DE60029713T2 - Verbindungen zum Färben von Polymeren in der Masse - Google Patents
Verbindungen zum Färben von Polymeren in der Masse Download PDFInfo
- Publication number
- DE60029713T2 DE60029713T2 DE60029713T DE60029713T DE60029713T2 DE 60029713 T2 DE60029713 T2 DE 60029713T2 DE 60029713 T DE60029713 T DE 60029713T DE 60029713 T DE60029713 T DE 60029713T DE 60029713 T2 DE60029713 T2 DE 60029713T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkoxy
- formula
- alkyl
- hydrogen
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 49
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 15
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 76
- -1 methylene , Methyleneoxy Chemical group 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 5
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 4
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 3
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical class C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001062009 Indigofera Species 0.000 description 5
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C1=NC(=O)C2=C1C(=O)N=C2 QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 3
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYOHMJCUHOBGBN-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(=O)C(C(C)(C)C)C1 NYOHMJCUHOBGBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000012641 Pigmentation disease Diseases 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- KIUPCUCGVCGPPA-UHFFFAOYSA-N (5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl) carbonochloridate Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1OC(Cl)=O KIUPCUCGVCGPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXBFFSKHYDXGAP-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(3,4-dichlorophenyl)-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C(NC1=O)=C2C1=C(C=1C=C(Cl)C(Cl)=CC=1)NC2=O VXBFFSKHYDXGAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGFZSINXOZLDPL-UHFFFAOYSA-N 1-(furan-2-yl)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CC1=CC=CO1 PGFZSINXOZLDPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- CBQDYDCHZZWCRJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(O)C(C(C)(C)C)C1 CBQDYDCHZZWCRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQARPYYXMPTPY-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)C1CCCC(C(C)(C)C)C1O XDQARPYYXMPTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTNIGSUBTBPFBN-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CCCC(C(C)(C)C)C1=O BTNIGSUBTBPFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004485 2-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004575 3-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- MIEGXDVWEMSFFT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-cyanophenyl)-3,6-dioxo-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrol-1-yl]benzonitrile Chemical compound C=12C(=O)NC(C=3C=CC(=CC=3)C#N)=C2C(=O)NC=1C1=CC=C(C#N)C=C1 MIEGXDVWEMSFFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSKSQNURVAOBS-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=NC(=O)C2=C1C(=O)NC2C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=NC(=O)C2=C1C(=O)NC2C1=CC=CC=C1 FUSKSQNURVAOBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CC(OC1C(*)(*)C2(*)*C1(*)*2)=O Chemical compound CC(OC1C(*)(*)C2(*)*C1(*)*2)=O 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001232130 Maruca testulalis Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- XAEHATVUORMHPE-UHFFFAOYSA-N carboxy heptan-4-yl carbonate Chemical compound CCCC(CCC)OC(=O)OC(O)=O XAEHATVUORMHPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004978 cyclooctylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000004852 dihydrofuranyl group Chemical group O1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005043 dihydropyranyl group Chemical group O1C(CCC=C1)* 0.000 description 1
- IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N dimethylmethylene Chemical group C[C]C IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L disodium 4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)diazenyl]-3-oxidonaphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000005482 norpinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002755 pyrazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004621 quinuclidinyl group Chemical group N12C(CC(CC1)CC2)* 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/82—Coating or impregnation with organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0077—Preparations with possibly reduced vat, sulfur or indigo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft neue lösliche Pigmentvorstufen, die nicht nur höhere thermische Stabilität besitzen, sondern auch verbesserte Löslichkeitseigenschaften, und ein Verfahren zur Massenfärbung von Hochtemperaturpolymeren, das diese neuen löslichen Pigmentvorstufen nutzt.
- Lösliche Pigmentvorstufen und deren thermische Zersetzung in situ, beispielsweise in einer lichtempfindlichen Zusammensetzung, einem Polymer, einer wässrigen Dispersion, einem porösen Material oder einer Oberfläche, um Pigmente mit überlegenen Eigenschaften zu bilden, sind aus EP-A-0 648 770, EP-A-0 648 817, EP-A-0 654 506, EP-A-0 654 711, EP-A-0 742 255, EP-A-742 556, EP-A-0 761 772, EP-A-0 764628, EP-A-0 892 018, EP-A-0 718 697, WO-98/32802, WO-98/45756, WO-98/45757, WO-98/58027, WO-99/01511 und WO-99/01512 bekannt.
- Es wurde jedoch festgestellt, dass diese löslichen Pigmentvorstufen die höchsten Erfordernisse nicht hinreichend erfüllen. Beispielsweise kann man viele Pigmentvorstufen, einige von ihnen sind leicht löslich, thermisch nicht selektiv und quantitativ in die gewünschten Pigmente umwandeln. Andere Pigmentvorstufen vereinigen im umgekehrten Sinne ausgezeichnete thermische Umwandelbarkeit mit unerwünscht niedriger Löslichkeit.
- Es wurde überraschenderweise gefunden, dass es eine bislang nicht erkannte Möglichkeit des Kombinierens von guter Löslichkeit und überlegenen thermischen Eigenschaften von Pigmentvorstufen durch Verwenden eines neuen Substitutionsmusters gibt. Die neuen Verbindungen sind unterhalb der Temperatur des Beginns ihrer Zersetzung sehr mobil und liefern technisch wesentliche, in bestimmten Fällen auch einzigartige Anwendungsvorteile, wie nachstehend genauer angegeben.
- Die Erfindung stellt folglich eine Verbindung der Formel bereit
A für das Radikal eines Chromophors der Chinacridon-, Anthrachinon-, Perylen-, Indigo-, Chinophthalon-, Indanthron-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Dioxazin-, Azo-, Phthalocyanin- oder Diketopyrrolopyrrol-reihe steht, der über ein oder mehrere Heteroatome mit x Gruppen B verbunden ist, wobei diese Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus N, O oder S ausgewählt sind und Teil des Radikales A bilden, und
B für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formelsteht, wobei mindestens eine Gruppe B nicht Wasserstoff ist und, wenn x eine Zahl 2 bis 8 bedeutet, die Gruppen B gleich oder unterschiedlich sein können, wobei
E1 Sauerstoff, unsubstituiertes oder mit einem Rest R5 oder 2 Resten R5 und R6 substituiertes Methylen, Methylenoxy oder Ethylen, oder zwei getrennte Reste R7 und R8 bedeutet, wobei R7 am gleichen Atom wie R1 und R8 am gleichen Atom wie R4 gebunden sind,
E2 unsubstituiertes oder mit einem Rest R9 oder 2 Resten R9 und R10, substituiertes Methylen, Ethylen, Propylen oder Butylen, oder zwei getrennte Reste R11 und R12 bedeutet, wobei R11 am gleichen Atom wie R1 und R12 am gleichen Atom wie R4 gebunden sind,
G1 O oder N(R13) bedeutet, und
R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy,
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkoxy-C2-R8-alkylen oder C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkylenoxy,
R4 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkoxy-C2-R8-alkylen, C1-C8-Alkoxy-C2-R8-alkylenoxy, C5-C6-Cycloalkyl, C5-C6-Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy oder ein 5- oder 6-gliedriger gesättigter oder ein- bis dreifach ungesättigter heterocyclischer Rest,
R5, R6, R9, R10 und R12 unabhängig C1-C8-Alkyl oder C1-R8-Alkoxy oder R6 und R9 zusammen eine Direktbindung,
R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-R8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkylen oder C1-C8-Alkoxy-C2-R8-alkylenoxy,
R11 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C8-Alkoxy,
R13 Methyl oder Ethyl, und
R14 C1-C8-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder ein 5- oder 6-gliedriger, gesättigter oder ein- bis dreifach ungesättigter heterocyclischer Rest bedeuten,
wobei zwei am gleichen Kohlenstoffatom gebundene Methoxy auch zusammen 1,2-Ethylendioxy, oder Methoxy mit am gleichen Kohlenstoffatom gebundenem Ethoxy zusammen 1,2- oder 1,3-Propylendioxy, oder Methoxy oder Ethoxy mit am α- oder β-verketteten Kohlenstoffatom gebundenem Ethoxy zusammen Dimethylmethylen sein können,
und wobei zusätzlich - a) R1, R2, R3, R7 oder R11 Wasserstoff ist, und
- b) wenn E1 zwei getrennte Reste R7 und R8 und E2 Methylen oder Ethylen bedeuten, mindestens eine der folgenden weiteren Bedingungen zutrifft:
- • R1, R2, R3, R4, R7, R8, R9 oder R10 ist Methoxy oder Ethoxy;
- • R2, R3, R4, R7, R8, R9 oder R10 ist sekundäres C3-C8-Alkyl oder tertiäres C4-C8-Alkyl oder C3-C8-Alkoxy;
- • R2, R3, R7 oder R8 ist C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkylen oder C1-C8-Alkoxy-C2-R8-alkylenoxy; oder
- • R4 ist C5-C6-Cycloalkyl, C5-C6-Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy oder ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Rest.
