DE60209135T2 - LIQUID LUBRICANTS - Google Patents
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Description
Gebiet der ErfindungTerritory of invention
Die Erfindung betrifft wässerige flüssige Zusammensetzungen, die ein Scheuermittel und ein polymeres Verdickungsmittel umfassen, und die zur Reinigung harter Oberflächen geeignet sind.The Invention relates to aqueous liquid Compositions containing a scouring agent and a polymeric thickener and which are suitable for cleaning hard surfaces.
Hintergrund der Erfindungbackground the invention
Flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen sind im Fachgebiet bekannt und werden zur Reinigung harter Oberflächen allgemein in Haushalten und Einrichtungen, insbesondere Küchen, Bädern, Toiletten und ähnlichem angetroffen. Derartige Zusammensetzungen umfassen typischerweise ein festes Scheuermittel und ggf. ein oberflächenaktives Waschmittel in einem wässerigen Medium. Das feste Scheuermittel wird im flüssigen Medium suspensiert gehalten. Dies kann entweder mit einer Kombination oberflächenaktiver Waschmittel, insbesondere anionischer und nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel, die zusammen eine lamellare Phase bilden und dadurch das Verdicken der Flüssigkeit hervorrufen, oder mit einem Verdickungspolymer, um der Flüssigkeit die erforderlichen Viskositätseigenschaften zu verleihen, oder durch eine Kombination beider Verfahren erreicht werden.Liquid scrubbing cleaning compositions for hard surfaces are known in the art and become common for cleaning hard surfaces in households and facilities, especially kitchens, bathrooms, toilets and the like encountered. Such compositions typically include a solid scouring agent and optionally a surface-active detergent in a watery one Medium. The solid abrasive is kept suspended in the liquid medium. This can be done either with a combination of surface-active detergents, in particular anionic and nonionic surfactants together form a lamellar phase and thereby the thickening of the liquid or with a thickening polymer to the liquid the required viscosity properties or by a combination of both become.
Selbst flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen, in welchen die Suspensierungseigenschaften der Flüssigkeit durch Verwendung von Verdickungspolymeren bereitgestellt werden, enthalten in den meisten Fällen immer noch eine gewisse Menge oberflächenaktiver Mittel, um die Reinigungseigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern und um die erwünschte Schäumung der Zusammensetzung bei der Verwendung zu gewährleisten.Even liquid Scrubbing compositions in which the suspending properties the liquid be provided by using thickening polymers, included in most cases still some level of surfactant to the To improve cleaning properties of the composition and order the desired one foaming to ensure the composition in use.
Flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen, die Verdickungspolycarboxylate und nur eine minimale Menge oberflächenaktive Mittel enthalten, sind in WO 01/05931 beschrieben.Liquid scrubbing cleaning compositions, the thickening polycarboxylates and only a minimal amount of surface active Agents are described in WO 01/05931.
In
In
Ein bekanntes Problem bei flüssigen Scheuerreinigungsmitteln besteht in der Tendenz, dass sie Reste des festen Scheuermittels auf der gereinigten Oberfläche zurücklassen, die schwierig wegzuspülen sind und als weiße Farbschattierung sichtbar bleiben. Obwohl große Bereiche von Scheuermittelgehalten in der Patentliteratur angegeben werden, die von weniger als 1% bis 80% oder mehr reichen, beträgt bei normalen flüssigen Reinigungsscheuermitteln, die dem Verbraucher bekannt sind, der praktische Scheuermittelgehalt allgemein mindestens 20% und reicht bis 50%. Es wurde behauptet, dass geringere Scheuermittelgehalte ein Weg zur Lösung des Wegspülproblems darstellen. So umfassen in WO 97/41204 beschriebene Zusammensetzungen 0,1–10% Scheuermittel, bis zu 20% PAS und/oder LES, bis zu 30% ethoxylierten Alkohol als nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, 1–30% eines co-oberflächenaktiven Mittels, das Glyzerin oder Mono- oder Polyethylenglycol oder Mono- oder Polypropylenglycol ist, 0,6–10% eines Parfums oder eines wasserlöslichen Kohlenwasserstoffs mit 6–18 Kohlenstoffatomen und gewisse andere Bestandteile. Es wird jedoch allgemein davon ausgegangen, dass dabei die Reinigungsfähigkeit bei hartnäckigen und stark anhaftenden Schmutzen beeinträchtigt wird, und diese Zusammensetzungen wurden bisher kaum in der Praxis verwendet.One known problem with liquid Scouring cleaners tend to be residues of the leave solid scrubbers on the cleaned surface, which are difficult to rinse off and as white Color shading remain visible. Although large areas of scouring materials in the patent literature less than 1% 80% or more is enough in normal liquid scrubbers, known to the consumer, the practical scouring agent content generally at least 20% and up to 50%. It was alleged, that lower levels of scouring provide a way to solve the problem Wegspülproblems represent. Thus, compositions described in WO 97/41204 comprise 0.1-10% abrasives, up to 20% PAS and / or LES, up to 30% ethoxylated alcohol as nonionic surfactant Medium, 1-30% a co-surfactant By means of glycerol or mono- or polyethyleneglycol or mono- or polypropylene glycol is 0.6-10% of a perfume or a water-soluble Hydrocarbon 6-18 Carbon atoms and certain other ingredients. It will, however generally assumed that while doing the cleanability with stubborn and strongly adherent soiling, and these compositions have hardly been used in practice so far.
