DE4429470A1 - Process for improving the stability of dyeings on hydrophobic textile material - Google Patents

Process for improving the stability of dyeings on hydrophobic textile material

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Abstract

The colour stability of dyed polyester or polyamide textile materials can be improved by applying thereto fibre stabilisers, preferably antioxidants or light stabilisers, from supercritical CO2.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Stabilität von Färbungen auf hydrophobem Textilmaterial durch Aufbringen von Faserstabilisatoren auf die Materialien aus überkritischem CO₂. The present invention relates to a method for improving the stability of dyeings on hydrophobic textile fiber by applying stabilizers on the materials from supercritical CO₂.

Gefärbtes hydrophobes Material wird durch Umwelteinflüsse, wie zum Beispiel Licht- oder Luftsauerstoffwirkung, besonders bei gleichzeitiger Wärmeeinwirkung geschädigt. Dyed hydrophobic material is damaged by environmental influences such as light or atmospheric oxygen effect, especially with simultaneous exposure to heat. Um eine Beeinträchtigung durch diese Einwirkungen zu unterdrücken, schützt man das gefärbte Material mit geeigneten Antioxidantien und/oder Lichtschutzmitteln. In order to suppress interference from these influences, it protects the dyed material with suitable antioxidants and / or light stabilizers.

Diese Schutzmittel werden üblicherweise aus wäßrigen Flotten auf das hydrophobe Material aufgebracht, wobei die Schutzmittel nicht quantitativ auf das Material aufziehen, dh, die verbleibende Flotte enthält noch, abhängig von der jeweiligen Art des Schutzmittels und Substrates, mehr oder weniger große Mengen an verwendeten Schutzmitteln. These protective agents are typically applied from aqueous liquors to the hydrophobic material, not raise the protection means quantitatively to the material, that is, the remaining liquor still contains, depending on the particular nature of the protective agent and the substrate, more or less large amounts of used protective agents. Die Schutzmittel enthaltenden Abwässer müssen aufwendig gereinigt werden. The waste water containing preservatives must be cleaned thoroughly.

Aus der DE-A-39 06 724 ist bereits bekannt, daß man textile Substrate aus überkritischem CO₂ mit Dispersionsfarbstoffen färben kann, indem man das Textilmaterial und den Dispersionsfarbstoff unter einem CO₂-Druck von etwa 190 bar während etwa 10 Minuten auf etwa 130°C erhitzt und anschließend das Volumen vergrößert, wodurch das CO₂ expandiert. From DE-A-39 06 724 is already known that can be dyed textile substrates of supercritical CO₂ with disperse dyes by the textile material and the disperse dye under a CO₂ pressure of about 190 bar for about 10 minutes at about 130 ° C heated and subsequently increases the volume, whereby the expanded CO₂.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Aufbringen von Faserstabilisatoren, vorzugsweise Antioxidantien und Lichtschutzmittel auf das hydrophobe Textilmaterial zur Verfügung zu stellen, bei dem keine oder keine nennenswerten Mengen an Abwässern anfallen. The present invention has for its object to provide a method for applying fibrous stabilizers, preferably antioxidants and light stabilizers to the hydrophobic textile material available, in which no or no significant amounts apply to waste water.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren gelöst. This object is achieved by the inventive method.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum Aufbringen von Faserstabilisatoren auf das hydrophobe Textilmaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Textilmaterial in überkritischem Kohlendioxid mit Faserstabilisatoren behandelt. The present invention thus relates to a method for applying fibrous stabilizers to the hydrophobic textile material, which is characterized by treating the textile material in supercritical carbon dioxide with fiber stabilizers.

Das erfindungsgemäße Verfahren sieht vor, anstelle der wäßrigen Flotten solche Flotten zu verwenden, bei denen das Wasser durch überkritisches Kohlendioxid ersetzt ist. The inventive method provides to use such fleets instead of the aqueous liquors in which the water is replaced with supercritical carbon dioxide. Unter dem Begriff überkritisches CO₂ versteht man CO₂, bei dem der Druck und die Temperatur des CO₂ oberhalb des kritischen Druckes und der kritischen Temperatur liegen. The term supercritical CO₂ refers to CO₂, in which the pressure and the temperature of CO₂ above the critical pressure and critical temperature are. Hierbei weist das überkritische CO₂ annähernd die Viskosität des entsprechenden Gases und eine Dichte auf, die näherungsweise mit der Dichte des entsprechend verflüssigten Gases vergleichbar ist. Here, the supercritical CO₂ approximately the viscosity of the corresponding gas and a density which is comparable to approximately the density of the liquefied gas in accordance with.

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt keine Abwasserbelastung auf, und das eingesetzte CO₂ kann aufgefangen und erneut eingesetzt werden. When applying the method according to the invention no waste water pollution occurs and the CO₂ used can be collected and reused. Ferner laufen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die für das Aufbringen des oder der Schutzmittel auf das textile Substrat erforderlichen Stoffaustauschvorgänge im Vergleich zu wäßrigen Systemen wesentlich schneller ab, so daß das textile Substrat besonders gut und schnell durchströmt werden kann. Further, in the process of this invention necessary for the application of or the protective agent to the textile substrate mass transfer processes occur compared to aqueous systems at much faster, so that the textile substrate may be particularly well and rapidly flowed through. Als Vorteil der guten Durchströmung des Substrats treten z. As an advantage of the good flow of the substrate such occur. B. beim Aufbringen des oder der Schutzmittel auf Wickelkörper keine Ungleichmäßigkeiten auf. B. on during application of the or of the protection means on the winding body no unevenness. Bei der Verwendung von dispersen Schutzmitteln kommt es praktisch nicht zu unerwünschten Agglomerationen auf dem Fasermaterial, wie dies bei den herkömmlichen wäßrigen Verfahren der Fall sein kann, so daß durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens Fleckenbildungen vermieden werden können. When using the disperse protection products there is virtually no undesired agglomerations on the fiber material, as may be the case with the conventional aqueous process so that stain formation can be avoided by applying the inventive method.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man disperse Faserstabilisatoren einsetzen kann, die ausschließlich aus dem eigentlichen Schutzmittel bestehen und nicht die üblichen Dispergatoren und Stellmittel enthalten. A further advantage of the inventive method is that one can use disperse fiber stabilizers which consist exclusively of the actual retardant and do not contain the conventional dispersants and extenders.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß man vor, während oder auch nach dem Färben des hydrophoben Materials mit Dispersionsfarbstoffen aus überkritischem CO₂ wie oben erwähnt, auch die Schutzmittel auf das Substrat aufbringen kann, ohne die Flotte bzw. die Apparatur wechseln zu müssen. A further advantage of the process according to the invention in that, before, during or after dyeing of the hydrophobic material mentioned with disperse dyes in supercritical CO₂ as above, the protective agent may be applied to the substrate without the need to change the liquor or the apparatus.

Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Faserstabilisatoren handelt es sich vor allem um wasserunlösliche organische Antioxidantien und Lichtschutzmittel mit einem Molgewicht kleiner als 600, die verschiedenen Klassen angehören können, z. The used fiber in the inventive process stabilizers are especially water-insoluble organic antioxidants and light stabilizers having a molecular weight less than 600, may belong to different classes, such. B.: B .:
Radikalfänger, Quencher, Peroxidzersetzer, UV-Absorber, Metallionen-Desaktivatoren oder Antiozonantien. Radical scavengers, quenchers, peroxide decomposers, UV absorbers, metal ion deactivators or antiozonants.

Als Antioxidantien können z. Antioxidants such can. B. folgende Verbindungen eingesetzt werden: B. The following compounds are used:

  • 1.1. 1.1. Alkylierte Monophenole, z. Alkylated monophenols, for. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-di- methylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di- tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)- 4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl- 6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di- methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert- butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) - 4,6-dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2, 4-dimethyl-6- (1'-methyl-undec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-heptadec-1'-yl) phenol, 2,4- dimethyl-6- (1'-methyl-1'-yl) phenol and mixtures thereof.
  • 1.2. 1.2. Alkylthiomethylphenole, z. Alkylthiomethylphenols such. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di- octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecyl- thiomethyl-4-nonylphenol. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-di octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di-dodecyl-thiomethyl 4-nonylphenol.
  • 1.3. 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. Hydroquinones and alkylated hydroquinones, for. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl- oxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyl- oxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenyl stearate, adipate bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl).
  • 1.4. 1.4. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. Hydroxylated thiodiphenyl ethers, for. B. 2,2′-Thio-bis-(6-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-di- methyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid. B. 2,2'-thio-bis- (6-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiobis (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert- butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thiobis (3,6-di-sec-amylphenol), 4 , 4'-bis- (2,6-di- methyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.
  • 1.5. 1.5. Alkyliden-Bisphenole, z. Alkylidene bisphenols such. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl- cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen- bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden- bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-di- methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methylen- bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl- phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxy- phenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-m B. 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene bis [4-methyl-6- (α-methyl cyclohexyl) phenol], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene-bis- ( 6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol) , 2,2'-ethylidene-bis- (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'- methylene-bis- [6- (α, α-di-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylene- bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) - butane, 2,6-bis (3-tert-butyl -5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris (5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-tert -butyl-4-hydroxy-2-methyl- phenyl) -3-n-dodecylmercaptobutan, ethyleneglycol-bis- [3,3-bis- (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-m ethyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptob-utan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan. ethyl-phenyl) -dicyclopentadien, bis [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -6-tert-butyl-4-methyl-phenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercaptob-utan, 1,1,5,5-tetra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl ) pentane.
  • 1.6. 1.6. O-, N- und S-Benylverbindungen, z. O-, N- and S-Benylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxy- dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di- thioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat. B. 3,5,3 ', 5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy- dibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetate, tris- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) di thioterephthalat, bis (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetate.
  • 1.7. 1.7. Hydroxybenzylierte Malonate, z. Hydroxybenzylated malonates such. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)- malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di- dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mal-onat, Di-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydr-oxybenzyl)-malonat. B. dioctadecyl-2,2-bis- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) - malonate, dioctadecyl-2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) - malonate, di- didodecylmercaptoethyl-2,2-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) times-onate, di- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl ] -2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydr-oxybenzyl) malonate.
  • 1.8. 1.8. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. Hydroxybenzyl aromatics such. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol. B. 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis (3,5-di-tert-butyl -4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.
  • 1.9. 1.9. Triazinverbindungen, z. Triazine such. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-t-riazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)- isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,-3,5-triazin, 1,3,5- Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) - 1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3, 5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) - isocyanurate, 2,4,6-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hexahydro-1 , 3,5-triazine, isocyanurate 1,3,5-tris- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl).
  • 1.10. 1.10. Benzylphosphonate, z. Benzylphosphonates such. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, Ca-salt of the 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonic acid-monoethyl ester.
  • 1.11. 11.1. Acylaminophenole, z. Acylaminophenols such. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester. B. 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystearanilide, octyl N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -carbaminsäureoctylester.
  • 1.12. 1.12. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. Esters of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols such. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan. Example with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '- bis- (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] - octane.
  • 1.13. 1.13. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. Esters of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols such. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan. Example with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.
  • 1.14. 1.14. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. Esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols such. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan. Example with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] - octane.
  • 1.15. 1.15. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl acetic acid with mono- or polyhydric alcohols such. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)- oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. Example with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) - oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.
  • 1.16. 16.1. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. Amides of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid such. B. N,N′-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin. B. N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) - trimethylenediamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hydrazine.

