DE60221398T2 - Pvc-lebensmittelverpackung enthaltend dioctylterephthalat-weichmacher, verfahr en zu deren herstellung, und verfahren zur umhüllung von nahrungsmitteln damit - Google Patents

Pvc-lebensmittelverpackung enthaltend dioctylterephthalat-weichmacher, verfahr en zu deren herstellung, und verfahren zur umhüllung von nahrungsmitteln damit Download PDF

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Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Polyvinylchlorid (PVC)-Polymere werden seit vielen Jahren verwendet, um Nahrungsmittelfolien herzustellen. Es gibt nur wenige Weichmacher, welche die US Food and Drug Administration ("FDA")-Zulassung und Leistungseigenschaften besitzen, die erforderlich sind, um PVC für Nahrungsmittelverpackungsanwendungen weichzumachen. Der Weichmacher, der am häufigsten verwendet wird, um diese Verpackungsmaterialien zu produzieren, ist Dioctyladipat (DOA). PVC-Compoundierer sind immer an der Reduzierung von Kosten und Verbesserung des Verhaltens interessiert.
  • Das Verhalten kann durch Verringerung der Weichmacherflüchtigkeit verbessert werden. Das heißt, ein Teil des Weichmachers kann bei der Herstellung einer PVC-Folie aufgrund seiner Flüchtigkeit verlorengehen. Wenn in der resultierenden Folie weniger Weichmacher vorliegt als gewünscht, können die gewünschten physikalischen Eigenschaften nicht erhalten werden. Weiter werden, wenn zusätzlicher Weichmacher in dem Verfahren verwendet wird, um die gewünschte Weichmacher-Menge in der resultierenden Folie zu erzielen, die Kosten gesteigert. Nachdem die Folie gebildet ist, kann das Vermeiden einer Wanderung des Weichmachers aus der Folie in das Nahrungsmittel das Verhalten verbessern. Was speziell die Reduzierung von Kosten betrifft, besteht ein Ansatz zur Reduzierung der Kosten darin, einen Weichmacher mit geringeren Kosten zu verwenden oder einen Weichmacher mit geringeren Kosten mit DOA zu mischen.
  • Die GB 851 753 offenbart Mischungen, die Harz-Homopolymere oder -Copolymere von Vinylchlorid und Ester von Isophthalsäure und/oder Terephthalsäure umfassen. Diese Mischungen zeigen ein verringertes "Verderben", ein Phänomen, bei dem der Weichermacher eines Vinylchlorid-Harzes aus dem Harz in eine Oberfläche wandert, wodurch dessen Härte, Glätte und Glanz verringert werden.
  • Die JP 10251469 offenbart Polyvinylchlorid-Harzzusammensetzungen für die Herstellung von Folien für die Nahrungsmittelverpackung, welche Adipat-Weichmacher umfassen.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Um die vorangehenden Gebiete einer möglichen Verbesserung anzusprechen, schlagen die Erfinder ein Nahrungsmittelverpackungsmaterial vor, das aus Polyvinylchlorid, mindestens einem Stabilisator und einem Weichmacher in einer Menge von 10-60 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid gebildet ist. Der Weichmacher kann in einer Menge von 30-55 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid vorliegen. Der Weichmacher umfasst Dioctylterephthalat. Dioctyladipat oder ein anderer Weichmacher kann mit Dioctylterephthalat verwendet werden. In diesem Fall kann der Weichmacher 20 bis 80 Gew.-% Dioctylterephthalat oder spezieller 20 bis 60 Gew.-% Dioctylterephthalat enthalten. Das Nahrungsmittelverpackungsmaterial kann eine Dicke von 25 bis 2000 μm (1 bis 80 Mil) aufweisen.
  • Gemäß einem Verfahren der Nahrungsmittelverpackung wird das Nahrungsmittelverpackungsmaterial auf ein Nahrungsmittel aufgebracht. Gemäß einem Verfahren zur Bildung des Nahrungsmittelverpackungsmaterials wird Polyvinylchlorid mit dem Weichmacher unter Bildung einer Mischung vereinigt. Die Mischung wird erwärmt und geschmolzen. Dann wird eine Folie aus der geschmolzenen Mischung gebildet. Bevor die Folie als Nahrungsmittelver packungsmaterial verkauft werden kann, muss die Genehmigung der US Food and Drug Administration für diese Verwendung bestätigt werden.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die vorliegende Erfindung wird nun mit Bezug auf Ausführungsformen und Beispiele beschrieben, die lediglich mittels Beispiel und nicht als Beschränkung angegeben werden. Wie hierin verwendet, soll jeder gegebene Bereich irgendeinen und alle kleineren eingeschlossenen Bereiche einschließen. Zum Beispiel würde der Bereich von 45-90 die Bereiche 50-90, 45-95, 46-89 usw. einschließen.
