DE618810C - Process for the preparation of stilbene azo dyes - Google Patents
Process for the preparation of stilbene azo dyesInfo
- Publication number
- DE618810C DE618810C DEI46985D DEI0046985D DE618810C DE 618810 C DE618810 C DE 618810C DE I46985 D DEI46985 D DE I46985D DE I0046985 D DEI0046985 D DE I0046985D DE 618810 C DE618810 C DE 618810C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- nitro
- dye
- azo dyes
- stilbene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 6
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 23
- -1 nitrostilbene compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-phenylethenyl)benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHOQOFRVVOANL-UHFFFAOYSA-N 3-nitramido-6-(2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound [N+](=O)([O-])NC1=C(C(=C(C=C1)C=CC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O KRHOQOFRVVOANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JZNGYONKTYWPIC-UHFFFAOYSA-N [Na].OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O Chemical compound [Na].OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O JZNGYONKTYWPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1S(O)(=O)=O ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHBWBMDGBCKAQU-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[2-(4-nitro-2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O GHBWBMDGBCKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- UGYWBUWKASLNLO-UHFFFAOYSA-N [Na].[N+](=O)([O-])C=1C=C(C(=CC1)C=CC=1C(=CC(=CC1)[N+](=O)[O-])S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O Chemical compound [Na].[N+](=O)([O-])C=1C=C(C(=CC1)C=CC=1C(=CC(=CC1)[N+](=O)[O-])S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O UGYWBUWKASLNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N nitramide Chemical compound N[N+]([O-])=O SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/04—Stilbene-azo dyes
- C09B56/06—Bis- or polystilbene azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Stilbenazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue substantive Azofarbstoffe erhält, wenn man eine Nitrostilbenverbindung von der allgemeinen Formel worin X eine Nitro-,Arylazo-oder Arylazoxygruppe bedeutet, mit einer Aminostilbenverbindung von der allgemeinen Formel worin Y eine Nitrogruppe oder eine von X verschiedene Arylazo= bzw. Arylazoxygruppe bedeutet, durch Erhitzen mit Alkalien vermittels der Nitro- und Aminogruppe kondensiert und die so erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls den für Stilben- und Azofarb= Stoffe üblichen Nachbehandlungsmethoden unterwirft.Process for the preparation of stilbene azo dyes It has been found that new substantive azo dyes are obtained by using a nitrostilbene compound of the general formula wherein X is a nitro, arylazo or arylazoxy group, with an aminostilbene compound of the general formula where Y is a nitro group or an arylazo or arylazoxy group different from X, condensed by heating with alkalis by means of the nitro and amino group and the dyes obtained in this way are optionally subjected to the post-treatment methods customary for stilbene and azo dyes.
Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle in klaren rotstichiggelben bis rotorangen Tönen von hervorragender Echtheit. Sie zeichnen sich durch große Farbstärke aus und sind den analogen Kondensationsprodukten aus Nitrostilbenverbindungen mit Aminen, die keinen Stilbenrest enthalten, in der Schweiß-und Wasserechtheit überlegen.The new dyes dye cotton in clear reddish yellow to red-orange tones of excellent authenticity. They are characterized by great color strength and are the analogous condensation products of nitrostilbene compounds with Amines that do not contain a stilbene residue are superior to sweat and water fastness.
