DE60209541T2 - Verfahren zur Herstellung von sekundären und tertiären Amino-funktionellen Silanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von sekundären und tertiären Amino-funktionellen Silanen Download PDFInfo
- Publication number
- DE60209541T2 DE60209541T2 DE60209541T DE60209541T DE60209541T2 DE 60209541 T2 DE60209541 T2 DE 60209541T2 DE 60209541 T DE60209541 T DE 60209541T DE 60209541 T DE60209541 T DE 60209541T DE 60209541 T2 DE60209541 T2 DE 60209541T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- carbon atoms
- hydrocarbon group
- hydrogen
- aminoorganosilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 title description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical group [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 20
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 15
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 14
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 13
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CDRHUURBSOCCDK-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-n-(3-triethoxysilylpropyl)methanimine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=CC1=CC=CC=C1 CDRHUURBSOCCDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- MDWZOAUWADLKNG-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-n-(3-trimethoxysilylpropyl)methanimine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=CC1=CC=CC=C1 MDWZOAUWADLKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 3
- 125000004416 alkarylalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- UVEWQKMPXAHFST-SDNWHVSQSA-N chembl1256376 Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=N/C1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-SDNWHVSQSA-N 0.000 description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- GVDZNWFGNHAZCX-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-n-propan-2-ylmethanimine Chemical compound CC(C)N=CC1=CC=CC=C1 GVDZNWFGNHAZCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N L-N-acetyl-Cysteine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N n,1-diphenylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NC1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLBIJVOHMKFIQB-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)cyclohexanimine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C1CCCCC1 QLBIJVOHMKFIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- DUXYWXYOBMKGIN-UHFFFAOYSA-N trimyristin Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCC DUXYWXYOBMKGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanol Chemical compound CC(N)O UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYEACNNYFNZCST-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound CN1C(=O)CCC1=O KYEACNNYFNZCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIJIUJYANDSEKG-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N QIJIUJYANDSEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXLYYQUMYFHCLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C)C(=O)C2=C1 ZXLYYQUMYFHCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- BMZZGIWIRFMFOU-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylidenebutan-1-amine Chemical compound NCCCC=C1CCCCC1 BMZZGIWIRFMFOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMLNAEPKTRCSRH-GDVGLLTNSA-N C1[C@@H]2NCCCC12 Chemical compound C1[C@@H]2NCCCC12 RMLNAEPKTRCSRH-GDVGLLTNSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N Glycerol trihexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZSSRMMSFLVKPK-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde ammonia trimer Chemical compound CC1NC(C)NC(C)N1 MZSSRMMSFLVKPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical group 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N lauric acid triglyceride Natural products CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCC VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XZRLSZCBYSWKMI-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylcyclohexanimine Chemical compound CC(C)N=C1CCCCC1 XZRLSZCBYSWKMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- GOLXNESZZPUPJE-UHFFFAOYSA-N spiromesifen Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(C(O1)=O)=C(OC(=O)CC(C)(C)C)C11CCCC1 GOLXNESZZPUPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Description
- GEBIET DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von sekundären und tertiären Amino-funktionellen Silanen und neue Silylimine, Silylimide und sekundäre und tertiäre Amino-funktionelle Silane, die daraus hergestellt werden.
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Aminosilane werden allgemein verwendet als Haftverbesserer in Klebstoffen und Dichtmitteln, sowie als Kopplungsreagenzien in Zusammensetzungen, die in den Kunststoff- und Glasfaserindustrien sowie in Gießereien verwendet werden, bei Gewebebehandlungszusammensetzungen und in persönlichen Pflegeprodukten.
- Insbesondere sind sekundäre und tertiäre Amino-funktionalisierte Silane geeignet als Kopplungsreagenzien in Fiberglas- und Automobilglasindustrien. Die derzeit beste Technologie zur Herstellung von funktionalisierten Aminosilanen ist entweder über Hydrosilierung eines funktionalisierten Allylamins, durch reduktive Aminierung eines primären Aminosilans, oder durch nukleophile Substitution von gamma-Chlorpropyltrialkoxysilan. Unglücklicherweise sind funktionalisierte Allylamine nicht leicht erhältlich und oftmals sehr teuer, wenn sie erhältlich sind. Reduktive Aminierungen auf der anderen Seite sind auf symmetrische sekundäre Amine beschränkt und treten oftmals in solch geringen Ausbeuten auf, dass sie sich aus Kostengründen verbieten, während nukleophile Substitution ein Äquivalent eines Hydrochloridsalzes erzeugt, das recycliert oder weggeworfen werden muss.
- Primäre Amine sind eine von mehreren reaktiven funktionellen Gruppen in der organischen Chemie und sind dafür bekannt, schnell mit einer Vielzahl von Carbonyl enthaltenden Verbindungen zu reagieren. Im Fall von Aldehyden und Ketonen resultiert die nukleophile Addition und Dehydrierung in einer analogen Iminstruktur, welche nahezu quantitativ bei Raumtemperatur abläuft. Nachfolgende Reduktion der Iminfunktionalität wurde als eine ökonomische Route für den Zugang zu sekundären Aminen gezeigt. Während die Anwendung dieser Methodik auf Aminosilane bereits in der Patentliteratur berichtet wurde, führt die direkte Reaktion von Silanen mit Aldehyden oder Ketonen unvermeidbar zur Bildung von Siloxanen und geringen Ausbeuten. Die Herstellung von Iminoorganosilanen ist in EP-A-0 768 313 offenbart.
