DE627425C

DE627425C - Process for printing vegetable fibers

Info

Publication number: DE627425C
Application number: DE1930627425D
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Berthold
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-02-05
Filing date: 1930-02-05
Publication date: 1936-03-14

Description

Verfahren zum Drucken von pflanzlichen Fasern Gegenstand des Patents 626 862 ist ein Verfahren zum Drucken von pflanzlichen Fasern, welches darin besteht, daß man hierzu Küpen- oder Schwefelfarbstoffpräparate verwendet, welche -Oxyanthrachinone bzw. solche Reduktionsprodukte derselben enthalten, die noch Sauerstoff in meso-Stellung besitzen.Process for printing vegetable fibers is the subject of the patent 626 862 is a process for printing vegetable fibers, which consists in that vat or sulfur dye preparations are used for this purpose, which -oxyanthraquinones or those reduction products of the same which still contain oxygen in the meso position own.

Es wurde nun gefunden, daß sich in diesem Verfahren die Oxyanthrachinone bzw. ihre Reduktionsprodukte ganz oder teilweise durch Aminoanthrachinone oder N-Alkylaminoanthrachinone oder Kernsubstitutionsprodukte derselben bzw. durch sauerstoffhaltige Reduktionsprodukte dieser Körper ersetzen lassen. Ein weiterer Zusatz von Anthrachinon und seinen sauerstoffhaltigen Reduktionsprodukten oder seinen sauerstoffhaltigen Reduktionsprodukten wirkt in vielen Fällen günstig. .It has now been found that the oxyanthraquinones or their reduction products in whole or in part by aminoanthraquinones or N-alkylaminoanthraquinones or nuclear substitution products of the same or by oxygen-containing reduction products have this body replaced. Another addition of anthraquinone and its oxygenated Reduction products or its oxygen-containing reduction products acts in cheap in many cases. .