Das Verhältnis der zu kondensierenden Komponenten kann innerhalb weiter Grenzen geändert werden. ` Es ist bereits bekannt, eitrostilbenverbindungen mit Aminen zu kondensieren. Die bisher verwendeten Basen enthalten stets nur höchstens eine negative Gruppe, da man beobachtet hatte, daß stärker negativ subati-@tuierte Basen sich kaum noch kondensieren lassen. Es war deshalb nicht vorauszusehen, daß die Aminostilbenverbindungen der obengenannten Art trotz der Anwesenheit mehrerer negativer Gruppen sich noch glatt und sogar noch im Verhältnis 2 ; i mit Nitrostilbenverbindungen kondensieren lassen. Beispiel i Man löst 287 Teile q., q.'-dinitrostilben-2, 2'-disulfonsaures Natrium und 56o Teile q.-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsaures Natrium in q.ooo Teilen Wasser und gibt 6oo Teile ion-Natronlauge hinzu. Darauf wird die Lösung zum Sieden gebracht und so lange unter Rückflußkühlung gekocht, bis die Nitroaminstilbendisulfonsäure nicht mehr nachweisbar ist. Das ist nach etwa 6 bis io Stunden der Fall. Dann kühlt man auf etwa 2o° C ab, saugt den Farbstoff ab und befreit ihn durch Waschen mit Salzwasser von 24° B6 von der Mutterlauge.The ratio of the components to be condensed can continue within Boundaries are changed. `It is already known to use eitrostilbene compounds To condense amines. The bases used so far contain only at most a negative group, as it had been observed that the negative subatuities were more pronounced Bases can hardly be condensed. It was therefore not foreseeable that the aminostilbene compounds of the above kind in spite of the presence of several negative groups are still smooth and even in a ratio of 2; i with nitrostilbene compounds let condense. Example i 287 parts of q., Q .'-dinitrostilben-2, 2'-disulfonic acid are dissolved Sodium and 56o parts of q.-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulphonic acid sodium in q, ooo Parts of water and 600 parts of ion sodium hydroxide solution are added. Then the solution brought to the boil and refluxed until the nitroamine stilbene disulfonic acid is no longer detectable. This is the case after about 6 to 10 hours. Then cool it is removed to about 20 ° C., the dye is suctioned off and it is freed by washing Salt water of 24 ° B6 from the mother liquor.
Zur Aufhellung der Nuance kann das Kondensationsprodukt gegebenenfalls mit Chlorlauge nachbehandelt werden. und 56 Teilen 4-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-' disulfonsaures Natrium werden in 36o Teilen Wasser gelöst. Dann: läßt man 57 Teile 4oprozentige Natronlauge zulaufen und bringt die Lösung zum Sieden. Nun wird mehrere Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt, bis die Nitroaminostil#bendisulfosäure nicht mehr nachzuweisen ist. Darauf wird die überschüssige Natronlauge durch Zusatz von Salzsäure neutralisiert, der ausgeschiedene Farbstoff durch Absaugen isoliert und durch Waschen mit Salzwasser von 24° B6 von der Mutterlauge befreit.To lighten the shade, the condensation product can optionally be aftertreated with sodium chloride solution. and 56 parts of 4-nitro-4'-aminostilben-2, 2'- 'disulfonic acid sodium are dissolved in 360 parts of water. Then: 57 parts of 4% sodium hydroxide solution are run in and the solution is brought to the boil. The mixture is then refluxed for several hours until the nitroaminostil # bendisulfonic acid can no longer be detected. The excess sodium hydroxide solution is then neutralized by adding hydrochloric acid, the precipitated dye is isolated by suction and freed from the mother liquor by washing with salt water at 24 ° B6.