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung löst die zuvor genannten Probleme durch Ausführen einer Wasser erzeugenden Kondensationsreaktion zwischen einer Carbonylverbindung und einem wasserunempfindlichen Trägeramin, zum Beispiel Butylamin oder Anilin, um ein Imin als erstes Zwischenschritt-Anlagerungsprodukt zu ergeben. Nach Entfernen des Wassers aus dem Produkt und Trocknen durch herkömmliche Vorrichtungen wird das Trägeramin dann regeneriert und in einer Austauschreaktion mit einem wasserempfindlichen Aminoorganosilan wiedergewonnen, um ein zweites Silyliminintermediataddukt herzustellen, das weiter reduziert wird, entweder zu einem sekundären oder einem tertiären Amin, abhängig von der Art des Aminoorganosilans.
- Die Ausgangscarbonylverbindung kann ein Keton, Aldehyd, Carbonsäure oder -anhydrid sein. In dem Fall, wenn die Carbonylverbindung ein Aldehyd oder Keton ist, sind die ersten und zweiten Intermediatadduktprodukte Imine (d.h. Aldimine bzw. Ketimine). Verbindungen, die als Aldehyd- und Ketonäquivalente existieren, zum Beispiel Ketale und Acetale, können ebenfalls verwendet werden, um Iminintermediate zu bilden. In dem Fall, wenn die Carbonylverbindung ein Anhydrid oder eine Carbonsäure ist, sind die erhaltenen Intermediatverbindungen Amide.
- Die Verwendung von sekundären Aminosilanen als Haftverbesserer ist wohlbekannt bei Urethanen und Glasausrüstungsmitteln. Die Umsetzung von Silyliminen, hergestellt durch das oben beschriebene Verfahren, zum sekundären Amin kann erreicht werden unter moderatem Stickstoffdruck und in Gegenwart eines Edelmetallkatalysators, d.h. Pd-, Pt-, Rh-enthaltenden Katalysatoren. Andere Reduktionsverfahren zur Umsetzung von Iminen zu sekundären Aminen sind ebenfalls anwendbar und wurden im Stand der Technik beschrieben und sind, wenn sie angewendet werden gleich.
- Die Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ermöglicht, eine ganz neue Klasse von neuen sekundären Aminen, die durch Anwendung anderer Verfahren nicht möglich sind, zu erreichen. In dem Fall, wenn ein Imin oder Imid eines flüchtigen Amins bereits erhältlich ist, kann der erste Schritt des Verfahrens ausgelassen werden.
- Die zweiten Intermediatverbindungen, d.h. Ketimino-, Aldimino- und Imidosilane, hergestellt durch das erfindungsgemäße Verfahren, haben eine eigene Verwendbarkeit als Haftverbesserer, Vernetzer, als Bestandteile von Silikatklarbeschichtungen.
EP 976 771 - Die vorliegende Erfindung betrifft auch neue sekundäre und neue zweite Intermediatverbindungen, d.h. Ketimino-, Aldimino- und Imidosilane, gebildet durch die oben beschriebenen Verfahren.
- EINGEHENDE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
- Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Verfügung, wobei neue und wertvolle Silylimine oder Silylimide mit hydrolysierbaren Gruppen, gebunden an Silikon, hergestellt und isoliert werden können. Silylimine und -imide, die durch dieses Verfahren hergestellt werden, können in hoher Ausbeute und im Wesentlichen siloxanfrei erhalten werden. Insbesondere stellt das erfindungsgemäße Verfahren Ausbeuten zur Verfügung, die typischerweise 90 % überschreiten und weniger als etwa 2 Gewichtsprozent Siloxane enthalten. Darüber hinaus stellt die nachfolgende Reduktion der zuvor genannten Imine eine neue Route für sekundäre und tertiäre Amine dar.
- Die erfindungsgemäßen Schritte sind aufeinanderfolgend beschrieben, obwohl, wie bereits bemerkt, die Bildung des ersten Zwischenproduktes ausgelassen werden kann, wenn dieses Produkt erhältlich ist, und die Reduktion zum Amin ausgelassen werden kann, wenn die hierin beschriebene Verbindung als das zweite Zwischenprodukt das erwünschte Endprodukt ist.
- Die Verfahrensschritte der vorliegenden Erfindung können ausgeführt werden entweder unter Verwendung eines batchartigen Verfahrens oder unter Verwendung eines kontinuierlichen Verfahrens.