- Wie aus dieser Definition deutlich wird, ist Substitution von wesentlicher Bedeutung für cyclische Verbindungen.
- C1-R8-Alkyl einschließlich C1-C8-Alkoxy ist beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl oder jedes Isomer von Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl, wie tert-Amyl oder tert-Octyl. C1-C8-Alkyl ist vorzugsweise sekundäres C3-C8-Alkyl oder tertiäres C4-C8-Alkyl. C5-C6-Cycloalkyl einschließlich C5-C6-Cycloalkoxy ist Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
- C2-C8-Alkylen einschließlich C1-R8-Alkoxy kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein. Beispiele sind 1,2-Ethylen, 1,2-Propylen, 1,3-Propylen, ein Isomer von Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen oder Cyclopentylen, Cyclohexylen oder Cyclooctylen.
- 5- oder 6-gliedrige, gesättigte oder ein- bis dreifach ungesättigte heterocyclische Reste sind beispielsweise 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 1-Pyrryl, 2H-2-Pyrryl, 2H-2-Pyranyl, 4H-4-Pyranyl, 2- oder 4-Pyridyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Piperidyl, 1-, 2- oder 3-Pyrrolidinyl oder ein beliebiges Isomer von Imidazolidinyl, Imidazolinyl, Pyrazolidinyl, Pyrazolinyl, Pyrazolyl, Chinuclidinyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Morpholinyl, Furyl, Dihydrofuryl, Tetrahydrofuryl, Dihydropyranyl oder Tetrahydropyranyl.
- Beispiele von bicyclischen Gruppen an der Carboxylgruppe in der Formel (II) sind cyclische Terpenreste, wie Thujyl, Caryl, Pinyl, Bornyl, Norcaryl, Norpinyl oder Norbornyl.
- E1 ist vorzugsweise Sauerstoff, Methylen oder zwei getrennte Reste R7 und R8, insbesondere Methylen oder zwei getrennte Reste R7 und R8.
- E2 ist vorzugsweise Ethylen oder zwei getrennte Reste R11 und R12.
- G1 ist vorzugsweise O.
- R1 ist vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy.
- R2, R3 und R4 sind vorzugsweise Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl.
- R5, R6, R9, R10 und R12 sind vorzugsweise Methyl, sekundäres C3-C8-Alkyl oder tertiäres C4-C8 Alkyl.
- R7, R8 und R11 sind vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff.
- R14 ist vorzugsweise C1-C8-Alkyl.
- Bevorzugt sind Gruppen B, die ausschließlich der Carboxylgruppe maximal drei weitere Sauerstoffatome enthalten, insbesondere keine oder 1 bis 2 weitere Sauerstoffatome, besonders bevorzugt keines oder ein weiteres Sauerstoffatom. Wenn eine Gruppe B ausschließlich der Carboxylgruppe zwei oder drei weitere Sauerstoffatome enthält, ist es bevorzugt, dass kein Kohlenstoffatom in dieser Gruppe B, außer in der Carboxylgruppe, an mehr als ein Sauerstoffatom gebunden ist.
- Bevorzugt sind Gruppen der Formeln (II) oder (III), die asymmetrisch sind. Besonders bevorzugt sind Gruppen der Formelnworin R15 für -CR1R7R11 und R16 für -CR2R3-CR4R8R12 oder -CR2R3-G1R14 und R2, R3, R4, R7, R8, R9 oder R10 für sekundäres C3-C8-Alkyl oder tertiäres C4-C8 Alkyl, insbesondere für tert-Butyl, tert-Amyl oder 2,4-Dimethyl-2-pentyl stehen.
- Besonders bevorzugt sind Gruppen der Formeln (II) und insbesondere (IV).
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wegen verbesserter thermischer Eigenschaften bemerkenswert. Bei Temperaturen von etwa 140°C bis etwa 220°C, die während der Einarbeitung bei vielen Polymeren üblich sind, werden sie darin sehr homogen, gewöhnlich unter vollständiger Auflösung ohne Zersetzung zu dem Pigment dispergieren. Beim Kühlen kristal lisieren sie in das Polymer wieder aus. Dies liefert beispielsweise bei den Diketopyrrolopyrrolen ausgezeichnete, besonders homogene Farbe und/oder fluoreszierende Pigmentierungen.
- Andererseits zersetzen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen sehr glatt bei Temperaturen von etwa 220 bis 300°C. Im Ergebnis kann längeres Erhitzen, das die Polymere schädigen kann, im Wesentlichen oder vollständig vermieden werden. Außerdem werden feinere, auch transparentere isometrische und weniger dichroitische Pigmentteilchen erhalten als mit Pigmentvorstufen des Standes der Technik, was von besonderem Vorteil bei Fasern und insbesondere bei Spritzgussformverfahren ist.
- Die Erfindung stellt folglich weiterhin ein Verfahren zur Färbung eines Polymers in der Masse bereit, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel (I) dem Polymer vor oder bei der Verarbeitung zugegeben wird, und es sich bei der Verarbeitung um Extrudierung, Spritzguss oder Faserspinnung bei 220 bis 330°C, vorzugsweise bei 250 bis 320°C, insbesondere 280 bis 300°C handelt.
- Wie vorstehend erwähnt, bilden die erfindungsgemäßen Verbindungen bei hohen Temperaturen sehr schnell Pigmente. Jedoch wurde äußerst überraschend gefunden, dass sich deren Farbe bereits bei viel niedrigeren Temperaturen zu verändern beginnt. In Abhängigkeit von der Temperatur ist es möglich, verschiedene Farben zu bekommen, wie durch einige der folgenden Beispiele erläutert. Die Zwischenfarben entstehen wahrscheinlich aufgrund von teilweise zersetzten Verbindungen der Formel (I), dies könnte entweder auf die gleichzeitige Gegenwart von Verbindungen der Formel (I) und Pigmenten der Formel A(H)x (VI) oder die Gegenwart von einigen Zwischenprodukten zurückzuführen sein. Bevorzugte Chromophore für Zwischenproduktfarben sind Chinacridone, Perylene, Indigos, Azos und Phthalocyanine, besonders bevorzugt die Chinacridon- und Indigochromophore.
- Die Zwischenfarben sind attraktiv und können rein für dekorative Zwecke verwendet werden. Durch Erhitzen auf höhere Temperaturen können sie weiterhin in die Pigmentfarbe überführt werden, wodurch es somit möglich wird, dieselben in thermochromischen Medien, insbesondere in Sicherheitsgegenständen, zu verwenden. Eine bevorzugte Verwendung ist die selektive Färbung in der Masse von einem oder mehreren Polymerteilen von einem Verbundwerkstoffgegenstand, beispielsweise zu einem transparenten Film, Band oder Stück, von willkürlicher Form, laminiert zwischen dem Träger und der transparenten Abdeckung von einem Sicherheitsgegenstand, wie auf Identitäts-, Bank-, Kredit- und Firmenkarten, Schecks, Banknoten, Führerscheinen oder beliebigen anderen Dienstzeichen, Ausweisen oder Zulassungen, jedoch ohne darauf begrenzt zu sein. Das Fälschen von Sicherheitsgegenständen, die die vorliegenden thermochromischen Zwischenproduktfarben umfassen, wird viel schwieriger, aus Gründen, die für den Fachmann leicht nachvollziehbar sind, die jedoch natürlich potenziellen Fälschern nicht offenbart werden sollen.
- Die Erfindung stellt folglich auch ein thermochromisches Material bereit, umfassend ein Polymer, das in der Masse gefärbt ist durch ein Produkt, das durch teilweise thermische Zersetzung einer Verbindung der Formel (I) oder durch zwei Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen der Formel (I) und Pigmenten der Formel A(H)x (VI), erhältlich ist. In einer bevorzugten Ausführungsform befindet sich das Material in einem Verbundwerkstoff, insbesondere einem Sicherheitsgegenstand.