Der getrocknete Farbstoff ist ein rotbraunes. Pulver, das sich im Wasser orange, in konzentrierter Schwefelsäure rotstichiäblau löst. Er färbt Baumwolle in klaren Orangetönen. Beispiel 3 2g1 Teile des Farbstoffs, hergestellt durch Kuppeln der Dfazoverbindung der 4-Nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure mit Phenol und anschließende Methylierung, werden mit 3oo Teilen 4-nitro-q.'-aminostilben-2, 2'-disülfonsaurem Natrium in 225o Teilen - Wasser gelöst. Bei go° C werden 36o Teile' 4oprozentige Natronlauge zugegeben. Dann wird ,die Mischung so länge zum Sieden erhitzt, bis die Kondensation beendet ist. Darauf wird die Lauge neutralisiert und der abgeschiedene Farbstoff durch Filtrieren isoliert. Man wäscht mit Salzwasser von 24' B8 nach, bis das. Filtrat klar abläuft. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein rotes Pulver dar. Er löst sich in Wasser rotorange, in konzentrierter Schwefelsäure rotstichigblaü. Baumwolle färbt er in klarem rotorangem Ton.The dried dye is a reddish brown. Powder that is in the Water orange, dissolves reddish blue in concentrated sulfuric acid. He dyes cotton in clear orange tones. Example 3 2g1 parts of dye made by coupling the dfazo compound of 4-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonic acid with phenol and subsequent methylation, with 300 parts of 4-nitro-q .'-aminostilben-2, 2'-disulfonic acid Sodium dissolved in 225o parts - water. At 0 ° C, 36o parts become 4% Sodium hydroxide added. Then the mixture is heated to the boil until the condensation has ended. The lye is then neutralized and the separated one Dye isolated by filtration. Wash with salt water from 24 'B8, until the filtrate runs off clearly. After drying, the dye turns red Powder. It dissolves red-orange in water, reddish blue in concentrated sulfuric acid. He dyes cotton in a clear red-orange shade.
Beispiel 4 2i0 Teile Aminoazofarbstoff, hergestellt durch Kuppeln der Diazoverbindung der 4.-Nitro-4'-aminostilben-:2, 2'-disulfönsäure mit Der Farbstoff stellt getrocknet ein braunrotes Pulver dar, das sich in Wasser orange, in Schwefelsäure reinblau löst. Er färbt Baumwolle in klaren Orangetönen von sehr guter Lichtechtheit. Bei Verwendung größerer Mengen Nitroaminostilbendisulfonsäure wird der Farbton mehr nach Rot verschoben. Beispiel 2 73,5 Teile dinitroazodistilbentetrasulfonsaures Natrium von der Formel Phenol, Methylieren und anschließende Reduktion mit Schwefelnatrium, werden mit i88 Teilen, 4, 4'-dinitrostilben-2, 2'-disulfonsaurem Natrium. in 25oo Teilen Wasser gelöst und nach .Zusatz von 36o Teilen 4oprozentiger Natronlauge mehrere Stunden unter Rückfiußkühlung bis zum Verschwinden des Aminoazofarbstoffs erhitzt. Der durch Absaugen isolierte und durch Nachwaschen mit Salzwasser von 6° B6 gereinigte Farbstoff wird getrocknet. Das so erhaltene orange gefärbte Pulver löst sich in Wasser mit rotstichiggelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauschwarzer Farbe.Example 4 20 parts of aminoazo dye prepared by coupling the diazo compound of 4.-nitro-4'-aminostilbene-: 2, 2'-disulfonic acid with the dye When dried, it is a reddish-brown powder that turns orange in water and orange in sulfuric acid pure blue solves. It dyes cotton in clear orange tones with very good lightfastness. If larger amounts of nitroaminostilbene disulfonic acid are used, the hue will increase moved to red. Example 2 73.5 parts of dinitroazodistilbene tetrasulfonic acid Sodium of the formula phenol, methylation and subsequent reduction with sodium sulphide, are with i88 parts, 4, 4'-dinitrostilben-2, 2'-disulfonic acid sodium. in 25oo Parts of water dissolved and, after addition of 36o parts of 4% sodium hydroxide solution, several Heated under reflux for hours until the aminoazo dye disappeared. The isolated by suction and purified by washing with salt water at 6 ° B6 Dye is dried. The orange colored powder thus obtained dissolves in Water with a reddish-tinged yellow, in concentrated sulfuric acid with a blue-black color.
Der Farbstoff färbt Baumwolle in sehr klaren gelbroten Tönen.The dye dyes cotton in very clear yellow-red tones.