  • Die vorliegende Erfindung verwendet eine Folie, die aus Polyvinylchlorid mit einem Dioctylterephthalat (DOTP)-Ester als Weichmacher gebildet ist. DOTP ist der Ester von Terephthalsäure. DOTP kann allein oder in Kombination mit anderen Weichmachern, wie DOA, verwendet werden. Der Weichmacher kann in einer Menge von 10-60 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchloridharz (PPH) vorliegen. Spezieller kann der Weichmacher in einer Menge von 30-55 PPH vorliegen. Wenn eine Mischung von Weichmachern verwendet wird, kann die Mischung 20 bis 80 Gew.-% Dioctylterephthalat und spezieller 20 bis 60 Gew.-% Dioctylterephthalat enthalten. Die Verpackungsfolie der vorliegenden Erfindung weist eine Anzahl von Verwendungen auf, kann aber für das Einwickeln verschiedener Nahrungsmittel von Hand und für das Stretch-Einwickeln derselben durch eine automatische Einwickelmaschine verwendet werden.
  • Verpackungsfolien gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung weisen eine ausreichend niedrige Versprödungstemperatur auf, was so ermöglicht, dass sie leicht verwendet werden, um gekühlte Nahrungsmittel einzuwickeln. Verpackungsfolien gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung weisen eine ausreichend hohe Gaspermeabilität auf, so dass ein Verderben von eingewickelten verderblichen Nahrungsmitteln vermieden werden kann. Verpackungsfolien gemäß einem Aspekt der Erfindung weisen einen Schmelzindex von weniger als 20 auf. Ein derartiger Schmelzindex verbessert die Folien-bildenden Eigenschaften und hemmt die Bildung von Nadellöchern in der Folie. Zusätzlich muss, bevor die Folie als Nahrungsmittelverpackungsmaterial verkauft werden kann, die Genehmigung der US Food and Drug Administration für diese Verwendung bestätigt sein.
  • Gemäß einem Verfahren zur Bildung des Nahrungsmittelverpackungsmaterials werden die trockenen Bestandteile, wie Polyvinylchlorid, vereinigt. Vielfältige Stabilisatoren können verwendet werden. Diese Stabilisatoren können als feste oder flüssige Komponenten bereitgestellt werden. Die trockenen Komponenten werden gemischt und erwärmt und die flüssigen Komponenten werden dazugegeben. Nach weiterem Mischen und Erwärmen auf weniger als die Schmelztemperatur wird die Mischung unter Verwendung von herkömmlicher Schmelzausrüstung geschmolzen. Die Folie wird bei einer Temperatur von 150 Grad bis 230 Grad C durch ein herkömmliches Folienbildungsverfahren, zum Beispiel das T-Düsen-Verfahren, das Glasverfahren und das Kalanderwalzen-Verfahren aus der PVC/DOTP-Zusammensetzung hergestellt. Das T-Düsen-Verfahren und das Glasverfahren sind in den U.S. Patenten Nr. 2,736,066 und 2,878,521 beschrieben. Die Verpackungsfolie weist eine Dicke im Bereich von etwa 5 bis etwa 100 μm, spezieller eine Dicke von 13 bis 130 μm (0,5 bis 5 Mil) und noch spezieller eine Dicke von 10 bis 30 Mikrometer auf.
  • Verpackungsfolien gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung weisen eine ausreichende, aber nicht übermäßige Klebrigkeit auf. Zu diesem Zweck sollte die Verpackungsfolie eine Adhäsionsfestigkeit von nicht weniger als 20 g/2 cm2 und spezieller eine Adhäsionsfestigkeit im Bereich von 200 g/2 cm2 bis 700 g/2 cm2 aufweisen. Eine übermäßige Klebrigkeit hat die folgenden Nachteile zur Folge. Wenn die Folie verwendet wird, um etwas von Hand einzuwickeln, ist ihre Verarbeitbarkeit sehr schlecht, da Stücke der Folie unerwünscht aneinander haften. Wenn die Folie für ein automatisches Einwickeln eines Gegenstands verwendet wird, ist ihre Verarbeitbarkeit sehr schlecht und die resultierende Verpackung weist ein schlechtes Aussehen auf, da sich die Folie manchmal aufgrund ihrer hohen Klebrigkeit unerwünscht auf den Förderrollen aufwickelt. Weiter tritt aufgrund der hohen Haftung der Folie an der Schale oft ein unerwünschtes Dimensionsverminderungsphänomen auf, wenn die Folie in Kontakt mit Schalen kommt, welche den einzuwickelnden Gegenstand oder das einzuwickelnde Nahrungsmittel aufnehmen.
