DE630891C

DE630891C - Process for the production of liquid fuels

Info

Publication number: DE630891C
Application number: DEI34232D
Authority: DE
Inventors: Dr Eugen Anthes; Dr August Eisenhut; Dr Mathias Pier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-04-27
Filing date: 1928-04-27
Publication date: 1936-06-08

Description

Verfahren zur Gewinnung flüssiger Brennstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle flüssige Brennstoffe aus Mineralölen sowie deren Destillations-, Druckhydrierungs- und Krackprodukten von Kohlearten und Teeren gewinnen kann, wenn man die Ausgangsstoffe durch Behandlung mit Lösungsmitteln in wasserstoffreichere, insbesondere unmittelbar oder nach einer Behandlung mit Wasserstoff unter Druck als Leichtöle bzw. Dieselöle verwendbare, und in wasserstoffärmere Anteile zerlegt und die letzteren zusammen mit Ölen vom Charakter der Mittelöle beliebiger Herkunft einer Behandlung mit Wasserstoff unter hohem Druck bei Temperaturen oberhalb 300° zwecks Gewinnung eines nicht klopfenden Motorbrennstoffes unterwirft. Als Drucke kommen hierbei solche von z. B. So at, zweckmäßig roo at, 2oo at und mehr in Betracht. Im Falle der Verwendung von Krackprodukten von Mineralölen sowie der Druckhydrierungsprodukte von Kohlearten, Teeren und Mineralölen als Ausgangsstoff kann die Behandlung der wasserstoffärmeren Anteile erfindungsgemäß auch für sich allein ohne weitere Zusätze erfolgen.Process for obtaining liquid fuels It has been found that valuable liquid fuels from mineral oils as well as their distillation, pressure hydrogenation and cracked products of coals and tars can be obtained by using the raw materials by treatment with solvents in hydrogen-rich, especially immediately or after treatment with hydrogen under pressure as light oils or diesel oils usable, and broken down into less hydrogen content and the latter together with oils of the nature of middle oils of any origin, a treatment with hydrogen under high pressure at temperatures above 300 ° for the purpose of obtaining a non-knocking Submits engine fuel. The prints here come from z. B. So at, appropriate roo at, 2oo at and more into consideration. In the case of the use of cracked products of mineral oils and the pressure hydrogenation products of coals, tars and mineral oils The treatment of the hydrogen-poor components according to the invention can be used as the starting material can also be done on its own without further additives.

Man arbeitet vorteilhaft derart, daß. man von den Ausgangsstoffen, sofern sie nicht selbst Mittelöle sind, die Anteile nach Art der Mittelöle abtrennt und erst diese durch Behandlung mit Lösungsmitteln in wasserstoffreichere, für Leuchtöle oder Dieselöle geeignete Anteile und in wasserstoffärmere zerlegt, die dann, wie oben angegeben, durch Behandlung mit Wasserstoff unter hohem Druck in einen, nicht klopfenden Motorbrennstoff überführt werden, gegebenenfalls zusammen mit den nach der Abtrennung der Mittelöle verbleibenden Anteilen.It is advantageous to work in such a way that. one of the starting materials, if they are not themselves middle oils, separate the shares according to the type of middle oils and only then through treatment with solvents in hydrogen-rich oils, for luminous oils or diesel oils suitable proportions and broken down into lower hydrogen, which then how indicated above, by treatment with hydrogen under high pressure in one, not knocking engine fuel are transferred, optionally together with the after the separation of the remaining parts of the middle oils.

Als Lösungsmittel verwendet man vorteilhaft schweflige Säure. Man arbeitet beispielsweise derart, daß man Mittelöle mit schwefliger Säure extrahiert, wobei die wasserstoffärmeren Anteile, also insbesondere die aromatischen Kohlenwasserstoffe, gelöst werden. Das Extraktionsmittel verwendet man nach Abtrennung der extrahierten Bestandteile zweckmäßig immer wieder.Sulfurous acid is advantageously used as the solvent. Man works, for example, in such a way that middle oils are extracted with sulphurous acid, where the lower hydrogen content, especially the aromatic hydrocarbons, be solved. The extractant is used after the extracted Components expedient again and again.

Das Verfahren bietet bedeutende Vorteile. Die wasserstoffreichen Anteile z. B. der durch Druckhydrierung von, Kohlearten, Teeren, Mineralölen u. dgl. erhaltenen Produkte mittleren Siedepunktes stellen vorzügliche Leuchtöle dar, die nicht rußen und den Normen derartiger Öle in vollkommener Weise entsprechen. Ebenso eignen sie sich vorzüglich für die Verwendung als Dieselöle.The process offers significant advantages. The hydrogen-rich parts z. B. that obtained by pressure hydrogenation of, types of coal, tars, mineral oils and the like Products with a medium boiling point are excellent luminous oils that do not soot and fully comply with the standards of such oils. They are also suitable excellent for use as diesel oils.