- Schritt 1 – Bildung des ersten Intermediatimins oder -imids
- Der erste Schritt in dem erfindungsgemäßen Verfahren beinhaltet eine Kondensationsreaktion, die ein Imin oder Imid aus einem wasserunempfindlichen verflüchtigbaren primären Amin (einem „Träger"-Amin) und einer Carbonylverbindung bildet. Die Imin bildende Kondensationsreaktion kann durch die folgende allgemeine Reaktion (I) repräsentiert werden:
-
- In Formel (I) ist R1 eine Kohlenwasserstoffgruppe, geeigneterweise eine mit von 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, obwohl im Prinzip sogar größere Kohlenwasserstoffgruppen als R1-Gruppen eingesetzt werden können, und kann eine Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder Alkarylalkylgruppe sein. Vorzugsweise hat R1 von 1 bis 20 Kohlenstoffatome. R1 kann auch eine Alkenyl- oder Alkynylgruppe sein, obwohl in solchen Fällen der Endreduktionsschritt wahrscheinlich einige oder alle Stellen der aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Ungesättigtheit hydrieren wird. R2 ist Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit von 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und kann geeigneterweise eine Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder Alkarylalkylgruppe sein, oder R1 und R2 bilden zusammen eine cyclische Kohlenwasserstoffgruppe, enthaltend bis zu 8 Kohlenstoffatome. R3 ist ein Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, und kann eine Alkyl-, Aryl, Alkaryl-, Aralkyl- oder Alkarylalkylgruppe sein, und n ist 0 bis 20, vorzugsweise 1 bis 3.
- In einer besonderen Ausführungsform der oben gezeigten Reaktion ist R1 Benzyl, R2 Wasserstoff und R3 Phenyl.
- Die hier geeigneten primären Trägeramine R3NH2, beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Allylamin, Ammoniak, Anilin, Butylamin, Ethylamin, Isopropylamin, tert-Octylamin. Bevorzugte Amine sind relativ niedrig siedend oder sind Amine, die ein leicht verdampfbares Azeotrop mit einem nicht-wässrigen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Toluol, bilden. Butylamin, das einen Siedepunkt von etwa 76°C hat, ist ein Beispiel für ein bevorzugtes, relativ niedrig siedendes Amin. Anilin, das zusammen mit Toluol azeotrop destilliert werden kann, ist ein Beispiel für ein Amin, das leicht mit einem nicht-wässrigen Lösungsmittel verflüchtigt werden kann.
- Die Kondensationsreaktion (I) von oben kann auch ausgeführt werden, wenn mit einer Verbindung gestartet wird, die in einem Gleichgewicht mit einem Aldehyd oder einem Keton existiert, insbesondere einem Acetal, Ketal oder einem Aldehyd-Ammoniak-Trimeren.
- Geeignete Aldehyde beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd, Hexanal, 2-Ethylhexanal, Benzaldehyd, 1,4-Terephthaldicarboxyaldehyd, Glutarsäuredialdehyd, Furfuraldehyd, usw. Die für die Ausführung der Erfindung geeigneten Aldehyde beinhalten difunktionelle Aldehyde, wie zum Beispiel difunktionelle Terephthaldehyd, was letztendlich in der Herstellung von difunktionellen Aminosilanen resultiert.
- Geeignete Ketone beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Cyclohexanon, Aceton, Butanon, Acetophenon.
- Geeignete Aldehyd-Ammoniak-Trimere beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-hexahydrotriazin.
- Das Trägeramin R3NH2 kann auch mit einem Anhydrid oder einer Carbonsäure zur Reaktion gebracht werden. In diesem Fall wird in dem nachfolgenden Schritt 2, der unten beschrieben ist, ein Silylimidintermediat anstelle eines Silyliminintermediats gebildet. Die Reaktion wird durch die Kondensation eines Amins mit Succinsäureanhydrid verdeutlicht, wie in Gleichung (II) gezeigt:
-
- In Gleichung (II) ist R3 wie zuvor definiert.
- Die Bildung von Succinimiden ist in US-Patent Nr. 5,145,984 und in US-Patent Nr. 5,286,873 beschrieben. Ähnlich ist die Bisimidbildung in
EP 342 823 - Wiederum wird, wie im Fall der Iminbildung, wenn das Amin mit dem Anhydrid bei Raumtemperatur reagiert, Wasser frei gesetzt. In dem Fall, wenn eine Dicarbonsäure verwendet wird, werden zwei Mol Säure in der Reaktion verbraucht und zwei Mol Wasser erzeugt.
- Bei der Reaktion nach Gleichung (II) kann jede Carbonsäure oder Anhydrid davon verwendet werden. Carbonsäuren mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und ihre Anhydride sind bevorzugt.
- Geeignete Anhydride beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Succinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid.
- Geeignete Carbonsäuren beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Succinsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure und verschiedene Fettsäuren, wie zum Beispiel Laurin, Myristin, Palmitin, Stearin usw.
- In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das erhaltene Imin N-Benzylidenanilin, wobei R1 Phenyl ist, n 1, R2 Wasserstoff und R3 Phenyl.
- In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das erhaltene Imin N-Cyclohexylidenbutylamin, wobei R1 und R2 Cyclohexcyl, n 0 und R3 n-Butyl ist.
- Der Großteil an Wasser, der in der Kondensationsreaktion eines Aldehyds oder Ketons mit einem primären Amin erzeugt wird, kann durch herkömmliche Vorrichtungen, wie zum Beispiel als Phasenabtrennung mit einem Scheidetrichter oder durch azeotrope Destillation, entfernt werden. Wahlweise kann Restwasser unter Verwendung eines anorganischen Trocknungsmittels, wie zum Beispiel Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Molekularsiebe, entfernt werden.