  • Eine weitere Eigenschaft, die mit einer guten Verarbeitbarkeit in Beziehung steht, betrifft ein glattes Gleiten. Das heißt, die Verpackungsfolie sollte eine glatte Gleiteigenschaft gegenüber Walzen einer Einwickelmaschine oder gegenüber einzuwickelnden Gegenständen aufweisen. Die Verpackungsfolie sollte einen statischen Reibungskoeffizienten (ASTM D1894 (1973)) von nicht mehr als 0,55 aufweisen.
  • Die Verpackungsfolie sollte auch relativ transparent sein. Spezieller ist eine solche Transparenz erwünscht, dass die gesamte Lichtdurchlässigkeit mindestens 80 % beträgt.
  • BEISPIELE
  • Für Vergleichszwecke wurden vier PVC-Folien unter Verwendung von verschiedenen Weichmacherformulierungen erzeugt. Speziell verwendete eine erste PVC-Folie 100 Gew.-% DOA als Weichmacher. Eine zweite PVC-Folie verwendete 100 Gew.-% DOTP als Weichmacher. Eine dritte PVC-Folie verwendete eine Weichmachermischung, die aus 75 Gew.-% DOA und 25 Gew.-% DOTP gebildet war. Schließlich verwendete eine vierte PVC-Folie eine Weichmachermischung, die aus 75 Gew.-% DOTP und 25 Gew.-% DOA gebildet war.
  • Unabhängig von der Weichmacherzusammensetzung wurde jede der PVC-Folien gemäß einem ähnlichen Verfahren gebildet. Zuerst wurden die trockenen Bestandteile vereinigt. Mit Bezug auf die nachstehende Tabelle 1 wurde pulverförmiges PVC-Harz verwendet, das kommerziell von Oxyvinyl Corporation und dem Handelsnamen Oxy 230TM verkauft wird. Das PVC-Pulver wies eine innere Viskosität IV von 0,95 und einen Molekulargewichtsfaktor K von 68 auf. Das pulverförmige PVC-Harz wurde mit einem festen Calcium-Zink-Stabilisator vereinigt, der kommerziell von Witco Corporation unter dem Handelsnamen Mark QTSTM verkauft wird, um eine Mischung zu bilden. Die Mischung wurde in einem Henschel-Mischer gemischt. Mit Reibungswärme wurde die Temperatur auf etwa 43°C (110°F) erhöht. Dann wurden die flüssigen Bestandteile langsam dazugegeben. Mit Bezug auf Tabelle 1 schlossen die flüssigen Bestandteile Weichmacher, DOA, DOTP oder eine Mischung derselben, ein epoxidiertes Sojabohnenöl (ESO) und einen flüssigen Calcium-Zink-Stabilisator ein, der kommerziell von Akzo Chemical unter dem Handelsnamen CZL-720TM verkauft wird. Die Mischung wurde gemischt, bis eine Temperatur von 88°C (191°F) erreicht war, bei welcher PVC unter seinem Schmelzpunkt vorliegt. Dies erzeugte ein rieselfähiges Pulver aus PVC-Teilchen, in denen die anderen Bestandteilen absorbiert waren. Das rieselfähige Pulver wurde dann auf einer Zweiwalzen-Mühle bei einer Temperatur von 143 bis 149°C (290 bis 300°F) geschmolzen. Dies erzeugte eine geschmolzene PVC-Folie, die zu 1,8 mm (70 Mil)-Folien pressgeformt wurde. Die Folien wurden dann zum Erhalt von Proben geschnitten, welche unter Verwendung von ASTM-Verfahren getestet wurden. Spezieller werden der Elastizitätsmodul und die Zugfestigkeit gemäß ASTM D142 gemessen. Die Reißbeständigkeit wurde gemäß ASTM D624 gemessen, und die Versprödungstemperatur wurde gemäß ASTM D746 gemessen.
