DE617187C - Verfahren zur Darstellung von Azoverbindungen der Pyridin- bzw. Chinolinreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Azoverbindungen der Pyridin- bzw. Chinolinreihe Zusatz zum Patent 543 288 Nach dem Verfahren des Hauptpatents erhält man durch Kuppeln von diazotierten Aminoverbindungen der Pyridin- bzw. Chinolinreihe, deren Aminogruppe nicht tautomeren Charakter besitzt und die außer der Aminogruppe noch mindestens einen anderen Substituenten tragen, mit Diaminopyridinen stark bacbericide Farbstoffe. Als Kuppelungskomponenten wurden insbesondere 2,5- und 2, 6-Diaminopyridine genannt.
• Es wurde nun gefunden, daß man besonders wirksame Azofarbstofhe erhält, wenn man die im Hauptpatent benutzten Diazoverbindungen auf 3, 5-Diaminopyridin einwirken läßt. An Stelle des 3, 5-Diamtnopyridins können auch seine Halogensubstitutionsprodukte und andere Abkömmlinge verwendet werden.
• Bei der Herstellung dieser Verbindungen muß in chemischer Hinsicht gegenüber dem Verfahren der Patentschrift 543 288 der Eintritt der Kuppelung bei den in 3- und 5-Stellung besetzten Pyridinen als überraschend bezeichnet werden. Nach dem Verfahren der Patentschrift 543 288 greifst z. B. nach den Beispielen 4 und Io das diazotierte 3-Amino-6-chlorpyridin in die freie 5-Stellung, d. h. in die o-Stellung zu weiteren Substituenten der 3-Aminopyridinverbindung ein. Aus der Tatsache, daß Verbindungen, welche solche Substituenten nicht besitzen, wie z. B. 3-Aminopyridin, überhaupt nicht kuppeln, geht hervor, daß das H-Atom in 5-Stellung erst durch die Anwesenheit des Substituenten beweglich und damit die 5-Stellung kuppelungsfähig gemacht wird. Im Hinblick auf diese Tatsache war es nicht vorauszusehen, daß die in dem beanspruchten Verfahren angewandten substituierten Pyridine, in welchen auch die 5-Stellung außer der 3-Stellung durch eine N H#-Gruppe besetzt ist, überhaupt kuppeln würden. Beispiel I 115 Teile 2-Butyloxy-5-aminopyridin, hergestellt durch Einwirkung von Natriumbutylat auf 2-Chlor-5-nitropyridin in ätherischer Lösung und Reduktion des bei I53° unter I4 mm Druck übergehenden 2-Butyloxy-5-nitropyridins mittels Zinnchlorür, werden diazötiert und mit einer eisgekühlten salzsauren Lösung von 54,5 Teilen 3, 5-Diaminopyridin vereinigt. Der erhaltene Farostoff wird mit Alkali abgeschieden und aus Methanol umkristallisiert; Kristalle vom F. 169 bis 170°. Beispiele 33 Teile 3, 5-Diaminopyridin werden in Salzsäure gelöst. Zu dieser Lösung fügt man eine Lösung von 3,8g 2-Methoxy-5-aminopyridin, die mit 21 Teilen Natriumnitrit diazotiert wurde. Man macht mit Natronlauge alkalisch, wobei der neue Farbstoff ausfällt. Durch Umkistallisieren aus Alkohol erhält man ihn in annähernd quantitativer Ausbeute als gelbes Kristallpulver vöm Schmelzpunkt 23o°. Beispiel 3 Ersetzt man in Beispie1 2 das 2-Methoxy-5-aminopyridin durch die äquivalente Menge 2-Chlor-5-aminopyridin, so erhält man nach Umkristallisieren aus Alkohol ein ebenfallsgelbes Kristallpulver vom Schmelzpunkt 221'. Beispiel 4 22 Teile 3, 5-Diaminopyridin werden in Salzsäure gelöst und in Eis gekühlt. Dazu wird eine eiskalte Lösung von 34 Teillen 8-Aminochinolin, die mit 16 Teilen Natriumnitrit diazotiert sind, zugesetzt. Bei langsamem Versetzen mit Ammoniak erhält man den gewünschten Farbstoff. Aus Alkohol scheidet er sich in Form blauschwarzer Kristalle vom Schmelzpunkt über 26o° ab. Beispiel 5 33 Teile 3, 5-Diaminopyridin werden in Salzsäure gelöst; hierzu wird eine Lösung von- 4, I g 2-Äthoxy-5-aminopyridin gefügt, die vorher mit 2I Teilen Natriumnitrit diazotiert wurde. Auf Zusatz von Natronlauge bis zur alkalischen Reaktion fällt der neue Farbstoff aus, welcher nach Umkristallisieren aus Alkohol ein gelbes Kristallpulver vom F. 22I° darstellt. Ausbeute quantitativ.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Darstellung von Azoverbindungen der Pyr# idin- bzw. Chinolinreihe nach Patent 543 288, dadurch gekennzeichnet,daß man hier diazotierte Aminoverbindungen der Pyridin- bzw. Chinolinreihe, deren Aminogruppe nicht tautomeren Charakter besitzt, und die außer der Aminogruppe noch mindestens einem. anderen Substituenten tragen, mit 3, 5-Diaminopyridinoder dessen Abkömmlingen kuppelt.