- Schritt 2 – Bildung des zweiten Intermediats durch Austausch mit Silylalkylamin
- Das Imin- oder Imidprodukt aus dem ersten Schritt wird nach dem Trocknen einer Austauschreaktion mit einem primären Aminoalkylsilan unter wasserfreien Bedingungen unterzogen, um ein korrespondierendes Iminoalkylsilan oder Imidoalkylsilan zu bilden. Das Trägeramin R3NH2, das in Schritt 1 verwendet wurde, wird in diesem Schritt wieder frei gesetzt und kann wiederverwendet werden.
- Die Reaktion des zweiten Schritts wird für Imine in der folgenden Gleichung (III) gezeigt:
-
- In Gleichung (III) sind R1, R2, R3 und n wie zuvor definiert, jedes R4 ist unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Kohlenwasserstoffgruppe mit von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxy- oder eine Acyloxygruppe, und m ist 2–20, vorzugsweise 3–5. Bevorzugte R4-Gruppen beinhalten Kohlenwasserstoffgruppen, enthaltend von 1 bis 8 Kohlenstoffatome, bevorzugt von 1 bis 3 Kohlenstoffatome. Einige spezielle Beispiele von R4 beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Methyl, Ethyl, Butyl, Propyl, Phenyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Butoxy, Propoxy und Acetoxy.
- Da die Erfindung insbesondere bei der Herstellung von wasserempfindlichen Aminosilanen vorteilhaft ist, ist bevorzugt, dass zumindest eine der R4-Gruppen, vorzugsweise 2 oder 3 der R4-Gruppen, hydrolysierbare Alkoxygruppen sind, zum Beispiel Methoxy, Ethoxy oder Isopropoxy, oder Acyloxygruppen, zum Beispiel Acetoxy. Es soll jedoch verstanden werden, dass die Erfindung auch für die Herstellung von Aminoalkylsilanen verwendet werden kann, die nicht wasserempfindlich sind, so wie wenn die R4-Gruppen alle Methylgruppen sind.
- Unter ähnlichen Bedingungen tauscht auch ein primäres Aminoalkylsilan H2N(CH2)mSi(R4)3 mit einem Imid aus, das in dem ersten Schritt hergestellt wurde, um das korrespondierende Imidoalkylsilan sowie regeneriertes Trägeramin R3NH2 zu ergeben.
- Beispielhafte Silane, die in dieser Austauschreaktion eingesetzt werden können, beinhalten gamma-Aminopropyltriethoxysilan, verkauft unter dem Markennamen Silquest A-1100-Silan, oder gamma-Aminopropyltrimethoxysilan, verkauft unter dem Markennamen Silquest A-1110-Silan, beide erhältlich von Crompton Corporation (Middlebury, CT).
- Das regenerierte Trägeramin R3NH2 wird geeignet unter reduziertem Druck entfernt und recycliert.
- Die Iminoalkylsilane und Imidoalkylsilane mit zumindest einer hydrolysierbaren Alkoxy- oder Acetoxygruppe daran, die in diesem Schritt hergestellt werden, sind neue Verbindungen, die als Klebstoffverbesserer und Faserausrüstmittel geeignet sind. Demzufolge können die Produkte aus diesem Austauschschritt, falls gewünscht, isoliert und verwendet werden, ohne dem dritten Schritt der Reduktion, wie unten beschrieben, unterzogen zu werden.
- Es soll auch bedacht werden, dass in dem Fall, wenn ein geeignetes Imid oder Imin aus einer anderen Quelle erhältlich ist, der erste Schritt in dem Verfahren ausgelassen werden kann und die Austauschreaktion in diesem Schritt direkt mit einem solchen Imid oder Imin durchgeführt werden kann. N-Methylsuccinimid und N-Methylphthalimid sind beispielhafte Ausgangsmaterialien für diesen Austauschschritt und können aus kommerzieller Quelle erhalten werden.
- Schritt 3 – Reduktion zu Silylamin
- Das Silylalkylimin oder Silylalkylimid, hergestellt als zweites Intermediat im vorhergehenden Schritt, kann zu einem korrespondierenden Aminoalkylsilan unter Verwendung von konventionell bekannten Verfahren und Katalysatoren, die dem Fachmann bekannt sind, reduziert werden. Die Reduktion ist für zweite Intermediatiminverbindungen in Gleichung (IV) unten dargestellt:
-
- In Gleichung (IV) sind R1, R2, R4, m und n wie zuvor definiert.
- Im Fall der Reduktion eines Imidoalkylsilans als zweites Intermediatprodukt können die Carbonylgruppen des Imidoalkylsilans reduziert werden, um ein tertiäres Aminoalkylsilan, wie durch Gleichung (V) dargestellt, zu ergeben:
-
- In Gleichung (V) sind R4 und m wie zuvor definiert.
- Die Reduktion in diesem Schritt kann auf einer Vielzahl von Wegen ausgeführt werden. Zum Beispiel siehe Tetrahedron Letters, Vol. 39(9), 1998, Seiten 1017–1020. Katalysatoren wie Palladium auf Kohlenstoff, Platin auf Kohlenstoff, wurden erfolgreich verwendet.
- Während bereits über viele Verfahren für die Reduktion von Iminen und Aminen berichtet wurde, ist die katalytische Hydrierung die ökonomischste. Die Katalysatoren, die für die Reduktion der zweiten Intermediatimine zu den korrespondierenden Aminen geeignet sind, beinhalten, sind aber nicht eingeschränkt auf, Nickel, Kobalt, Platin, Palladium, Rhodium. Andere Reduktionsmittel, wie zum Beispiel Aluminiumhydride, Borhydride, Hydrosiloxane sind ebenfalls bekannt und können in diesem Reduktionsschritt eingesetzt werden.