Im
Bestreben, das Reinigungsvermögen
flüssiger
Scheuerreinigungsmittel zu verbessern, wurden auch organische Lösungsmittel
verwendet. So beschreibt
Die japanische Patentanmeldung Nr. 01/040600 beschreibt Reinigungszusammensetzungen für Kraftfahrzeuge und Fenster, die oberflächenaktive Mittel, Alkohol, ein Scheuermittel und eine Kombination eines filmbildenden Harzes (vorzugsweise ein Polyvinylalkoholharz) und ein Cellulosederivat umfassen. Des Weiteren kann ein Verdickungsmittel, das Methylcellulose sein kann, enthalten sein. Das Harz diente dazu, auszutrocknen und einen Film auf der zu reinigenden Oberfläche zu bilden, der Schmutz und Scheuermittel einfängt. Das Harz liegt in einer Menge von mindestens 10% der Zusammensetzung und das Cellulosederivat in einer Menge von mindestens 0,6%, vorzugsweise mindestens 0,8% vor.The Japanese Patent Application No. 01/040600 describes cleaning compositions for motor vehicles and windows, the surface-active Agent, alcohol, a scouring agent and a combination of a film-forming agent Resin (preferably a polyvinyl alcohol resin) and a cellulose derivative include. Furthermore, a thickener, the methylcellulose can be included. The resin served to dry out and to form a film on the surface to be cleaned, the dirt and scouring agents. The Resin is in an amount of at least 10% of the composition and the cellulose derivative in an amount of at least 0.6%, preferably at least 0.8%.
Die
japanische Patentanmeldung Nr. 60/108499 beschreibt flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen,
die ein oberflächenaktives
Mittel, ein Verdickungsmit tel, ein unlösliches Scheuermittel und ein
Kohlenwasserstofflösungsmittel
umfassen. Die Liste allgemein angegebener Verdickungsmittel schließt Polyacrylsäure, Carboxycellulose
und Hydroxyethylcellulose ein. Die Beispiele verwenden alle Hectorit-Tonmineral
als Verdickungsmittel. Ähnliche
Zusammensetzungen sind in
Trotz des umfangreichen Stands der Technik besteht weiterhin ein Bedarf an der Verbesserung der Spüleigenschaften flüssiger Scheuermittelzusammensetzungen, ohne dass deren Reinigungsvermögen beeinträchtigt wird.In spite of There is still a need for the extensive prior art at the improvement of the rinsing properties liquid Abrasive compositions without impairing their detergency.
Des Weiteren mögen viele Verbraucher nicht, wie sich flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen anfühlen. Es wird allgemein angegeben, dass sie sich körnig oder rauh anfühlen. Daher besteht ebenfalls ein Bedarf an der Verbesserung der sensorischen Eigenschaften (Anfühlen) flüssiger Scheuerreinigungsmittel.Of Others like Many consumers do not like liquid scrubbing compositions feel. It is generally stated that they feel grainy or rough. Therefore there is also a need for the improvement of the sensory Properties (Feelings) liquid Abrasive detergent.
Kurze Beschreibung der ErfindungShort description the invention
Es wurde nunmehr festgestellt, dass flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen, die zwischen 10% und 50% anorganisches Scheuermittel in Kombination mit einem Gemisch von Verdickungspolymeren in den im Anspruch 1 definierten Mengen, umfassend einen nicht-ionischen Celluloseether und ein Alkali-quellfähiges oder lösliches (Meth)Acrylatpolymer, das ein Molekulargewicht von mindestens 100.000 aufweist, umfassen, hervorragende Reinigungseigenschaften bei vielen verschiedenen Arten von Schmutzen, einschließlich hartnäckigen und stark anhaftenden Schmutzstoffen, bereitstellen, leicht wegzuspülen sind und sich nicht körnig und weich anfühlen.It It has now been found that liquid scrubbing cleaning compositions, the between 10% and 50% inorganic abrasive in combination with a mixture of thickening polymers in the claim 1 defined amounts comprising a non-ionic cellulose ether and an alkali swellable or soluble (Meth) acrylate polymer having a molecular weight of at least 100,000 include, excellent cleaning properties in many various types of pollution, including stubborn and strongly adherent Contaminants, provide, are easy to rinse off and are not grainy and feel soft.
Demgemäß stellt die Erfindung auch ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen bereit, das die Schritte des Auftragens einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf die Oberfläche, gefolgt vom Entfernen des Schmutzes und der Zusammensetzung von der Oberfläche, umfasst.Accordingly, presents the invention also provides a method for cleaning hard surfaces, the steps of applying a composition of the invention on the surface, followed by removing the dirt and the composition of the surface, includes.
Beschreibung der Erfindung im Einzelnendescription the invention in detail
Wenn nicht anders angegeben, sind sämtliche vorliegend angegebenen Prozentangaben gewichtsbezogen, berechnet in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung.Unless otherwise indicated, all percentages given herein are weight percentages calculated in relation to the total composition.
Somit stellt die Erfindung eine wässerige flüssige Scheuerreinigungszusammensetzung nach Anspruch 1 bereit.Consequently the invention provides an aqueous liquid An abrasive cleaning composition according to claim 1 ready.