Die Herstellung und Art der Farbstoffpräparate, die anzuwendenden Druckverfahren sowie auch der durch das Verfahren zu erzielende Effekt sind dieselben wie im Patent 626 862 angegeben. In manchen Fällen zeigt sich sogar eine Überlegenheit der Aminoanthrachinone usw. vor den Oxyanthrachinonen. Auch Mischungen verschiedener Aminoanthrachinone unter sich oder Mischungen ihrer noch sauerstoffhaltigen Reduktionsprodukte oder auch Mischungen von Körpern beider Art mit oder ohne Zusatz von Anthrachinon oder seinen sauerstoffhaltigen Reduktionsprodukten sind oft von Vorteil. Selbstverständlich kann man die Aminoanthrachinone usw. auch in Gemisch mit den im Patent 626 862 genannten Oxyanthrachinonen oder deren Reduktionsprodukten verwenden. Die gleichzeitige Verwendung hydrotroper Mittel ist auch bei vorliegendem Verfahren oft von Vorteil. Beispiel i Aus :2o Gewichtsteilen 6, 6'-Dichlor-4,- q.'-dimethylbisthionaphthenindigo, q. Gewichtsteilen Glycerin, I2 Gewichtsteilen 2-Aminoanthrachinon (ioprozentige Paste), 7o Gewichtsteilen einer Verdickung folgender Zusammensetzung 6o g Weizenstärke, i5o g Wasser, 6o g Britisch Gummipulver, 26o g Industriegummi i : i, 170 g Tragant 65 : 1000, i5o g Kaliumcarbonat, 15o g Natriumforma.ldehydsulfoxylat, iooo g bereitet man eine Druckpaste und druckt in üblicher Weise. Die bedruckte Ware wird getrocknet und 5 Min. feucht gedämpft. Durch Chromkali/Essigsäure (:2g KaliumbichrOmat, 5 ccm Essigsäure, 3oprozentig, in 1 1 Wasser) und kochendes Seifen mit Marseiller Seife wird der Farbstoff entwickelt. Beispiel 2 Wird der in Beispiel i genannte Farbstoff durch 3, 4 ' 8, 9-Dibenzopyrenchinon (B-erichte 55, S. 118) oder durch Pyranthron oder durch den Farbstoff nach- Beispiel i der amerikanischen Patentschrift 1667 848 ersetzt und an Stelle des dort genannten 2-Aininoanthrachinons 2, 6-Diaminoanthrachinon angewandt, so erhält man gleichfalls tiefere Drucke und bessere Fixierung als ohne Zusatz von 2, 6-Diaminoanthrachinon. Beispiel 3 Ähnlich günstige Ergebnisse liefern weitere Kombinationen nach Verarbeitung auf Druckpasten gemäß Beispiel i, wie z. B. 3, 4. 8, 9`Dibenzopyrenchinon -`- a, 5-Diaminoanthrachinon, i -Aminoanthrachinon oder i, 8-Diaminoanthrachinon. Beispiel 4A Zoo g einer.2oprozentigen Paste des Farbstoffs nach Beispiel r. der amerikanischen Patentschrift 1667 848, 4o g' 2, 6-Diaminoanthrachinon (Paste aus H, S 04 io Prozent unter Zusatz von Glycerin erhalten), So g Glycerin, 88prozentig, und 4o g Harnstoff oder dimethylmetanilsaures Natrium werden unter Rühren so weit eingeengt, bis die Paste 2oprözentig ist (berechnet auf Farbstoffgehalt). Beispiel 4B -Aus 2o Gewichtsteilen des Farbstoffpräparates nach Beispiel 4. A und So Gewichtsteilen einer Verdickung, die in i ooo Teilen enthält: 17o Teile Tragant 65 : 1000, 16o-Teile Industriegummi i : i, 6o Teile Weizenstärke, iSo Teile Wasser, 6o Teile Britisch Gummipulver, ioo Teile Glycerin, i5o Teile Kaliumcarbonat, i5o Teile 'LZatriumformaldehvdsu.1foxylat, bereitet man die Druckpaste ohne Erwärmen und läßt über.. Nacht stehen. Mit dieser Druckpaste nach Beispiel x .erhaltene Drucke zeigen eine erhebliche Steigerung der Fixierung gegenüber einem Druck, der mit der handelsüblichen nur wäßrigen Farbstoffpaste ohne Zusatz von Anthrächinonderivaten und hydrotropen Mitteln erzielt wird.The production and type of dye preparations, the printing processes to be used and the effect to be achieved by the process are the same as those specified in patent 626,862. In some cases, the aminoanthraquinones etc. are even superior to the oxyanthraquinones. Mixtures of different aminoanthraquinones with one another or mixtures of their reduction products still containing oxygen or mixtures of bodies of both types with or without the addition of anthraquinone or its oxygen-containing reduction products are often advantageous. Of course, the aminoanthraquinones etc. can also be used in a mixture with the oxyanthraquinones mentioned in patent 626 862 or their reduction products. The simultaneous use of hydrotropic agents is also often advantageous in the present process. Example i From: 2o parts by weight 6, 6'-dichloro-4, - q .'-dimethylbisthionaphthene indigo, q. Parts by weight of glycerol, 12 parts by weight of 2-aminoanthraquinone (10 percent paste), 70 parts by weight of a thickener with the following composition 6o g wheat starch, 150 g water, 6o g British rubber powder, 26o g industrial rubber i: i, 170 g tragacanth 65: 1000, 150 g potassium carbonate, 150 g sodium formaldehyde sulfoxylate, iooo g one prepares a printing paste and prints in the usual way. The printed goods are dried and dampened for 5 minutes. The dye is developed by using chromium potassium / acetic acid (: 2g potassium bichromate, 5 ccm acetic acid, 3%, in 1 liter of water) and soaking at the boil with Marseille soap. Example 2 If the dye mentioned in Example i by 3, 4 '8, 9-dibenzopyrenequinone (B-REPORTS 55, p 118) or replaced by pyranthrone or by the dye demand Example I of United States Patent Specification 1,667,848 and in place of the 2-aininoanthraquinone 2,6-diaminoanthraquinone mentioned there is also used, deeper prints and better fixation are obtained than without the addition of 2,6-diaminoanthraquinone. Example 3 Other combinations after processing on printing pastes according to Example i, such as e.g. B. 3, 4. 8, 9`dibenzopyrenquinone -`- a, 5-diaminoanthraquinone, i-aminoanthraquinone or i, 8-diaminoanthraquinone. Example 4A Zoo g of a 2% paste of the dye according to Example r. United States Patent Specification 1,667,848, 4o g '2, 6-diaminoanthraquinone (paste from H, S 04 obtained io percent with the addition of glycerol), So g glycerol, 88prozentig and 4o g urea or dimethylmetanilsaures sodium are concentrated so far with stirring until the paste is 2 percent strength (calculated on the dye content). Example 4B - From 20 parts by weight of the dye preparation according to Example 4. A and So parts by weight of a thickening which contains in 1,000 parts: 17o parts tragacanth 65: 1000, 16o parts industrial gum i: i, 6o parts wheat starch, iSo parts water, 6o Parts British rubber powder, 100 parts glycerine, 150 parts potassium carbonate, 150 parts sodium formaldehyde and foxylate, the printing paste is prepared without heating and left to stand overnight. Prints obtained with this printing paste according to Example x show a considerable increase in the fixation compared to a print which is achieved with the commercially available only aqueous dye paste without the addition of anthraquinone derivatives and hydrotropic agents.

