DE604468C - Kuepen- und Schwefelfarbstoffpraeparate - Google Patents

Description

• Küpen- und Schwefelfarbstoffpräparate Gegenstand des Hauptpatentes sind Küpen-und Schwefelfarbstoffpräparate, die Salze der Umsetzungsprodukte von Halogenfettsäuren mit aromatischen Oxyverbindungen enthalten und beim Drucken oder Klotzen von Textilien, wie Baumwolle, Wolle, Acetatseide, erhebliche Vorteile gegenüber den bisher zu diesem Zweck verwendeten Präparaten besitzen. Diese Vorteile bestehen einmal darin, daß sich unter Zusatz der obengenannten Verbindungen Farbstoffpasten erhalten lassen, die, insbesondere wenn sie Glycerin oder andere geeignete, mit Wasser mischbare Alkohole, wie z. B. Äthylenglykol, Thiodiglykol, enthalten, von besonderer Beständigkeit sind, nicht absetzen, keine Krusten bilden und nicht oder nur schwer gefrieren. Weiterhin ergeben die die genannten Verbindungen enthaltenden Präparate, wenn für Druck- oder Klotzzwecke verwendet, in den meisten Fällen eine bessere Fixierung und kräftigere Drucke als entsprechende Präparate ohne Zusatz der Salze der erwähnten Umsetzungsprodukte von aromatischen Oxyverbindangen und Halogenfettsäuren.
• Es wurde nun gefunden, daB sich diese genannten Umsetzungsprodukte mit Vorteil ganz oder teilweise durch die Umsetzungsprodukte von Halogenfettsäuren mit carbocyclischen oder heterocyclischen Basen, die ein ringförmig gebundenes basisches Stickstoffatom enthalten, oder Mercaptanen bzw. durch Salze dieser Körper, insbesondere wasserlösliche Salze, ersetzen lassen. An derartigen N-haltigen Verbindungen seien z. B. genannt: Umsetzungsprodukte von Anilin mit Halogenfettsäuren, ebenso auch von heterocyclischen Basen, z. B. Pyridin, das sich in bekannter Weise z. B. mit Monochloressigsäure zu einem Betain umsetzen läßt (vgl. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Band 35, Seite 77q.)., ferner Umsetzungsprodukte von- Aminoanthrachinonen und Substitutionsprodukten derselben mit Halogenfettsäuren, z. B. Anthrachinon-z= bzw. 2-glycin bzw. ß-alanin.
• An S-haltigen Verbindungen seien genannt die den Glycinen und ß-Alaninen analogen Thioglykolsäuren und ß Thiomilchsäuren, z. B, Phenylthioglykolsäure und Substitutionsprodukte, ß-Naphthylthioglykolsäure, Anthrachinon-x-thioglykolsäure, Anthrachinon-z-thiomilchsäure. DiegenanntenAnthrachinonderivate können auch in reduziertem Zustande vorliegen, sofern sie noch Sauerstoff in-ms-Stellung enthalten. Das Ausmaß des erzielbaren Effektes ist nicht nur von, der Art des zur Verwendung gelangenden Farbstoffes und den als Zusätzen benutzten Verbindungen abhängig, sondern auch von der Methode, nach der die Druckpasten aus den Farbstoffpräparaten hergestellt werden, sowie von den speziellen Druckmethoden. Die hauptsächlich in Frage kommenden Druckmethoden lassen sich in zwei Gruppen einteilen i. Verfahren mit Vorreduktion, z. B. 4o bis Zoo g Farbstoff in Teig werden mit 5o g Glycerin, 33o bis 38o g Wasser, 25 bis 50 g Natronlauge (40' B6), 2o bis 40 g Soda calc. oder Pottasche, 50o bis 45o g Verdickung, die in iooo Gewichtsteilen 28o Gewichtsteile Britishgum Pulver, ioo Gewichtsteile Stärke, 62o Gewichtsteile Wasser enthält, angeteigt und bei 70' C mit 4o bis 9o g Natriumformaldehydsulfoxylat und io bis 40 g Natriumhydrosulfit versetzt. Mit dieser Druckpaste werden Textilprodukte in üblicher Weise bedruckt, die Drucke z. B. im Mather-Platt gedämpft, wie üblich entwickelt und fertiggemacht.