- Bis-Aminoalkylsilanverbindungen können hergestellt werden unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens, abhängig von den ausgewählten Ausgangsmaterialien. Zum Beispiel resultiert die Verwendung des difunktionellen Aldehyds Terephthaldehyd in Bis-Aminoalkylsilylphenylen-Verbindungen.
- Die sekundären und tertiären Amino-funktionalisierten Silane der vorliegenden Erfindung finden Gebrauch als Haftverbesserer und als Kopplungsmittel. Zum Beispiel können die Amine als Haftverbesserer in Klebstoffen und Dichtmitteln verwendet werden, sowie als Kopplungsmittel in Zusammensetzungen, die in den Kunststoff- und Glasfaserindustrien und Gießereien, in Gewebebehandlungszusammensetzungen und bei persönlichen Pflegeprodukten verwendet werden.
- Insbesondere sind die erfindungsgemäßen sekundären und tertiären Amino-funktionalisierten Silane geeignet als Kopplungsmittel in der Fiberglas- und Automobilglasindustrie.
- Alternativer Schritt 2 (oder Schritt 1a) – Umsetzung von Imin zu tertiärem Enamin
- In einigen Fällen kann es erwünscht sein, ein tertiäres Amin aus einer Keton- oder Aldehydstartverbindung herzustellen. Dies kann durchgeführt werden, wenn in dem Ausgangsaldehyd oder -keton, R1(CH2)nC(=O)R2, der im ersten Schritt verwendet wird, n zumindest 2 ist. Tertiäre Amine können aus Iminen hergestellt werden über die Route der folgenden Gleichung (VI):
-
- In Gleichung (VI) sind R1, R2, R3, R4 und n wie zuvor definiert.
- Die Erfindung wird durch die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele verdeutlicht.
- BEISPIELE
- Beispiel 1 N-Phenylmethylen-3-trimethoxysilyl-1-propanamin
- 25 Gramm (0,138 Mol) N-Benzylidenanilin [CAS-Nr. 538-51-2, von TCI America] werden mit 24,7 Gramm (0,138 Mol) gamma-Aminopropyltrimethoxysilan [CAS-Nr. 13822-56-5, Silquest A-1110-Silan von Crompton Corporation] und 100 Gramm Xylol zusammengebracht. Die erhaltene Aufschlämmung wird eine Stunde lang auf 90°C erwärmt, bevor Vakuum von 2.666 Pa (20 mmHg) angelegt wird. Die Destillation von Xylol und Anilin resultiert in 36 Gramm (98%) N-Benzylidenaminopropyltrimethoxysilan [CAS-Nr. 67674-55-9] durch GC-Analyse.
- Beispiel 2 N-Phenylmethylen-3-triethoxysilyl-1-propanamin
- 25 Gramm (0,138 Mol) N-Benzylidenanilin [CAS-Nr. 538-51-2, von TCI America] werden mit 30,5 Gramm (0,138 Mol) gamma-Aminopropyltriethoxysilan kombiniert. Die erhaltene Lösung wird eine Stunde lang auf 50°C erwärmt, bevor ein Vakuum von 2.666 Pa (20 mmHg) angelegt wird. Die Erwärmung wird für eine Stunde weitergeführt und das Vakuum wird auf 267 Pa (2 mmHg) und die Temperatur auf 70°C erhöht. Das Rühren wird für weitere drei Stunden fortgeführt. Ausbeute von 36 g und 98% Reinheit von N-Benzylidenaminopropyltriethoxysilan [CAS-Nr. 69227-26-5] durch GC-Analyse.
- Beispiel 3 N-Phenylmethylen-3-triethoxysilyl-1-propanamin
- 15 Gramm (0,1 Mol) N-Benzylidenisopropylamin [CAS-Nr. 6852-56-8, von Pfaltz und Bauer Co.] werden mit 22,5 Gramm (0,1 Mol) gamma-Aminopropyltriethoxysilan kombiniert. Die erhaltene Lösung wird auf 90°C erwärmt und ein Vakuum von 2.666 Pa (20 mmHg) angelegt. Die Erwärmung wird für eine Stunde fortgeführt und das Vakuum wird auf 267 Pa (2 mmHg) erhöht. Das Rühren wird für weitere zwei Stunden fortgeführt. Ausbeute von 31 g und 91 %ige Reinheit von N-Benzylidenaminopropyltriethoxysilan [CAS-Nr. 69227-26-5] durch GC-Analyse.
- Beispiel 4 N-Cyclohexyliden-3-trimethoxysilyl-1-propanamin
- 22,5 Gramm N-Cyclohexylidenisopropylamin [CAS-Nr. 13652-31-8] (siehe Weingarten, Harold; Chupp, John P.; White, William Andrew, J. Org. Chem. 1967, 32(10), 3246–9) werden zu 15 g gamma-Aminopropyltrimethoxysilan zugegeben und unter Rühren auf 90°C bei 266.644 Pa (200 mmHg) erwärmt. Nach einer Stunde Rühren wird das Vakuum auf 133–267 Pa (1–2 mmHg) erhöht und das Rühren für weitere drei Stunden fortgesetzt. Ausbeute sind 98% N-Cyclohexyliden-3-trimethoxysilyl-1-propanamin [CAS-Nr. 75396-02-0], bezogen auf GC-Reinheit.