- Das Polymer ist vorzugsweise ein Polyolefin, Polyester oder Polyamid, insbesondere Polypropylen, oder irgendein anderer technische Kunststoff, beispielsweise Polyimid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyphenylenoxid, Polyarylen, Polyarylensulfid, Polyepoxid, Polyphenylenoxid oder ABS.
- Außerdem haben viele Verbindungen der Formel (I) einen Schmelzpunkt, der unterhalb des Zersetzungspunktes liegt, obwohl sich der Letztere dennoch in einem verwendbaren Be reich unter dem Beginn der Zersetzung des zu pigmentierenden Materials befindet. Dies erlaubt Pigmentierung von allen Arten von Materialien, beispielsweise porösen Metalloxidschichten oder gesinterten Materialien, wie in WO-00/27930 oder EP-A-1044945 beschrieben, bei signifikant höherer Farbkraft. Pigmentbeschichtungen, wie in EP-A-0742556 offenbart, können auch auf einer glatten Oberfläche hergestellt werden, wobei in dem Fall verbesserte thermische Eigenschaften der Verbindungen der Formel (I) gewährleisten, dass erstaunlich gute Ergebnisse erhalten werden.
- Die Erfindung stellt auch folglich ein Verfahren zur Pigmentierung eines porösen Materials bereit, welches umfasst, dass mindestens eine Verbindung der Formel (I) in flüssiger Form oder in mindestens 25 %iger Gewichtskonzentration in einer inerten Flüssigkeit gelöst, in die Poren des porösen Materials eindringt und danach thermisch in ein Pigment der Formel A(H)x (VI) umgewandelt wird.
- Verwendbare Lösungsmittel schließen beispielsweise Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Amide, Nitrile, Nitroverbindungen, N-Heterocyclen, Ether, Ketone und Ester ein und können einzeln oder mehrfach ungesättigt oder halogeniert sein. Beispiele sind Methanol, Ethanol, Isopropanol, Diethylether, Aceton, Methylethylketon, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, 2-Methoxyethanol, Essigsäureethylester, Tetrahydrofuran, Dioxan, Acetonitril, Benzonitril, Nitrobenzol, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Pyridin, Picolin, Chinolin, Trichlorethan, Benzol, Toluol, Xylol, Anisol und Chlorbenzol. Weitere Beispiele können aus Lehrbüchern entnommen werden. Das Lösungsmittel kann auch ein Gemisch von zwei oder mehreren, beispielsweise drei bis fünf, Flüssigkeiten sein. Weitere Einzelheiten können aus WO-98/58027 oder WO-00/36210 entnommen werden.
- Die Verbindungen der Formel (I) können auch mit wesentlichen praktischen Vorteilen eingesetzt werden, die dem Fachmann aufgrund der verbesserten thermischen Eigenschaften bei reaktiver Extrusion, Farbfiltern, Thermodiffusionsmedien, Tintenstrahldruckdispersionen, elektrofotografischen Fotorezeptoren oder beim Färben von Holz leicht deutlich werden, wobei diese Verfahren an sich aus beispielsweise EP-A-0 654 711, EP-A-0 718 697, EP-A-0 892 018, WO-98/45756, WO-98/58027, WO-99/01511 oder WO-00/36210 bekannt sind, obwohl die unvollkommene Kombination der physikalischen Eigenschaften (insbesondere Löslichkeit ↔ Zersetzungspunkt) von früher bekannten Verbindungen nicht zu vollständig befriedigenden Ergebnissen führten.
- Die Verbindungen der Formel (I) können einzeln oder anderweitig in Form von Gemischen mit anderen Verbindungen der Formel (I) oder mit anderen Pigmentvorstufen, beispielsweise jene offenbart in EP-A-0 648 770, EP-A-0 648 817, EP-A-0 654 506, EP-A-0 742 255, EP-A-0 761 772, WO-98/32802, WO-98/45757, WO-99/01512, WO 00/17275 oder PCT/EP-00/03085, verwendet werden.
- Dies kann verwendet werden, um beispielsweise feste Lösungen oder Mischkristalle herzustellen, wobei in dem Fall Wirts- und Gastkomponenten, in Abhängigkeit von dem gewünschten Gegenstand, mit gleichen oder auch verschiedenen Zersetzungspunkten verwendet werden können. Wenn Wirts- und Gastkomponenten mit verschiedenen Zersetzungspunkten verwendet werden, kann der Zersetzungspunkt der Wirtskomponente höher oder niedriger als jener von den Gastkomponenten sein.
- Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung von binären oder ternären Gemischen, die 60 bis 99,9 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I) und 0,1 bis 40 Gew.-% von einer oder zwei thermisch labileren Verbindungen der gleichen Chromophorenklasse einschließen, wobei A' sich von A unterscheidet, vorzugsweise ein binäres Gemisch von 99,5 bis 95 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I) und 0,5 bis 5 % einer thermisch labileren Verbindung der gleichen Chromophorenklasse mit einem A', das sich von. A unterscheidet.
- Die thermisch labilere Verbindung der gleichen chromophoren Klasse mit einem A', das sich von A unterscheidet, ist insbesondere eine Verbindung der Formelworin x' eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist und A' den Rest eines Chromophors von der Reihe Chinacridon, Anthrachinon, Perylen, Indigo, Chinophthalon, Indanthron, Isoindolinon, Isoindolin, Dioxazin, Azo, Phthalocyanin oder Diketopyrrolopyrrol darstellt, wobei dieser Rest mit x' Gruppen -COOR17 über ein oder mehrere Heteroatome verbunden ist, wobei diese Heteroatome ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus N, O und S und einen Teil von dem Rest A' bilden und R17 eine beliebige gewünschte tertiäre Gruppe darstellt. Als besonders übliche Reste R17 können beispielsweise tert-Butyl, tert-Amyl, 2-Methyl-3-buten-2-yl, 2-Methyl-3-butin-2-yl, 4-Oxa-2-pentyl oder 4,7-Dioxa-1-methyl-2-octyl erwähnt werden, wobei dies nur eine kleine Auswahl von bekannten Resten darstellt, die in den vorstehend angeführten Veröffentlichungen zitiert werden, die hierdurch ausdrücklich hierin für weitere Beispiele aufgenommen werden.
- Besonders bevorzugt sind insbesondere Verbindungen der Formel (VII), deren Grundstruktur A'(H)x' (VIII) dafür bekannt ist, dass sie zu synergistischen Effekten mit der Grundstruktur A(H)x (VI) von der Verbindung der Formel (I) führen, wobei der bekannte Effekt stark intensiviert wird, wenn die Verbindungen der Formel (I) höhere Zersetzungstemperaturen aufweisen als die Verbindungen der Formel (VII). Dies ist sehr überraschend, weil man im Gegensatz dazu erwarten würde, dass der Effekt am intensivsten sein würde, wenn die Verbindungen der Formel (I) und (VII) sich zu dem Pigment bei ein und derselben Zeit thermisch zersetzen (siehe JP-A-11/305032).
- Ein Beispiel dafür ist die Verwendung von Gemischen von zwei 1,4-Diketo-3,6-diarylpyrrolo[3,4-c]pyrrolen der Formeln (I) und (VII), worin Aryl Phenyl, Chlorphenyl, Di chlorphenyl, Tolyl, p-Cyanophenyl, tert-Butylphenyl oder Biphenyl in der Formel (I) und m-Cyanophenyl in der Formel (VII) darstellt. Entsprechende Zusammensetzungen, die A(H)x (VI) und A'(H)x' (VIII) umfassen, sind aus EP-A-0748851 bekannt.
- Insbesondere in Polymeren, die bei Temperaturen von mindestens 220°C, beispielsweise Polypropylen bei 240 bis etwa 330°C, verarbeitet werden, liefern diese Gemische äußerst überraschende Vorteile hinsichtlich Transparenz und Farbeigenschaften, insbesondere Farbkraft und -sättigung vor allem und insbesondere im Vergleich zu den entsprechenden bekannten Zusammensetzungen.