• Enthalten solche Druckpasten Umsetzungsprodukte von ringförmigen carbocyclischen oder heterocyclischen Basen bzw. Mercaptanen mit Halogenfettsäuren, so erhält man stärkere Drucke bei besserer Fixation als ohne die Mittel.
• Das. Verfahren mit Vorreduktion kommt hauptsächlich für schwer verküpbare Farbstoffe und für Pulvermarken zur Anwendung. Es besteht jedoch das Bestreben, dieses Verfahren auch in diesen Fällen 2. durch das Verfahren ohne Vorreduktion zu ersetzen. Hierfür sei folgendes Beispiel angegeben: Man bereitet die Druckpaste aus ioo bis Zoo g Farbstoffpaste, io bis ioo g Wasser, 80o g einer Verdickung, die in iooo Gewichtsteilen i70 Gewichtsteile Traganth 65: 1000, 16o Gewichtsteile Industriegummi i : i, 6o Gewichtsteile Weizenstärke, 15o Gewichtsteile Wasser, 6o Gewichtsteile Britishgum Pulver, ioo Gewichtsteile Glycerin, 15o Gewichtsteile Pottasche, 150 Gewichtsteile Natriumformaldehydsulfoxylat enthält. Auch die mit derartigen Druckpasten bedruckten Textilprodukte werden zur Entwicklung des Farbstoffes gedämpft, oxydiert und wie üblich fertiggemacht.
• Enthalten solche Druckpasten Umsetzungsprodukte ringförmiger carbocyclischer oder heterocychscher Basen oder Mercaptanen mit Halogenfettsäuren, so fallen die Drucke auch nach dieser Vorschrift meist kräftiger aus und fixieren besser als ohne diesen Zusatz, wobei es gelingt, auch solche Farbstoffe, die bisher lediglich nach dem ersten Verfahren befriedigende Resultate lieferten, nach dem letzteren Verfahren drucken zu können. Die genannten Umsetzungsprodukte können in Gestalt der freien Säuren oder z. B. als Alkalisalze einschließlich der Ammoniumsalze verwendet werden. Auch andere Salze, insbesondere wasserlösliche, sind brauchbar.
• Es sei ausdrücklich erwähnt, daß diese beiden Hauptgruppen von Druckmethoden zwar in den meisten Fällen die mit Erfolg anzuwendenden sein werden, jedoch sind auch Modifikationen dieser Verfahren für das vorliegende, abgeänderte Verfahren ohne weiteres brauchbar.
• Der Zusatz der genannten Umsetzungsprodukte kann in jeder beliebigen Stufe der Herstellung der Druckpasten erfolgen, z. B.: a) Der Farbstoff wird als wasserhaltiger Preßkuchen (i2 bis 40 °/o Farbstoffgehalt) mit Glycerin bzw. einem anderen wasserlöslichen Alkohol verrührt, dazu werden 1/4 bis gleiche Teile (bezogen auf den reinen Farbstoff) des Zusatzmittels gerührt. Von den Produkten der Anthrachinonreihe genügen oft schon 1/2o bis 1/a des reinen Farbstoffes.
• Man erhält so gleichmäßige Pasten, die nicht eintrocknen, keine Krusten bilden, nicht absetzen, nicht einfrieren und sich auch nach langer Zeit noch zu hochw$rtigen Druckpasten verarbeiten lassen, insbesondere, wenn die Pasten noch ein Konservierungsmittel enthalten.
• b) Der Farbstoff wird zusammen. mit den neuen Zusatzmitteln fein gemahlen, wobei ein weiterer Zusatz eines Emulgiermittels von Vorteil sein kann.
• c) Der Farbstoff wird als wasserhaltiger Preßkuchen oder in Form einer wäßrigen Paste in Gegenwart der neuen Zusätze und gegebenenfalls in Gegenwart von Dextrin oder einem Emulgiermittel bis zur Trockne eingedampft.
• d) Der Farbstoff wird in Gegenwart von Glycerin oder anderen mit Wasser mischbaren Alkoholen, z. B. Thiodiglykol, Thiodiglykerol, unter vorherigem, gleichzeitigem oder nachträglichem,Zusatz der neuen Zusatzmittel reduziert.