  • Wie ersichtlich ist, hatte der Ersatz von DOA durch DOTP eine höhere Zugfestigkeit, einen ähnlichen Elastizitätsmodul und eine ähnliche Reißfestigkeit zum Ergebnis. Die Versprödungstemperatur war nur wenig höher. Als eine Weichmachermischung aus DOTP und DOA verwendet wurde (Proben 3 und 4), wurde eine Versprödungstemperatur ähnlich jener der DOA-Folie von Probe 1 erhalten. Die Folien, welche die Mischung aus DOTP und DOA verwendeten, zeigten gute Zugfestigkeits- und Reißbeständigkeitseigenschaften. Bei allen drei Folien, die etwas DOTP verwendeten, war die Zugfestigkeit größer als jene der Folie, die nur DOA verwendete. TABELLE 1 DOTP IN NAHRUNGSMITTELVERPACKUNGSMATERIALFORMULIERUNGEN UND PHYSIKALISCHE EIGENSCHAFTEN
    BESTANDTEILE 1 2 3 4
    Oxy 230-Harz (K=68, IV=0,95) 100 100 100 100
    DOA 42 - 33,75 12,75
    DOTP - 53,2 11,25 38,25
    ESO 5 5 5 5
    Ca/Zn-Stabilisator Mark QTS 1,5 1,5 1,5 1,5
    Ca/Zn-Interstab. CZL-720 1,5 1,5 1,5 1,5
    EIGENSCHAFTEN
    Mod. bei 100 % Dehng., MPa (S.A.) 10,81 (0,31) 10,32 (0,15) 9,27 (0,13) 9,36 (0,11)
    Zufestigkeit, MPa (S.A.) 16,51 (1,22) 18,22 (0,26) 18,58 (0,81) 18,41 (0,24)
    Reißbeständigkeit, kN/m (S.A.) 72,8 (1,73) 72,5 (1,37) 73,2 (2,77) 72,7 (2,30)
    Versprödugstemp., °C –47 –34 –48 –41
  • Um die Weichmacherwanderung aus den Proben zu prüfen, wurde ein Schlaufentest durchgeführt. In dem Schlaufentest wird eine Probe des Materials gefaltet. Eine 1,8 mm (70 Mil)-Probe wurde verwendet, und dies ist relativ dick im Vergleich zu den 25 bis 130 μm (1 bis 5 Mil) Dicke, die in Nahrungsmittelverpackungsmaterialien verwendet werden. Der gefaltete Zustand wurde über eine gewisse Zeitspanne beibehalten. Danach wird die Folie entfaltet und dann wird mit absorbierendem Papier über die Falte hinweg gerieben. Das Papier wurde beobachtet, um zu bestimmen, wieviel Weichmacher aufgrund des Druckes des relativ dicken gefalteten Materials entwich.
  • Für jede der Formulierungen wurden Proben hergestellt und für einen Tag und 1-7 Wochen vor dem Test im gefalteten Zustand beibehalten. Bei Woche 7 wurde nur eine Probe jeder Formulierung getestet. Die nachstehende Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der Tests. Die Proben wurden auf einer Skala von 0-3 eingestuft. Eine Einstufung von 0 zeigt an, dass es keine Wanderung gibt, eine Einstufung von 3 zeigt an, dass viel Weichmacher entwich. Die Anzeigen plus (+) und minus (–) zeigen an, wenn die Einstufung über oder unter einer Einstufung mit einer ganzen Zahl liegt. Zum Beispiel zeigt 1+ an, dass etwas mehr Weichmacher entweicht als bei einer Probe mit einer Einstufung von 1.
  • Die Schlaufentestwanderung steht nicht direkt mit der Weichmacherwanderung in einer Nahrungsmittelverpackung in Beziehung. Das heißt, die Wanderung von Nahrungsmittelverpackungs-Weichmacher wird nicht durch Druckfaltung eines relativ dicken Materials verursacht. Nichtsdestoweniger liefert der Schlaufentest einen gewissen vorläufigen Hinweis auf die Weichmacherwanderung in der Nahrungsmittelverpackung. TABELLE 2 ERGEBNISSE DER TESTS VON DOTP IN EINER NAHRUNGSMITTELVERPACKUNGSSCHLAUFE
    PROBE 1 100 % DOA PROBE 2 100 % DOTP PROBE 3 75 % DOA 25 % DOTP PROBE 4 75 % DOTP 25 % DOA
    TESTZEIT
    1 TAG 1,1 1+, 1+ 1, 1 1+, 1+
    1 WOCHE 0, 0 1, 1 0, 0 1–, 1–
    2 WOCHEN 0+, 0+ 1, 1 0, 0 1, 1
    3 WOCHEN 0, 0 1, 1 0, 0 1–, 1–
    4 WOCHEN 0+, 0+ 1+, 1+ 0, 0 0+, 0+
    5 WOCHEN 0, 0 1+, 1+ 0, 0 0+, 0+
    6 WOCHEN 0, 0 1+, 1+ 0, 0 0, 0
    7 WOCHEN 0 1 0 0
  • Die in den Tabellen 1 und 2 gezeigten Daten zeigen an, dass DOTP verwendet werden kann, um PVC-Folien zu erzeugen, die zur Verwendung als Nahrungsmittelverpackungsmaterialien geeignet sind.
