DE69116896T2

DE69116896T2 - Mikrowellenaktives klebeband mit einer ausgehärteten polyolefin druckempfindlichen klebeschicht

Info

Publication number: DE69116896T2
Application number: DE69116896T
Authority: DE
Inventors: Gaddam Babu; Susan Christopher; Pierre Lepere; James Peterson
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1991-02-07
Filing date: 1991-12-19
Publication date: 1996-09-05
Anticipated expiration: 2011-12-20
Also published as: US5298708A; AU643586B2; US5428209A; JPH06506009A; CA2100165A1; EP0570512A1; EP0570512B1; DE69116896D1; WO1992013923A1; AU1031692A

Description

1. Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Haftklebebänder sowie deren Verwendung auf Lebensmittelverpackungen.

2. Ausgangssituation

Die Anwendung der Energie der Mikrowelle hat die Lebensmittelzubereitung revolutioniert und ist heute eine alltägliche Angelegenheit geworden. Die Vorteile im Zusammenhang mit der Nutzung der Mikrowelle werden jedoch durch Kompromisse in bezug auf das Aussehen, die Textur und gelegentlich die Leichtigkeit der Zubereitung gemäßigt.
Um die mangelnde Fähigkeit des Mikrowellenherds in bezug auf das Knusprigwerden und das Bräunen der Oberfläche von Lebensmitteln zu kompensieren, sowie bei Lebensmitteln, die für Mikrowellen-Energie besonders absorptionsfähig sind, ein Überhitzen abzuwenden, das zu einem Zähwerden und einer Entwässerung des Lebensmittelguts führt, wurden zwei spezielle "mikrowellenaktive" Verpackungskomponenten entwickelt: Mikrowellen-Suszeptoren und Mikrowellenabschirmungen
Mikrowellen-Suszeptoren sind Vorrichtungen, die sich in Reaktion auf Mikrowellen-Energie erhitzen, Mikrowellen-Energie in Wärmeenergie umwandeln, um bei den mit Mikrowellen- Suszeptoren in Kontakt gebrachten Lebensmitteloberflächen ein Bräunen und/oder Knusprigwerden zu bewirken. Suszeptoren können nach einer Vielzahl von Methoden aufgebaut werden, wie beispielsweise Vakuum-Metallisierung von Polymer-Substraten oder in geeignetem Bindemittel dispergierte leitfähige Partikel. Mikrowellen-Suszeptoren wandeln einen Teil der auftreffenden Mikrowellen-Energie in fühlbare Wärme um.
Mikrowellenabschirmungen sind Vorrichtungen, die sich in Reaktion auf Mikrowellenenergie nicht merklich erwärmen, aber nahezu alle einfallenden Mikrowellen reflektieren. Als Mikrowellenabschirmungen werden in der Regel Metallfolien eingesetzt.
Mikrowellenaktive Vorrichtungen, die Mikrowellen absorbieren oder abschirmen, wurden in der US-P-4 190 757 offenbart. Die in dieser Patentschrift beschriebene Lebensmittelverpackung umfaßt einen erwärmenden Körper, bei dem es sich um einen Schichtstoff aus einer Trägerfolie und einer Schicht einer "absorptionsfähigen, verlustreichen Substanz" handelt. Die Verpackung umfaßt ebenfalls eine Abschirmung, wie beispielsweise eine Metallfolie, um Mikrowellen zu reflektieren. Allerdings kann die Metallfolie perforiert sein, um einen Teil der Mikrowellen-Energie das Lebensmittelgut erreichen zu lassen.
Die in der US-P-4 230 924 beschriebene Lebensmittelverpackung umfaßt ein flexibles Flächengebilde aus dielektrischem Material, wie beispielsweise ein Polyester- Substrat, mit einer ultradünnen metallischen Beschichtung, die in Inseln mit nichtmetallischen Zwischenräumen oder Streifen dazwischen unterteilt ist. Wenn die Lebensmittelverpackung in einen Mikrowellenherd gegeben wird, passiert ein Teil der Mikrowellen-Energie das Flächengebilde. Ein geringerer Teil der Mikrowellen-Energie wird durch die metallische Beschichtung, die als Absorptionsmittel dient, in Wärmeenergie umgewandelt und ermöglicht so ein Bräunen oder Knusprigwerden des angrenzenden Lebensmittelguts.
Der Gegenstand der US-P-4 267 420 ist dem der vorgenannten US-P-4 230 924 ähnlich, jedoch wird ein zusätzliches Flächengebilde oder Substrat aus Kunststoff einbezogen, das auf die metallische Beschichtung auflaminiert ist.
Die in den vorgenannten Patentschriften beschriebene Verpackung mit Mikrowellen-Suszeptor ermöglicht, daß die Oberfläche des verpackten Lebensmittelguts durch Wärmeenergie erhitzt wird. Die kombinierte Erhitzung durch Mikrowelle und Wärmeenergie ermöglicht mit Erhitzungszeiten korrelierte Zeiten des Bräunens und Knusprigwerdens.
Eine alternative Anwendung eines Mikrowellen Suszeptors ist das Belüften einer dampfdichten Verpackung. Die US-P-4 640 838 beschreibt einen in ein Band eingebauten Mikrowellen-Suszeptor, welches Band eine klebschwache Trägerbahn ((nachfolgend bezeichnet als Transportband)) aufweist, die eine Schicht aus Graphit- oder Rußpartikel trägt sowie eine Schicht aus Haftklebstoff (PSA), durch den ein Stück des Bandes auf einer Packung adhäriert wird. Nachdem das Transportband abgezogen worden ist, wird die Packung in einen Mikrowellenherd gegeben, und die in der Graphit- oder Rußschicht erzeugte Wärme belüftet selbsttätig die Packung. Das Belüften der Packung wird dadurch erzielt, daß das Verpackungsmaterial unterhalb des Bandes weich und schwächer wird. Wenn das Band eine Öffnung in dem Verpackungsmaterial unterhalb des Suszeptors bedeckt, wird das Belüften alternativ dadurch erzielt, daß das Band selbst weicher und schwächer wird.
Im allgemeinen besteht die Verpackung mit Mikrowellen- Suszeptor aus einem mit Aluminium bedampften Poly(ethylenterephthalat) ("PET")-Substrat, einem mit Klebstoff laminierten Papier oder Pappe, wie beispielsweise in den US-P-4 641 005 und 4 735 513. Die Verpackung wird zu Popkorn-Tüten, Pizza- Platten u.dgl. ausgebildet.
Mikrowellen-Suszeptoren, die zu einem Haftklebeband oder zu einem Klebeetikett ausgeführt wurden, bieten dem Anwender vorteilhaft die Flexibilität des aufgebrachten Bandes oder Etikettes an jeder Stelle auf einem Fertigprodukt. Ein früher kommerziell vertriebenes Etikett mit Mikrowellen-Suszeptor, bei dem ein PSA auf Acrylbasis eingesetzt wurde, erzeugte beim Erhitzen des Etiketts einen gesundheitlich abträglichen Geruch. Der beim Erhitzen der Etiketten entstehende Geruch war offensichtlich die Ursache dafür, daß die Etiketten unmittelbar nach ihrer Einführung wieder aus dem Markt zurückgezogen wurden.