Polymeres Verdickungssystempolymer thickening system
Der nicht-ionische Celluloseether ist ein Cellulosederivat, in welchem einige der Cellulose-Hydroxygruppen durch Methoxy- oder Ethoxygruppen und/oder Hydroxyethoxy- oder Hydroxypropoxygruppen ersetzt sind. Derartige Cellulosederivate, die im Fachgebiet bekannt sind, sind z. B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylmethyl- und -ethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose. Bevorzugt sind diejenigen Celluloseether, die in kaltem Wasser löslich sind und eine erhöhte Viskosität bei alkalischem pH ergeben. Methylcellulosen und ihre Derivate sind besonders bevorzugt, insbesondere Hydroxypropylmethylcellulose. Im Allgemeinen sind diejenigen Celluloseether bevorzugt, die eine Viskosität in einer Lösung von 2 Gew.-% in Wasser von mindestens 10.000 mPa·s (BrookfieldTM, 20 Upm, bei 20°C), mehr bevorzugt mindestens 20.000 mPA·s, am meisten bevorzugt zwischen 30.000 und 55.000 mPa·s ergeben. Geeignete Celluloseether sind Methylhydroxypropylcellulose PMC40 US, vermarktet von Samsung Fine Chemicals, und Culminal MHPC 45000 PFR, vermarktet von Hercules Inc.The nonionic cellulose ether is a cellulose derivative in which some of the cellulose hydroxy groups are replaced by methoxy or ethoxy groups and / or hydroxyethoxy or hydroxypropoxy groups. Such cellulose derivatives known in the art are e.g. Methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylmethyl and -ethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose. Preferred are those cellulose ethers which are soluble in cold water and give an increased viscosity at alkaline pH. Methylcelluloses and their derivatives are particularly preferred, especially hydroxypropylmethylcellulose. Generally, those cellulose ethers having a viscosity in a solution of 2% by weight in water of at least 10,000 mPa.s (Brookfield ™ , 20 rpm, at 20 ° C), more preferably at least 20,000 mPa · s, are most preferred preferably between 30,000 and 55,000 mPa · s. Suitable cellulose ethers are Methylhydroxypropylcellulose PMC40 US, marketed by Samsung Fine Chemicals, and Culminal MHPC 45000 PFR, marketed by Hercules Inc.
Der Celluloseether wird in einer Menge von mindestens 0,01%, vorzugsweise mindestens 0,05% verwendet. Eine Menge von mehr als 1% ist nicht erforderlich. Vorzugsweise beträgt die Menge höchstens 0,5%, mehr bevorzugt höchstens 0,3%. Die Menge ist derart gewählt, dass die Zusammensetzung mit dem Celluloseether, jedoch ohne das (Meth)Acrylatpolymer eine Viskosität von höchstens 200 mPa·s, vorzugsweise 100 mPa·s, mehr bevorzugt höchstens 50 mPa·s, am meisten bevorzugt höchstens 25 mPa·s aufweist (Gerät: HaakeTM VT 550; Messbedingungen: Rotor MV II, Scherrate 21 sek–1 und 25°C).The cellulose ether is used in an amount of at least 0.01%, preferably at least 0.05%. An amount of more than 1% is not required. Preferably, the amount is at most 0.5%, more preferably at most 0.3%. The amount is such that the composition with the cellulose ether but without the (meth) acrylate polymer has a viscosity of at most 200 mPa.s, preferably 100 mPa.s, more preferably at most 50 mPa.s, most preferably at most 25 mPa.s s (device: Haake ™ VT 550, measurement conditions: rotor MV II, shear rate 21 sec -1 and 25 ° C).
Das andere Polymer im polymeren Verdickungsdoppelsystem ist ein Alkali-quellfähiges oder Alkali-lösliches (Meth)Acrylatpolymer. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck „(Meth)Acrylatpolymer" als Homo- und Copolymere von Acrylat und/oder Methacrylatmonomeren und ggf. anderen Vinylmonomeren definiert. Somit schließt er Polyacrylat, Polymethacrylat, Copolymere von Acrylat und Methacrylat und Copolymere von Acrylat und/oder Methacrylat mit anderen Vinylmonomeren wie Maleinsäureanhydrid und Styrol ein. Die Carboxylatgruppen im Polymer sind vorzugsweise partiell verestert. Das Polymer kann auch quervernetzt und/oder hydrophobisch modifiziert sein. Das Polymer enthält jedoch ausreichend freie Carbonssäure/Carboxylatgruppen, damit es Alkali-quellfähig oder Alkali-löslich ist. Die Polymere weisen ein Molekulargewicht von mindestens 100.000, vorzugsweise mindestens 500.000 auf.The another polymer in the polymeric thickening double system is an alkali swellable or Alkali-soluble (Meth) acrylate polymer. For the purposes of the present invention is the term "(meth) acrylate polymer" as homopolymers and copolymers of acrylate and / or methacrylate monomers and optionally other vinyl monomers Are defined. Thus closes he polyacrylate, polymethacrylate, copolymers of acrylate and methacrylate and Copolymers of acrylate and / or methacrylate with other vinyl monomers like maleic anhydride and styrene. The carboxylate groups in the polymer are preferably partially esterified. The polymer can also be crosslinked and / or be hydrophobically modified. However, the polymer contains sufficient free Carboxylic acid / carboxylate groups, making it alkali swellable or alkali-soluble. The polymers have a molecular weight of at least 100,000, preferably at least 500,000.
Sehr gut geeignet sind Alkali-quellfähige oder -lösliche Copolymere von Methacrylsäure und Methylacrylat und ggf. anderen Comonomeren, wie beispielsweise die AlcogumTM-Polymere der L- und SL-Reihen vom ASE- und HASE-Typ, die von National Starch & Chemical Company vermarktet werden. Alcogum L15, das ein Methacrylsäure/Ethylacrylat-Copolymer mit mittlerem Quervernetzungsgrad und einem Molekulargewicht zwischen 500.000 und 1.000.000 ist, ist ein bestimmtes Beispiel eines geeigneten Polymers, wie es auch Alcogum L11 und SL117 sind.Highly suitable are alkali swellable or soluble copolymers of methacrylic acid and methyl acrylate and optionally other comonomers, such as the Alcogum ™ polymers of the L and SL series of the ASE and HASE type, available from National Starch & Chemical Company be marketed. Alcogum L15, which is a medium cross-linked methacrylic acid / ethyl acrylate copolymer having a molecular weight of between 500,000 and 1,000,000, is a specific example of a suitable polymer, as are Alcogum L11 and SL117.