  • Die Tabellen 3 und 4 zeigen zusätzliche Proben, die unter Verwendung der gleichen Bestandteile wie jener bei den Tabellen 1 und 2 formuliert wurden.
  • Tabelle 3 verwendet die gleichen Formulierungen wie Tabelle 1. Tabelle 4 verwendet eine geringere Weichmacherkonzentration als jene in den Tabellen 1 und 3. Um die Tests der Tabelle 1 durchzuführen, wurden nur 1,8 mm (70 Mil) dicke Folien getestet. Bei den Tabellen 3 und 4 wurden zusätzliche Tests durchgeführt, um das Verhalten von dünnen Folien zu analysieren, wie sie für das Einwickeln von Nahrungsmitteln verwendet würden. Speziell wurden 0,5 mm (20 Mil)-Folien einem Baumwollsamenöl-Extraktionstest, einem 1 % Seifenwasser-Extraktionstest, einem Hexan-Extraktionstest und einem Kohlenstoff-Extraktionstest unterzogen. Bei dem Leinsamenöl-, Seifenwasser- und Hexan- Extraktionstest wurden Proben der Folien in die verschiedenen Flüssigkeiten gegeben. Nachdem man eine vorbestimmte Zeitspanne hatte verstreichen lassen, wurden die Proben getestet, um den prozentualen Gewichtsverlust zu bestimmen. Dieser Gewichtsverlust kann einem Herauswandern des Weichmachers aus der Folie zugeschrieben werden. Bei dem Kohlenstoff-Extraktionstest wurde eine Scheibe der Folie in Anwesenheit eines Holzkohle/Kohlenstoff-Filters auf eine vorbestimmte Temperatur erwärmt. Das Filter absorbierte flüchtige organische Verbindungen, die aus der erwärmten Scheibe austraten. Wieder zeigen die Ergebnisse des Tests den prozentualen Gewichtsverlust der Folie. Der Baumwollsamenöl-, Seifenwasser- und Hexan-Extraktionstest wurden gemäß ASTM D1239 durchgeführt. Der Kohlenstoff-Extraktionstest wurde gemäß ASTM D1203 durchgeführt.
  • Bei der Probe 1 beider Tabellen 3 und 4 wurde DOA ohne DOTP als Weichmacher verwendet. Bei Probe 2 von beiden Tabellen 3 und 4 wurden die Mischungen von DOA und DOTP als Weichmacher in den in den Tabellen gezeigten Mengen verwendet. Wie ersichtlich ist, verhalten sich die mit DOTP erzeugten Proben in dem Seifenwasser- und Kohlenstoff-Extraktionstest signifikant besser. Dies zeigt an, dass die Wanderung des DOP-Weichmachers signifikant geringer ist als die Wanderung von DOA-Weichmacher. TABELLE 3
    BESTANDTEILE 1 2 3 4
    Oxy 240F-Harz 100 100 100 100
    DOA 42 - 33,75 12
    DOTP - 52 11,25 39
    ESO 5 5 5 5
    Ca/Zn-Stabilisator 0,8 0,8 0,8 0,8
    Mark QTS
    Ca/Zn-Interstab. CZL-720 0,4 0,4 0,4 0,4
    EIGENSCHAFTEN
    Mod. bei 100 % Dehng., MPa (S.A.) 9,66(0,85) 10,27(0,61) 9,04(0,69) 9,39(0,56)
    Zufestigkeit, MPa (S.A.) 14,50(1,06) 17,26(1,03) 13,88(0,71) 14,91(0,41)
    Bruchdehnung, % 205,0(17,0) 254,0(12,8) 208,7(20,5) 218,9(28,3)
    Reißbeständigkeit, kN/m (S.A.) 67,7(2,48) 71,5(3,48) 64,6(3,84) 67,2(2,07)
    Versprödungstemp., °C –41 –30 –36 –30
    Verdrehungssteifigkeit bei 35000 PSI, °C –43,9 –36,6 –41,6 –34,5
    Verdrehungssteifigkeit bei 135000 PSI, °C –73,6 –74,7 –68,3 –58,5
    Baumwollsamenöl-Extraktion, Gewichtsverlust 9,88(0,87) 8,75(0,55) 8,34(1,03) 6,94(0,45)
    1 % Seifenwasser-Extraktion, Gewichtsverlust 0,73(0,04) 0,24(0,07) 0,55(0,09) 0,31(0,06)
    Hexan-Extraktion, Gewichtsverlust 17,04(0,07) 19,36(0,13) 17,42(0,99) 18,12(0,32)