Zusammenfassung

Die vorliegende Erfindung gewährt ein neuartiges, mikrowellenaktives Band, umfassend eine PSA-Schicht derart, daß ein Stück des Bandes selektiv an irgendeinen Teil einer Lebensmittelverpackung adhäriert werden kann. Der PSA des neuartigen Bandes ist beim Erhitzen nahezu geruchsfrei. Darüber hinaus wird der PSA des neuartigen Bandes auf Lebensmittelverpackungen ohne physiologische Gefährdung und ohne Beeinträchtigung des Geschmackes des Lebensmittelguts verwendet.
Die vorliegende Erfindung umfaßt:
(a) eine Trägerschicht
(b) eine Schicht aus mikrowellenaktivem Material und
(c) auf diese Schicht des mikrowellenaktiven Materials aufgetragenen Haftklebstoff.
Der PSA ist ein polymeres α-Olefin, das auf einen "Ablösewert" ("Peel"-Wert) (nachfolgend definiert) von mindestens 5 N/dm und einen "Rückschrumpfungs"-Wert bei 220 ºC (nachfolgend definiert) von mindestens 5 % gehärtet wurde.
In einem weiteren Aspekt gewährt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum selektiven Erhitzen und/oder Bräunen von Lebensmitteln, die ungleichmäßige Erhitzungszeiten erfordern, umfassend das Anbringen eines ersten Stücks eines erfindungsgemäßen neuartigen mikrowellenaktiven Bandes neben einem Abschnitt des Lebensmittelguts, das knusprig werden und gebräunt werden soll, sowie das Anbringen eines zweiten Stücks eines mikrowellenaktiven Bandes neben einem Abschnitt des Lebensmittelguts, das geringere Kochzeiten erfordert, wobei das erste Bandstück ein Mikrowellen-Suszeptor ist, der einen Teil der Mikrowellen-Energie in Wärmeenergie umwandelt, und das zweite Bandstück eine Mikrowellenabschirmung ist, die die Mikrowellen-Energien weitgehend reflektiert.
In einem weiteren Aspekt gewährt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Dampfentlüften, umfassend die Schritte des Anbringens eines Stücks des Mikrowellen- Suszeptor-Bandes an der Außenseite einer luftdichten, polymeren Verpackung, die das Lebensmittelgut enthält, oder über einem Abschnitt einer heißversiegelten Naht einer solchen Verpackung. Bei der Mikrowellenbehandlung des Lebensmittelguts wird Dampf entwickelt, der ein Expandieren der Verpackung bewirkt. Das auf der Außenseite der Verpackung adhärierte Bandstück erhitzt die darunterliegende Verpackung und plastifiziert sie, die aufreißt und das Entweichen des Dampfes ermöglicht. Alternativ wird die Heißversiegelung an dieser Stelle durch ein über der heißversiegelten Naht der Packung angeordnetes Bandstück erhitzt und plastifiziert, so daß sie sich mit dem Aufbau des Dampfdruckes im Inneren der Verpackung öffnen kann und belüftet wird.
Vorteilhaft adhäriert der PSA des neuartigen Bandes fest an Pappe-, Kunststoff-Substraten und anderen Materialien, die üblicherweise in Mikrowellen-Lebensmittelverpackungen verwendet werden, einschließlich auf Substraten, die energiearm und nichtpolar sind, wie beispielsweise Poly(4- methylpent-1-en), und bleibt bei Temperaturen von -20 ºC ... 200 ºC und selbst noch bei höheren Temperaturen, auf die ein mikrowellenaktives Band in einem Mikrowellenherd erhitzt werden kann, fest adhäriert ohne Erzeugung der in den bereits beschriebenen Bändern vorhandenen, gesundheitlich abträglichen Gerüche. Während des Kochens bleibt der Klebstoff schrumpffest und verhindert ein Schrumpfen des Trägermaterials, wodurch während des Kochprozesses die Funktion des Absorbierens oder Abschirmens erhalten bleibt, die das Band hat. Aufgrund der Beständigkeit des Klebstoffes kann das Band unbegrenzte Zeit ohne merkliche Beeinträchtigung gelagert werden. Darüber hinaus kann ein Bandstück an einem beliebigen Teil einer Mikrowellen- Lebensmittelverpackung adhäriert werden, ohne das eine in der Regel nötige spezielle Apparatur erforderlich wird, wenn ein Klebstoff mit Hilfe von Wärme oder Lösemittel aktiviert wird. Darüber hinaus läßt sich das Band als eine automatische Dampfentspannungsvorrichtung bei thermoplastischer Verpackung verwenden, um ein Bersten der Verpackung durch einen während der Mikrowellenerhitzung aufgebauten Dampfdruck zu vermeiden.
In der vorliegenden Patentschrift bedeuten:
"Rückschrumpfungs"-Wert...ein nach einem nachfolgend beschriebenen Prüfverfahren gemessener Wert;
"Ablösewert" ("Peel"-Wert)...die zum Abziehen einer mit PSA beschichteten Probe in einem mit einem nachfolgend beschriebenen Verfahren gemessenen vorbestimmten Winkel und Abziehgeschwindigkeit erforderliche Kraft;
"IV"...logarithmische Viskosität des Polyolefin-PSA;
"mikrowellenaktiv"...eine Komponente, welche die Änderung der auftreffenden Mikrowellen-Energie beeinflußt;
"Mikrowellen-Suszeptor"...eine mikrowellenaktive Komponente, die einen Teil der auftreffenden Mikrowellen-Energie in fühlbare Wärme umwandelt; sowie
"Mikrowellenabschirmung"...eine mikrowellenaktive Komponente, welche nahezu die gesamte auftreffende Mikrowellen- Energie reflektiert.

Es zeigen:

Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Seitenansicht einer Rolle eines erfindungsgemäßen mikrowellenaktiven Bandes;
Fig. 2 einen Querschnitt einer bevorzugten Ausführungs form eines mikrowellenaktiven Bandes;
Fig. 3 einen Querschnitt einer alternativen Ausführungsform eines Mikrowellen-Suszeptor-Bandes;
Fig. 4 eine Draufsicht auf eine mit Mikrowellen behandelbare Lebensmittelverpackung, auf der Stücke von erfindungsgemäßem mikrowellenaktiven Band adhäriert wurden;
Fig. 5 einen Querschnitt von Fig. 4;
Fig. 6 einen Querschnitt einer mit Mikrowellen behandlungsfähigen Lebensmittelverpackung mit einem Lüftungsband, umfassend ein Stück des mikrowellenaktiven Bandes.

Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform

Die vorliegende Erfindung betrifft mikrowellenaktive Bänder, speziell Haftklebebänder sowie deren Verwendung auf Lebensmittelverpackungen.
Bezug nehmend auf Fig. 1 wurde das mikrowellenaktive Band 10 von der Rolle 11 abgewickelt. Das Band 10 umfaßt einen wärmebeständigen polymeren Träger oder Papierträger 12, der eine mikrowellenaktive Schicht 14 trägt. Über der mikrowellenaktiven Schicht 14 liegt eine Haftklebstoffschicht (PSA-Schicht) 16.
Obgleich der beschriebene, wärmebeständige polymere Träger 12 biaxial orientiertes Poly(ethylenterephthalat), biaxial orientiertes Polypropylen oder Poly(4-methylpent-1- en) sein kann, können alle ähnlichen aus der Schmelze bei hoher Temperatur extrudierbaren thermoplastischen Substrate bekannter Ausführung verwendet werden und befinden sich noch innerhalb des Erfindungsgedankens und des Schutzumfanges der vorliegenden Erfindung.
Die mikrowellenaktive Schicht 14 ist eine dünne auf gedampfte Schicht, die hauptsächlich Mikrowellen-Energie in Wärmeenergie umwandelt.
Bezug nehmend auf Fig. 2 wird eine bevorzugte Ausführungsform eines mikrowellenaktiven Bandes 10 beschrieben, welches aufweist: eine wärmebeständige Trägerschicht 12, eine mikrowellenaktive Schicht 14 angrenzend an der einen Oberfläche der Trägerschicht 12, und eine Haftklebeschicht (PSA-Schicht) 16, die direkt auf der exponierten Oberfläche der mikrowellenaktiven Schicht 14 aufgetragen ist. Um ein Aufwickeln des Bandes auf eine Rolle ohne Blockieren zu ermöglichen, d.h. ohne aneinander zu kleben, kann über der exponierten Oberfläche der PSA-Schicht 16 ein Release-Liner 17 angeordnet werden. Wahlweise kann die Release-Beschichtung 18 auf die obere Seite der Trägerschicht 12 aufgebracht sein. Wahlweise können sowohl der behandelte Release-Liner 17 als auch die Release-Beschichtung 18 verwendet werden.
Die mikrowellenaktive Schicht 14 des neuartigen Bandes 10 kann entweder aus mikrowellenabsorbierendem Material oder mikrowellenabschirmendem Material aufgebaut sein. Beispiele für absorbierendes Material und abschirmendes Material sind in der Technik gut bekannt, spezielle Beispiele siehe die in der US-P-4 640 838 offenbarten mikrowellenabsorbierenden Materialien, die in einem Bindemittel dispergiert Graphit- oder Rußpartikel enthalten können; die in der US-P-4 190 757 offenbarten Metalloxid-Partikel oder anderen absorptionsfäbigen, verlustreichen Substanzen; die in der US-P-4 230 924 offenbarten ultradünnen metallischen Substrate mit spezifischen elektrischen Widerständen im Bereich von 1 ... 300 Ohm pro Flächeneinheit oder die bedampften Substrate aus Aluminium oder rostfreiem Stahl mit spezifischen Widerständen im Bereich von 300 ... 1.200 Ohm pro Flächeneinheit, die nicht kostspielig sind und gegenwärtig in der Lebensmittelverpackungsindustrie verwendet werden.
Abschirmungsmaterialien für Mikrowellen umfassen relativ dicke Substrate elektrisch leitfähiger Metalle, wie beispielsweise Aluminiumfolie, die die Mikrowellen-Energie reflektiert, ohne nennenswert Wärmeenergie zu erzeugen. Der Abschirmungsgrad kann durch Perforationen oder dadurch herabgesetzt werden, daß die Folien in Inselbereiche unterteilt werden, die von mikrowellendurchlässigen Zwischenbereichen umgeben sind.
Die mikrowellenaktive Schicht 14 kann derart ausgewählt werden, daß das resultierende Mikrowellenband 10 ein Suszeptor oder eine Abschirmung ist. Die mikrowellenaktive Schicht 14 kann ein metallisiertes Substrat oder eine Metallfolie sein. Bei Verwendung einer metallisierten Schicht als mikrowellenaktive Schicht 14 bestimmt die Dicke der Schicht, ob das resultierende Band ein Suszeptor oder eine Abschirmung ist. Obgleich zum Abscheiden einer metallischen Schicht auf einer Trägerschicht 12 vorzugsweise ein Verfahren des Vukuummetallisierens eingesetzt wird, können auch andere, in der Technik bekannte Prozesse verwendet werden, wie beispielsweise Verfahren der stromlosen oder elektrolytischen Abscheidung. Das Verfahren wird solange fortgeführt, bis die angestrebte Dicke der Schicht erhalten worden ist. In der Regel werden für Mikrowellen-Suszeptoren bei einer dünnen vakuummetallisierten Poly(ethylenterephthalat) (PET)-Schicht Dicken im Bereich von 50 ... 500 Angström (Å) ((1 Å = 10&supmin;¹&sup0; Meter)) verwendet. Die für die Suszeptor-Schicht typischen verwendeten Metalle sind Aluminium oder rostfreier Stahl, obgleich andere Metalle oder Metall-Legierungen ebenfalls verwendet werden können. Normalerweise wird eine metallische Schicht mit einer Dicke von mehr als 1 Mikrometer (µm) im wesentlichen Mikrowellen ohne Lichtbogenbildung oder nennenswerte Erwärmung reflektieren.
In der Regel wird als eine Mikrowellenabschirmung eine Metallfolie mit einer Dicke von mehr als 1 Mikrometer verwendet. Die Metallfolie, normalerweise Aluminium, wird klebend auf die Trägerschicht 12 auflaminiert. Eine zusammenhängende Metallfolie schirmt Mikrowellen ab, d.h. sie reflektiert nahezu die gesamte auftreffende Mikrowellen- Energie. Eine partielle Abschirmung gewähren Metallmaschen, Gitter oder Perforationen im Metall oder der Metallfolie mit einem Durchmesser der Durchlässe oder Öffnungen größer als etwa 2 mm.
Bezug nehmend auf Fig. 3 wird eine weitere Ausführungsform des mikrowellenaktiven Bands 20 beschrieben. Das Band 20 umfaßt die mikrowellenaktive Schicht 24, die in einem organischen Bindemittel dispergierte Partikel aufweist, sowie die PSA-Schicht 16, die direkt auf der exponierten Oberfläche der mikrowellenaktiven Schicht 24 aufgetragen ist. Wie in Fig. 2 oder 3 gezeigt wird, kann über der exponierten Oberfläche der PSA-Schicht 16 ein Release-Liner 17 angeordnet werden. Alternativ kann die Release-Beschichtung 18 verwendet werden. Wahlweise können sowohl der Release-Liner 17 als auch die Release-Beschichtung 18 verwendet werden.
Die leitfähigen Partikel, die in einem geeigneten organischen Bindemittel dispergiert sind und dieses zu einem flachen Substrat extrudiert oder kalandriert sind, erzeugen einen Mikrowellen-Suszeptor. Organische Bindemittel umfassen lösliche Polyester (Vitel PE-222, Goodyear Chemicals) und Siliconharz (RTV 615, G.E. Silicon Prod. Div.), ohne auf diese beschränkt zu sein. Die leitfähigen Partikel umfassen Ruß, Graphit oder Metallpulver oder -flocken, ohne auf diese beschränkt zu sein. Ebenfalls können dünne Beschichtungen aus Leitlacken für Suszeptoren verwendet werden, die beispielsweise Graphit-, Ruß- und Metallpartikel oder Metallflocken auf einem geeigneten Hochtemperatur-Polymerträger enthalten. In der Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Leitlacke, wie beispielsweise Isolex RFI/EML Coating Systems (Bee Chemical Co.), die beispielsweise Graphit, Silber oder Nickel enthalten, sowie "Advances Polymer Thick Film" (Hunt Advanced Coatings and Chemicals), die ebenfalls Graphit, Silber oder Nickel enthalten können.
Die Beschreibungen unter Bezugnahme auf Fig. 4 bis 6 können entweder nach der in Fig. 2 oder Fig. 3 dargestellten Ausführungsform ausgeführt werden.
Fig. 4 zeigt eine Mikrowellen-Lebensmittelverpackung 40, bei der eine für Mikrowellen transparente thermoplastische Schicht 44 die Packung 40 versiegelt. Die thermoplastische Schicht 44 erstreckt sich, ohne daß irgendein aktives Band 10 (nicht gezeigt) auf der Oberfläche adhäriert, über das erste Lebensmittelfach 41 und läßt sämtliche, auf die Schicht 44 auftreffende Mikrowellen- Energie durch das Lebensmittelgut (nicht gezeigt) hindurch. Ein aus der Mikrowellenabschirmung gefertigtes Bandstück 10B erstreckt sich über die Öffnung des zweiten Lebensmittelfachs 42. Durch Perforieren der mikrowellenaktiven Schicht 14 (nicht gezeigt) des Mikrowellenbandes 10B wird lediglich ein Teil der auftreffenden Mikrowellen-Energie durch die Perforationen 34 hindurch gelassen und erreicht das Lebensmittelgut (nicht gezeigt) in dem zweiten Lebensmittelfach 42.
Bezug nehmend auf Fig. 4, worin ein Querschnitt einer Mikrowellen-verpackung 40 von Fig. 4 dargestellt ist, wurde ein als Mikrowellen absorbierend gefertigtes Bandstück 10A auf dem Boden des ersten Lebensmittelfachs 41 adhäriert. Das Bandstück 10B ist auf der Außenseite der thermoplastischen Schicht 44 adhäriert, welche die Öffnung des zweiten Lebensmittelfachs 42 verschließt. Die Perforationen 34 ermöglichen das Durchlassen der Mikrowellen-Energie durch ein ansonsten abschirmendes Bandstück 10B.
Fig. 6 zeigt die Mikrowellen-Verpackung 50 mit dem geformten Kunststoffgefäß 51, das mit der thermoplastischen Schicht 44 verschlossen ist. An der äußeren Oberfläche des thermoplastischen Substrats 44 ist mit Hilfe einer PSA- Schicht 16 ein Stück eines Mikrowellen-Suszeptor-Bandes 10A angeordnet und adhäriert. Die in der Mikrowellen-Suszeptorschicht 14 (nicht gezeigt) erzeugte Wärme macht das thermoplastische Substrat 44 weich und schwächt es, so daß der im Inneren der Mikrowellen-Verpackung 50 erzeugte Dampf (nicht gezeigt) das Substrat perforiert und durch das Bandstück 10A entlüftet wird.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Haftklebstoff kann durch härtbare Klebstoffzusammensetzungen geschaffen werden, umfassend (a) ein oder mehrere Poly(α- olefin)-Polymere, deriviert von Monomeren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und (b) ein photoaktives Vernetzungsmittel. Der gewählte PSA ist in der Lage, bei Kontakt und während der Lagerungsbedingungen, die von -20 ºC bis Raumtemperatur reichen können, an der Oberfläche einer Verpackung oder eines Behälters zu adhärieren. Der PSA ist ausreichend wärmebeständig, so daß das mikrowellenaktive Band an der Packung adhäriert bleiben kann, ohne ein Kräuseln oder Schrumpfen der orientierten Träger von mehr als 5 % ihrer linearen Abmessungen bei Temperaturen oberhalb von 200 ºC für eine Zeitdauer zu erlauben, die normalerweise bei der Mikrowellen-Speisenzubereitung zu erwarten ist. Angestrebt wird ferner, daß der PSA nahezu frei ist von der Gesundheit abträglichen Rüchen selbst bei erhöhten Temperaturen, physiologisch inert und in der Lage, trockenklebrig sowohl an polaren als auch an nichtpolaren Substraten zu haften.
Ein weiterer Haftklebstoff, der bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist ein strahlungshärtbarer Poly(α-olefin), der eine Klebstoffzusammensetzung enthält, die bei Raumtemperatur druckempfindlich ist und beim Härten ein klebfähiges Substrat mit hervorragender Ausgewogenheit von Schäl- und Scherhaftung liefert. Der strahlungshärtbare PSA hat vorzugsweise eine logarithmische Viskosität ("IV"-Wert) von 3 bis 4 und wird nach Verfahren bekannter Ausführung aus Lösung oder durch die Heißschmelzdüse aufgetragen.
Der in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise verwendete PSA wurde in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung des Rechtsschutzerwerbers NR. 07/403 622, angemeldet am 6. September 1989 (US-A-5 45X999) offenbart und umfaßt:
(a) mindestens ein Polymer mit 85 ... 100 Molprozent und vorzugsweise 85 ... 99 Molprozent von einem oder mehreren C&sub6; ... C&sub1;&sub0;-α-Olefin-Monomeren und 15 ... 0 Molprozent und vorzugsweise 15 ... 1 Molprozent von einem oder mehreren nichtkonjugierten Polyen-Monomeren unter der Voraussetzung, daß die prozentualen Molanteile aller Monomere eine Summe von 100 ergeben; sowie
(b) ausreichend photoaktives Vernetzungsmittel zum Vernetzen der Zusammensetzung bei Bestrahlung mit einer Quelle für aktinische Strahlung.
Das in der vorliegenden Erfindung bevorzugte PSA- Polymer verfügt über eine Glasübergangstemperatur (Tg) im Bereich von -70 ºC ... 0 ºC und eine logarithmische Viskosität im Bereich von 1,5 ... 9,0 dl/g. Die PSA-Zusammensetzungen sind aus der heißen Schmelze auftragsfähig, wenn die logarithmische Viskosität des strahlungshärtbaren Poly(α- olefin)-Polymers im Bereich von 1,5 ... 4,0 dl/g liegt. Allerdings kann strahlungshärtbares Poly(α-olefin)-Polymer mit einer logarithmischen Viskosität im Bereich von 4,0 ... 9,0 dl/g aus Toluollösung nach Verfahren bekannter Ausführung aufgetragen werden, um gehärtete PSA-Filme mit überlegenen Rückschrumpfungs-, Scorch- ((Verzögerungs-)) und Reißwerten zu erhalten. Die zahlengemittelten relativen Molekülmassen der Polymere liegen normalerweise im Bereich von 5.000 ... 50.000.000.
Die in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendeten strahlungshärtbaren PSA-α-Olefin-Polymere haben die allgemeine Formel:
darin können sein;
R&sub1; ausgewählt aus einwertigen Kohlenwasserstoff-Gruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen. Repräsentative Beispiele umfassen: 1-Butyl, 1-Pentyl, 1-Hexyl, 1-Heptyl, 1-Octyl; sowie verzweigte Kohlenwasserstoff-Radikale, wie beispielsweise 2- Methyl-butyl, 2-Ethyl-butyl, 3-Methyl-hexyl, 2-Ethyl-hexyl, 5-Methylhexyl, 5-Ethyl-hexyl, usw., ohne auf diese beschränkt zu sein;
R&sub2; eine einwertige Kohlenwasserstoff-Gruppe mit einer oder mehreren ethylenisch ungesättigten Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
(-CH&sub2;-)nR&sub3;, -Ar-R&sub3;, (-CH&sub2;-)nQ-R&sub3;
n: 0 ... 14;
R&sub3; eine einwertige C&sub2; ... C&sub1;&sub0;-Kohlenwasserstoff-Gruppe mit einer oder mehreren ethylenisch ungesättigten Gruppen;
AR eine zweiwertige aromatische Gruppe mit 1 oder 2 kondensierten oder verketteten aromatischen Ringen mit 0 bis 8 Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, Alkoxy und Aryloxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen;
Q eine zweiwertige Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
wobei R&sub4; und R&sub5; gleich oder verschieden einwertige organische C&sub1; ... C&sub1;&sub0;-Gruppen sind, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Cycloalkyl, Alkaryl, Aryl, Alkoxy und Aryloxy;
X ist eine Angabe in Molprozent von einem oder mehreren C&sub6; ... C&sub1;&sub0;-α-Olefin-Monomeren, wobei die Summe im Bereich von 85 bis 100 Molprozent liegt;
y ist eine Angabe in Molprozent von einem oder mehreren nichtkonjugierten Polyen-Monomeren, wobei die Summe von y im Bereich von 15 bis 0 Molprozent liegt unter der Voraussetzung, daß (x + y) = 100 Molprozent ist.
Weitere Variationen der in der vorliegenden Erfindung verwendeten strahlungshärtbaren Polyolefin-Haftklebstoffe finden sich in der genannten anhängigen Patentanmeldung.
Ein zweiter Haftklebstoff, der bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, wurde in der anhängigen Patentanmeldung der Rechtsnachfolger Nr. 07/605 653, angemeldet am 30. Oktober 1990 (EP-A-555 268) offenbart und umfaßt ein härtbares Blend von (a) einem α-Olefin-Polymer mit ethylenisch ungesättigter Stelle, (b) einem Vernetzungsmittel mit mindestens 2 Hydrosilyl-Gruppen sowie (c) einen Hydrosilylierungskatalysator. Dieser ,PSA hat vorzugsweise eine logarithmische Viskosität von mindestens 1,5.
Das α-Olefin-Polymer der zweiten PSA-Zusammensetzung hat die allgemeine Formel:

(-M¹)a-(M²)b-(M³-)c

darin sind:
a, b und c Zahlen, die die relativen Molmengen von M¹-, M²- und M³-Einheiten angeben, die regellos in der Grundkette des Polymers derart angeordnet sind, daß das Polymer eine massegemittelte relative Molekülmasse im Bereich von 30.000 bis 3,5 Millionen hat, wobei a mindestens 60 Molprozent von (a + b) ist, worin b Null sein kann und c 0,1 ... 10 Molprozent von (a + b + c) ist;
M¹ eine repetierende Ethandiyl-Einheit mit einer Hydrocarbyl-Seitengruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen;
M² sofern vorhanden, von M¹ verschieden und eine repetierende Ethandiyl-Einheit, ausgewählt aus:
1) Ethylen,
2) Einheiten mit einer Hydrocarbyl-Seitengruppe, ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, cyclischen Alkylgruppen und Arylgruppen mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie
3) 1,2-Cyclopentylen- und 1,2-Cyclohexylen-Gruppen mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen;
M³ eine repetierende Ethandiyl-Einheit mit einer ethylenisch ungesättigten, aliphatischen Seitengruppe oder Arylgruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
1) linearen und verzweigten mono- und polyethylenisch ungesättigten Hydrocarbyl-Gruppen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen,
2) cyclischen mono- und polyethylenisch ungesättigten aliphatischen Gruppen, wahlweise mit mindestens einem Sauerstoff- oder Stickstoff als Heteroatomen, wobei die Gruppen über 5 bis 18 Kohlenstoffatome verfügen;
3) Arylgruppen, substituiert durch mono- oder polyethylenisch ungesättigte Gruppen mit insgesamt 7 bis 18 Kohlenstoffatomen; sowie
4) Cycloalkylen-Gruppen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, worin die cyclische Gruppe mindestens 6 Kohlenstoffatome in dem Ring hat, unter der Voraussetzung, daß der ethylenisch ungesättigte Teil (C=C) nicht direkt an einem Kohlenstoffatom des Grundgerüsts gebunden ist.
Weitere Variationen von Haftklebstoffen auf der Grundlage von ethylenisch ungesättigten α-Olefin-Polymeren, die mit Hydrosilan gehärtet werden und in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, finden sich in der anhängigen Patentanmeldung Nr. 07/605 653 (EP-A-555 268).
Eine dritte Alternative für einen Haftklebstoff zur Anwendung bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung sind feuchthärtbare Klebstoffe auf Polyolefin-Basis und wurden in der anhängigen Patentanmeldung des Rechtsnachfolgers Nr. 07/585 227, angemeldet am 19. September 1990 (EP-A-549 646) offenbart. Die PSA auf der Grundlage von feuchthärtbaren α- Olefin-Polymeren sind aus der heißen Schmelze auftragsfähig, wenn ihre logarithmische Viskosität im Bereich von 1,5 ... 4,0 dl/g liegt. Feuchthärtbare Poly(α-olefin)-Polymere mit einer logarithmischen Viskosität von 4,0 ... 9,0 dl/g können jedoch mit Hilfe von Verfahren bekannter Ausführung aus Lösung aufgetragen werden. Derartig gehärtete PSA-Filme verfügen über hervorragende Werte der Rückschrumpfung, Scorch- und Reißwerte.
Das feuchthärtbare α-Olefin-Polymer der dritten PSA- Zusammensetzung hat ein Hydrocarbyl-Grundgerüst und die folgende allgemeine Formel:

(-M&sup4;)d-(M&sup5;)e-(M&sup6;-)f

darin sind:
d, e und f Zahlen zur Bezeichnung der relativen Molmengen von M&sup4;-, M&sup5;- und M&sup6;-Einheiten, die regellos in der Kette des Grundgerüsts des Polymers derart angeordnet sind, daß das Polymer eine massegemittelte relative Molekülmasse von mindestens 30.000 hat, wobei d mindestens 60 Molprozent von (d + e) ist, worin e Null sein kann und f 0,1 ... 20 Molprozent von (d + e + f) ist;
M&sup4; eine repetierende Einheit in einem Polymer, das durch Polymerisation eines α-Olefins mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen gebildet wird;
M&sup5; eine gesättigte oder ungesättigte repetierende Einheit in einem Polymer, das bei Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen gebildet wird, ausgewählt aus α-Olefinen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, nichtkonjugierten Dienen mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen und nichtkonjugierten mono- und polyethylenisch ungesättigten mono- und polycyclischen Kohlenwasserstoffen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen;
M&sup6; das gleiche wie M&sup5;, jedoch substituiert durch eine hydrolysierbare oder kondensationsfähige Silyl-Gruppe.
Weitere Variationen des in der vorliegenden Erfindung verwendeten feuchthärtbaren Polyolefin-Haftklebstoffes finden in der anhängigen Patentanmeldung Nr.07/585 227 (EP-A-549 646).
Jedes polymere α-Olefin, das über eine logarithmische Viskosität von mindestens 5 verfügt, wird einen "Rückschrumpfungs"-Wert bei 220 ºC von mindestens 5 N/dm erbringen, so daß es bei der Fertigung der Mikrowellen-Suszeptor-Bänder der vorliegenden Erfindung nicht gehärtet werden braucht. Hohe "IV"-Werte erschweren jedoch das Aufbringen des Klebstoffes bei kommerziell üblichen Anlagengeschwindigkeiten.
Weitere verwendbare Haftklebstoffe, die bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, werden aus Blends von nichtgehärteten polymeren α- Olefinen mit verschiedenen Kombinationen von thermoplastischen Polymeren erhalten.

Prüfungen

Die in den Beispielen zur Auswertung und zum Vergleich der Eigenschaften der Bänder eingesetzten Prozeduren zum Prüfen sind, sofern angegeben, Tests nach Industriestandard. Diese Prüfungen werden im Detail in zahlreichen Veröffentlichungen der "American Society for Testing Materials (ASTM)", Philadelphia, PA, und des "Pressure Sensitive Tape Council (PSTC)", Glenview, IL, beschrieben. Hinweise auf diese Standards werden gegeben&sub4;

Rückschrumpfung, Scorch-Wert und Reißwert

1) Auf ein 24,4 Mikrometer (0,96 mil) biaxial orientiertes Poly(ethylenterephthalat)-Substrat wird eine dünne Aluminiumschicht bis zu einer Dicke von näherungsweise 50 % Lichtdurchlässigkeit aufgedampft.
2) Der zu bewertende Haftklebstoff (trockenes Flächengewicht 3,8 mg/cm²) wird auf die bedampfte Seite des Poly(ethylenterephthalat)-Substrats aufgetragen, um ein erfindungsgemäßes Mikrowellen-Suszeptor-Band zu erzeugen.
3) Es wird ein Bandstück mit 7,5 cm x 7,5 cm (3" x 3") zugeschnitten und mit Hilfe seiner Haftklebstoffschicht auf die kaolingestrichene Seite einer großen Pappe mit einer flächenbezogenen Masse von 330 g/m² unter Verwendung einer 5 cm (2") breiten 1,8 kg (4 lb) harten Gummiwalze durch dreimaliges Hin-und-Herfahren in jeder Richtung aufgetragen.
4) Unter Verwendung eines Filzstiftes wird das Bandstück angerissen.
5) Die Probe wird für mindestens 12 Stunden vor der Weiterverarbeitung gealtert.
6) Die Probe wird auf 0,6 cm (1/4") Kunststoffscheibchen aufgelegt, die auf dem Boden eines Mikrowellenherdes (625 Watt, 0,045 m³) zentriert sind, wobei die Scheibchen sich außerhalb der angerissenen Fläche befinden.
7) Der Mikrowellenherd wird für 30 Sekunden mit voller Leistung betrieben und erhitzt so die Oberfläche des aufgedampften Aluminiums auf etwa 220 ºC (gemessen mit den Luxtron MIW-fluoroptischen Sonden eines Luxtron Model 750-Systems von Luxtron, Mountain View, CA; wobei die typische Oberflächentemperatur in der Mitte der Probe etwa 5 ºC größer ist als an den Kanten).
8) Die Rückseite des Kartons wird untersucht und wenn die gesamte angerissene Fläche verfärbt ist ("gescorched"), wird der Test fortgesetzt. Anderenfalls ist der Test wegen unzureichender Erhitzung ungültig.
9) Die maximale Schrumpfung des Bandes wird an jeder Kante der Anrißlinie gemessen. Der erhaltene Schrumpfungswert ist die "Rückschrumpfung" der Probe. 5 % oder weniger werden als ein akzeptabler Bereich angesehen.
10) Die Vorderseite des Bandes wird auf den "Scorch- Wert" untersucht:
1 ... kein Scorching
2 ... leichtes Scorching
3 ... braune Färbung
4 ... Vorderseite durchgeschlagen (Durchtreten des Klebstoffes).
Die Bewertungen 1 ... 3 sind für viele Aufgaben akzeptabel.
11) Die Vorderseite des Bandes wird auf "Reißwert" untersucht, d.h. jegliches Reißen des Poly(ethylenterephthalat)-Substrats:
1 ... kein mit bloßem Auge sichtbares Reißen
2 ... mit bloßem Auge sichtbares Reißen
3 ... Reißen offensichtlich
4 ... Durchtreten des Klebstoffes durch die Risse.
Die Bewertungen 1 ... 3 sind für viele Aufgaben akzeptabel.

Ablösewert (("Peel"-Wert)) (ASTM D 3330-78: PSTC - 1 (11/75))

Die Ablösehaftung ((Schälfestigkeit)) ist die zum Abziehen einer mit PSA-beschichteten Testprobe von einer Testplatte erforderliche Kraft, die in einem vorgegebenen Winkel und Abziehgeschwindigkeit gemessen wird. In den Beispielen wird diese Kraft in Newton pro Dezimeter Breite (N/dm) des beschichteten Flächengebildes angegeben. Die Prozedur, der man folgt, ist folgende:
1) Es wird eine 25,4 mm breite Testprobe auf einer horizontal angeordneten sauberen Test-Glasplatte aufgebracht. Um eine Länge von 12,7 cm der Probe in festem Kontakt mit der Glasoberfläche anzudrücken, wird eine 2,2 kg- Gummiwalze verwendet.
2) Das freie Ende der Probe wird nach hinten umgelegt, so daß es sich selbst fast berührt und der Abziehwinkel 180º beträgt. Das freie Ende wird an der Skale des Adhäsionsprüfers angebracht.
3) Die Test-Glasplatte wird in die Spannbacken einer Zugprüfmaschine eingespannt, die die Platte von der Skale in einer konstanten Geschwindigkeit von 2,3 Meter pro Minute wegbewegt.
4) die Skalenablesung wird aufgezeichnet, wenn das Band von der Glasoberfläche abgelöst wird, und es wird der "Ablösewert" in N/dm berechnet.