- Beispiel 5 N,N-(1,4-Phenylendimethylidin)-bis-1-butanamin
- 16,3 Gramm (0,121 Mol) Terephthalyldicarboxaldehyd [CAS-Nr. 623-27-8, Aldrich Chemical Company] werden in 100 Gramm Toluol unter Rühren gelöst. Zu dieser Lösung werden 18 Gramm (0,246 Mol) N-Butylamin [CAS-Nr. 109-73-9, Aldrich Chemical Company] auf einmal zugegeben und bei Raumtemperatur zwei Stunden rühren lassen. Die erhaltene wolkig weiße Lösung wird dann unter Vakuum und bei 30°C konzentriert, um 41,8 Gramm N,N-(1,4-Phenylendimethylidin)-bis-1-butanamin, [CAS-Nr. 30862-11-4], zu erhalten.
- Beispiel 6 N,N-(1,4-Phenylendimethylidin)-bis-3-triethoxysilyl-1-propanamin
- 28 Gramm (0,144 Mol) N,N-(1,4-Phenylendimethylidin)-bis-1-butanamin [CAS-Nr. 30862-11-4] werden mit 56 Gramm (0,253 Mol) gamma-Aminopropyltriethoxysilan [CAS-Nr. 919-30-2, Silquest A-1100-Silan von Crompton Corporation] kombiniert. Die erhaltene Lösung wird auf 70°C erwärmt und ein Vakuum von 267 Pa (2 mmHg) wird zwei Stunden lang angelegt, um 87% N,N-(1,4-Phenylendimethylidin)-bis-3-triethoxysilyl-1-propanamin [CAS-Nr. 36499-61-3] zu ergeben.
Claims (9)
- Verfahren zur Herstellung einer Silanverbindung umfassend die Schritte, das man: a) eine Organoiminverbindung bereitstellt, welche das Reaktionsprodukt aus Ammoniak oder einem primären Amin und einer organischen Carbonylverbindung ist; und b) die Organoiminverbindung mit einem Aminoorganosilan in einer Amin-Austauschreaktion zur Herstellung einer Silylorganoiminverbindung umsetzt.
- Verfahren nach Anspruch 1 weiterhin aufweisend den Schritt, dass man die Silylorganoiminverbindung katalytisch zu einem sekundären Aminoorganosilan reduziert.
- Verfahren nach Anspruch 2 weiterhin aufweisend den Schritt, dass man das sekundären Aminoorganosilan auf eine Temperatur erhitzt, die ausreicht, ein tertiäres Aminoorganosilan zu bilden.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Schritt a) des Bereitstellens aufweist, dass man Ammoniak oder ein Wasser unempfindliches primäres Amin mit einer Wasser unempfindlichen Organocarbonylverbindung zur Bildung eines Reaktionsproduktes kondensiert, welches Wasser und welches die Organoiminverbindung umfasst, und anschließend die Organoiminverbindung zur Bereitstellung der Organoiminverbindung in wasserfreier Form trocknet.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Silylorganoiminverbindung eine Verbindung der Formel ist:worin R1 eine Kohlenwasserstoffgruppe ist mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome hat, oder R1 und R2 zusammen eine zyklische Kohlenwasserstoffgruppe bilden, welche bis zu 8 Kohlenstoffatome hat, R4 Wasserstoff ist, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome hat, ein Alkoxy, oder eine Acyloxygruppe, m 2 bis 20 ist und n 0 bis 20 ist.
- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das sekundäre Aminosilan eine Verbindung der Formel ist:worin R1 eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, die 1 bis 30 Kohlenstoffatome hat, R2 Wasserstoff ist oder eine Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome hat, oder R1 und R2 zusammen eine zyklische Kohlenwasserstoffgruppe bilden, die bis zu 8 Kohlenstoffatome hat, R4 Wasserstoff ist, eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxy, oder eine Acyloxygruppe, m 2 bis 20 ist und n 0 bis 20 ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Silanverbindung aufweisend die Schritte, dass man a) in einer Organoimidverbindung bereitstellt, welche das Reaktionsprodukt aus Ammoniak oder einem primären Amin und einer organischen Anhydridverbindung ist; und b) die Organoimidverbindung mit einem Aminoorganosilan in einer Amin-Austauschreaktion zur Herstellung einer Imidoorganosilanverbindung umsetzt.
- Verfahren nach Anspruch 7 weiterhin aufweisend den Schritt, dass man das Imidoorganosilan mit wenigstens einer Organoaminosilanverbindung zur Bildung eines tertiären Aminosilans umsetzt.
- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Bereitstellungsschritt a) aufweist, dass man Ammoniak oder ein Wasser unempfindliches primäres Amin mit der Anhydridverbindung zur Bildung eines Reaktionsproduktes umsetzt, welches Wasser und die Organoimidverbindung aufweist und dass man die Organoimidverbindung zur Bereitstellung der Organoiminverbindung in wasserfreier Form trocknet.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/990,959 US6586612B2 (en) | 2001-11-16 | 2001-11-16 | Process for the preparation of secondary and tertiary amino-functional silanes, iminoorganosilanes and/or imidoorganosilanes |
| US990959 | 2001-11-16 | ||
| PCT/US2002/035350 WO2003044026A1 (en) | 2001-11-16 | 2002-11-04 | Process for the preparation of secondary and tertiary amino-functional silanes, iminoorganosilanes and/or imidoorganosilanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60209541D1 DE60209541D1 (de) | 2006-04-27 |
| DE60209541T2 true DE60209541T2 (de) | 2006-12-21 |
Family
ID=25536688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60209541T Expired - Lifetime DE60209541T2 (de) | 2001-11-16 | 2002-11-04 | Verfahren zur Herstellung von sekundären und tertiären Amino-funktionellen Silanen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6586612B2 (de) |
| EP (1) | EP1451198B1 (de) |
| JP (1) | JP4436678B2 (de) |
| KR (1) | KR20050043791A (de) |
| AU (1) | AU2002354009A1 (de) |
| BR (1) | BR0214262A (de) |
| DE (1) | DE60209541T2 (de) |
| WO (1) | WO2003044026A1 (de) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005056051A1 (de) | 2005-11-24 | 2007-05-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Ketocarbonyl-funktionellen Organosiliciumverbindungen |
| US7442821B2 (en) * | 2005-11-28 | 2008-10-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for preparing unsaturated imidoalkoxysilanes |
| KR100843201B1 (ko) | 2006-08-30 | 2008-07-02 | 삼성전자주식회사 | 패키지 커팅용 장비 및 그 장비를 이용한 패키지 커팅 방법 |
| KR100845520B1 (ko) * | 2007-02-08 | 2008-07-10 | 연세대학교 산학협력단 | 이방성 도전필름용 코어하드볼의 제조방법 |
| US20090165676A1 (en) * | 2007-12-26 | 2009-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Bis(n-silylalkyl)aspartimides and processes therefor |
| US20090203826A1 (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-13 | Michael Joseph Rachita | Methods of making siloxy-imine functionalized rubbery polymers and uses thereof in rubber compositions for tires |
| US8022159B2 (en) | 2008-11-24 | 2011-09-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Terminating compounds, polymers, and their uses in rubber compositions and tires |
| WO2011112156A1 (en) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Agency For Science, Technology And Research | Anti-cancer agent delivery vehicles capable of improved laoding |
| KR101460352B1 (ko) * | 2014-02-28 | 2014-11-10 | 동우 화인켐 주식회사 | 점착제 조성물 |
| TWI706957B (zh) * | 2015-03-30 | 2020-10-11 | 法商液態空氣喬治斯克勞帝方法研究開發股份有限公司 | 碳矽烷與氨、胺類及脒類之觸媒去氫耦合 |
| FR3050207B1 (fr) * | 2016-04-15 | 2018-04-06 | Ecole Superieure De Physique Et De Chimie Industrielles De La Ville De Paris | Composition de polymeres comprenant des silicones reticules a points de reticulation echangeables, procede de preparation et utilisations |
| US10894876B2 (en) | 2016-06-24 | 2021-01-19 | Jsr Corporation | Method for producing modified conjugated diene-based polymer, modified conjugated diene-based polymer, polymer composition, crosslinked body, tire and compound |
| KR102487691B1 (ko) | 2016-07-15 | 2023-01-12 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 이미노-관능성 실란의 안정화 방법 |
| JP6947084B2 (ja) * | 2018-03-05 | 2021-10-13 | 信越化学工業株式会社 | イミン構造含有オルガノキシシラン化合物の製造方法 |
| EP4017902A1 (de) | 2019-08-20 | 2022-06-29 | SHPP Global Technologies B.V. | Kompatibilisierungsmaterial auf basis von poly(phenylenether) |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2513996A (en) | 1947-12-19 | 1950-07-04 | Shell Dev | Reaction of a primary amine with an imine |
| US2582128A (en) | 1950-02-11 | 1952-01-08 | Rohm & Haas | Aldimines |
| US2942019A (en) * | 1956-10-12 | 1960-06-21 | Union Carbide Corp | Organosilicon methylideneamino compounds and process for producing the same |
| US3755354A (en) * | 1969-05-05 | 1973-08-28 | Gen Electric | Amide acid and imido-substituted organosilanes |
| SU353547A1 (ru) * | 1970-11-16 | 1977-07-25 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органического Синтеза Ан Латвийской Сср | Способ получени кремнийорганических аминов |
| US3681420A (en) * | 1971-03-03 | 1972-08-01 | Quaker Oats Co | N,n{40 -bis{8 tri (substituted)silylalkylene{9 -1,4-xylene-{60 ,{60 {40 -diimine |
| US3681287A (en) * | 1971-03-03 | 1972-08-01 | Quaker Oats Co | Siliceous materials bound with resin containing organosilane coupling agent |
| US3737430A (en) * | 1971-03-03 | 1973-06-05 | Quaker Oats Co | N,n'-bis((tri(substituted))silylalkylene)-1,4-xylene-alpha,alpha'-diimine |
| DE2525295C3 (de) | 1975-06-06 | 1980-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Azomethinen |
| US4088668A (en) * | 1977-07-01 | 1978-05-09 | Merrell Toraude Et Compagnie | Acetylene derivatives |