(Meth)Acrylatpolymere, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, weisen in einer Lösung von 1% (bezogen auf das Feststoffgewicht) in Wasser bei 20°C und pH 8 eine Viskosität von mindestens 500 mPa·s und höchstens 50.000 mPa·s (BrookfieldTM, 10 Upm), vorzugsweise mindestens 1.000 und höchsten 30.000, auf.(Meth) acrylate polymers which are suitable for the purposes of the invention have a viscosity of at least 500 mPa · s and at most 50,000 mPa · s in a solution of 1% (based on the weight of solids) in water at 20 ° C. and pH 8 (Brookfield ™ , 10 rpm), preferably at least 1,000 and at most 30,000.
Das (Meth)Acrylatpolymer wird in einer Menge von mindestens 0,1%, vorzugsweise mindestens 0,2%, mehr bevorzugt mindestens 0,4%, verwendet. Mengen von mehr als 4% sind nicht erforderlich, um eine ausreichende Viskosität zu erreichen. Im Allgemeinen beträgt die Menge höchstens 2%, vorzugsweise höchstens 1%.The (Meth) acrylate polymer is used in an amount of at least 0.1%, preferably at least 0.2%, more preferably at least 0.4%. amounts greater than 4% is not required to achieve sufficient viscosity. In general amounts the amount at most 2%, preferably at most 1%.
Die zwei Komponenten des polymeren Doppelverdickungssystems werden allgemein in einem Verhältnis von (Meth)Acrylatpolymer/Celluloseether zwischen 20:1 und 1:1, vorzugsweise zwischen 10:1 und 2:1, mehr bevorzugt zwischen 7:1 und 2:1 verwendet.The Two components of the polymeric double thickening system become common in a relationship of (meth) acrylate polymer / cellulose ether between 20: 1 and 1: 1, preferably between 10: 1 and 2: 1, more preferably between 7: 1 and 2: 1.
Die flüssigen Scheuerreinigungszusammensetzungen gemäß der Erfindung weisen derartige Fluid-Fließeigenschaften auf, dass sie stabile Suspensionen sind, wenn sie nicht verwendet werden, jedoch dünn genug sind, um aus dem Verpackungsbehälter ausgegossen und auf der beschmutzten Oberfläche verteilt zu werden, ohne dass sie dünn und wässerig erscheinen. Daher werden die Bestandteile und Mengen des Verdickungssystems derart gewählt, dass die Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 300 und 5.000 mPa·s, vorzugsweise 300 bis 3.000 mPa·s, mehr bevorzugt 500 bis 2.500, am meisten bevorzugt 900 bis 1.800 mPa·s, aufweist. (Gerät: HaakeTM VT 550; Messbedingungen: Rotor MV II, Scherrate 21 sek–1 und 25°C).The liquid scrubbing cleaning compositions according to the invention have such fluid flow properties that they are stable suspensions when not in use but thin enough to be poured out of the packaging container and distributed on the soiled surface without appearing thin and watery. Thus, the ingredients and amounts of the thickening system are selected such that the composition has a viscosity between 300 and 5,000 mPa.s, preferably 300 to 3,000 mPa.s, more preferably 500 to 2,500, most preferably 900 to 1,800 mPa.s. (Device: Haake ™ VT 550, measurement conditions: rotor MV II, shear rate 21 sec -1 and 25 ° C).
Scheuermittelabrasive
Ein anorganisches Scheuermittel ist eine wesentliche Komponente der Zusammensetzung. Die Menge des Scheuermittels in den erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen beträgt vorzugsweise mindestens 15%, mehr bevorzugt mindestens 20%, übersteigt vorzugsweise jedoch 45% oder sogar 40% nicht. Bevorzugte Scheuermittel weisen eine Moh-Härte von weniger als 6, jedoch mehr als 1, vorzugsweise mindestens 2 auf, obwohl Scheuermittel mit einer höheren Härte als 6 für spezielle Anwendungen verwendet werden können.One Inorganic scouring agent is an essential component of Composition. The amount of scouring agent in the cleaning compositions of the invention is preferably at least 15%, more preferably at least 20% preferably however 45% or even 40% not. Preferred abrasives have a Moh hardness less than 6, but more than 1, preferably at least 2 although scouring agent with a hardness higher than 6 used for special applications can be.
Geeignete anorganische Scheuermittel können aus wasserlöslichen und wasserunlöslichen Materialien ausgewählt werden. Lösliche Scheuermittel liegen in einer Menge vor, die ihre Löslichkeit in Wasser übersteigt, und die Menge von 10 bis 50% des Scheuermittels bezieht sich dann auf die als unlösliches Material vorliegende Menge. Beispiele derartiger Materialien sind unter Alkalimetallcarbonaten, -phosphaten, -sulfaten, -boraten und -chloriden wie Na-Bicarbonat, Na-Borat, Na-Tripolyphosphat, K-Sulfat, wasserfreiem Ca-Sulfat zu finden. Geeignete wasserunlösliche Scheuermittel sind Ceolithe, Siliziumdioxide, Silicate, Carbonate und Aluminiumoxide. Wasserunlösliche Scheuermittel sind bevorzugt und bevorzugte Beispiele sind: Ca-Carbonat (z. B. als Calcit), Gemische von Ca- und Mg-Carbonaten (z. B. als Dolomit), Aluminiumoxid, hydratisiertes Aluminiumoxid, Feldspat, Talkum und Siliziumdioxid. Calcit und Dolomit sind aufgrund ihrer geringen Kosten und guten Scheuereigenschaften besonders bevorzugt.suitable inorganic abrasives can from water-soluble and water-insoluble Materials selected become. soluble Scouring agents are present in an amount that their solubility in water, and the amount of from 10 to 50% of the scouring agent then applies on the as insoluble Material present quantity. Examples of such materials are among alkali metal carbonates, phosphates, sulfates, borates and chlorides such as Na bicarbonate, Na borate, Na-tripolyphosphate, K-sulfate, anhydrous Ca-sulfate to find. Suitable water-insoluble Abrasives are ceelites, silicas, silicates, carbonates and aluminum oxides. water Abrasives are preferred and preferred examples are: Ca carbonate (e.g. As calcite), mixtures of Ca and Mg carbonates (eg as dolomite), Alumina, hydrated alumina, feldspar, talc and Silica. Calcite and dolomite are due to their low Cost and good scrubbing properties are particularly preferred.