- Die Verbindungen der Formeln (I) können in einer herkömmlichen Weise aus bekannten Pigmenten und Chlorameisensäureestern oder Pyrocarbonaten, die analog zu bekannten Verfahren erhältlich sind, hergestellt werden. Bekannte Verfahren zum Herstellen von als Ausgangsmaterialien für Pigmentvorstufen verwendbaren Pyrocarbonaten werden beispielsweise in EP-A-0 764 628 oder CH-2585/98 offenbart.
- A ist der Rest von bekannten Chromophoren mit der Grundstruktur A(H)x (VI), obwohl an jedem Heteroatom, das an x gebunden ist, B-Gruppen A vorzugsweise mindestens einen unmittelbaren Nachbarn oder konjugierte Carbonylgruppe aufweist, beispielsweise
worin Z zum Beispiel
oder -CH2-NH2
darstellt
und auch in jedem Fall alle bekannten Derivate davon, wie beispielsweise in den vorstehenden Patentanmeldungen offenbart oder von Willy Herbst und Klaus Hunger in "Industrial Organic Pigments" (ISBN 3-527-28161-4, VCH/Weinheim 1993) beschrieben. - Besonderen Nutzen erhält man von jenen löslichen Chromophoren, worin die Grundstruktur A(H)x (VI) Colour Index Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 94, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 109, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 185, Pigment Yellow 194, Pigment Orange 31, Pigment Orange 71, Pigment Orange 73, Pigment Red 122, Pigment Red 144, Pigment Red 166, Pigment Red 184, Pigment Red 185, Pigment Red 202, Pigment Red 214, Pigment Red 220, Pigment Red 221, Pigment Red 222, Pigment Red 242, Pigment Red 248, Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 262, Pigment Red 264, Pigment Brown 23, Pigment Brown 41, Pigment Brown 42, Pigment Blue 25, Pigment Blue 26, Pigment Blue 60, Pigment Blue 64, Pigment Violet 19, Pigment Violet 29, Pigment Violet 32, Pigment Violet 37, 3,6-Di(4'-cyano-phenyl)-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrol-1,4-dion, 3,6-Di(3,4-dichlorphenyl)-2,5-dihydro-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-1,4-dion oder 3-Phenyl-6-(4'-tert-butylphenyl)-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrol-1,4-dion ist.
- Insbesondere können 3,6-Diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-1,4-dione der Formel (I) erwähnt werden, die zwei Gruppen der Formel (II) enthalten.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auch sehr nützliche fluoreszierende Farbstoffe für die Massefärbung von organischem Material mit hohem Molekulargewicht sein, die bei einer Temperatur von etwa 140°C bis 220°C verarbeitet werden.
- Beispiele für nützliche organische Materialien mit hohem Molekulargewicht, die mit Verbindungen der Formel (I) gemäß der Erfindung fluoreszierend gefärbt werden können, sind Vinylpolymere, wie Polystyrole, Polyacrylate, Poly(vinylchlorid), Poly(vinylfluorid), Poly(vinylacetat), Poly(alkylvinylether), Polyurethane, Polyolefine, Polyalkadiene und Polycarbonate. Organische Materialien mit hohem Molekulargewicht können von natürlicher oder künstlicher Herkunft sein und haben üblicherweise ein Molekulargewicht im Bereich von 103 bis 108 g/Mol.
- Bezogen auf das zu färbende organische Material mit hohem Molekulargewicht können die Verbindungen der Formel (I) gemäß der Erfindung in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, verwendet werden.
- Falls geeignet, können übliche Additive, wie Stabilisatoren, Weichmacher, Füllstoffe oder andere farbübertragende Bestandteile, wie weiße, farbige oder schwarze Pigmente, auch in beliebigen erwünschten üblichen Mengen zugesetzt werden. Das gefärbte Material wird dann in einer herkömmlichen Weise, wie Kalandrieren, Pressen, Extrudieren, Beschichten, Gießen, Spritzformen oder Pulverbeschichten, zu der gewünschten Endform gebracht.
- Die dadurch erhältlichen fluoreszierenden Färbungen sind insbesondere hinsichtlich hoher Quantenausbeute und Homogenität bemerkenswert.
- Die Erfindung stellt folglich weiterhin organisches Material mit hohem Molekulargewicht mit einem Glasübergangspunkt (Tg) von 140°C bis 220°C und enthaltend in seiner Masse 0,1 bis 10 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gesamtgewicht, bereit.
- Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.
- Beispiel A1: 410,0 g 2,4-Di-tert-butylphenol werden in 820 ml Ethanol unter 40 bar bei 60°C unter Anwendung von 20 g Rhodium auf Kohlenstoff (5 %) für 21 Stunden hydriert. Um die Reaktion zu vervollständigen, wird der Druck auf 120 bar erhöht. Weitere 10 g Rhodium auf Kohlenstoff (5 %) werden zugegeben und die Hydrierung wird 17 Stunden bei 100°C fortgesetzt. Der Katalysator wird abfiltriert, das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wird unter Hochvakuum abdestilliert, wobei 380,43 g (91 % der Theorie) 2,4-Di-tert-butylcyclohexanon (gemischte Isomere) als eine farblose Flüssigkeit zurückbleiben. Siedepunkt: 79-86°C/0,22 mbar.
- 380 g 2,4-Di-tert-butylcyclohexanon (gemischte Isomere) in 200 ml Ether werden tropfenweise unter heftigem Rühren zu einer Suspension von 34,3 g (903 mMol) Lithiumaluminiumhydrid in 1800 ml Ether innerhalb 4 Stunden gegeben und die Charge wird anschließend bei 23°C 1 Stunde gerührt und mit 500 ml 5 %iger Salzsäure unter heftigem Rühren angemischt. Die organische Phase wird abgetrennt und zweimal mit 250 ml Wasser jeweils gewaschen. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet, eingedampft und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 337,80 g (88 % der Theorie) 2,4-Di-tert-butylcyclohexanol (gemischte Isomere) als farbloses Wachs zurückbleiben.
- Beispiel A2: 500,0 g 2,6-Di-tert-butylphenol werden in 1200 ml Methanol unter 100 bar bei 60°C unter Verwendung von 50 g Rhodium auf Kohlenstoff (5 %) 12 Stunden hydriert. Der Katalysator wird abfiltriert und mit Ethanol gewaschen. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wird unter Hochvakuum abdestilliert, wobei 494,3 g (97 % der Theorie) 2,6-Di-tert-butylcyclohexanon als ein Gemisch von farblosen Kristallen mit einer farblosen Flüssigkeit zurückbleiben. Siedepunkt der Isomeren: 63°C (0,1 mbar) und 67°C (0, 08 mbar). Die Produkte werden wie in Beispiel A1 zu 2,6-Di-tert-butylcyclohexanol umgewandelt.
- Beispiel A3: 1-(2-Furyl)-2-propanol wird wie in Chem. Ber. 109, 2628 (1976) beschrieben hergestellt. NMR (CDCl3) [ppm]: δ = 7, 32 (d, 1 H), 6,30 (t, 1 H), 6,09 (d, 1 H), 4, 06 (m, 1 H), 2,76 (m, 2 H), 2,24 (s, 1 H), 1,22 (d, 3 H).
- Beispiele B1-B17: (allgemeine Vorschrift) 11,14 g Natriumhydrid werden mit 100 ml Toluol gewaschen und zusammen mit 400 ml Toluol auf 90°C erhitzt. Zu dieser Suspension wird tropfenweise unter heftigem Rühren ein Gemisch von 278,4 mMol der nachstehend ausgewiesenen Alkohole in 30 ml Toluol gegeben und das Gemisch wird dann eine Stunde bei 90 bis 110°C gehalten. Die Suspension wird auf 5°C herabgekühlt und dann wird unter heftigem Rühren Kohlendioxid in einer derartigen Weise eingeführt, dass die Temperatur 10°C nicht übersteigt. Die Einführung von Kohlendioxid wird nach 1 ½ Stunden beendet, dann 1,06 g Benzyltriethylammoniumchlorid, 0,72 ml Pyridin und 22,12 g Toluolsulfonylchlorid zugegeben, und die Charge wird bei 20-25°C für 15-20 Stunden gerührt. Die im Allgemeinen gelbliche bis rötliche Suspension wird allmählich unter heftigem Rühren tropfenweise mit 100 ml 10 %iger Schwefelsäure versetzt und das Gemisch wird bei 23°C für eine halbe Stunde gerührt. Die wässrige Phase wird abgetrennt, die organische Phase wird dreimal mit Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft. Der Rückstand wird einer Hochvakuumdestillation unterzogen, wobei das Dicarbonat gemäß seinem Siedepunkt fraktionell destilliert wird oder nur die Verunreinigungen durch Destillation entfernt werden.