Diese Präparate zeigen auch beim: Klotzen gegenüber .den wäßrigea Pasten ohne Zusätze Vorteile.These preparations also show when: Padding over Pastes without additives Advantages.

In diesem Beispiel läßt sich der genannte Farbstoff z. B. durch Dimethoxydibcnzanthren (Caledone Yade Green), q., 7 # 4, 7'-Tetramethyl - 5, 5'- dichlorbisthionaphthenindigo; 4, 4'-Dimethyl-6, 6'-dichlorbisthionaphthenindigo oder durch 6, 6'-Diäthoxy-2, 2'-bisthionaphthenindigo ersetzen.In this example, said dye can e.g. B. by dimethoxydibenzanthrene (Caledone Yade Green), q., 7 # 4, 7'-tetramethyl - 5, 5'-dichlorobisthionaphthene indigo; 4,4'-dimethyl-6,6'-dichlorobisthionaphthene indigo or by 6, 6'-diethoxy-2, 2'-bisthionaphthene indigo substitute.

Beispiel 5 Eine Mischung von 1586 Gewichtsteilen einer wäßrigen Paste, welche 4oo Gewichtsteile - 5, 7 # 5', 7'-Tetrabromindigo enthält, 448 Gewichtsteile einer 4,5prozentigen wäßrigen Paste von ß-Aminoanthrachinon, 8oo Gewichtsteile Saponifikat-Rohglycerin, 88prozentig, 2 ooo Gewichtsteile Wasser, wird mit iSo Gewichtsteilen Natriumhydrosulfit und 8oo Gewichtsteilen Ammoniaklösung, 25prozentig, reduziert.Example 5 A mixture of 1586 parts by weight of an aqueous paste, which contains 400 parts by weight - 5, 7 # 5 ', 7'-tetrabromoindigo, 448 parts by weight a 4.5 percent aqueous paste of ß-aminoanthraquinone, 8oo parts by weight of raw saponificate glycerol, 88 percent, 2,000 parts by weight of water, is mixed with 50 parts by weight of sodium hydrosulfite and 800 parts by weight of ammonia solution, 25 percent, reduced.

Q Die so erhältliche Paste wird auf einen Farbstoffgehalt von i7,5 Prozent eingestellt, mit oder ohne Zusatz von 3oo Gewichtsteilen des Natriumsalzes der r, 4-Diäthylanilinsul fonsäure oder von He.Yamethylentetramin.Q The paste obtainable in this way is made to have a dye content of i7.5 Percentage adjusted, with or without the addition of 300 parts by weight of the sodium salt of r, 4-diethylaniline sulphonic acid or of He.Yamethylenetetramine.