Beispiele

Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werden anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, wobei jedoch die in diesen Beispielen angegebenen speziellen Materialien und deren Mengen sowie die übrigen Bedingungen und Einzelheiten nicht als eine unzulässige Beschränkung der vorliegenden Erfindung auszulegen sind.
Bei der Herstellung jedes der α-Olefin-Polymere, Haftklebstoffe und Bänder entsprechend der nachstehenden Beschreibung sind alle Anteile auf Gewicht bezogen. Sofern nicht anders angegeben oder offensichtlich, sind alle verwendeten Materialien in den folgenden Beispielen kommerziell verfügbar.

Synthetische Darstellung von Polyolefin-Haftklebstoffen für Anwendungen von mikrowellenaktivem Band Strahlungshärtbare Polyolefine

Polymere A

Es wurde eine Lösung von 112 g (1,0 Mol) 1-Octen in 450 g Heptan mit 10 mmol Diethylaluminiumchlorid (Et&sub2;AlCl) und 4 mMol mit Aluminium aktiviertem reduzierten Titantrichlorid (AATiCl&sub3;) (Stauffer Chemical Co., Inc.) bei 30 ºC für 4 Stunden polymerisiert. Während der Reaktion wurde Wasserstoff durch das Reaktionsgemisch geperlt, um die Viskosität zu kontrollieren. Die Ausbeuten des Polymers und logarithmischen Viskositäten betrugen: Polymer Ausbeute (%)

Polymere B

Es wurde eine Lösung von 109,8 g (0,98 Mol) 1-Octen und 2,16 g (0,02 Mol) 4-Vinylcyclohex-1-en (molares Zugabeverhältnis 98:2) in 450 g Heptan mit Et&sub2;AlCl (5 mMol) und AATiCl&sub3; (2,5 mMol) bei 30 ºC für 6 Stunden polymerisiert. Die Polymerausbeuten und logarithmischen Viskositäten betrugen: Polymer Ausbeute (%)

Polymere C

Es wurde eine Lösung von 84 g (1,0 Mol) 1-Hexen in 450 g Heptan mit der erforderlichen Menge von Et&sub2;AlCl (16 mMol) und AATiCl&sub3; (4,0 mMol) bei 30 ºC für 24 Stunden polymerisiert. Die Polymerausbeuten und logarithmischen Viskositäten betrugen: Polymer Ausbeute (%)

Polymer D

Es wurde eine Lösung von 79,8 g (0,95 Mol) 1-Hexen und 5,4 g (0,05 Mol) 4-Vinylcyclohex-1-en (molares Zugabeverhältnis 95:5) in 450 g Heptan mit Et&sub2;AlCl (10 mMol) und AATiCl&sub3; (4 mMol) bei 30 ºC für 4 Stunden polymerisiert. Im Verlaufe der Reaktion wurde durch das Reaktionsgemisch Wasserstoff durchgeperlt, um die Viskosität zu kontrollieren. Die Polymerausbeute betrug 68 % und die logarithmische Viskosität 3,8 dl/g.

Warmhärtbare Hydrosiloxan-Polyolefine

Polymer E

Es wurde eine Lösung von 81,5 g (0,966 Mol) 1-Octen und 5,61 g (0,0509 Mol) 1,7-Octadien (molares Zugabeverhältnis 95:5) in 450 g Heptan mit Et&sub2;AlCl (16 mMol) und AATiCl&sub3; (4 mMol) bei 50 ºC für 10 Stunden polymerisiert. Während der Reaktion wurde Wasserstoff durch das Reaktionsgemisch durchgeperlt. Die Umwandlung des Polymers betrug 52 %, die logarithmische Viskosität 1,9 dl/g. Die Zusammensetzung von Monomeren in dem Copolymer lieferte anhand einer NMR-Analyse ein Molverhältnis von 97:3.

Polymer F

Es wurde eine Lösung von 106,4 g (0,95 Mol) 1-Octen und 5,5 g (0,0509 Mol) 1,7-Octadien (molares Zugabeverhältnis 95:5) in 450 g Heptan mit Et&sub2;AlCl (16 mMol) und AATiCl&sub3; (4,0 mMol) bei 50 ºC für 10 Stunden polymerisiert. Während der Reaktion wurde Wasserstoff durch das Reaktionsgemisch durchgeperlt. Die Umwandlung des Polymers betrug 65 %, die logarithmische Viskosität 2,1 dl/g. Die Zusammensetzung von Monomeren in dem Copolymer lieferte anhand einer NMR-Analyse ein Molverhältnis von 97:3.

Strahlungshärtbare Hydrosiloxan-Polyolefine

Polymer G

Es wurde eine Lösung von 985,94 g (11,715 Mol) 1-Hexen und 58,24 g (0,4831 Mol) 1,7-Octadien (molares Zugabeverhältnis 96:4) in 450 g Heptan mit Et&sub2;AlCl (13,5 mMol) und AATiCl&sub3; (6,97 mMol) bei 25 ºC für 20 Stunden polymerisiert. Während der Reaktion wurde Wasserstoff durch das Reaktionsgemisch durchgeperlt. Die Umwandlung des Polymers betrug 62 %, die logarithmische Viskosität 1,6 dl/g. Die Zusammensetzung von Monomeren in dem Copolymer lieferte anhand einer NMR-Analyse ein Molverhältnis von 97,8:2,2.

Polymer H

Es wurde eine Lösung von 416,53 g (3,711 Mol) 1-Octen und 8,35 g (0,0758 Mol) 1,7-Octadien (molares Zugabeverhältnis 98:2) in 450 g Heptan mit Et&sub2;AlCl (4,14 mMol) und AATiCl&sub3; (2,75 mMol) bei 25 ºC für 26 Stunden polymerisiert. Während der Reaktion wurde Wasserstoff durch das Reaktionsgemisch durchgeperlt. Die Umwandlung des Polymers betrug 56 %, die logarithmische Viskosität 1,3 dl/g. Die Zusammensetzung von Monomeren in dem Copolymer lieferte anhand einer NMR-Analyse ein Molverhältnis von 99:1.

Feuchthärtbares Polyolefin

Polymer I

Es wurden in 500 g Toluol 50 g des Copolymers 1-Hexen- 1,7-octadien (Molverhältnis 97:3) mit einer logarithmischen Viskosität in Heptan von 1,9 dl/g aufgelöst. Dieses wurde unter Stickstoff refluxiert und etwa 20 ml Toluol abdestilliert, um eine Entfernung des Wassers in dem System zu gewährleisten. Es wurden 2,9 g Triethoxysilan gemeinsam mit Bis (divinyltetramethyldisiloxan)Pt(O)-Katalysator in einer ausreichenden Menge zugesetzt, um 100 ppm einer vereinigten Menge von Polyolefin und Alkoxysilan am Platin zu ergeben. Die Reaktion wurde 48 Stunden laufen gelassen. Der Ablauf der Reaktion wurde mit Hilfe der Spektralanalyse beobachtet. Am Ende der Reaktion wurde das Copolymer in wasserfreiem Methanol unter wasserfreien Bedingungen ausgefällt. Der Silan-Teil des Copolymers wurde mit Hilfe Spektralanalyse zu 2,7 Molprozent ermittelt.--