Bevorzugte Gewichtsmittel-Partikelgrößen bei den Scheuermitteln fallen in den Bereich von 1–500 Mikrometer, wobei Werte von 5–100 Mikrometer besonders bevorzugt sind.preferred Weight average particle sizes at The abrasives fall in the range of 1-500 microns, with values from 5-100 Micrometer are particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen vorzugsweise einen pH zwischen 5 und 14, mehr bevorzugt mindestens 7 auf. Ein alkalischer pH verbessert die Reinigungseigenschaften insbesondere bei fettigen Schmutzstoffen, und pH-Werte zwischen 8 und 13 sind besonders geeignet. Bei Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonat- und -Bicarbonat-Scheuermitteln ist ein alkalischer pH erforderlich.The Compositions of the invention preferably have a pH between 5 and 14, more preferably at least 7 on. An alkaline pH improves the cleaning properties especially with greasy contaminants, and pH values between 8 and 13 are particularly suitable. For alkali metal and alkaline earth metal carbonate and bicarbonate abrasives, an alkaline pH is required.
Optionale oberflächenaktive Mitteloptional surfactants medium
Um die Reinigungseigenschaften weiter zu verbessern und vorzugsweise einen bestimmten Schäumungsgrad des Produkts bei der Verwendung bereitzustellen, enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere oberflächenaktive (Wasch-) Mittel. Diese können aus einer Vielzahl von anionischen, nicht-ionischen, zwitterionischen und amphoteren oberflächenaktiven Mitteln, die im Fachgebiet bekannt sind, ausgewählt werden. Bei flüssigen Scheuerreinigungszusammensetzungen werden meistens anionische und/oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel als oberflächenaktiver Grundbestandteil gewählt, und für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind nicht-ionische oberflächenaktive Mittel besonders bevorzugt.Around to further improve the cleaning properties, and preferably a certain degree of foaming of the product in use contain the compositions of the invention one or more surface-active (washing) Medium. these can from a variety of anionic, nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants Agents known in the art are selected. For liquid scrubbing compositions are mostly anionic and / or nonionic surface-active Agent as surface-active Basic component chosen, and for The purposes of the present invention are nonionic surfactants Means particularly preferred.
Synthetische anionische oberflächenaktive Mittel können aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolammoniumsalzen der bekannten organischen Schwefelsäureester und Sulfonsäuren, die in der Molekularstruktur eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen oder eine Alkylarylgruppe, enthaltend 6 bis 20 C-Atome, im Alkylteil aufweisen, ausgewählt werden.synthetic anionic surface-active Means can from alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolammonium salts the known organic sulfuric acid ester and sulfonic acids, the in the molecular structure, a branched or straight-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or an alkylaryl group containing 6 to 20 C atoms, in the alkyl part have to be selected.
Beispiele derartiger anionischer oberflächenaktiver Mittel sind wasserlösliche Salze von:
- – langkettigen (d. h. 6–22 C-Atome), Alkoholsulfaten (nachstehend mit PAS bezeichnet), insbesondere diejenigen, die durch Sulfatisieren der Fettalkohole, die aus Talg oder Kokosnussöl hergestellt werden, oder der synthetischen Alkohole, die aus Erdöl abgeleitet sind, erhalten werden;
- – Alkylbenzolsulfonate, wie diejenigen, in denen die Alkylgruppen 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten;
- – sekundären Alkansulfonaten.
- Alcohol sulfates (hereinafter referred to as PAS), especially those obtained by sulfating the fatty alcohols made from tallow or coconut oil, or the synthetic alcohols derived from petroleum - long-chain (ie 6-22 C atoms) ;
- Alkylbenzenesulfonates, such as those in which the alkyl groups contain from 6 to 20 carbon atoms;
- - secondary alkanesulfonates.
Ebenfalls geeignet sind Salze von:
- – Alkylglycerylethersulfaten, insbesondere den Ethern von Fettalkoholen, die von Talg und Kokosnussöl abgeleitet sind;
- – Fettsäuremonoglyceridsulfaten;
- – Sulfaten von ethoxylierten aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 10 Ethylenoxy-Einheiten pro Molekül;
- – Alkylphenolethylenoxyethersulfaten, enthaltend 1 bis 10 Ethylenoxy-Einheiten pro Molekül, und in denen die Alkylgruppen 4 bis 14 Kohlenstoffatome enthalten;
- – Fettsäurereaktionsprodukten, die mit Isethionsäure esterifiziert und mit Alkali neutralisiert sind.
- - Alkylglycerylethersulfaten, in particular the ethers of fatty alcohols derived from tallow and coconut oil;
- Fatty acid monoglyceride sulfates;
- Sulfates of ethoxylated aliphatic alcohols having 1 to 10 ethyleneoxy units per molecule;
- - Alkylphenolethylenoxyethersulfaten containing 1 to 10 ethyleneoxy units per molecule, and in which the alkyl groups contain 4 to 14 carbon atoms;
- - fatty acid reaction products which are esterified with isethionic acid and neutralized with alkali.