Durch Anwendung wechselnder Mengen Aminoazofarbstoff wird die Nuance nach Gelb bzw. Rot verschoben. Beispiel 5 138 Teile des durch Reduktion ' von 4., 4'-Dinitrostilben-2, 2'-disulfonsäure mit Glucose oder Formaldehyd nach Patentschrift 113 513 erhältlichen Farbstoffs werden zusammen mit i4o Teilen 4-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsaurem Natrium in i 8oo Teilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 286 Teilen 40prozentiger Natronlauge erhitzt man mehrere Stunden unter Rückflußkühlung unter Rühren, bis die Nitroamino-stil'bendisulfosäure verschwunden ist.The nuance is achieved by using varying amounts of aminoazo dye shifted to yellow or red. Example 5 138 parts of the reduction of 4., 4'-Dinitrostilben-2, 2'-disulfonic acid with glucose or formaldehyde according to patent specification 113 513 available dye are used together with 14o parts of 4-nitro-4'-aminostilbene-2, 2'-disulfonic acid sodium dissolved in i 800 parts of water. After adding 286 parts 40 percent sodium hydroxide solution is heated under reflux for several hours Stir until the nitroamino-stilbene disulfonic acid has disappeared.
Darauf wird der Farbstoff isoliert, durch Waschen mit Salzwasser von 5° B6 von der Mutterlauge befreit und getrocknet.The dye is then isolated by washing it off with salt water 5 ° B6 freed from the mother liquor and dried.
Er ist ein braunrotes Pulver und löst sich in Wasser .orange, in konzentrierter Schwefelsäure blauviolett.It is a brown-red powder and dissolves in water .orange, in concentrated form Sulfuric acid blue-violet.
Kondensiert man mit 28ö Teilen 4-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsaurem Natrium statt finit der oben angegebenen Menge voll i40 Teilen dieses Salzes, so entsteht ein oranger Farbstoff, der sich in Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rotstichigeren Orangetönen färbt.Condensation is carried out with 28o parts of 4-nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonic acid Sodium instead of finite the amount given above, full i40 parts of this salt, see above creates an orange dye that is converted into sulfuric acid with blue Dye dissolves and dyes cotton in reddish shades of orange.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI46985D DE618810C (en) | 1933-04-14 | 1933-04-14 | Process for the preparation of stilbene azo dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI46985D DE618810C (en) | 1933-04-14 | 1933-04-14 | Process for the preparation of stilbene azo dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE618810C true DE618810C (en) | 1935-09-16 |
Family
ID=7191894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI46985D Expired DE618810C (en) | 1933-04-14 | 1933-04-14 | Process for the preparation of stilbene azo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE618810C (en) |
-
1933
- 1933-04-14 DE DEI46985D patent/DE618810C/en not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1931691C3 (en) | Disazo dyes, their production and use for dyeing and printing natural or synthetic polyamides or super-polyurethanes | |
| DE648374C (en) | Process for the preparation of water-insoluble disazo dyes | |
| DE593144C (en) | Process for the preparation of stilbene azo dyes | |
| DE583036C (en) | Process for the production of stilbene dyes | |
| DE728886C (en) | Process for the preparation of copper complex compounds of substantive azo dyes | |
| DE723090C (en) | Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes | |
| DE741086C (en) | Process for the preparation of trisazo dyes | |
| DE671911C (en) | Process for the preparation of monoazo dyes | |
| DE551882C (en) | Process for the preparation of water-insoluble azo dyes | |
| DE704455C (en) | Process for the preparation of tris and tetrakisazo dyes | |
| DE628462C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE625778C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE626839C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE455638C (en) | Process for the preparation of azo dyes | |
| DE729923C (en) | Process for the preparation of water-soluble disazo dyes | |
| DE652818C (en) | Process for the production of water-insoluble azo dyes | |
| DE670535C (en) | Process for the preparation of water-insoluble disazo dyes | |
| DE644724C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE589636C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE741466C (en) | Process for the production of asymmetrical dis- and polyazo dyes | |
| DE433211C (en) | Process for the preparation of water-insoluble azo dyes | |
| DE621186C (en) | Process for the preparation of trisazo dyes | |
| DE631184C (en) | Process for the production of azo dyes on vegetable fibers | |
| DE710502C (en) | Process for the preparation of polyazo dyes | |
| CH176031A (en) | Process for the preparation of an azo dye. |