- Beispiele C1-C14: (allgemeine Vorschrift) Ein Pigment wird mit Dicarbonat, Tetrahydrofuran und 4-Dimethylaminopyridin vermischt und das Gemisch wird gerührt. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Gemisch durch ein Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, filtriert, das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft und das gewünschte Produkt wird mit einem Alkohol ausgefällt und umkristallisiert. Der Niederschlag wird durch Absaugen abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet.
- Beispiel C1: 2,14 g 3,6-Di-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion (Pigment Red 254), 7,26 g Pyrokohlensäure-4-heptylester von Beispiel B1, 0,30 g 4-Dimethylaminopyridin und 150 ml trockenes Tetrahydrofuran werden vermischt und das Gemisch wird 165 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Die Suspension wird durch ein Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, filtriert, das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand wird mit 50 ml Isopropanol vermischt. Nach 16 Stunden wird der Niederschlag durch Absaugen abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 1,90 g (49 % der Theorie) 2,5-Di-4-heptyloxycarbonyl-3,6-di-(4'-chlorphenyl)pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion als orange Kristalle zurückbleiben. NMR (CDCl3) [ppm]: δ = 7,67 (d, 4H), 7,46 (d, 4 H), 4,98 (m, 2 H), 1,55 (m, 8 H), 1,30 (m, 8 H), 0,90 (t, 6 H).
-
- Schmelz- und Zersetzungspunkte werden in der nachstehenden Tabelle angeführt.
- Beispiel C2: 4,28 g 3,6-Di-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion, 5,91 g Kohlensäure-2-dipentylester von Beispiel B2, 0,40 g 4-Dimethylaminopyridin und 500 ml trockenes Tetrahydrofuran werden vermischt und das Gemisch wird 4 Stunden bei 55°C gerührt. Die Suspension wird unter Saugen auf einem Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, abfiltriert, das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand wird mit 50 ml Isopropanol angemischt. Nach 30 Minuten wird der Niederschlag durch Absaugen abfiltriert und mit 15 ml Isopropanol gewaschen und das gelbe Produkt wird unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 2,86 g (41 % der Theorie) 2,5-Di-2-pentyloxycarbonyl-3,6-di-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion als gelbes Pulver zurückbleiben. NMR (CDCl3) [ppm]: δ = 7,65 ppm (d, 4 H), 7,46 (d, 4 H), 4,98 (m, 2 H), 1,67-1,35 (m, 8 H), 1,26 (d, 6 H), 0, 88 (t, 6 H).
- Schmelz- und Zersetzungspunkte werden in der nachstehenden Tabelle angeführt.
- Beispiel C3: 4,28 g 3,6-Di-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion, 7,26 g Kohlensäure-2-diheptylester von Beispiel B3, 0,20 g 4-Dimethylaminopyridin und 300 ml trockenes Tetrahydrofuran werden vermischt und das Gemisch wird 4 Stunden bei 55°C gerührt. Die Suspension wird durch Saugen über ein Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, abfiltriert. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand wird mit 100 ml Isopropanol vermischt. Nach 30 Minuten wird der Niederschlag durch Saugen abfiltriert, mit Isopropanol gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 3,46 g (45 % der Theorie) 2,5-Di-2-heptyloxycarbonyl-3,6-di-(4'-chlorphenyl)pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion als orange Kristalle zurückbleiben. NMR (CDCl3) [ppm]: δ= 7,67 (d, 4 H), 7,45 (d, 2 H), 4,67 (q, 2 H), 1, 53 (m, 2 H), 1,48 (m, 2 H), 1,28 (m, 16 H), 0,88 (t, 6 H).
- Schmelz- und Zersetzungspunkte werden in der nachstehenden Tabelle angeführt.
- Beispiele C4 bis C14: Beispiele C1 bis C3 werden unter Verwendung von verschiedenen Pyrocarbonaten wiederholt. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle angeführt (Fp. = Schmelzpunkt, Zers. = Zersetzungspunkt):
- Beispiel C15: 2,14 g 3,6-Di-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion, 0,72 g Natriumhydrid (60 %) und 150 ml THF werden vermischt und 30 Minuten bei 50°C gerührt. Dem folgt Zugabe von 0,30 g 4-Dimethylaminopyridin und tropfenweise 3,60 g Pyrokohlensäure-4-heptylester von Beispiel B1 und Rühren bei 50°C für weitere 40 Minuten. Nach stehen lassen über Nacht werden 2 ml Wasser zugegeben und die Charge wird durch Absaugen über ein Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, abfiltriert. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand wird mit 20 ml Methanol angemischt. Der Niederschlag wird durch Saugen abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 0,32 g (20 % der Theorie) 2-(4-Heptyl)oxycarbonyl-3,6-di-(4'-chlorphenyl)pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion als oranges Pulver zurückbleiben. NMR (CDCl3/DMSO) [ppm]: δ = 10,01 (b, 1 H), 8,56 (d, 2 H), 7,72 (d, 2 H), 7,49 (d, 2 H), 7,47 (d, 2 H), 5, 02 (p, 1 H), 1,68-1,25 (m, 8 H).
- Der Zersetzungspunkt wird in der nachstehenden Tabelle angeführt.
- Beispiel C16: 2,64 g Pigment Red 264, 0,96 g Natriumhydrid (60 %) und 150 ml trockenes Tetrahydrofuran werden vermischt und das Gemisch wird 9 Stunden bei 55°C gerührt. Nach der Zugabe von 5,25 g Chlorameisensäure-(-)-2-isopropyl-5-methylcyclohexylester wird die Charge weitere 20 Stunden bei 55°C gerührt. Die Suspension wird durch ein Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, filtriert, das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand wird mit 100 ml Isopropanol angemischt. Der Niederschlag wird durch Absaugen abfiltriert, mit 50 ml Isopropanol gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 2,57 g (54 der Theorie) 2,5-Di-(-)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyloxycarbonyl-3,6-di-(biphenyl)pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion als oranges Pulver zurückbleiben. NMR (CDCl3): δ= 7, 84 ppm (d, 4 H), 7,70 (d, 4 H), 7,63 (d, 4 H), 7,45 (t, 4 H), 7,38 (d, 2 H), 4,80 (dt, 2 H), 2, 15 (m, 2 H), 1,91 (dp, 2 H), 1,68 (m, 4 H), 1,44 (m, 6 H), 1,35 (m, 4 H), 0,89 (dd, 12 H), 0,79 (d, 2 H).
- Schmelz- und Zersetzungspunkte werden nachstehend angeführt.
- Beispiele C17-C33: Beispiele C1-C15 werden unter Verwendung anderer Pigmente wiederholt. Schmelz- und Zersetzungspunkte werden in der nachstehenden Tabelle angeführt.
- Beispiel C34: 30,0 g Indigo werden zu einer Lösung von 71,85 g Natriumhydroxid in 700 ml Wasser gegeben und das Gemisch wird 30 Minuten bei 23°C gerührt. Eine Lösung von 139,35 g Natriumdithionit in 800 ml Wasser wird dann zugegeben und das Gemisch wird 1 % Stunden bei 50°C unter Temperaturregelung gerührt. Dann werden 42,29 g des Produkts von Beispiel B1 zugegeben und die Charge wird bei 50°C weitere 20 Stunden gerührt. 800 ml Essigsäureethylester werden zu der gelben, etwas Niederschlag enthaltenden Suspension gegeben und das Zweiphasengemisch wird schnell 20 Minuten gerührt. Die Wasserphase wird abgetrennt und mit 20 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die organischen Phasen werden mit 3 × 300 ml Wasser gewaschen, dann vereinigt, mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und durch ein Glasmikrofilter, das ein Baumwollfilter trägt, filtriert. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft, wobei braune Kristalle zurückbleiben, die in Ethanol suspendiert, filtriert und mit Ethanol gewaschen werden, bis das Filtrat farblos ist. Nach Trocknen unter vermindertem Druck werden 40,7 g (65,1 % der Theorie) des Produkts von der nachstehenden Formel, wie durch NMR bestätigt, erhalten:
- Beispiel D1: 10,1 g des Produkts von Beispiel C11, 0,4 g 2,5-Di-tert-amyloxycarbonyl-3,6-di-(3-cyanophenyl)pyrrolo[3,4c]pyrrol-1,4-dion hergestellt gemäß US-A-5484943 und 989,5 g Polypropylenpulver (®MOPLEN FLF 20) werden sorgfältig vermischt und dann bei 230°C in einem Doppelschneckenextruder (Collin) extrudiert. Diese Stufe hinterlässt das latente Pigment vollständig gelöst in dem Kunststoff. Die erhaltenen Pellets sind homogen und fluoreszieren intensiv.