Eine geeignete Klasse nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel kann breit als Verbindungen beschrieben werden, die durch Kondensation einfacher Alkylenoxide, die von hydrophiler Natur sind, mit einer aliphatischen oder alkyl-aromatischen hydrophoben Verbindung mit einem reaktiven Wasserstoffatom hergestellt werden.A suitable grade of nonionic surfactant can be broad be described as compounds that are easier by condensation Alkylene oxides, which are hydrophilic in nature, with an aliphatic or alkyl-aromatic hydrophobic compound having a reactive Hydrogen atom can be produced.
Die Länge der hydrophilen oder Polyoxyalkylen-Kette, die mit einer beliebigen hydrophoben Gruppe verbunden ist, kann leicht eingestellt werden, um eine Verbindung mit dem erwünschten Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen zu erhalten. Dies ermöglicht die Auswahl nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel mit dem richtigen HLB. Einzelne Beispiele schließen
- – die Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, entweder in geradkettiger oder verzweigter Konfiguration, mit Ethylenoxid wie Kokosnussalkoholethylenoxid-Kondensate mit 1 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol,
- – Kondensate von Alkylphenolen mit C6-C15-Alkylgruppen mit 2 bis 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol,
- – Kondensate des Reaktionsprodukts von Ethylendiamin und Propylenoxid mit Ethylenoxid, wobei die Kondensate 90 bis 80 Gew.-% Ethylenoxygruppen enthalten und ein Molekulargewicht von 2.000 bis 15.000 aufweisen,
- The condensation products of aliphatic alcohols having 6 to 22 carbon atoms, either in straight-chain or branched configuration, with ethylene oxide such as coconut alcohol-ethylene oxide condensates with 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol,
- Condensates of alkylphenols having C 6 -C 15 -alkyl groups with from 2 to 25 mol of ethylene oxide per mole of alkylphenol,
- Condensates of the reaction product of ethylene diamine and propylene oxide with ethylene oxide, the condensates containing from 90 to 80% by weight of ethyleneoxy groups and having a molecular weight of from 2,000 to 15,000,
Andere Klassen nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel sind:
- – Alkylpolyglycoside, die Kondensationsprodukte langkettiger aliphatischer Alkohole und Saccharide sind,
- – tertiäre Aminoxide der Struktur RRRNO, wobei ein R eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und die anderen R-Gruppen jeweils Alkyl- oder Methoxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, z. B. Dimethyldodecylaminoxid,
- – tertiäre Phosphinoxide der Struktur RRRPO, wobei ein R eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die anderen R-Gruppen jeweils Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, beispielsweise Dimethyldodecylphosphinoxid,
- – Dialkylsulfoxid der Struktur RRSO, wobei ein R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und die andere Methyl oder Ethyl ist, beispielsweise Methyltetradecylsulfoxid,
- – Fettsäurealkylolamide,
- – Alkylenoxid-Kondensate von Fettsäurealkylolamiden,
- – Alkylmercaptane.
- Alkylpolyglycosides, which are condensation products of long-chain aliphatic alcohols and saccharides,
- Tertiary amine oxides of the structure RRRNO, wherein one R is an alkyl group of 6 to 20 carbon atoms and the other R groups are each alkyl or methoxyalkyl groups of 1 to 3 carbon atoms, e.g. For example, dimethyldodecylamine oxide,
- Tertiary phosphine oxides of the structure RRRPO, where one R is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms and the other R groups are each alkyl or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, for example dimethyldodecylphosphine oxide,
- Dialkyl sulfoxide of the structure RRSO, where one R is an alkyl group of 8 to 18 carbon atoms, and the other is methyl or ethyl, for example methyltetradecylsulfoxide,
- Fatty acid alkylolamides,
- Alkylene oxide condensates of fatty acid alkylolamides,
- - alkylmercaptans.
Amphotere oder zwitterionische oberflächenaktive Mittel können als zusätzliche oberflächenaktive Mittel verwendet werden. Geeignete amphotere oberflächenaktive Mittel sind Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen, die eine Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und eine aliphatische Gruppe enthalten, die durch eine anionische, Wasser solubilisierende Gruppe substituiert ist, beispielsweise Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat und Natrium-N-2-hydroxydodecyl-N-methyltaurat. Beispiele geeigneter zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel können unter Derivaten aliphatischer quaternärer Ammonium-, Sulfonium- und Phosphonium-Verbindungen mit einer aliphatischen Gruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Gruppe, die durch eine Wasser solubilisierende Gruppe substituiert ist, gefunden werden, beispielsweise 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)-Propan-1-sulfonatbetain, 3-(Dodecylmethylsulfonium)-Propan-1-sulfonatbetain und 3-(Cetylmethylphosphonium)-ethansulfonatbetain.amphoteric or zwitterionic surfactant Means can as additional surfactants Means are used. Suitable amphoteric surfactant Agents are derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines, which is an alkyl group of 6 to 20 carbon atoms and an aliphatic one Group containing by an anionic, water-solubilizing Substituted group, for example sodium 3-dodecylaminopropionate, Sodium 3-dodecylaminopropane and sodium N-2-hydroxydodecyl-N-methyl taurate. Examples of suitable zwitterionic surfactant Means can Among derivatives of aliphatic quaternary ammonium, sulfonium and Phosphonium compounds with an aliphatic group having 8 to 18 carbon atoms and an aliphatic group represented by a water-solubilizing group substituted, for example, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) propane-1-sulfonate betaine, 3- (Dodecylmethylsulfonium) propane-1-sulfonate betaine and 3- (cetylmethylphosphonium) -ethanesulfonate betaine.