Die extrahierten wasserstoffärmeren, insbesondere aromatische Verbindungen enthaltenden Bestandteile werden für sich oder zusammen mit anderen kohlenstoffhaltigen Stoffen, z. B: denen, die bei der Abtrennung, der Mittelöle zurückblieben, einer Behang lang mit Wasserstoff unter hohem Dr. unterworfen. Man kann dann leicht ei -A klopffesten Motorbrennstoff erhalten, in deE das Verhältnis der aromatischen Kohlenwasserstoffe zu den anderen Bestandteilen sehr günstig ist. Man gelangt auch zu guten Benzinen, wenn man die wasserstoffarmen Anteile zusammen mit anderen kohlenstoffhaltigen Stoffen, wie z. B. Mineralölrückständen, - der Druckhydrierung unterwirft. Man kann aber auch die bei -der Hydrierung der wasserstoffarmen Anteile gewonnenen Produkte mit Benzin beliebiger Herkunft mischen, z. B. mit Benzin, das durch Druckhydrierung bitumenrencher Braunkohle entstanden ist.The extracted components containing less hydrogen, in particular aromatic compounds, are used alone or together with other carbonaceous substances, e.g. B: those who, during the separation, the middle oils remained, a curtain long with hydrogen under high Dr. subject. One can then easily ei -A Get knock-proof motor fuel in which the ratio of aromatic hydrocarbons to the other components is very favorable. You can also get good gasolines if you combine the low-hydrogen components with other carbon-containing substances, such as. B. Mineral oil residues - subjected to pressure hydrogenation. But you can also mix the products obtained during the hydrogenation of the low-hydrogen components with gasoline of any origin, e.g. B. with gasoline, which was created by pressure hydrogenation of bituminous lignite.

Die Hydrierung oder einzelne Stufen derselben werden zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren ausgeführt.The hydrogenation or individual stages thereof are expediently in Running in the presence of catalysts.

Es ist zwar bekannt, Edeleanuöle in Gegenwart von Wasserdampf oder gegebenenfalls auch Wasserstoff aufzuspalten. Demgegenüber bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Behandlung von Edeleanuölen unter hohem Wasserstoffdruck. Diese Arbeitsweise hat gegenüber dem Bekannten den Vorteil, daß sie im Gegensatz zu diesem hohe Ausbeuten an wertvollen nicht klopfenden Motortreibstoffen liefert.It is known to use Edeleanuöle in the presence of water vapor or optionally also to split hydrogen. In contrast, this refers to Invention on the treatment of noble anu oils under high hydrogen pressure. These Working method has the advantage over the familiar that it is in contrast to this provides high yields of valuable non-knocking motor fuels.

Im übrigen wird auch ausdrücklich darauf hingewiesen, da:B die Behandlung -der Edeleanuextrakte mit Wasserstoff unter den Bedingungen des Berginverfahrens nicht,Gegenstand der Erfindung ist. Diese betrifft vielmehr nur die Behandlung von Edeleanuextraktenbeliebiger Herkunft zusammen mit Ölen vom Charakter der Mittelöle bzw. die Behandlung von Edeleanuextrakten von Krackprodukten bzw. - Druckhydrierungsprodukten.In addition, it is expressly pointed out that: B the treatment -the Edeleanu extracts with hydrogen under the conditions of the Bergin process not, is the subject of the invention. Rather, this only concerns the treatment of Edeleanu extracts of any origin together with oils with the character of middle oils or the treatment of noble anu extracts from cracking products or pressure hydrogenation products.

Beispiel i Columbiamittelöl, das kein brauchbares Leuchtöl enthält, liefert bei der katalytischen Druckhydrierung in der Flüssigkeitsphase ein Produkt bestehend aas 2o bis 25'/" Benzin und 7o bis 8o'/, eines. Rohleuchtöles. Das durch Destillation .abgetrennte kohleuchtöl wird mit flüssiger sehvwefliger Säure in etwa 6o'[" eines reinen Leuchtöles mit hervorragenden Leuchteigenschaften und in 2.o bis 25'1" wasserstoffarme, im wesentlichen aromatische Kohlenwasserstoffe zerlegt. Diese werden dem Ausgangsstoff (Columbiamittelöl) wieder zugefügt und mit ihm zusammen der Hochdruckhydrierung unterworfen. Die dabei gewonnenen Benzine sind hinsichtlich ihrer Antiklopfeigenschaften wesentlich besser als die aus dem Rohprodukt ohne Zusatz gewonnenen. Der Klopfwert wird fast auf die Hälfte herabgesetzt.Example i Columbia medium oil that does not contain any usable luminous oil, supplies a product in catalytic pressure hydrogenation in the liquid phase Consists of 2o to 25 '/ "gasoline and 7o to 8o' /, a. raw fluorescent oil. That through Distillation. The separated coal oil is mixed with liquid sulphurous acid approximately 6o '["of a pure luminous oil with excellent lighting properties and in 2.o decomposed to 25'1 "hydrogen-poor, essentially aromatic hydrocarbons. These are added to the starting material (columbia oil) and together with it subjected to high pressure hydrogenation. The gasolines obtained are with regard to their anti-knock properties are significantly better than those from the raw product without additives won. The knock value is reduced to almost half.