    Kohlenstoff-Extraktion, Gewichtsverlust 13,43(1,18) 2,28(0,16) 9,33(1,88) 2,60(1,58)
    • 35000 psi = 240 MPa; 135000 psi = 930 MPa
    TABELLE 4
    PROBE NUMMER
    BESTANDTEILE 1 2 3 4
    Oxy 240F-Harz 100 100 100 100
    DOA 35 - 28,5 10,75
    DOTP - 45,6 9,5 32,25
    425 -
    ESO 5 5 5 5
    Ca/Zn-Stabilisator Mark QTS 1,0 1,0 1,0 1,0
    Ca/Zn-Interstab. CZL-720 0,5 0,5 0,5 0,5
    EIGENSCHAFTEN
    Mod. bei 100 % Dehng., MPa (S.A.) 12,91(0,40) 12,58(0,33) 12,18(0,44) 12,94(0,43)
    Zufestigkeit, MPa (S.A.) 20,14(0,74) 20,07(0,35) 21,02(0,64) 20,63(0,54)
    Bruchdehnung, % 273,8(27,3) 310,9(24,3) 317,3(9,22) 304,2(10,89)
    Reißbeständigkeit, kN/m (S.A.) 91,8(4,5) 88,2(3,66) 89,1(3,9) 89,6(4,1)
    Versprödungstemp., °C –45 –33 –43 –38
    Verdrehungssteifigkeit bei 35000 PSI, °C –25,5 –22,2 –36,6 –29,1
    Verdrehungssteifigkeit bei 135000 PSI, °C –57,9 –47,2 –78,5 –59,4
    Baumwollsamenöl-Extraktion, % Gewichtsverlust 6,01(1,37) 7,64(0,93) 5,25(0,95) 4,93(0,50)
    1 % Seifenwasser-Extraktion, % Gewichtsverlust 0,87(0,19) 0,05(0,01) 0,79(0,09) 0,22(0,06)
    Hexan-Extraktion, Gewichtsverlust 13,58(0,04) 19,60(0,75) 14,82(0,22) 20,21(0,21)
    Kohlenstoff-Extraktion, Gewichtsverlust 11,08(1,16) 2,80(0,15) 9,87(1,41) 5,73(0,78)
    • ps = 240 MPa; 135000 psi = 930 Mpa
  • Während die Erfindung in Einzelheiten mit Bezug auf spezielle Ausführungsformen derselben beschrieben worden ist, wird man anerkennen, dass der Fachmann beim Erhalt eines Verständnisses des Vorangehenden sich leicht Abänderungen und Variationen und Äquivalente dieser Ausführungsformen vorstellen kann. Dementsprechend sollte der Bereich der vorliegenden Erfindung als jener der beigefügten Ansprüche beurteilt werden.

Claims (15)

  1. Verfahren zum Einwickeln eines Nahrungsmittels, welches umfasst, dass man ein polymeres Verpackungsmaterial auf einem Nahrungserzeugnis anbringt, wobei die polymere Umwickelung gekennzeichnet ist durch: Polyvinylchlorid; und einen Weichmacher in einer Menge von 10-60 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid, wobei der Weichmacher Dioctylterephthalat umfasst.
  2. Verfahren zum Einwickeln eines Nahrungsmittels nach Anspruch 1, in dem der Weichmacher in einer Menge von 30-55 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid vorliegt.
  3. Verfahren zum Einwickeln eines Nahrungsmittels nach Anspruch 1, in dem der Weichmacher weiter Dioctyladipat umfasst.
  4. Verfahren zum Einwickeln eines Nahrungsmittels nach Anspruch 1, in dem der Weichmacher 20 bis 80 Gew.-% Dioctylterephthalat enthält.
  5. Verfahren zum Einwickeln eines Nahrungsmittels nach Anspruch 1, in dem der Weichmacher 20 bis 60 Gew.-% Dioctylterephthalat enthält.
  6. Nahrungsmittelverpackungsmaterial, gekennzeichnet durch: Polyvinylchlorid; mindestens einen Stabilisator; und einen Weichmacher in einer Menge von 10-60 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid, wobei der Weichmacher Dioctylterephthalat umfasst, wobei das Nahrungsmittelverpackungsmaterial eine Dicke von 5 bis 100 μm aufweist.
  7. Nahrungsmittelverpackungsmaterial nach Anspruch 6, in dem der Weichmacher in einer Menge von 30-55 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid vorliegt.