| US4378250A (en) | 1981-07-31 | 1983-03-29 | Treadway Gerald D | Organosilicone coating compositions |
| DE3414877A1 (de) * | 1984-04-19 | 1985-10-24 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Polyurethanzubereitungen mit inkorporiertem haftvermittler |
| JPH0616179B2 (ja) * | 1984-12-24 | 1994-03-02 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真現像剤 |
| US4832748A (en) * | 1986-10-21 | 1989-05-23 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Coating composition |
| JP3483999B2 (ja) * | 1995-09-14 | 2004-01-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | プリプレグおよびガラス繊維強化樹脂成形物 |
| US5866262A (en) | 1995-10-16 | 1999-02-02 | Galic Maus Ventures | Fully-hydrolized ketimine silane/epoxide silane copolymer liquid hardcoating compositions and processes for dipcoating polycarbonate spectacle lenses |
| JP3831437B2 (ja) * | 1995-11-15 | 2006-10-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シランカップリング剤およびその製造方法 |
| JP2000514809A (ja) * | 1996-07-12 | 2000-11-07 | ジー．ディー．サール アンド カンパニー | キラルβ―アミノ酸の不斉合成 |
| US6072085A (en) | 1997-09-30 | 2000-06-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Imine hydrosilylation, uses and reagents related thereto |
| JP3427742B2 (ja) | 1998-07-30 | 2003-07-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物及び接着剤 |
| US6191286B1 (en) * | 1998-08-26 | 2001-02-20 | Osi Specialties Inc. | Imidosilane compositions |
| JP3969101B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2007-09-05 | 日立化成工業株式会社 | 封止用エポキシ樹脂成形材料及び電子部品装置 |
-
2001
- 2001-11-16 US US09/990,959 patent/US6586612B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-11-04 DE DE60209541T patent/DE60209541T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-04 WO PCT/US2002/035350 patent/WO2003044026A1/en active IP Right Grant
- 2002-11-04 JP JP2003545663A patent/JP4436678B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-04 BR BR0214262-7A patent/BR0214262A/pt not_active Withdrawn
- 2002-11-04 KR KR1020047007479A patent/KR20050043791A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-11-04 EP EP02789413A patent/EP1451198B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-04 AU AU2002354009A patent/AU2002354009A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-06-10 US US10/458,036 patent/US6998499B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003044026A1 (en) | 2003-05-30 |
| JP2005509682A (ja) | 2005-04-14 |
| US6998499B2 (en) | 2006-02-14 |
| US20030097014A1 (en) | 2003-05-22 |
| EP1451198B1 (de) | 2006-03-01 |
| US6586612B2 (en) | 2003-07-01 |
| US20030220513A1 (en) | 2003-11-27 |
| AU2002354009A1 (en) | 2003-06-10 |
| DE60209541D1 (de) | 2006-04-27 |
| JP4436678B2 (ja) | 2010-03-24 |
| KR20050043791A (ko) | 2005-05-11 |
| BR0214262A (pt) | 2004-09-21 |
| EP1451198A1 (de) | 2004-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60209541T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sekundären und tertiären Amino-funktionellen Silanen | |
| DE3120214A1 (de) | Polymere tertiaere und sekundaere amine mit kieselsaeureartigem grundgeruest, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
| EP2384330A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bis- und tris(silylorgano)aminen | |
| US4967008A (en) | Polyamines and their preparation | |
| EP2176273B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoorganosilanen | |
| DE3879247T2 (de) | Organosilizium-verbindungen. | |
| DE60303502T2 (de) | Herstellung von n-substituierten aminoorganosilanen | |
| DE2241014A1 (de) | Polyaminoalkyl-thioalkyl-silane | |
| DE2519720C2 (de) | ||
| DE69108293T2 (de) | Sterisch gehinderte Amino-Kohlenwasserstoff-Silyl-Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung. | |
| DE69219719T2 (de) | Silanverbindung und Verfahren zur deren Herstellung | |
| EP2838904B1 (de) | Verfahren zur herstellung von (meth)acrylamido-funktionellen silanen durch umsetzung von aminoalkyl-alkoxysilanen mit acrylsäureanhydrid | |
| CN100513402C (zh) | 2-氧代-1-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷的制造方法 | |
| DE69110839T2 (de) | Silanverbindung und Verfahren zu deren Herstellung. | |
| EP2438074A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoorganosilanen | |
| DE69003935T2 (de) | Herstellung eines N-substituierten Phenylendiamins. | |
| EP0135719B1 (de) | Alpha-tertiäre Nitrile, deren Herstellung und Verwendung als Duftstoffe | |
| DE2408480A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gammaaminopropylalkoxysilanen | |
| DE69012097T2 (de) | Herstellung eines para-Aminodiphenylamins. | |
| DE69502242T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-dialkyl-2-imidazolidinon | |
| DE69316421T2 (de) | Silanverbindung und Verfahren zur deren Herstellung | |
| DE60005614T2 (de) | Hydrosilylierung von 4-Vinyl-1-Cyclohexen | |
| DE2830719C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylpiperidon-(4)-cyanhydrinen | |
| EP1516011B1 (de) | Multifunktionelle carbosiloxane mit linearen und cyclischen strukturelementen | |
| DE2111201C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von m (beta Cyanathoxy) benzoesäure und ihrer C tief 1 4 Alkylester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |