DE4447164A1 - Adhesive contg. hydroxy-methacrylic acid ester derivs. - Google Patents
Adhesive contg. hydroxy-methacrylic acid ester derivs.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Dentinhaftmittel.The invention relates to dentin adhesives.
Gängige Zahnfüllmaterialien bestehen aus diversen Methacry laten und hydrophobierten Füllstoffen (Composite). Diese Zahnfüllmaterialien können nur am hydrophilen Zahnbein haften, wenn mechanische Retentionen vorhanden sind oder ein Dentinhaftmittel verwendet wird. Um mechanische Reten tionen zu schaffen, wird gesunde Zahnhartsubstanz häufig unnötigerweise zur Schaffung von Unterschnitten entfernt.Common tooth filling materials consist of various methacry latex and hydrophobic fillers (composite). These Dental filling materials can only be used on the hydrophilic dentin stick if there are mechanical retentions or a dentine adhesive is used. To mechanical reten Creating healthy teeth is common removed unnecessarily to create undercuts.
Bisher werden in der Zahnheilkunde Dentinhaftmittel einge setzt, welche an das Calcium-Ion im Hydroxylapatit des Dentins (DE 35 36 077) binden. Durch Säurebestandteile, insbesondere H⁺-Ionen, besteht die Gefahr, daß durch die Dentintubuli die Pulpa (der Nerv) im Zahn beschädigt wird.So far dentine adhesives have been used in dentistry which attaches to the calcium ion in the hydroxyapatite of the Bind Dentins (DE 35 36 077). Through acid components, especially H⁺ ions, there is a risk that Dentine tubules the pulp (the nerve) in the tooth is damaged.
Eine weitere Methode ist in J. Dent. Res. 63, 1087-1089 (1984) und in der DE 38 28 170 beschrieben. Dabei beruht die Oberflächenbehandlung auf dem Prinzip, daß das Kolla gen im Dentin denaturiert wird und dadurch ein Methacrylat in das Dentin eindringt und dort polymerisiert wird. Das Denaturierungsmittel ist dabei ein hydrophiles Aldehyd, welches weiter in die Dentintubuli eindringt als die hydrophoberen Methacrylate. Die Gefahr einer Pulpenrei zung ist durch die Aldehydbelastung nicht auszuschließen.Another method is in J. Dent. Res. 63, 1087-1089 (1984) and described in DE 38 28 170. It is based the surface treatment on the principle that the Kolla is denatured in the dentin and thereby a methacrylate penetrates into the dentin and is polymerized there. The Denaturant is a hydrophilic aldehyde, which penetrates further into the dentinal tubules than the more hydrophobic methacrylates. The danger of a pulp egg The exposure to aldehyde cannot be ruled out.
Ferner werden Schwermetallionen in die Dentinoberfläche eingefügt und anschließend mit einer polymerisierbaren Verbindung komplexiert. Bei den komplexen Stoffwechselvor gängen im menschlichen Zahn ist das Risiko der Beeinträch tigung der Enzyme durch Schwermetallionen nicht abzu schätzen.Heavy metal ions are also in the dentin surface inserted and then with a polymerizable Connection complexed. With the complex metabolism gears in the human tooth is the risk of adverse effects the enzymes by heavy metal ions estimate.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue, leicht zu gängliche Dentinhaftmittel zu finden, welche hydrophil ge nug sind, um in das Dentin einzudringen, nicht toxisch wirken und polymerisierbare Doppelbindungen enthalten. The invention has for its object new, easy to to find common dentine adhesives that are hydrophilic are not toxic to penetrate the dentin act and contain polymerizable double bonds.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Verbindungen der Struktur:The object is achieved according to the invention by connections the structure:
wobei
R1, R2 und R3 funktionalisierte aliphatische, alicyclische
oder aromatische Reste und m und n ganze Zahlen zwischen 1
und 10 sind.in which
R1, R2 and R3 functionalized aliphatic, alicyclic or aromatic radicals and m and n are integers between 1 and 10.
Diese Verbindungen sind gut wirksam und leicht zugänglich. Sie wirken nicht toxisch.These compounds are effective and easily accessible. They are not toxic.
Überraschenderweise zeigte sich, daß Verbindungen dieser Struktur aus Acrylaten und Aldehyden bzw. Ketonen leicht zu synthetisieren sind und eine gute Dentinhaftung bewir ken.Surprisingly, it was found that compounds of these Structure made of acrylates and aldehydes or ketones light are to be synthesized and cause good dentine adhesion ken.
Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen 2 bis 5 aufgeführt. Ferner sind Verwendungszwecke der Haftmittel in den Unteransprüchen 6 bis 10 angegeben. Further developments of the invention are in the subclaims 2 to 5 listed. Furthermore, uses are the Adhesive specified in subclaims 6 to 10.
Die nachstehenden Präparate und Beispiele dienen der Er läuterung der Erfindung. Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Ge wicht.The following preparations and examples are for Er purification of the invention. Unless otherwise stated parts and percentages refer to Ge important.
50 mmol Terephthaldehyd und 2 mmol Diazabicyclooctan (DABCO) werden in 200 ml Dichlormethan vorgelegt. 50 mmol 2-Hydroxyethylacrylat werden langsam zugetropft. Die Mischung wird über Nacht gerührt und dann mit 100 ml Was ser ausgeschüttelt. Die organische Phase wird unter Va kuum eingeengt und mit 1 mg Hydrochinon stabilisiert. Ausbeute: 90% 50 mmol terephthalaldehyde and 2 mmol diazabicyclooctane (DABCO) are placed in 200 ml dichloromethane. 50 mmol 2-hydroxyethyl acrylate are slowly added dropwise. The Mixture is stirred overnight and then with 100 ml Was shaken out. The organic phase is under Va concentrated in vacuo and stabilized with 1 mg hydroquinone. Yield: 90%
100 g Glutardialdehyd (50%ig in Wasser) und 5 g DABCO wer den unter Eiskühlung mit 104 g 2-Hydroxyethylacrylat ver setzt und 48 h gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird mit Chloroform extrahiert und das Rohprodukt säulenchroma tographisch gereinigt. Ausbeute: 70% 100 g glutardialdehyde (50% in water) and 5 g DABCO who the ver under ice cooling with 104 g of 2-hydroxyethyl acrylate sets and stirred for 48 h. After the reaction is over extracted with chloroform and the crude product columnar cleaned graphically. Yield: 70%
20,0 g Glutardialdehyd (50%ig in Wasser) und 1 g DABCO
werden unter Stickstoffatmosphäre mit 10,4 g HEA versetzt
und über Nacht gerührt. Dann wird das Wasser unter Vakuum
abdestilliert und das Rohprodukt in 100 ml Dichlormethan
gelöst. Zur Reinigung wird die Lösung mit Aktivkohle ver
setzt und über Nacht gerührt. Dann wird filtriert und un
ter Vakuum eingeengt. Das Produkt wird 10%ig in 2-Hydroxy
ethylmethacrylat gelöst und mit 1 ppm Hydrochinon stabili
siert.
Ausbeute: 85%
20.0 g of glutaraldehyde (50% in water) and 1 g of DABCO are mixed with 10.4 g of HEA under a nitrogen atmosphere and stirred overnight. Then the water is distilled off under vacuum and the crude product is dissolved in 100 ml of dichloromethane. For cleaning, the solution is mixed with activated carbon and stirred overnight. Then it is filtered and concentrated under vacuum. The product is dissolved 10% in 2-hydroxyethyl methacrylate and stabilized with 1 ppm hydroquinone.
Yield: 85%
0,5 mol Acetondicarbonsäure und 1,2 mol DABCO werden in 500 ml Tetrahydrofuran unter Stickstoffatmosphäre mit 0,25
mol 1,6-Hexandioldiacrylat versetzt und 48 h gerührt. Das
Rohprodukt wird mit 100 ml 10%iger Salzsäure gefällt und
abfiltriert. Das Filtrat wird mit 2 × 100 ml Dichlormethan
extrahiert und der Rückstand in 100 ml Dichlormethan ge
löst. Zur Reinigung wird die vereinigte Lösung mit Aktiv
kohle versetzt und über Nacht gerührt. Dann wird filtriert
und unter Vakuum eingeengt. Das Produkt wird 10%ig in
einem 1 : 1 Gemisch aus 2-Hydroxyethylmethacrylat und
TEDMA gelöst und mit 1 ppm Hydrochinon stabilisiert.
Ausbeute: 70%
0.5 mol of acetone dicarboxylic acid and 1.2 mol of DABCO are mixed with 0.25 mol of 1,6-hexanediol diacrylate in 500 ml of tetrahydrofuran under a nitrogen atmosphere and the mixture is stirred for 48 hours. The crude product is precipitated with 100 ml of 10% hydrochloric acid and filtered off. The filtrate is extracted with 2 × 100 ml dichloromethane and the residue is dissolved in 100 ml dichloromethane. For cleaning, the combined solution is mixed with activated carbon and stirred overnight. Then it is filtered and concentrated under vacuum. The product is dissolved 10% in a 1: 1 mixture of 2-hydroxyethyl methacrylate and TEDMA and stabilized with 1 ppm hydroquinone.
Yield: 70%
Präparat I wird direkt auf Humandentin aufgetragen. Dann
wird ein lichthärtendes Bondharz bestehend aus:
15 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat
68 Teilen Triethylenglycoldimethacrylat
22 Teilen Bisphenol-A-bis(glycidylmethacrylat)
2 Teilen DL-Campherchinon
2 Teilen N,N,3,5-Tetramethylanilin
aufgetragen und 20 sec mit einer Dental-Blaulichtlampe be
lichtet.Preparation I is applied directly to human dentine. Then a light-curing resin consisting of:
15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate
68 parts of triethylene glycol dimethacrylate
22 parts of bisphenol-A-bis (glycidyl methacrylate)
2 parts DL camphorquinone
2 parts of N, N, 3,5-tetramethylaniline
applied and illuminated for 20 sec with a dental blue light lamp.
Zur Bestimmung der Haftfestigkeit wird ein lichthärtendes Composite auf Basis mehrfunktioneller Methacrylsäureester und eines Bariumaluminiumsilikatglas-Füllstoffs aufgetra gen und 60 sec belichtet. Die Prüfung der Haftfestigkeit im Scherversuch ergab einen Mittelwert von 4,3 MPa, wobei bei 2 von 10 Zähnen Kohäsivfrakturen auftraten.To determine the adhesive strength, a light-curing Composite based on multifunctional methacrylic acid esters and a barium aluminum silicate glass filler and exposed for 60 sec. Testing the adhesive strength in the shear test gave an average of 4.3 MPa, whereby Cohesive fractures occurred in 2 out of 10 teeth.
Präparat II wird direkt auf Humandentin aufgetragen, und die Präparation der Scherfestigkeitsprüfkörper erfolgt wie in Beispiel 1. Es wurde eine Haftfestigkeit von 6,1 MPa gemessen. Bei 3 von 10 Zähnen traten Kohäsivfrakturen auf. Preparation II is applied directly to human dentin, and the shear strength test specimens are prepared as in Example 1. The adhesive strength was 6.1 MPa measured. Cohesive fractures occurred in 3 out of 10 teeth.
Präparat II wird als 10%ige Lösung in Aceton aufgetragen und im leichten Luftstrom trocknen gelassen. Es wurde eine Haftfestigkeit von 8,5 MPa gemessen. Bei 5 von 10 Zähnen traten Kohäsivfrakturen auf.Preparation II is applied as a 10% solution in acetone and left to dry in a gentle stream of air. there has been a Adhesive strength measured at 8.5 MPa. 5 out of 10 teeth cohesive fractures occurred.
Präparat III wird als 50%ige Lösung in Aceton aufgetragen und im leichten Luftstrom trocknen gelassen. Es wurde eine Haftfestigkeit von 13 MPa gemessen. Bei 8 von 10 Zähnen traten Kohäsivfrakturen auf.Preparation III is applied as a 50% solution in acetone and left to dry in a gentle stream of air. there has been a Adhesive strength measured at 13 MPa. 8 out of 10 teeth cohesive fractures occurred.
Präparat IV wird als 50%ige Lösung in Aceton aufgetragen und im leichten Luftstrom trocknen gelassen. Es wurde eine Haftfestigkeit von 16 MPa gemessen. Bei 10 von 10 Zähnen traten Kohäsivfrakturen auf.Preparation IV is applied as a 50% solution in acetone and left to dry in a gentle stream of air. there has been a Adhesive strength measured at 16 MPa. With 10 out of 10 teeth cohesive fractures occurred.
Claims (10)
R1, R2 und R3 aliphatische und/oder alicyclische und/oder aromatische Reste und m und n ganze Zahlen zwischen 1 und 10 sind.1. Adhesive containing hydroxymethacrylic acid esters of the formulas in which
R1, R2 and R3 are aliphatic and / or alicyclic and / or aromatic radicals and m and n are integers between 1 and 10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4447164A DE4447164A1 (en) | 1994-12-30 | 1994-12-30 | Adhesive contg. hydroxy-methacrylic acid ester derivs. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4447164A DE4447164A1 (en) | 1994-12-30 | 1994-12-30 | Adhesive contg. hydroxy-methacrylic acid ester derivs. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4447164A1 true DE4447164A1 (en) | 1996-07-04 |
Family
ID=6537458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4447164A Withdrawn DE4447164A1 (en) | 1994-12-30 | 1994-12-30 | Adhesive contg. hydroxy-methacrylic acid ester derivs. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4447164A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2112177A1 (en) * | 2007-01-17 | 2009-10-28 | Kuraray Medical Inc. | Polymerizable monomer-containing composition |
-
1994
- 1994-12-30 DE DE4447164A patent/DE4447164A1/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2112177A1 (en) * | 2007-01-17 | 2009-10-28 | Kuraray Medical Inc. | Polymerizable monomer-containing composition |
| EP2112178A1 (en) * | 2007-01-17 | 2009-10-28 | Kuraray Medical Inc. | Polymerizable monomer-containing composition |
| EP2112178A4 (en) * | 2007-01-17 | 2012-04-25 | Kuraray Medical Inc | Polymerizable monomer-containing composition |
| EP2112177A4 (en) * | 2007-01-17 | 2012-04-25 | Kuraray Medical Inc | Polymerizable monomer-containing composition |
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Legal Events
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