  8. Nahrungsmittelverpackungsmaterial nach Anspruch 6, in dem der Weichmacher weiter Dioctyladipat umfasst.
  9. Nahrungsmittelverpackungsmateriai nach Anspruch 6, in dem der Weichmacher 20 bis 80 Gew.-% Dioctylterephthalat enthält.
  10. Nahrungsmittelverpackungsmaterial nach Anspruch 6, in dem der Weichmacher 20 bis 60 Gew.-% Dioctylterephthalat enthält.
  11. Verfahren zur Herstellung eines Nahrungsmittelverpackungsmaterials, gekennzeichnet durch: Vereinigen von Polyvinylchlorid und einem Weichmacher in einer Menge von 10-60 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid, um ein rieselfähiges Pulver zu bilden, wobei der Weichmacher Dioctylterephthalat umfasst; Schmelzen des rieselfähigen Pulvers, um einen geschmolzenen Gegenstand zu bilden; und Bilden einer Folie aus dem geschmolzenen Gegenstand.
  12. Verfahren zur Herstellung eines Nahrungsmittelverpackungsmaterials nach Anspruch 11, in dem der Weichmacher in einer Menge von 30-55 Teilen pro hundert Teile Polyvinylchlorid vereinigt wird.
  13. Verfahren zur Herstellung eines Nahrungsmittelverpackungsmaterials nach Anspruch 11, in dem der Weichmacher weiter Dioctyladipat einschließt.
  14. Verfahren zur Herstellung eines Nahrungsmittelverpackungsmaterials nach Anspruch 11, in dem der Weichmacher 20 bis 80 Gew.-% Dioctylterephthalat enthält.
  15. Verfahren zur Herstellung eines Nahrungsmittelverpackungsmaterials nach Anspruch 11, in dem der Weichmacher 20 bis 60 Gew.-% Dioctylterephthalat enthält.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016005357A1 (de) * 2014-07-08 2016-01-14 Basf Se Weichmacher-zusammensetzung, die aliphatische dicarbonsäureester und terephthalsäuredialkylester enthält
RU2681631C1 (ru) * 2018-03-29 2019-03-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Пластификатор поливинилхлорида

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2242831T3 (es) * 2002-06-28 2005-11-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Metodo y aparato para fabricar bolsas llenas y precintadas.
WO2006063147A2 (en) * 2004-12-08 2006-06-15 Kenneth Robert Hepp Software system for automated design in multi-step sheet metal forming
US8524731B2 (en) * 2005-03-07 2013-09-03 The University Of Chicago Use of opioid antagonists to attenuate endothelial cell proliferation and migration
US8372912B2 (en) * 2005-08-12 2013-02-12 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride compositions
DE102006001795A1 (de) * 2006-01-12 2007-07-19 Oxeno Olefinchemie Gmbh Terephthalsäuredialkylester und deren Verwendung
US7594586B2 (en) * 2006-08-05 2009-09-29 Cai Edward Z Vacuum generating device for sealing perishable products and method of use
CN102850968B (zh) * 2006-08-30 2015-09-09 伊士曼化工公司 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯
EP2057243B1 (de) 2006-08-30 2013-01-23 Eastman Chemical Company Dichtungszusammensetzungen mit neuartigem weichmacher
KR100812512B1 (ko) 2007-06-25 2008-03-11 주식회사 엘지화학 지우개용 염화비닐계 수지 조성물
KR100872686B1 (ko) 2007-06-26 2008-12-10 주식회사 엘지화학 전선 외장 피복재용 염화비닐계 수지 조성물
KR100838474B1 (ko) 2007-06-26 2008-06-16 주식회사 엘지화학 투명 연질 시트용 염화비닐계 수지 조성물
US20120128844A1 (en) * 2010-03-31 2012-05-24 Katherine Gentry Food Safe Vinyl Fondant Mat
JP6059911B2 (ja) * 2011-08-31 2017-01-11 リケンテクノス株式会社 塩化ビニル樹脂組成物
WO2013043711A1 (en) 2011-09-19 2013-03-28 Fenwal, Inc. Red blood cell products and the storage of red blood cells in containers free of phthalate plasticizer
CN102504437B (zh) * 2011-10-19 2013-10-30 江南大学 一种环保型聚氯乙烯一次性手套的制备方法
US9085670B2 (en) 2012-10-10 2015-07-21 Lg Chem, Ltd. Plasticizer, plasticizer composition, heat-resistant resin composition and method for preparing the same