Haftklebebänder 1 bis 30

Auf die bedampfte Seite von 24,4 Mikrometer (0,96 mil) biaxial orientiertem Poly(ethylenterephthalat)-Substrat, das ein aufgedampftes Aluminium mit einer Dicke aufwies, die zu einer Lichtdurchlässigkeit von näherungsweise 50 % führte, wurden Lösungen jedes der klebrig ausgeführten und nichtklebrig ausgeführten Polymere A bis D und 1,0 gewichtsprozentiges (bezogen auf das Polymer) Benzophenon in Toluol aufgerakelt. Die Trockenauftragsmassen betrugen 3,8 mg/cm². Die Handaufstriche wurden in Stickstoff in einem "RPC- Processor Model #QC1201 ANIR" (von der PPG Industries) in Stickstoff bei 30 cm/s (60 ft/min) mit zwei Mitteldruckquecksilberdampflampen in Standardausführung bei einem Betrieb von 80 Watt/cm² gehärtet. Die Lampen wurden in einem Abstand von etwa 9,5 cm vom Träger angeordnet.
Das Verhalten von Mikrowellenband der verschiedenen klebrig ausgeführten und nichtklebrig ausgeführten Polymere, die unter verschiedenen Bedingungen gehärtet wurden, ist in Tabelle 1 angegeben. Diese Daten zeigen, daß im allgemeinen strahlungshärtbare Poly(α-olefin)-Polymere mit höheren logarithmischen Viskositäten gehärtete Klebefilme ergeben, die überlegene Rückschrumpfungs-Werte, Scorch-Werte und Reißwerte aufweisen. Die Daten zeigen ebenfalls, daß ein Compoundieren von klebrigmachenden Harzen mit dem Poly(α- olefin) vor den Härtungsprozeduren im allgemeinen zu gehärteten Klebefilmen mit höheren Ablösewerten führen. Tabelle 1 (Verhalten des Mikrowellenbandes aus strahlungshärtbaren Polyolefinen) Band Polymer Klebrigmacher (phr) UV-Passagen Ablösewert (N/dm) Rückschrumpfung (%) Reißwert Scorch-Wert phr ... Teile pro 100 Teile Klebstoff T&sub1; ... ARKON P115 Klebrigmacher (Arakawa Chemicals, Japan) T&sub2; ... REGALREZ 1126 Klebrigmacher (hercules, Wilmington, DE)

Haftklebebänder 31 bis 50

Es wurden in 300 Teilen Toluol aufgelöst: entweder Polymer E oder Polymer F, Hydrosiloxan, mit der Formel Me&sub3;SiO(SiMeHO)&sub3;&sub5;SiMe&sub3;, worin Me Methyl bedeutet (die Mengen sind in Tabelle 2 angegeben, sowie 1,25 Teile 2-Ethylhexylmaleat, ein hinzugenommener Inhibitor, um ein Härten der Zusammensetzung bei Raumtemperatur zu verhindern. Es wurde eine Haftklebstoffzusammensetzung (näherungsweise 33 % nichtflüchtige Anteile) erhalten, indem ein Platin- Katalysator, Bis(divinyltetramethyldisiloxan)Pt(0) dieser Mischung in einer in Tabelle 2 angegebenen Menge zugefügt wurde. Die Zusammensetzung wurde auf die bedampfte Seite eines 24,4 Mikrometer (0,96 mil) biaxial orientierten Poly(ethylenterephthalat)-Substrats aufgetragen, welches aufgedampftes Aluminium in einer Dicke aufwies, die zu näherungsweise 50 % Lichtdurchlässigkeit führt. Das Lösemittel wurde bei Raumtemperatur abgedampft, danach für 5 Minuten bei 150 ºC erhitzt, um ein vollständiges Härten zu gewährleisten (möglicherweise ist ein Härten für 1 Minute bei dieser Temperatur ausreichend). Die Trockenauftragsmassen betrugen 3,8 mg/cm².
Das Mikrowellenverhalten verschiedener Bänder wurde ausgewertet und die Ergebnisse in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Daten zeigen, daß mßig hohe Konzentrationen von Hydrosiloxan-Vernetzungsmittel benötigt werden, um gehärtete PSA-Filme mit akzeptablen Rückschrumpfungs-Werten, Scorch-Werten und Reißwerten zu erzeugen. Tabelle 2 (Verhalten der Mikrowellenbänder aus warmhärtbaren Hydrosilan-Polyolefinen) Band Polymer (Teile) H-Siloxan (Teile) Klebrigmacher (phr) Pt-Kat. (ppm) Ablösewert (N/dm) Rückschrumpf. (%) Reißwert Scorch-Wert T&sub3; ... WINGTACK PLUS Klebrigmacher (Goodyear Chemical Co.)

Haftklebebänder 51 bis 62

In 300 Teilen Toluol wurden aufgelöst: entweder Polymer G oder Polymer H sowie ein Hydrosiloxan der Formel Me&sub3;SiO(SiMeHO)&sub3;&sub5;SiMe&sub3; (die Mengen sind in Tabelle 3 angegeben). Es wurde eine Haftklebstoffzusammensetzung (näherungsweise 33 % nichtflüchtige Anteile> erhalten, indem Cyclopentadienyltrimethylplatin (CpPtMe&sub3;), ein thermisch stabiler Photokatalysator, dieser Mischung in der in Tabelle 3 angegebenen Menge zugesetzt wurde. Die Zusammensetzung wurde auf die bedampfte Seite des 24,4 Mikrometer (0,96 mil) biaxial orientierten Poly(ethylenterephthalat)-Substrats aufgetragen, welches Substrat aufgedampftes Aluminium in einer Dicke aufwies; die zu einer Lichtdurchlässigkeit von näherungsweise 50 % führt. Das Lp semittel wurde bei Raumtemperatur abgedampft. Der Handauf strich wurde in Stickstoff in einem "RPC Processor Model #ZC1202 ANIR" (der PPG Industries) bei 30 cm/s (60 ft/min) mit zwei Mitteldruckquecksilberdampflampen in Standardausführung bei einem Betrieb mit 80 Watt/cm² gehärtet. Die Lampen wurden in einem Abstand von etwa 9,5 cm vom Träger angeordnet. Die Trockenauftragsmassen betrugen 3,8 mg/cm².
Das Mikrowellenverhalten der verschiedenen Bänder wurde ausgewertet und die Ergebnisse in Tabelle 3 zusammengestellt. Diese Daten zeigen, daß, wenn die logarithmische Viskosität von strahlungshärtbarem Hydrosiloxan-poly (α-olefin)- Polymer größer ist als 1,5 dl/g, die gehärteten PSA-Filme dazu neigen, akzeptable Rückschrumpfungs-Werte, Scorch-Werte und Reißwerte zu liefern. Tabelle 3 (Verhalten der Mikrowellenbänder aus strahlungshärtbarem Hydrosiloxan-Polyolefinen) Band Polymer (Teile) H-Siloxan (Teile) CpPtMe&sub3; Kat. (ppm) UV-Passagen Ablösewert (N/dm) Rückschrumpf. Reißwert Scorch-Wert

Haftklebebänder 63 bis 72

Auf die bedampfte Seite von 24,4 Mikrometer (0,96 mil) biaxial orientiertem Poly(ethylenterephthalat)-Substrat, das aufgedampftes Aluminium einer Dicke aufwies, die zu einer Lichtdurchlässigkeit von näherungsweise 50 % führte, wurden Lösungen von klebrig ausgeführten und nichtklebrig ausgeführtem Polymer I in Toluol als Lösemittel aufgerakelt. Einige der Lösungen enthielten entsprechend den Angaben in Tabelle 4 Dibutylzinndilaurat-Katalysator. Die Trockenauftragsmassen betrugen 3,8 mg/cm². Das Verhalten der Mikrowellenbänder der verschiedenen klebrig ausgeführten und nichtklebrig ausgeführten Polymere unter den verschiedenen Bedingungen ist in Tabelle 4 zusammengestellt. Die Bänder Nr. 63 und 64 wurden als Vergleichsbeispiele in die Tabelle 4 miteinbezogen, um zu zeigen, daß ein α-Olefin-Polymer hydrosilyliert werden muß, um das Polymer einer Feuchthärtung zu unterziehen.
Das Mikrowellenverhalten der verschiedenen Bänder wurde ausgewertet und die Ergebnisse in Tabelle 4 zusammengefaßt. Tabelle 4 (Verhalten der Mikrowellenbänder aus feuchthärtbaren Polyolefinen) Band Polymer Klebrigmacher (phr) Sn-Kat. ( Gew.%) Ablösewert (N/dm) Rückschrumpf. (%) Reißwert Scorch-Wert