- Beispiel D2: Das Produkt von Beispiel D1 wird bei 300°C erneut extrudiert und das Pigment vollständig selektiv erneut gebildet.
- Beispiel D3: Das Pellet von Beispiel D2 wird bei 260°C in einer (TM)ESL-Spinneinheit zu Fasern gesponnen. Die so erhaltene Faser hat eine brillante rote Farbe.
- Beispiel D4: 4,13 g Bornitrid, 1,65 g Phthalsäuredibutylester, 0,083 g Zinkstearat und 4,13 g von einem Vinylpolymer werden verknetet, um eine homogene Verbindung zu bil den, die dann zu Plättchen von 12 mm im Durchmesser und 1 mm in der Dicke geformt werden. Diese Plättchen werden 15 Stunden bei 180°C getrocknet und dann bei 1000°C unter einem Inertgas für 40 Stunden gesintert. Beliebiger verbleibender Kohlenstoff wird dann bei 700°C unter einem langsamen Luftstrom oxidiert, um weiße poröse Plättchen zu erhalten. Die kalten Plättchen werden für 20 Stunden in eine Lösung, die 20 Gew.-% einer Lösung von Perhydropolysilazan in Xylol enthält, getaucht. Die Plättchen werden erneut unter einem Inertgas für 10 Stunden bei 600°C gehalten und dann auf Raumtemperatur im Verlauf von einer Stunde in Gegenwart von Sauerstoff herabgekühlt. Dieses Verfahren kann ein oder mehrere Male wiederholt werden, um die mechanischen Eigenschaften der Plättchen zu verbessern. Dies liefert ein poröses gesintertes boridisches Material mit sehr guten mechanischen Eigenschaften.
- Beispiel D5: Die Plättchen von Beispiel D4 werden in eine 67 %ige Lösung des Produkts von Beispiel C11 in Tetrahydrofuran getaucht und dann bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet. Die so behandelten Plättchen werden dann für 20 Minuten auf 300°C erhitzt, im Verlaufe dessen wird das Pigment erneut gebildet. Die so erhaltenen Plättchen zeigen sehr hohe Farbsättigung und Brillanz. Sie haben auch eine sehr hohe Lichtechtheit und verglichen mit den unbehandelten Plättchen sind die mechanischen Eigenschaften nicht negativ beeinflusst.
- Beispiel D6: Die Plättchen von Beispiel D4 werden in einer 25 %igen Lösung des Produkts von Beispiel C5 in Toluol behandelt und dann wird das Pigment in ähnlicher Weise zu Beispiel D5 regeneriert. Die so erhaltenen Plättchen haben ähnliche Eigenschaften zu jenen von Beispiel D5.
- Beispiel D6: Ein Aluminiumblech 80 × 30 × 3 mm in der Größe und bedeckt mit einer Aluminiumoxidschicht von 6 mm in der Dicke wird 30 Sekunden in eine Lösung von 10 g des Pro dukts von Beispiel C11 in 20 ml Tetrahydrofuran (THF) heftig bewegt. Überschüssige Lösung wird von der Platte entfernt. Die Platte wird für 10 Minuten auf 300°C erhitzt, im Verlauf dessen wird das Pigment erneut gebildet und die Platte schlägt nach tiefrot um. Die so behandelte Platte wird für 10 Minuten dann in siedendes Wasser gehalten. Nach dieser Behandlung werden sehr hohe Reibeechtheiten und Lichtstabilitäten für die Färbung erhalten.
- Beispiel D7: Beispiel D6 wird wiederholt, um eine passivierte Aluminiumplatte mit einer Lösung von 2,5 g des Produkts von Beispiel C3 in 20 ml Cyclohexanon zu färben. Nach der Behandlung hat die Aluminiumplatte eine brillante rote Farbe mit ausgezeichneten Licht- und Reibeechtheiten.
- Beispiel D8a: Eine farblose klare Lösung von 0,06 g Hexamethoxymethylmelamin (Cymel 303®/Dyno Cytec, US), 0,25 g Polyhydroxystyrol (Maruca Lyncor(TM) MW 5300/Maruzen Petrochemicals, JP) und 0,10 g des Produkts von Beispiel C34 in 1,0 g Cyclopentanon wird durch ein 0,45-μm-Filter filtriert und dann (1000 U/min) eine Glasplatte (Menzel Glaser) von 26 × 38 × 1,0 mm damit schleuderbeschichtet. Das Trocknen der Platte für 2 Minuten bei 100°C ergibt einen transparenten und farblosen dünnen Film von 3,1 μm. Das sichtbare Spektrum (Cary 100 Scan UV-VIS Spectrophotometer, 400-900 nm) von diesem Film zeigt ein sehr schwaches Maximum bei 538 nm (A = 0,035).
- Beispiel D8b: Eine Glasplatte gemäß Beispiel D8a wird 5 Minuten auf 200°C erhitzt, was zu einem dünnen transparenten blau-violett gefärbten Film führt. Das sichtbare Spektrum zeigt ein Maximum bei 563 nm (A = 0,362).
- Wenn nur ein Teil der Platte, beispielsweise eine Hälfte oder musterweise mit einem Thermoarray oder Laserstrahl, wie bei Druckern verwendet, auf 200°C erhitzt wird, sind die gefärbten oder farblosen Zonen scharf getrennt, ohne dass Färbemittel auf die gefärbten Zonen diffundiert. Dies zeigt, dass die Verbindung gemäß Beispiel C34 immobilisiert ist, sobald ihre thermische Zersetzung begonnen hat.
- Beispiel D8c: Eine Glasplatte gemäß Beispiel D8b wird für 5 Minuten bei 240°C weiter erhitzt, was zu einem transparenten quasi farblosen dünnen Film führt. Das sichtbare Spektrum zeigt ein Minimum bei 544 nm (A = 0,125) und eine Grundabsorption unter 450 nm.
- Beispiel D8d: Ein feines Muster wird mit einem UV-Laser auf einer Glasplatte gemäß Beispiel D8b geschrieben. Das Muster erscheint unterscheidbar und nahezu farblos auf einem blau-violetten Hintergrund.
- Ein gleichmäßiges thermisches Verhalten des Produkts von Beispiel C34, wie durch Beispiele D8a, D8b, D8c und D8d erläutert, ist besonders vorteilhaft zur Verwendung als ein Sicherheits- oder fälschungssicheres Merkmal, z.B. in Sicherheitsgegenständen.
- Beispiel D9: Ein Gemisch von 0,1 g der Verbindung von Beispiel C25 und 100 g Niederdruckpolyethylen hoher Dichte (Vestolen® A6016) wird durch Spritzgussformen zu Plättchen von 29 × 53 × 1,5 mm geformt. Die für 5 Minuten bei 240°C verarbeiteten Plättchen zeigen die typische orange Farbe von Pigment Orange 71.
- Beispiel D10: Ein Gemisch von 0,1 g der Verbindung von Beispiel C28 und 100 g hochdichtes Polyethylen (HDPE, Vestolen® A6016) wird in 29 × 53 × 1,5 mm-Plättchen durch Spritzgussformen geformt. Die für 2 Minuten bei 200°C verarbeiteten Plättchen sind hellgelb, während jene, die für 5 Minuten bei 240°C verarbeitet wurden, orange sind. Jene, die für 5 Minuten bei 260°C verarbeitet wurden, sind rot, und jene, die für 5 Minuten bei 260°C verarbeitet wurden, sind magentafarben, was die typische Farbe von Pigment Red 202 ist.