CN103975010B (zh) * 2012-10-10 2016-04-20 Lg化学株式会社 增塑剂、增塑剂组合物、耐热树脂组合物及其制备方法
US10398625B2 (en) 2013-03-13 2019-09-03 Fenwal, Inc. Medical containers with terephthalate plasticizer for storing red blood cell products
JP5895895B2 (ja) * 2013-04-23 2016-03-30 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物およびその製造方法、並びに、熱線遮蔽塩化ビニルフィルム、熱線遮蔽合わせ透明基材
DE202013105795U1 (de) * 2013-12-19 2014-02-11 Konrad Hornschuch Ag Flächengebilde und daraus hergestellte Tischdecke
US11160728B2 (en) 2014-02-20 2021-11-02 Fresenius Kabi Deutschland Gmbh Medical containers and system components with non-DEHP plasticizers for storing red blood cell products, plasma and platelets
US9309183B2 (en) 2014-02-20 2016-04-12 Basf Corporation Plasticizer composition comprising di(2-ethylhexyl) terephthalate
EP3112409A1 (de) 2015-06-30 2017-01-04 Scg Chemicals Co. Ltd. Weichmacherzusammensetzung
JP6503947B2 (ja) * 2015-07-13 2019-04-24 日立金属株式会社 塩化ビニル樹脂組成物並びにこれを用いた電線及びケーブル
EP3356456B1 (de) * 2015-09-30 2019-05-29 Basf Se Weichmacher-zusammensetzung, die polymere dicarbonsäureester und terephthalsäuredialkylester enthält
CN106609010A (zh) * 2015-10-22 2017-05-03 闫允璋 一种改性pvc防水材料
CN106609012A (zh) * 2015-10-22 2017-05-03 闫允璋 一种耐寒pvc防水材料
KR101675556B1 (ko) * 2016-01-29 2016-11-14 대덕인더스트리 주식회사 전선 피복재료용 수지 조성물 및 전선 피복재료용 펠릿의 제조방법
CN109563305A (zh) * 2016-08-01 2019-04-02 巴斯夫欧洲公司 增塑剂组合物
CN114773745A (zh) * 2022-03-10 2022-07-22 镇江双晟新材料有限公司 一种pvc低收缩地板膜及其制备方法
CN115725144B (zh) * 2022-12-21 2023-08-18 江南大学 一种耐变形的家用游泳池聚氯乙烯膜材料

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2671769A (en) 1953-01-02 1954-03-09 Monsanto Chemicals Reduction of extraction of dioctylphthalates from plasticized vinyl chloride polymer compositions
GB851753A (en) 1956-11-23 1960-10-19 Union Carbide Corp Vinyl chloride resin compositions
FR1508345A (fr) 1966-11-24 1968-01-05 Composition de résines vinyliques, notamment pour pellicules rétractables
US3929867A (en) 1973-08-06 1975-12-30 Eastman Kodak Co Mixed ester plastic additive
DE3123465A1 (de) 1981-06-12 1982-12-30 Perstorp AB, 28400 Perstorp Sekundaerstabilisator, hauptsaechlich fuer vinylchloridpolymere
US4929749A (en) * 1989-03-15 1990-05-29 Synergistics Industries, Limited Production of terephthalate esters by degradative transesterification of scrap or virgin terephthalate polyesters
US5101064A (en) * 1989-03-15 1992-03-31 Synergistics Industries Limited Production of terephthalate esters by degradative transesterification of scrap or virgin terephthalate polyesters
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JPH0958612A (ja) * 1995-08-25 1997-03-04 Hoshizaki Electric Co Ltd 食品のパック方法
JP3712308B2 (ja) * 1997-03-14 2005-11-02 旭電化工業株式会社 食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
US6235363B1 (en) * 1998-05-06 2001-05-22 Avery Dennison Corporation Composite construction containing barrier layer
JP2000290418A (ja) * 1999-04-06 2000-10-17 Asahi Denka Kogyo Kk 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016005357A1 (de) * 2014-07-08 2016-01-14 Basf Se Weichmacher-zusammensetzung, die aliphatische dicarbonsäureester und terephthalsäuredialkylester enthält
RU2681631C1 (ru) * 2018-03-29 2019-03-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Пластификатор поливинилхлорида

Also Published As

Publication number Publication date
JP4373205B2 (ja) 2009-11-25
US6675560B2 (en) 2004-01-13
DE60221398D1 (de) 2007-09-06
EP1406954A1 (de) 2004-04-14
WO2003002640A1 (en) 2003-01-09
JP2005517045A (ja) 2005-06-09
ATE368068T1 (de) 2007-08-15
US20030014948A1 (en) 2003-01-23
EP1406954B1 (de) 2007-07-25

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