Beispiel 2 e7n,Ein bei der katalytischen Druckhydrierung 0n, Braunkohle erhaltenes Mittelöl liefert bei einer weiteren Druckhydrierung mit einem Molybdän-Chrom-Mangan-Katalysator bei 45o° und Zoo at ein Öl-Benzin-Gemisch, -das man nach Abtrennung der niedrigsiedenden Anteile durch Destillation mit flüssiger schwefliger Säure in einen wasserstoffärmeren und einen wasserstoffreicheren Anteil zerlegt. Der letztere Anteil kann als Leuchtöl mit den gleichen Eigenschaften wie die nach Beispiel i oder aus natürlichen Mineralölen gewonnenen Leuchtölfraktionen verwendet werden; der erstere liefert bei weiterer Hydrierung unter hohem Druck ein klopffestes Benzin.Example 2 e7n, a medium oil obtained in the catalytic pressure hydrogenation of brown coal, in a further pressure hydrogenation with a molybdenum-chromium-manganese catalyst at 45o ° and zoo at, an oil-gasoline mixture - which is carried out after the low-boiling components have been separated off Distillation with liquid sulphurous acid is broken down into a hydrogen-poor and a hydrogen-rich portion. The latter portion can be used as a luminous oil with the same properties as the luminous oil fractions obtained according to Example i or from natural mineral oils; the former produces an anti-knock gasoline upon further hydrogenation under high pressure.

Beispiel 3 Ein getopptes Crane Upton-Rohöl wird in flüssiger Phase unter Verwendung eines kolloidalen Molybdän-Zink-Katalysators unter Zoo at Druck hydriert; das entstehende Produkt liefert bei der Destillation etwa 2o bis 25'/" Benzin, 35 bis 4o0/0 Mittelöl, der Rest liegt als -Schrnierölfraktion vor. Man zerlegt das Mittelöl, das ein spei. Gewicht von 0,832, hat, mittels eines Gemisches aus Methanol und Cyclohexan (4: r) in ein wasserstoffreiches Produkt vom spei. Gewicht 0,82o, das z. B. als Leuchtöl verwendet werden kann, und ein wasserstoffarmes Produkt vom spei. Gewicht o,gro, welches bei der weiteren Hochdruckhydrierung einen klopffesten Motorbrennstoff liefert.Example 3 A topped Crane Upton crude is in the liquid phase using a molybdenum-zinc colloidal catalyst under zoo at pressure hydrogenated; the resulting product yields about 2o to 25 '/ "in the distillation Petrol, 35 to 4o0 / 0 medium oil, the remainder is in the form of -nier oil fraction. One dismantles the middle oil that a spei. Weight of 0.832, by means of a mixture of Methanol and cyclohexane (4: r) in a hydrogen-rich product from the spei. weight 0.82o, the z. B. can be used as a luminous oil, and a low-hydrogen product from the spei. Weight o, great, which is knock-resistant in the further high-pressure hydrogenation Motor fuel supplies.

Beispiel 4.Example 4.

Ein durch Druckhydrierung eines amerikanischen Heizöls. in flüssiger Phase gewonnenes Mittelöl vom spei. Gewicht o,838 (i50 C) liefert bei der Behandlung mit einem Gemisch von 9o0/0 flüssigem Ammoniak und =o °/° Methanol ein Öl vom spei. Gewicht 0,831 und ein wasserstoffärmeres Öl vom spei. Gewicht o,929. Die Öle werden wie die in Beispiele erhaltenen weiterverarbeitet bzw. -verwendet.One by pressure hydrogenation of an American heating oil. in liquid Phase obtained middle oil from the spei. Weight 0.838 (i50 C) supplies in the treatment with a mixture of 9o0 / 0 liquid ammonia and = 0 ° / ° methanol an oil from the spei. Weight 0.831 and a low-hydrogen oil from the spei. Weight o.929. The oils will processed or used like those obtained in examples.

Claims

PATENT CLAIM: 'i. Process for the production of liquid fuels from mineral oils and their distillation, pressure hydrogenation and cracking products as well as from pressure hydration products of types of coal and tars, characterized in that that the starting materials by treatment with solvents in hydrogen-rich, in particular immediately or after treatment with hydrogen under pressure as light oils or diesel oils usable, and broken down into lower hydrogen components and the latter together with oils of the nature of the middle oils of any origin of a treatment Subjected to non-knocking motor fuels with hydrogen under high pressure.

2. The method according to claim i, characterized in that in the case of use the cracking products of mineral oils and the pressure hydrogenation products of coal types, Tars and mineral oils as raw materials treat the low-hydrogen components according to claim i can also take place on its own without further additives.