Eine Druckpaste, welche aus obigem Präparat, z. B. entsprechend Beispiel 4 B, hergestellt wird, druckt kräftiger und liefert besser fixierende Drucke, als sie unter Verwendung derselben Druckpaste in Abwesenheit von ß-Aminoanthrachinon erhältlich sind. Beispiel 6 Man bereitet eine Druckpaste aus 2o Gewichtsteilen des Farbstoffes Colour Index Nr. 969 als 3oprozentige wäßrige Paste, 5 Gewichtsteilen Thiodiglykol, 3 Gewichtsteilen benzylsulfanilsaures Natrium, 4 Gewichtsteilen Wasser, 5 Gewichtsteilen Natronlauge 4o° B6, 4 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat, i Gewichtsteil ß-Aminoanthrachinon, 4 Gewichtsteilen Natriumhydrosulfit, g - Gewichtsteilen Natriumformaldehydsulfoxylat, 45 Gewichtsteilen einer Verdickung, die in ioo Gewichtsteilen enthält: 35 Gewichtsteile Britisch Gummipulver; 13 Gewichtsteile Weizenstärke, 2 Gewichtsteile benzylsulfanilsaures Natrium.A printing paste, which from the above preparation, z. B. according to the example 4 B, prints more vigorously and provides better fixing prints than them using the same printing paste in the absence of β-aminoanthraquinone are available. Example 6 A printing paste is prepared from 2o parts by weight of the Dye Color Index No. 969 as a 3 percent aqueous paste, 5 parts by weight Thiodiglycol, 3 parts by weight of sodium benzylsulfanil, 4 parts by weight of water, 5 parts by weight of sodium hydroxide solution 40 ° B6, 4 parts by weight of anhydrous sodium carbonate, i part by weight ß-aminoanthraquinone, 4 parts by weight sodium hydrosulfite, g - parts by weight Sodium formaldehyde sulfoxylate, 45 parts by weight of a thickener that comes in 100 parts by weight contains: 35 parts by weight British rubber powder; 13 parts by weight of wheat starch, 2 Parts by weight of sodium benzylsulfanil.

Drucke, welche mit dieser Druckpaste auf Baumwolle erhalten werden, fallen kräftiger aus und fixieren besser -als in Abwesenheit von ß-Aininoanthrachinon.Prints obtained with this printing paste on cotton, are stronger and fix better than in the absence of ß-aininoanthraquinone.

An Stelle des in diesem Beispiel erwähnten Farbstoffes läßt sich auch der Farbstoff Colour Index Nr. 971: oder der in Colour Index Seite 355 als Hydron Navy Blue C aufgeführte Farbstoff verwenden, gleichfalls läßt sich auch das ß-Aminoanthrachinon mit gutem Erfolg durch -2, 6- oder 2, 7-Diaminoanthra- j chinon oder einem Gemisch dieser Körper ersetzen.Instead of the dye mentioned in this example, it can also be used the dye Color Index No. 971: or that in Color Index page 355 as Hydron Use Navy Blue C listed dye, ß-Aminoanthraquinone can also be used with good success with -2, 6- or 2, 7-diaminoanthra- j quinone or a mixture replace this body.

Beispiel 7 Man bereitet eine Druckpaste aus 6 Gewichtsteilen Indocarbon S, S F, S N oder CL i (Schultz, Farbstofftabellen193i, Nr.iii4), 6 Gewichtsteilen Thiodiglykol, io Gewichtsteilen Natronlauge q0° Be, 3 Gewichtsteilen wasserfreises @Tatriumcarbonat, i Gewichtsteil ß-Aminoanthrachinon, 3 Gewichtsteilen sulfanilsaures Natrium, 15 Gewichtsteilen Wasser, 2o Gewichtsteilen Traubenzucker i : i, 6 Gewichtsteilen N atriumfo,rmaldehydsulfoxylat, 3o Gewichtsteilen der in Beispiel 6 beschriebenen Verdickung.Example 7 A printing paste is prepared from 6 parts by weight of Indocarbon S, S F, S N or CL i (Schultz, Dye Tables 193i, No. iii4), 6 parts by weight Thiodiglycol, 10 parts by weight Sodium hydroxide solution q0 ° Be, 3 parts by weight anhydrous sodium carbonate, 1 part by weight ß-aminoanthraquinone, 3 parts by weight Sodium sulphanil, 15 parts by weight of water, 20 parts by weight of grape sugar i: i, 6 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, 3o parts by weight of the in Example 6 thickening described.