Weitere Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Mittel sind Verbindungen, die üblicherweise als oberflächenaktive Mittel in den bekannten Lehrbüchern angegeben werden: „Surface Active Agents" Bd. 1, von Schwartz & Perry, Interscience 1949; Bd. 2 von Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958; in der derzeitigen Auflage von „McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", veröffentlicht von Manufacturing Confectioners Company oder in „Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2. Aufl. Carl Hanser Verlag, 1981.Further Examples of suitable surface-active Means are compounds that are common as a surface-active Means in the known textbooks be specified: "Surface Active Agents "Vol. 1, by Schwartz & Perry, Interscience 1949; Vol 2 by Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958; in the current edition of "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents ", published by Manufacturing Confectioners Company or in "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2nd ed. Carl Hanser Verlag, 1981.
Die Gesamtmenge der oberflächenaktiven Mittel beträgt üblicherweise 0 bis 4%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, mehr bevorzugt 0,2 bis 1%. Vorzugsweise besteht das gesamte oberflächenaktive Mittel in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hauptsächlich oder vollständig aus nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln. Ethoxylierte aliphatische Alkohole sind besonders bevorzugte nicht-ionische oberflächenaktive Mittel.The Total amount of surface active Mean is usually 0 to 4%, preferably 0.1 to 2%, more preferably 0.2 to 1%. Preferably consists of the entire surface-active Agent in the composition of the invention mainly or completely from non-ionic surface active Means. Ethoxylated aliphatic alcohols are particularly preferred nonionic surfactant Medium.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann ggf. ein organisches Lösungsmittel vorliegen. Verschiedene Kohlenwasserstoffe (z. B. von Mineralöl abgeleitete oder Terpenoide), Alkohole, Polyole und Polyolether sind als geeignete Lösungsmittel zur Verwendung in flüssigen Scheuerreinigungszusammensetzungen beschrieben worden. Bevorzugt sind Mono- und Diethylenglycolmonoether und Mono- und Dipropylenglycolmonoether. Mono- und Dipropylenglycolmono-(C1-C5)alkylether sind besonders geeignet. Wenn vorliegend, wird die Menge unterhalb 5%, vorzugsweise unterhalb 2%, mehr bevorzugt unterhalb 1%, jedoch vorzugsweise bei mindestens 0,1%, gehalten.Optionally, an organic solvent may be present in the compositions of the invention. Various hydrocarbons (eg, mineral oil-derived or terpenoids), alcohols, polyols, and polyol ethers have been described as suitable solvents for use in liquid scrubbing detergent compositions. Preference is given to mono- and diethylene glycol monoethers and mono- and dipropylene glycol monoethers. Mono- and dipropylene glycol mono (C 1 -C 5 ) alkyl ethers are particularly suitable. When present, the amount is kept below 5%, preferably below 2%, more preferably below 1%, but preferably at least 0.1%.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiter bekannte optionale Bestandteile umfassen, um ihre Eigenschaften bei der Verwendung weiter zu verbessern, wie Builder, Antischaummittel, Konservierungsmittel, antimikrobielle Mittel usw. Sie können ebenfalls Bestandteile umfassen, um ihre anziehenden Eigen schaften für Verbraucher zu verbessern, wie Farbstoffe, Pigmente und Parfum. Sie können Bleichmittel enthalten mit der Maßgabe, dass andere Bestandteile in der Zusammensetzung in ihrer Gegenwart stabil sind.The Compositions of the invention can Other well-known optional ingredients include their properties in use, such as builders, defoamers, Preservatives, antimicrobials, etc. You can too Include ingredients to keep their energizing properties for consumers to improve, such as dyes, pigments and perfume. They may contain bleach with the proviso that other ingredients in the composition in their presence are stable.
Wie vorstehend dargestellt, stellt die Erfindung auch ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen bereit, welches die Schritte des Auftragens einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf die Oberfläche, gefolgt vom Entfernen des Schmutzes und der Zusammensetzung von der Oberfläche, umfasst. Die Zusammensetzung kann auf die Oberfläche direkt aus dem Behälter aufgetragen werden, und die Oberfläche wird danach durch Ablösen des Schmutzes von der Oberfläche mit einem feuchten Wischtuch, Putzlappen, Schwamm oder einem ähnlichen Gerät bzw. Hilfsmittel, das die Zusammensetzung über die Oberfläche reibt bzw. scheuert, gereinigt. In einer anderen Ausführungsform kann die Zusammensetzung zuerst auf ein Wischtuch, einen Putzlappen oder einen Schwamm aufgebracht werden, das/der mit Wasser vorbefeuchtet wurde, wonach der Schmutz von der Oberfläche durch Reiben des Hilfsmittel bzw. Geräts mit der Zusammensetzung über die Oberfläche abgelöst wird. Die Behandlung wird durch Entfernen des Schmutzes und der Zusammensetzung von der Oberfläche, entweder mit einem Arbeitsgerät oder Hilfsmittel oder durch Spülen der Oberfläche mit Wasser vervollständigt.As As presented above, the invention also provides a method ready for cleaning hard surfaces, which comprises the steps of applying a composition of the invention on the surface, followed from removing the dirt and the composition from the surface. The composition can be applied to the surface directly from the container be, and the surface is replaced by peeling of dirt from the surface with a damp cloth, cloth, sponge or similar Device or Auxiliary that rubs the composition over the surface or scrubs, cleaned. In another embodiment, the composition first applied to a wipe, a cloth or a sponge be pre-moistened with water, after which the dirt from the surface by rubbing the aid or device with the composition over the surface superseded becomes. The treatment is done by removing the dirt and the Composition of the surface, either with a working device or aids or by rinsing the surface completed with water.