• e) Auch der direkte Zusatz der Umsetzungsprodukte von Halogenfettsäuren mit ringförmigen carbocyclischen oder heterocyclischen Basen oder Mercaptanen ist imstande, die Druckfähigkeit der letzteren wesentlich zu verbessern. Z. B. 72 g einer Verdickung, die in iooo Gewichtsteilen 6o Gewichtsteile Weizenstärke, 15o Gewichtsteile Wasser, 6o Gewichtsteile Britishgum Pulver, 26o Gewichtsteile Industriegummi i : i, i70 Gewichtsteile Traganth 65: 1000, 15o Gewichtsteile Pottasche, 15o Ge- i wichtsteile Natriumformaldehydsulfoxylat enthält, werden mit der wäßrigen Farbstoffpaste, 4 g Glycerin und 4 g 5-Chlortolyl-2-thioglykolsäure bzw. 8 g Glycerin. und 0,4 g Anthrachinoni-thioglykolsäure zu einer Druckpaste an- j gerührt. Letztere druckt wesentlich besser als eine Druckpaste, die mit der gleichen Verdickung und 8 g Glycerin ohne Zusatzmittel bereitet würde.
• In allen unter a) bis e) angeführten Fällen werden Farbstoffpräparate erhalten, die entweder als solche technische Vorteile besitzen (s. z. B. die Präparate unter a) oder gegenüber den gleichen Präparaten ohne die neuen Zusatzmittel verbesserte Druckfähigkeit und Fixation aufweisen.
• Gegebenenfalls können den Präparaten weitere Zusätze hydrotropen Charakters oder auch Zusätze von Anthrachinon oder Derivaten desselben, wie z. B. Oxyanthrachinonen, Aminoanthrachinonen, Anthrachinonsulfon- oder -carbonsäuren oder auch Salzen oder solchen Reduktionsprodukten derselben, welchenoch Sauerstoff in ms-Stellung enthalten, zugesetzt werden. Durch diese Zusätze wird die Druckfähigkeit der neuen Präparate in vielen Fällen noch verbessert.
• Es sei ausdrücklich erwähnt, daß der im Anspruch benutzteAusdruck »Küpen-und Schwefelfarbstoffpräparatecc alle unter a) bis e) genannten und diesen ähnliche Präparate umfassen soll, die für Druckzwecke Verwendung finden können und einen Gehalt an Umsetzungsprodukten von Halogenfettsäuren mit ringförmigen carbocyclischen oder heterocyclischen Basen oder Mercaptanen bzw. Salzen dieser Körper aufweisen.
• Über die zweckmäßigerweise zu benutzenden Druckmethoden . ist oben schon gesprochen worden. Die Entwicklung der Drucke kann nach üblichen Verfahren z. B. in folgender Weise durchgeführt werden: Nach dem Trocknen der bedruckten Ware wird feucht gedämpft und der Farbstoff mit Chromkali-Essigsäure (2 g K,Cr207, 5 ccmEssigsäure 30prozentig in 11 Wasser) und durch nachfolgendes kochendes Seifen entwickelt. Beispiel i Eine Druckpaste von 6,61-Diäthoxy-2,21-bisthionaphthenindigo, die in der unter e) beschriebenen Weise hergestellt wurde, wobei als Zusatz Phenylglycinkalium oder das Dikaliumsalz" der Phenylglycin-o-carbonsäure oder Xylidinglycin oder 4-chlorphenylthioglykolsaures Natrium oder 5-Chlortolyl-2-thioglykolsäure oder deren Natriumsalz verwendet wird, liefert wesentlich besser fixierende Drucke von größerer Lebhaftigkeit und Stärke als das entsprechende Verfahren ohne die genannten Zusätze.
• Beispiel 2 Der im Beispiel i genannte- Farbstoff läßt sich mit gleichem Erfolg durch 6,61-Dichlor-4,41-dimethylbisthionaphthenindigo oder durch den aus 6-Methoxy-3-oxythionaphthen und 4-Methyl-6-brom - 2,3 - dixydro-3-ketothionaphthen-2-(p-dimethylamino)-anü erhaltenen Farbstoff oder durch den Farbstoff ersetzen, der durch Schweflung von Carbazolindophenol oder durch Leukoindophenol (Colour Index Nr. 969) erhältlich ist.