Haftklebebänder 73 bis 94

Es wurden Lösungen von Polymer C&sub2; und jedem der mehreren thermoplastischen Polymere in Toluol in einem Glasgefäß (8 Ounce, 1 Ounce = 98,35 g) auf einer Labor- Schüttelmaschine gemischt. Die Klebstoff-Blendpolymers waren:
Z&sub1; ... Butylkautschuk "Butyl rubber 269" (Exxon Chemicals)
Z&sub2; ... generischer Name VISTANEX MNL-140 (Exxon Chemicals)
Z&sub3; ... Copolymer aus Isooctylacrylat und Acrylsäure (95:5)
Z&sub4; ... 60 Teile Styrol/Isopren/Styrol-Blockcopolymer (Kraton 1107 Shell Chemical Co.) plus 40 Teile WINGTACK PLUS (Goodyear Chemical Co.)
Z&sub5; ... Mikrowellen-Suszeptor-Klebstoff (Nr. 24848 , Swift Adhesives, Downers Grove, IL).
Das Blend wurde auf die bedampfte Seite von 24,4 Mikrometer (0,96 mil) biaxial orientiertem Poly(ethylenterephthalat)-Substrat aufgetragen, welches aufgedampftes Aluminium in einer Dicke aufwies, um eine Lichtdurchlässigkeit von näherungsweise 50 % zu erzielen. Nach dem Trocknen wie in den Beispielen 1 bis 30 betrugen die Trockenauftragsmassen 3,8 mg/cm².
Das Mikrowellenverhalten der Bänder ist in Tabelle 5 dargestellt. Die Daten zeigen allgemein, daß mit zunehmender Konzentration von strahlungshärtbarem Poly(α-olefin)-Polymer in dem Blend das Mikrowellenverhalten von nichtgehärteten PSA-Filmen sich in der Regel verbessert. Tabelle 5 (Verhalten der Mikrowellenbänder aus Blends) Band Polymer C (Teile) Klebstoff (Teile) Rückschrumpfung (%) Reißwert Scorch-Wert

Claims

1. Mikrowellenaktives Band, umfassend eine Schicht aus Haftklebstoff (PSA), welcher PSA ein polymeres α-Olefin umfaßt, das gehärtet wurde.

2. Mikrowellenaktives Band, umfassend Schichten aus:

(a) Trägermaterial,

(b) mikrowellenaktivem Material und einem

(c) Haftklebstoff, welcher Haftklebstoff ein polymeres α-Olefin umfaßt, das gehärtet wurde.

3. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 2, bei welchem das Trägermaterial ein orientiertes, hitzebeständiges, polymeres Substrat ist und der Haftklebstoff einen Ablösewert" ("Peel"-Wert) von mindestens 5 N/dm und einen "Rückschrumpfungs"-Wert bei 220 ºC von weniger als 5 Prozent hat.

4. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 3, bei welchem das polymere α-Olefin ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus: strahlungshärtbarem Poly(α-olefin), warmhärtbarem Hydrosiloxan-Poly(α-olefin), strahlungshärtbarem Hydrosiloxan-Poly(α-olefin) sowie feuchthärtbarem Poly(α-olefin).

5. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 4, bei welchem das strahlungshärtbare Poly(α-olefin) eine logarithmische Viskositätszahl im Bereich von 4,0 ... 9,0 dl/g hat.

6. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 4, bei welchem das feuchthärtbare Poly(α-olefin) eine logarithmische Viskositätszahl im Bereich von 4,0 ... 9,0 dl/g hat.

7. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 4, bei welchem das Poly(α-olefin) mit mindestens einem thermoplastischen Polymer compoundiert ist.

8. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 2, bei welchem sich das mikrowellenaktive Material und der Haftklebstoff in separaten, angrenzenden Schichten befinden.

9. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 2, bei welchem der Träger ein klebschwaches Transportband umfaßt, das nach dem Aufbringen der Haftklebstoffschicht auf eine Mikrowellen-Lebensmittelverpackung abgezogen werden kann.

10. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 2, bei welchem der Träger ein hitzebeständiges polymeres Substrat umfaßt.

11. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 10, bei welchem das hitzebeständige polymere Substrat biaxial orientiertes Polypropylen ist.

12. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 10, bei welchem das hitzebeständige polymere Substrat biaxial orientiertes Poly(ethylenterephthalat) ist.

13. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 10, bei welchem das hitzebeständige polymere Substrat Poly(4-methylpent-1- en) ist.

14. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 2, bei welchem das mikrowellenaktive Material einen Teil der auftreffenden Mikrowellen-Energie in fühlbare Wärme umwandelt.

15. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 14, bei welchem das mikrowellenaktive Material mindestens aufweist:

(a) ein dünnes metallisiertes, polymeres Substrat,

(b) eine dünne Beschichtung aus leitfähigem Lack auf einem Polymersubstrat, wobei der leitfähige Lack umfaßt: Graphit, Ruß oder metallische Partikel oder Flocken; oder

(c) leitfähige Partikel aus Ruß oder Graphit in einem organischen Bindemittel.

16. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 2, bei welchem das mikrowellenaktive Material einen Teil der auftreffenden Mikrowellen-Energie reflektiert.

17. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 16, bei welchem das mikrowellenaktive Material mindestens aufweist: eine Metallfolie mit einer Dicke größer als 1 Mikrometer oder ein Metallgitter mit Öffnungen mit einem Durchmesser größer als 2 mm.

18. Lebensmittelverpackung mit einem Stück eines mikrowellenaktiven Bandes, umfassend Schichten aus:

(a) einem orientierten Trägermaterial,

(b) mikrowellenaktivem Material sowie

(c) Haftklebstoff, welcher Haftklebstoff ein polymeres α-Olefin umfaßt, das gehärtet wurde und einen Ablösewert von mindestens 5 N/dm und einen "Rückschrumpf"-Wert bei 220 ºC von weniger als 5 Prozent hat.

19. Lebensmittelverpackung nach Anspruch 18, bei welchem das mikrowellenaktive Band eine selbsttätige Lüftung gewährt.

20. Verfahren zum selektiven Erhitzen und Bräunen von Lebensmittelgut, umfassend die Schritte:

(1) Anordnen eines ersten Stückes eines mikrowellenaktiven Bandes, umfassend Schichten aus:

(a) einem orientierten Trägermaterial,

(b) mikrowellenaktivem Material sowie

(c) Haftklebstoff, welcher Haftklebstoff ein polymeres α-Olefin umfaßt, das gehärtet wurde und einen Ablösewert von mindestens 5 N/dm und einen "Rück schrumpf"-Wert bei 220 ºC von weniger als 5 Prozent hat, angrenzend an einem ersten Teilstück des Lebensmittelgutes, welches eine Bräunung erfordert, sowie

(2) Anordnen eines zweiten Stückes eines mikrowellenaktiven Bandes, angrenzend an einem zweiten Teilstück des Lebensmittelgutes, welches eine geringere Kochzeit erfordert als das erste Teilstück des Lebensmittelgutes, wobei das erste Stück des mikrowellenaktiven Bandes ein Mikrowellen-Suszeptor ist und das zweite Stück des mikrowellenaktiven Bandes eine Mikrowellenabschirmung ist.

21. Methode zum Dampfentlüften eines Lebensmittelbehälters mit einem Stück mikrowellenaktiven Band auf der Außenseite eines luftdichten polymeren Lebensmittelbehälters, wobei das mikrowellenaktive Band ein Suszeptor ist, umfassend Schichten aus:

(a) einem orientierten Trägermaterial,

(b) mikrowellenaktivem Material sowie

22. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 4, bei welchem der Haftklebstoff heißschmelz-beschichtungsfähig ist, wenn die logarithmische Viskositätszahl des strahlungshärtbaren Poly(α-olefins) im Bereich von 1,5 ... 4,0 dl/g liegt.

23. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 4, bei welchem der Haftklebstoff heißschmelz-beschichtungsfähig ist, wenn die logarithmische Viskositätszahl des feuchthärtbaren Poly(α-olefins) im Bereich von 1,5 ... 4,0 dl/g liegt.

24. Mikrowellenaktives Band nach Anspruch 4, bei welchem das warmhärtbare Poly(α-olefin) eine logarithmische Viskositätszahl im Bereich von 1,5 ... 9,0 dl/g hat.