- Beispiel D11: Die Verbindung von Beispiel C28 wird bei 1 Gew.-% Konzentration in 50 μm dünne LDPE-Folie bei einer Temperatur von 200°C verarbeitet. Ein Kreuz wird aus der gelben Folie gestanzt und auf eine weiße ABS-Karte gelegt und mit einer transparenten schützenden Laminierungsfolie (vorgesehen für eine Laminierungstemperatur von etwa 200-250°C) bedeckt. Die Anordnung wird dann bei 230°C für eine ausreichende Zeit laminiert, um eine Verbundwerkstoffkarte, die ein rotes Kreuz im Hintergrund zeigt, zu ergeben. Diese Karte kann leicht visuell von ähnlichen Karten, die Temperaturen von 240°C oder darüber unterzogen wurden, unterschieden werden.
- Beispiel D12: Ein Gemisch von 0,1 g der Verbindung von Beispiel C34 und 100 g hochdichtes Polyethylen (Vestolen® A6016) wird durch Spritzgussformen zu Plättchen von 29 × 53 × 1,5 mm geformt. Die für 5 Minuten bei 220°C verarbeiteten Plättchen sind dunkelrosa, während jene, die für 5 Minuten bei 250°C verarbeitet wurden, weinrot sind, und jene, die für 5 Minuten bei 280°C verarbeitet wurden, dunkelviolett sind.
- Beispiel D13: Hellgelbe Plättchen werden gemäß Beispiel D10 (2 Minuten bei 200°C) hergestellt. Ein rotes Muster wird dann auf diese Platte unter Verwendung einer 440 nm-Laserschreibausrüstung geschrieben.
- Beispiel D14: Ein Gemisch von 0,05 g der Verbindung von Beispiel C34 und 10 g einer Standard-PVC-Zusammensetzung wird durch Kalandrieren bei etwa 140°C zu einer biegsamen Folie verarbeitet. Ein rosafarbenes und violettes Muster wird dann in einem Zug auf diese nahezu farblose Folie unter Verwendung einer 355 nm-Laserschreibeinrichtung geschrieben, wobei die erhaltene Farbe von der Laserenergie und dem erhaltenen lokalen Temperaturanstieg abhing.
- Die vorstehend genannten Beispiele veranschaulichen nur die vielseitigen Anwendungen der Erfindung. Der Fachmann wird natürlich zahlreiche Variationen finden, insbesondere auf den Gebieten der Sicherheitsmarkierung und Temperaturüberwachung (Überhitzungsindikatoren).
Claims (10)
- Verbindung der Formelwobei mindestens eine Gruppe B nicht Wasserstoff ist und, wenn x eine Zahl 2 bis 8 bedeutet, die Gruppen B gleich oder unterschiedlich sein können, wobei E1 Sauerstoff, unsubstituiertes oder mit einem Rest R5 oder 2 Resten R5 und R6 substituiertes Methylen, Methylenoxy oder Ethylen, oder zwei getrennte Reste R7 und R8 bedeutet, wobei R7 am gleichen Atom wie R1 und R8 am gleichen Atom wie R4 gebunden sind, E2 unsubstituiertes oder mit einem Rest R9 oder 2 Resten R9 und R10 substituiertes Methylen, Ethylen, Propylen oder Butylen, oder zwei getrennte Reste R11 und R12 bedeutet, wobei R11 am gleichen Atom wie R1 und R12 am gleichen Atom wie R4 gebunden sind, G1 O oder N(R13) bedeutet, und R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8Alkyl, C1-C8Alkoxy, C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylen oder C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylenoxy, R4 Wasserstoff, C1-C8Alkyl, C1-C8Alkoxy, C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylen, C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylenoxy, C5-C6Cycloalkyl, C5-C6Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy oder ein 5- oder 6-gliedriger, gesättigter oder ein- bis dreifach ungesättigter heterozyklischer Rest, R5, R6, R9, R10 und R12 unabhängig voneinander C1-C8Alkyl oder C1-C8Alkoxy, oder R6 und R9 zusammen eine Direktbindung, R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8Alkyl, C1-C8Alkoxy, C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylen oder C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylenoxy, R11 Wasserstoff, C1-C8Alkyl oder C1-C8Alkoxy, R13 Methyl oder Ethyl, und R14 C1-C8Alkyl, C5-C6Cycloalkyl, Phenyl oder ein 5- oder 6-gliedriger, gesättigter oder ein- bis dreifach ungesättigter heterozyklischer Rest bedeuten, wobei zwei am gleichen Kohlenstoffatom gebundene Methoxy auch zusammen 1,2-Ethylendioxy, oder Methoxy mit am gleichen Kohlenstoffatom gebundenem Ethoxy zusammen 1,2- oder 1,3-Propylendioxy, oder Methoxy oder Ethoxy mit am α- oder β-verketteten Kohlenstoffatom gebundenem Ethoxy zusammen Dimethylmethylen sein können, und wobei zusätzlich a) R1, R2, R3, R7 oder R11 Wasserstoff ist, und b) wenn E1 zwei getrennte Reste R7 und R8 und E2 Methylen oder Ethylen bedeuten, mindestens eine der folgenden weiteren Bedingungen zutrifft: • R1, R2, R3, R4, R7, R8, R9 oder R10 ist Methoxy oder Ethoxy; • R2, R3, R4, R7, R8, R9 oder R10 ist sekundäres C3-C8Alkyl oder tertiäres C4-R8Alkyl oder C3-R8Alkoxy; • R2, R3, R7 oder R8 ist C1-R8Alkoxy-C2-R8alkylen oder C1-C8Alkoxy-C2-C8alkylenoxy; oder • R4 ist C5-C6Cycloalkyl, C5-C6Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy oder ein 5- oder 6-gliedriger, heterozyklischer Rest.
- Verbindung gemäss Anspruch 1, worin B ausgewählt ist aus Gruppen der Formelnworin R15 für -CR1R7R11 und R16 für -CR2R3-CR4R8R12 oder -CR2R3-G1R14, und R2, R3, R4, R7, R8, R9 oder R10 für sekundäres C3-R8Alkyl oder tertiäres C4-C8Alkyl, insbesondere für tert.-Butyl, tert.-Amyl oder 2,4-Dimethyl-2-pentyl stehen.
- Verfahren zur Färbung eines Polymers in der Masse, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäss Anspruch 1 dem Polymer vor oder bei der Verarbeitung zugegeben wird, und es sich bei der Verarbeitung um Extrudierung, Spritzguss oder Faserspinnung bei 220 bis 330°C handelt.
- Gemäss Anspruch 3 pigmentierter technischer Kunststoff eines Glasumwandlungspunktes (Tg) von 220 bis 330°C, bevorzugt Polyolefin, Polyester, Polyamid oder ein Polyimid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyphenylenoxid, Polyarylen, Polyarylensulfid, Polyepoxid, Polyphenylenoxid oder ABS.
- Technischer Kunststoff gemäss Anspruch 4 in Form einer Spinnfaser.
- Verfahren zur Pigmentierung eines porösen Materials, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäss Anspruch 1 in flüssiger Form oder in mindestens 25%iger Gewichtskonzentration in einer inerten Flüssigkeit gelöst, in die Poren des porösen Materials eindringt und danach thermisch in ein Pigment der Formel A(H)x (VI) umgewandelt wird.
- Gemäss Anspruch 6 pigmentiertes Material, ausgewählt aus anodisiertem Aluminium und gesintertem, boridhaltigem Material.
- Hochmolekulares organisches Material eines Glasumwandlungspunktes (Tg) von 140°C bis 220°C, enthaltend in der Masse von 0,1 bis 10 Gew.% einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gesamtgewicht.
- Thermochromisches Material, enthaltend ein mit einem durch partielle thermische Zersetzung einer Verbindung der Formel (I) oder zweier aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen der Formel (I) und Pigmenten der Formel A(H)x (VI) ausgewählten Verbindungen erhältlichen Produkt in der Masse gefärbtes Polymer.
- Thermochromisches Material gemäss Anspruch 9, welches in einem Composite, bevorzugt in einem Sicherheitselement, enthalten ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH175599 | 1999-09-24 | ||
| CH175599 | 1999-09-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60029713D1 DE60029713D1 (de) | 2006-09-14 |
| DE60029713T2 true DE60029713T2 (de) | 2007-10-18 |
Family
ID=4217813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60029713T Expired - Lifetime DE60029713T2 (de) | 1999-09-24 | 2000-09-15 | Verbindungen zum Färben von Polymeren in der Masse |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6355783B1 (de) |
| EP (1) | EP1086984B1 (de) |
| JP (1) | JP4699592B2 (de) |
| DE (1) | DE60029713T2 (de) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003224121A1 (en) | 2002-05-01 | 2003-11-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Pigment preparations |
| EP1591487A4 (de) * | 2003-02-04 | 2006-04-05 | Sony Corp | Harzzusammensetzung und verfahren zur herstellung eines harzformkörpers |
| JP4639148B2 (ja) * | 2003-02-13 | 2011-02-23 | オリヱント化学工業株式会社 | 着色ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いるレーザー溶着方法 |
| DE10339442B4 (de) * | 2003-08-25 | 2006-07-13 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Thermochrome Polymerfolie und Verfahren zu deren Herstellung |
| KR100590853B1 (ko) * | 2004-03-12 | 2006-06-19 | 오리엔트 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 레이저광 투과성 조성물 및 레이저 용착 방법 |
| JP5261863B2 (ja) * | 2005-06-20 | 2013-08-14 | 株式会社リコー | 画像形成装置、プロセスカートリッジ及び潤滑剤ブロック |
| JP2007169551A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Hitachi Housetec Co Ltd | 着色被覆膜形成用塗布液、及び、この着色被覆膜形成用塗布液を塗布した成形体 |
| DE102007017791A1 (de) * | 2007-04-16 | 2008-10-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Komposit mit inversen thermochromen Eigenschaften, dieses enthaltender Verbundwerkstoff sowie dessen Verwendung |
| DE102007061513A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Dotierkapseln, diese enthaltende Verbundsysteme sowie deren Verwendung |
| CN102272192B (zh) | 2008-10-31 | 2016-12-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于有机场效应晶体管的二酮吡咯并吡咯聚合物 |
| JP5675787B2 (ja) | 2009-05-27 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 有機半導体装置で使用するためのジケトピロロピロールポリマー |
| CN102892807A (zh) | 2010-05-19 | 2013-01-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于有机半导体器件的二酮基吡咯并吡咯聚合物 |
| WO2012017005A2 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-09 | Basf Se | Polymers based on benzodiones |
| KR102009846B1 (ko) | 2011-06-22 | 2019-08-12 | 바스프 에스이 | 유기 반도체 장치에 사용하기 위한 디케토피롤로피롤 올리고머 |
| EP2751855B1 (de) | 2011-09-02 | 2020-10-28 | Basf Se | Dirketopyrroloypyrrol-oligomere und zusammensetzungen umfassend diketopyrrolopyrrol-oligomere |
| JP6192647B2 (ja) | 2011-10-04 | 2017-09-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ベンゾジオン系ポリマー |
| JP6320401B2 (ja) | 2012-11-07 | 2018-05-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ナフトジオンを基礎とするポリマー |
| US11208559B2 (en) | 2016-06-22 | 2021-12-28 | The H.D. Lee Company, Inc. | Modified indigo compounds and methods of dyeing a substrate using a modified indigo compound |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5755984A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Hitachi Ltd | Liquid crystal composition |
| JPS5912970A (ja) * | 1982-07-13 | 1984-01-23 | Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai | 水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる捺染又は染色法 |
| JPH0794610B2 (ja) * | 1986-11-20 | 1995-10-11 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾベンゾチアゾ−ル化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法 |
| JPH07116367B2 (ja) * | 1986-12-24 | 1995-12-13 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾベンゾチアゾ−ル化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法 |
| JPH0788473B2 (ja) * | 1987-02-27 | 1995-09-27 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色法 |
| JP2583067B2 (ja) * | 1987-08-04 | 1997-02-19 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾ化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法 |
| DE59409351D1 (de) * | 1993-10-13 | 2000-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Pyrrolo[3,4-c]pyrrole |
| DE59408909D1 (de) | 1993-10-13 | 1999-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Neue Fluoreszenzfarbstoffe |
| EP0654506B1 (de) * | 1993-11-22 | 2000-05-17 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische |
| US5476886A (en) * | 1994-07-18 | 1995-12-19 | Ciba-Geigy Corporation | Polyamides mass coloured with diketopyrrolopyrrole pigments |
| EP0748851B1 (de) | 1995-06-15 | 2001-05-09 | Ciba SC Holding AG | Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen |
| TW473518B (en) | 1995-07-28 | 2002-01-21 | Ciba Sc Holding Ag | Soluble chromophores containing solubilising groups which can be easily removed |
| EP0761772B1 (de) | 1995-07-28 | 2000-03-15 | Ciba SC Holding AG | Lösliche Chromophore mit leicht abspaltbaren löslichmachenden Gruppen |
| WO1998032802A1 (en) | 1997-01-27 | 1998-07-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Soluble chromophores having improved solubilising groups |
| US20010012559A1 (en) * | 1997-06-17 | 2001-08-09 | John Zambounis | Pigmented porous material |
| EP0892018A1 (de) | 1997-07-10 | 1999-01-20 | Ciba SC Holding AG | Reaktive Extrusion latenter Pigmente |
| JP2000089025A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラーフィルター用感光性着色組成物 |
-
2000
- 2000-09-07 US US09/735,081 patent/US6355783B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-15 EP EP00810835A patent/EP1086984B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-15 DE DE60029713T patent/DE60029713T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-25 JP JP2000289808A patent/JP4699592B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-11-20 US US09/996,434 patent/US6762224B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1086984B1 (de) | 2006-08-02 |
| US20020065401A1 (en) | 2002-05-30 |
| EP1086984A3 (de) | 2003-10-22 |
| US6355783B1 (en) | 2002-03-12 |
| EP1086984A2 (de) | 2001-03-28 |
| DE60029713D1 (de) | 2006-09-14 |
| JP4699592B2 (ja) | 2011-06-15 |
| US6762224B2 (en) | 2004-07-13 |
| JP2001131439A (ja) | 2001-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60029713T2 (de) | Verbindungen zum Färben von Polymeren in der Masse | |
| EP0061426B1 (de) | Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material und neue polycyclische Pigmente | |
| EP1716208B2 (de) | Schwarze perylenpigmente | |
| EP0256983B1 (de) | Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen | |
| DE69801503T2 (de) | Pigmentiertes poröses material | |
| EP0742556B1 (de) | Strukturierte Pigmentbeschichtung und deren Herstellung sowie Verwendung | |
| EP1123289A1 (de) | Oxobenzofuranyliden-dihydroindolone | |
| EP0588763A1 (de) | Stabilisierung von organischen Pigmenten | |
| DE60008472T2 (de) | Fluoreszente Diketopyrrolopyrrolen | |
| DE1914271A1 (de) | Verfahren zur Herstellung farbstarker transparenter Pigmente der Isoindolinreihe | |
| EP0056870B1 (de) | Neues Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid und dessen Verwendung | |
| DE60108399T2 (de) | Die hitzebeständigkeit transparenter pigmente verbesserende dispergierzusammensetzungen | |
| DE69526472T2 (de) | Vermischbare organische Pigmente | |
| DE60006080T2 (de) | Benzofuran-2-ones als färbemittel für organische materialien | |
| EP0232222B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von bromierten Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen | |
| DE60207548T2 (de) | Neue kristallmodifikation einer festen lösung von einem diketopyrrolopyrrolpigment | |
| EP3508536A1 (de) | Methinfarbstoffe zum massefärben von synthetischen polyamiden | |
| EP0168343A2 (de) | Neue Metallkomplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung zum Färben von hochmolekularem organischem Material | |
| EP0763538B1 (de) | Verfahren zum Färben von hochmolekularem Material mit polycyclischen Verbindungen | |
| DE3327564A1 (de) | Lasierende, farbstarke isoindolinpigmente, deren herstellung und verwendung | |
| DE69420236T2 (de) | Zubereitungen auf Basis von 2,9-Dichlorochinacridonpigmenten | |
| EP0132818A1 (de) | Farbstarke Isoindolinpigmente, deren Herstellung und Verwendung | |
| EP1713802B1 (de) | Mesoionische pigmente auf basis von 2,4-dioxopyrimidinen | |
| DE102004007382A1 (de) | Schwarze Perylenpigmente | |
| DE2247009A1 (de) | Iminoisoindolinonfarbstoffe und verfahren zu deren herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CIBA HOLDING INC., BASEL, CH |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 80335 MUENC |