• Auch nach den unter a) bis d) genannten Methoden lassen sich aus obigen Farbstoffen wertvolle, für Druckzwecke und für Klotzzwecke geeignete Farbstoffpräparate herstellen. Beispiel- 3 2o g einer wäßrigen io- bis 20prozentigen Paste des Farbstoffs aus Naphthooxythiophencarbonsäure nach Beispiel i der Patentschrift 239 093 oder des Farbstoffs aus 6-Methoxy-3-oxythionaphthen und 4-Methyl-6-brom-2,3-dihydro - 3 -kettothionaphthen-2-(p-dimethylamino)-anil werden mit 7i,6 g der unter e) angeführten Verdickung, 0,4 g Anthrachinon-i-thioglykolsäure und 8 g Glycerin zu einer Druckpaste angerührt. Die so hergestellte Druckpaste zeigt die in den Beispielen i und 2 angeführten Vorteile.
• Mit gleichem Erfolge lassen sich Anthrachinon-i-ß-thiomüchsäure, Anthrachinon-2-ßthiomilchsäure oder deren Natriumsalze Anthrachinon - i - glycin, Anthrachinon - i # ß - alanin, 5-Chloranthrachinon-i-glycin oder auch Salze dieser Körper verwenden. Beispiel 4 2,o g einer wäßrigen io- bis 20prozentigen Paste von a-Isophthaloylaminoanthrachinon oder bromiertem Isodibenzanthron oder von 6,61 - Dichlor - 4,41- dimethylbisthionaphthenindigo oder der im Beispiel 3 vorliegenden Patents verwendeten Farbstoffe werden mit 72 g der unter e) genannten Verdickung, 4`g Glycerin und 4 g p-Toluolsulfonyldiglycindinatriumsalz verrührt.
• Die so hergestellte Druckpaste wird in üblicher Weise verwendet. Sie liefert stärkere Drucke bei beschleunigter Fixierungsgeschwindigkeit als dieselben Druckpasten ohne die genannten Zusätze. Beispiel 5 2o g einer wäßrigen io- bis 20prozentigen Paste von Pyranthron oder eines der aus der Patentschrift 239 544 bekannten Farbstoffe oder auch von 5,51-Dibenzoylaminoanthrachinonyli,il-oxamid, Dimethoxydbenzanthron (Caledone Yade Green) oder auch von Perylentetracarbonsäuredianisidid werden mit 72 g (s. unter e), 4 g Glycerin und 4 g Pyridinbetain verrührt und wie üblich angewendet.
• Auch andere Farbstoffe der anthrachinoiden und indigoiden Reihe wie auch Schwefelfarbstoffe lassen sich nach vorliegendem Verfahren mit Vorteil verwenden.
• Ebenso lassen sich andere Umsetzungsprodukte von Halogenfettsäuren, z. B. solchen mit verzweigten oder längeren Ketten, mit Basen oder Mercaptanen der verschiedensten Art verwenden.
• ' Beispiel 6 40g des blaugrünen Farbstoffes aus Nitromethylbenzanthron und Schwefel nach Patentschrift 242 621, 72 g Dynamitglycerin, 2o g Pyridinbetainchlorhydrat und q. g Anthraflavinsäure werden miteinander gemischt und die erhaltene Paste auf 12 °/o Farbstoffgehalt eingestellt.
• Dieses Farbstoffpräparat liefert, gedruckt nach der bekannten Natriumformaldehydsulfoxylat-Pottasche-Methode ohne Vorreduktion, ungefähr 40 °/o stärkere Drucke als ein gleiches Präparat ohne den Zusatz von Pyridinbetainchlorhydrat.

Claims (1)

1. PATrNTA NSPRUCII Küpen- oder Schwefelfarbstoffpräparate gemäß Patent 56q. p78, dadurch gekennzeichnet, daß sie an Stelle von oder neben dort genannten Umsetzungsprodukten von Halogenfettsäuren mit aromatischen Oxyverbindungen hier die Umsetzungsprodukte von Halogenfettsäuren mit carbocyclischen Basen oder mit heterocyclischen Basen mit ringförmig gebundenem basischem Stickstoffatom oder mit Mercaptanen enthalten.