Auch diese Druckpaste zeigt gegenüber einer solchen, die kein ß-Aminoanthrachinon enthält, die in den obigen Beispielen angegebenen Effekte. Beispiel 8 Ein Preßkuchen des Farbstoffes Colour Index Nr. 969, weicher 2o Gewichtsteile Farbstoff enthält, wird mit 36 Gewichtsteilen Glycerin und 2 Gewichtsteilen Aminoanthr achinon zu einer Paste angemacht und die Paste auf einen Farbstoffgehalt von 15 Prozent eingestellt.This printing paste also shows no ß-aminoanthraquinone compared to one that does not contains the effects given in the examples above. Example 8 A press cake of the dye Color Index No. 969, which contains 2o parts by weight of dye, becomes aquinone with 36 parts by weight of glycerol and 2 parts by weight of aminoanthrine Made the paste and adjusted the paste to a dye content of 15 percent.

An Stelle des hier erwähnten Farbstoffes läßt sich mit Vorteil auch das schon in BeisPie17 angeführte Indocarbon CL verwenden. Beispiel 9 q.o Gewichtsteile Indocarbon S, SF, S N oder CL werden mit 12 Gewichtsteilen *,Zatriumhydrosulfit bei 7o° C in Gegenwart von q.o Gewichtsteilen Glycerin, 3o Gewichtsteilen Wasser, 4 Gewichtsteilen ß-Aminoanthrachinon oder 2, 6-Diaminoanthrachinon reduziert. Die Mischung wird auf dem Wasserbade noch i Stunde erwärmt und dann mit Wasser bis zu einem Farbstoffgehalt von 2o bis 30 Prozent verdünnt. Man erhält auf diese Weise eine äußerst beständige Reduktionspaste, welche sehr gute Druckergebnisse liefert. Gegebenenfalls kann man vor der Reduktion auch 6o Gewichtsteile Ammoniaklösung, 25prozentig,- zusetzen.Instead of the dye mentioned here, the Indocarbon CL mentioned in BeisPie17 can also be used with advantage. Example 9 qo parts by weight of Indocarbon S, SF, SN or CL are reduced with 12 parts by weight of sodium hydrosulfite at 70 ° C. in the presence of qo parts by weight of glycerol, 30 parts by weight of water, 4 parts by weight of β-aminoanthraquinone or 2,6-diaminoanthraquinone. The mixture is heated on the water bath for a further hour and then diluted with water to a dye content of 20 to 30 percent. In this way, an extremely stable reducing paste is obtained, which gives very good printing results. If necessary, 60 parts by weight of 25 percent ammonia solution can also be added before the reduction.

Bezüglich der Bedeutung der Ausdrücke Industriegummi und Britisch Gummipulver sei auf Georgi-evics, Handbuch des Zeugdrucks, 193o, Band I S. 141 und 143, bezüglich der Bedeutung des Wortes Saponifikat-Rohglycerin auf U 11 m a n n, Enzyklopädie der technischen Chemie, 193o, Band 5 S. 81q., verwiesen.Regarding the meaning of the terms industrial rubber and British Rubber powder is on Georgi-evics, Handbuch des Zeugdrucks, 193o, Volume I, p. 141 and 143, regarding the meaning of the word saponified raw glycerine on U 11 m a n n, Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1930, Volume 5, p. 81q., Referenced.

Claims

PATENT CLAIM: Process for printing vegetable fibers, thereby characterized in that vat or sulfur dye preparations are used for this purpose, which in place of or in addition to oxyanthraquinones or their reduction products Aminoanthraquinones or core or N-alkyl substitution products or such reduction products these bodies, which still have oxygen in the meso position, contain.