BeispieleExamples
Es wurden stabile flüssige Scheuerreinigungszusammensetzungen mit hervorragenden Reinigungseigenschaften bei verschiedenen Schmutzarten hergestellt, welche die Zusammensetzungen gemäß der nachstehenden Tabelle aufwiesen:
- * Hydroxypropylmethylcellulose von Samsung Fine Chemicals.
- * Hydroxypropylmethylcellulose from Samsung Fine Chemicals.
Das PCM 40US wurde mit ausreichend Wasser vorgemischt, um ein dickes, jedoch gießfähiges flüssiges Gemisch zu erhalten. Zu dem Rest des Wassers wurden Alcogum, Natriumhydroxid, Scheuermittel, oberflächenaktives Mittel, das PCM40US-Vorgemisch und das Lösungsmittel (Beispiel 1), vorzugsweise in dieser Reihenfol ge, zugegeben. Danach wurde das Konservierungsmittel und/oder das Parfum, falls erwünscht, zugegeben. Das Endgemisch von Beispiel 1 wies eine Viskosität von 1250 mPa·s bei 21 sek–1 (Haake VT550, Rotor MVII) auf. Die gleiche Zusammensetzung, jedoch ohne PCM 40US, wies eine Viskosität von 500 mPa·s auf, während das gleiche Gemisch mit PCM 40US, aber ohne Alcogum, eine Viskosität von weniger als 50 mPa·s aufwies.The PCM 40US was premixed with sufficient water to obtain a thick, but pourable, liquid mixture. Alcogum, sodium hydroxide, scouring agent, surfactant, the PCM40US premix and the solvent (Example 1), preferably in that order, were added to the remainder of the water. Thereafter, the preservative and / or perfume was added, if desired. The final blend of Example 1 had a viscosity of 1250 mPa.s at 21 sec.sup.- 1 (Haake VT550, Rotor MVII). The same composition, but without PCM 40US, had a viscosity of 500 mPa.s, while the same mixture with PCM 40US, but without Alcogum, had a viscosity of less than 50 mPa.s.
Die sensorischen Eigenschaften des Produkts gemäß Beispiel 1 wurden mit denjenigen eines im Handel erhältlichen Produkts verglichen, das 20% Calcit, 4,7% anionisches/2,1% nicht-ionisches selbststrukturierendes oberflächenaktives Mittelgemisch, 1% Butyldigol-Lösungsmittel und 0,3% Acusol 820 Polycarboxylat enthielt. Ein Gremium von 20 Verbrauchern bewertete beide Produkte hinsichtlich der Cremigkeit und Konsistenz unter Verwendung einer Skala von 1 bis 5. Die mittlere Bewertung der Cremigkeit von Beispiel 1 betrug 3,8 gegenüber 2,0 für das im Handel erhältliche Produkt. Die mittlere Bewertung der Konsistenz für Beispiel 1 betrug 3,6 gegenüber 2,3 für das im Handel erhältliche Produkt. Von dem Produkt gemäß Beispiel 1 wurde oft gesagt, dass es sich seidig anfühlt.The sensory properties of the product according to Example 1 were compared with those of a commercially available product containing 20% calcite, 4.7% anionic / 2.1% nonionic self-structuring surfactant mixture, 1% butyldigol solvent and 0.3% Acusol 820 polycarboxylate. A panel of 20 consumers rated both products for creaminess and consistency using a scale of 1 to 5. The average creaminess rating of Example 1 was 3.8 versus 2.0 for the commercial product. The average consistency score for Example 1 was 3.6 versus 2.3 for the commercial product. Of the product according to Example 1 was often said that it feels silky.
Beide
Produkte wurden auch hinsichtlich der Einfachheit, mit der das Scheuermittel
nach der Reinigung entfernt wird, unter Verwendung des nachstehend
beschriebenen Testverfahrens von 20 Teilnehmern verglichen:
5
g des Produkts werden auf einen dunkelblauen Decamel-Tisch gegeben.
Das Produkt wird unter Verwendung eines feuchten doppelten BallerinaTM-Lappens (20 × 10 cm) entfernt, wobei ein
Spülzyklus
mit 10 kreisförmigen
Wischtüchern
mit einem Durchmesser von 20–30
cm durchgeführt
wird, wonach beobachtet wird, ob Schaum- oder Scheuermittelrückstände weiterhin auf der Decamel-Oberfläche sichtbar
sind. Falls erforderlich, wurden mehrere Spülzyklen durchgeführt, bis
sämtliche
Rückstände verschwunden
waren, wobei jedes Mal ein frisch gewaschener und gespülter feuchter
Ballerina-Lappen verwendet wurde. Das Testergebnis wird als Anzahl
von Wischzyklen ausgedrückt,
die zur vollständigen
Entfernung des Produkts erforderlich sind.Both products were also compared in terms of the ease with which the scouring agent is removed after cleaning, using the test procedure of 20 participants described below:
5 g of the product is placed on a dark blue decamel table. The product is removed using a damp Ballerina ™ double lobe (20 x 10 cm), rinsing with 10 circular wipes 20-30 cm in diameter, after which it is observed whether foam or abrasive residue remains on the surface Decamel surface are visible. If necessary, several rinse cycles were performed until all residue had disappeared, using a freshly washed and rinsed moist ballerina rag each time. The test result is expressed as the number of wiping cycles required to completely remove the product.
Im Mittel erforderte das Produkt von Beispiel 1 1,2 Wischzyklen, während das im Handel erhältliche Produkt 4,3 Wischzyklen erforderte.in the The product of Example 1 required 1.2 wiping cycles while the commercially available product 4.3 wiping cycles required.
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