keineswegs einschränkend. Alle Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel und Vergleichsbeispiel

Eine mit 1 bezeichnete Primerzusammensetzung wurde durch gründliches Vermischen von 5 Teilen eines eine Epoxygruppe der Formel (3) enthaltenden fluorierten Alkoxysilans, 1 Teil Ti(OBu)&sub4; und 50 Teilen m-Xylolhexafluorid gebildet.
(CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2; H&sub2; H&sub2; ... (3)
Zu Vergleichszwecken wurde eine mit II bezeichnete Primerzusammensetzung durch gründliches Vermischen von 5 Teilen eines eine Epoxygruppe der Formel (2) enthaltenden Alkoxysilans, 1 Teil Ti(OBu)&sub4; und 50 Teilen m-Xylolhexafluorid gebildet.
(CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2; H&sub2; ... (2)
Die Primerzusammensetzungen I und II wurden nach dem folgenden Verfahren hinsichtlich ihres Haftvermögens untersucht. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich.

Haftungstest

Jede Primerzusammensetzung wurde mit einem Beschichtungsgewicht von 30 g/m² auf eine 25 x 100 x 0,3 mm großen Platte aus rostfreiem Stahl aufgezogen und 30 Minuten lang luftgetrocknet. Eine 2 mm dicke Bahn einer Fluorsilikonkautschuk-Zusammensetzung in Form einer Fluorsilikonkautschuk-Verbindung FE241 (im Handel von Shin- Etsu Chemical Co., Ltd. erhältlich) mit 0,8 Gew.-% des Vulkanisators Perhexa 25B (2,5-Dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexan, im Handel von Nippon Oil & Fats Co., Ltd. erhältlich) wurde in engen Kontakt mit der Primerbeschichtung gebracht, unter einem Druck von 30 kg/cm² 10 Minuten lang auf 165ºC und zur Härtung weitere 4 Stunden lang auf 200ºC erhitzt. Es wurde ein Haftungstest-Probekörper erhalten, in dem der Fluorsilikonkautschuk über die Primerbeschichtung an der Platte aus rostfreiem Stahl haftete.
Der Probekörper wurde sowohl zu Beginn als auch nach dreitägiger oder zehntägiger Lagerung bei 150ºC und einer relativen Luftfeuchtigkeit (r.L.) von 90% auf seine Haftung untersucht und nach den folgenden Kriterien bewertet:
O: gute Haftung
Δ: teilweise abgelöst
X. abgelöst Tabelle 1
Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, ergab die Primerzusammensetzung als Ausführungsform der Erfindung eine hervorragende Haftung und Haftbeständigkeit. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn die Primerzusammensetzungen anstelle einer Platte aus Edelstahl auf Flußstahl- und Aluminiumplatten aufgebracht und nach dem gleichen Haftungstest untersucht wurden.

Bezugsbeispiel 1

Ein 500 ml Dreihalskolben, ausgestattet mit Kühler, Tropftrichter, Thermometer und Magnetrührer, wurde mit 108,5 g (0,55 Mol) 1,1,1-Trifluor-2-trifluormethyl-3-buten-2-ol, 254,4 g (2,75 Mol) Chlormethyloxiran und 18,7 g (0,055 Mol) Tetrabutylammoniumhydrogensulfat befüllt. Unter Rühren wurde der Kolben auf 70ºC erhitzt. Dann wurden 146,7 g (0,55 Mol) einer wäßrigen 14%-igen Natriumhydroxid-Lösung innerhalb von etwa 1,5 Stunden zugetropft und das Rühren weitere 30 Minuten lang fortgesetzt. Die Reaktionslösung wurde auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, wonach die organische Phase von der wäßrigen Phase abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen und anschließend über 30,0 g wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet wurde. Nach dem Abdestillieren von überschüssigem Chlormethyloxiran lieferte eine Vakuumdestillation 89,4 g des fluorierten Allylglycidylethers der Formel (2a). Dieser wies einen Siedepunkt von 81-82ºC/65 Torr und eine Ausbeute von 65,0% auf.
Dieser fluorierte Allylglycidylether wurde mittels H-NMR-Spektroskopie, IR- Spektroskopie, Massenspektroskopie und Elementaranalyse untersucht.
¹H-NMR (CCl&sub4;-Lösung, TMS als innerer Standard, ppm):
IR (KBr-Plattenverfahren, in Substanz, cm&supmin;¹):
3010, 2940, 1920, 1645, 1465, 1435, 1410,
1300-1150, 1030, 960, 915, 860, 735
MS (m/e): 251 (M+1), 233, 221, 73
Elementaranalyse:
C H F
Berechnet (%) 38,4 3,2 45,6
Gefunden (%) 38,6 3,1 45,4
Als nächstes wurde ein druckfester 100 ml-Zylinder aus rostfreiem Stahl mit 25,0 g (0,10 Mol) der Verbindung der Formel (2a), 14,7 g (0,12 Mol) (CH&sub3;O)&sub3;SiH und 0,024 g (6,0 x 10&supmin;&sup5; Mol) Rh(CH&sub3;COCHCOCH&sub3;)&sub3; befüllt und 10 Stunden lang auf 135ºC erhitzt. Dann wurden dem Reaktor 7,3 g (0,06 Mol) (CH&sub3;O)&sub3;SiH und 0,024 g (6,0 x 10&supmin;&sup5; Mol) Rh(CH&sub3;COCHCOCH&sub3;)&sub3; zugesetzt und weitere 10 Stunden lang auf 135ºC erhitzt. Destillation des Reaktionsgemischs lieferte 22,0 g eines Produkts. Durch Analyse wurde dieses als die Verbindung der Formel (1a) identifiziert. Die Ausbeute betrug 59%.
(CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2; H&sub2; H&sub2; ... (1a)

Analyse

¹&sup9;F-NMR (CF&sub3;-COOH als Standard): 4,9 ppm (s)
¹H-NMR (TMS als Standard):
20 IR (cm&supmin;¹):
3060 (w), 2955 (s), 2850 (s), 1458 (m), 1280 (s), 1210 (s), 1085 (s), 827 (s)
Elementaranalyse:
C H F Si
Berechnet (%) 35,48 4,87 30,61 7,54
Gefunden (%) 35,02 4,81 31,15 7,99

Bezugsbeispiel 2

Ein 300 ml Vierhalskolben, ausgestattet mit Kühler, Tropftrichter, Thermometer und Magnetrührer wurde mit 43,3 g (0,208 Mol) 1,1,1-Trifluor-2-trifluormethyl-4-penten-2- ol, 96,2 g (1,04 Mol) Epichlorhydrin und 7,1 g (0,021 Mol) Tetrabutylammoniumhydrogensulfat befüllt. Unter Rühren wurde der Kolben auf 85ºC erhitzt. Dann wurden 55,5 g (0,208 Mol) einer wäßrigen 15%-igen Natriumhydroxid-Lösung innerhalb von etwa 30 Minuten zugetropft und weitere 30 Minuten lang bei 85ºC gerührt. Die organische Phase (die untere Schicht) wurde vom Reaktionsgemisch abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Vakuumdestillation dieses Gemischs liefert 38,7 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 88-90ºC/47 mmHg. Basierend auf den nachstehenden Analyse-Ergebnissen wurde sie als fluorierter, ungesättigter Glycidylether der Formel (2b) identifiziert. Die Ausbeute betrug 70%.
¹&sup9;F-NMR (CCl&sub4;-Lösung, CF&sub3;-COOH als Standard): 4,3 ppm (s)
¹H-NMR (CCl&sub4;-Lösung, TMS als Standard):
Elementaranalyse:
C H F
Berechnet (%) 40,92 3,82 43,15
Gefunden (%) 40,98 3,75 43,71
Als nächstes wurde ein 200 ml Dreihalskolben, ausgestattet mit Rückflußkühler, Tropftrichter, Thermometer und Magnetrührer, mit 26,4 g (0,10 Mol) der Verbindung der Formel (2b) und 0,011 g (2,8 x 10&supmin;&sup5; Mol) Rh(CH&sub3;COCHCOCH&sub3;)&sub3; befüllt und auf 80ºC erhitzt. Anschließend wurden 17,1 g (0,14 Mol) (CH&sub3;O)&sub3;SiH innerhalb von 2 Stunden in den Kolben zugetropft und weitere 15 Stunden lang auf 80ºC erhitzt. Destillation des Reaktionsgemischs liefert 25,5 g eines Produkts. Durch Analyse wurde dieses als die Verbindung der Formel (1b) identifiziert. Die Ausbeute betrug 66%.
(CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2; H&sub2; H&sub2; ... (1b)

Analyse

¹&sup9;F-NMR (CF&sub3;-COOH als Standard): 4,7 ppm (s)
¹H-NMR (TMS als Standard):
0. 54 0. 78ppm(m, 2H, Si-C &sub2;-)
1. 47 2. 11ppm(m, 4H, -C &sub2;-C &sub2;- )
iR (cm&supmin;¹):
3060 (w), 2955 (s), 2850 (s), 1464 (m), 1274 (s), 1210 (a), 1090 (s), 818 (s)
Elementaranalyse:
C H F Si
Berechnet (%) 37,30 5,22 29,50 7,27
Gefunden (%) 36,98 5,10 28,85 7,51

Bezugsbeispiel 3

Durch Umsetzung von 26,4 g (0,10 Mol) der Verbindung der Formel (2b) mit 14,6 g (0,14 Mol) einer Verbindung der nachstehenden Formel (3a) in gleicher Weise wie in Bezugsbeispiel 2 wurden 21,4 g einer Verbindung der Formel (1c) erhalten. Die Ausbeute betrug 58%.

Bezugsbeispiel 4

Durch Umsetzung von 26,4 g (0,10 Mol) der Verbindung der Formel (2b) mit 23,0 g (0,14 Mol) (C&sub2;H&sub5;O)&sub3;SiH in gleicher Weise wie in Bezugsbeispiel 2 wurden 29,1 g einer Verbindung der Formel (1d) erhalten. Die Ausbeute betrug 68%.
(C&sub2;H&sub5;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2; H&sub2; H&sub2; ... (1d)
Obwohl einige spezielle Ausführungsformen der Erfindung beschrieben wurden, können im Lichte der obigen Lehren zahlreiche Modifikationen und Variationen vorgenommen werden. Es versteht sich daher, daß die Erfindung auch in anderer als in der in den Beispielen konkret beschriebenen Weise praktisch angewandt werden kann.

Claims

1. Primerzusammensetzung, umfassend:

(A) ein fluoriertes Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe der allgemeinen Formel:

worin R¹ und R² unabhängig voneinander einwertige organische Gruppen sind, der Buchstabe m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und n 0 oder 1 ist,

(B) eine organische Titan- oder Aluminiumverbindung oder ein Gemisch davon und

(C) ein Lösungsmittel.

2. Primerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin in der Formel (1)

R¹ aus der Gruppe bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einer Fluoralkylgruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Acylgruppe und einer Alkenylgruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist und

R² aus der Gruppe bestehend aus einer Alkygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Fluoralkylgruppe mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.

3. Primerzusammensetzung nach Anspruch 2, worin in Formel (1) R¹ eine Methyl- oder Ethylgruppe ist, R² eine Methylgruppe ist und der Buchstabe m 2 oder 3 ist.

4. Primerzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Komponente (B) eine organische Titanverbindung mit einer Ti-O-C-Bindung ist.

5. Primerzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Komponente (B) ein Aluminiumalkoholat oder Aluminiumchelat ist.

6. Primerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, die 100 Gewichtsteile Komponente (A), 5 bis 200 Teile Komponente (B) und 100 bis 10.000 Teile Komponente (C) enthält.

7. Verfahren umfassend die Herstellung einer Primerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.

8. Verwendung einer Primerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Anhaftgrundierung zum Anhaften eines organischen Polymers.

9. Verwendung nach Anspruch 8, worin das organische Polymer an anorganischem Material anhaftet.