Als Lichtschutzmittel können z. As light stabilizers such can. B. folgende Verbindungen eingesetzt werden: B. The following compounds are used:

  • 2.1. 2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z. 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles such. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′- hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, 2-(2′-Hydroxy-4′-octoxyphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl- 2′-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, Mischung aus 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl)-benztria B. 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl -2'-hydroxyphenyl) - benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl -2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl 5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) - benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl ) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) - benzotriazole, mixture of 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5' - (2-octyloxycarbonylethyl) - phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5 '- [2- (2-ethylhexyloxy) -carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) -5-chloro benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -benztria zol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxypheny-l)- benztriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benztriazol, und 2-(3′- tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benztria-zol, 2,2′-Methylenbis [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-phenol]; zole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) - phenyl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl-l) - benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5 '- (2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl-benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazole-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benz-triazol mit Polyethylenglycol 300; Transesterification product of 2- [3'-tert-butyl-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] benz-triazole with polyethylene glycol 300; mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H- benztriazol-2-yl-phenyl. with R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-yl-phenyl.
  • 2.2. 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. 2-hydroxybenzophenones such. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy- Derivat. For example, the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4 , 4'-dimethoxy- derivative.
  • 2.3. 2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. Esters of optionally substituted benzoic acids, such. B. 4-tert-Butyl-phenyl- salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butyl- benzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert- butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2- methyl-4,6-di-tert-butylphenylester. B. 4-tert-butyl-phenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoyl resorcinol, bis (4-tert-butyl- benzoyl) resorcinol, benzoyl resorcinol, 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzoic acid-2, 4-di-tert-butylphenyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoic acid 2-methyl-4,6-di-tert-butylphenyl ester.
  • 2.4. 2.4. Acrylate, wie z. Acrylates such. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbomethoxy- β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin. B. α-cyano-β, β-diphenylacrylic acid ethyl ester or isooctyl, α-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester or butyl ester, α-carbomethoxy-p-methoxy- cinnamic acid methylester, N- (β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2-methyl-indoline.
  • 2.5. 2.5. Nickelverbindungen, wie z. Nickel compounds such. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetra- methylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl- phosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden. Example nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetra- methylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional ligands such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl phosphonic acid monoalkyl esters, eg the methyl or ethyl ester, nickel complexes of ketoximes such as of 2 -hydroxy-4-methyl-phenyl undecyl ketoxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, optionally with additional ligands.
  • 2.6. 2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. Hindered amines such. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-p-entamethylpiperidyl)- ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy- piperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert--butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetr B. Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, succinate bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl), bis (1,2,2,6,6 -pentamethylpiperidyl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonic acid-bis (1,2,2,6,6-p-entamethylpiperidyl) - ester, condensation product of 1-hydroxyethyl -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-tert- octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidyl) - 1,2,3,4-butantetraoat, 1,1 '- (1,2-ethanediyl) -bis- (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone), 4-benzoyl-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2- hydroxy-3,5-di-tert - butylbenzyl,) malonate 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetr amethylpiperidyl)- succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-,4-dion, 3-Dodecyl- 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion. amethylpiperidyl) - succinate, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product of 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-t-riazinetrione and 1,2-bis (3-aminopropylamino ) ethane, condensation product of 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis ( 3-aminopropylamino) -ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2, 4-dione, 3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidin-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -pyrrolidine-2 , 5-dione.
  • 2.7. 2.7. Oxalsäurediamide, wie z. Oxalic acid diamides such. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Di-octyloxy-5,5′-di-tert- butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2′-ethyl-oxanilid, N,N′-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden. B. 4,4'-di-octyloxy-oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di -tert-butyl oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) -oxalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mixtures of o- and p-methoxy- and of o- and p-ethoxy-di-substituted oxanilides.
  • 2.8. 2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. 2- (2-Hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines such. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxy- phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy- propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)--1,3,5-triazin. B. 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2, 4-dimethylphenyl) - 1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) - 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4 - (2-hydroxy-3-butyloxy propyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy- 3-octyloxy-propyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) - 1,3,5-triazine.
  • 3. Metalldesaktivatoren, wie z. 3. Metal such. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′- salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′- Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis- salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid. B. N, N'-diphenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4 hydroxy-phenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) oxalyl dihydrazide, oxanilide, isophthalic acid dihydrazide, sebacic acid-bis-phenylhydrazide, N, N'-diacetyladipoyl dihydrazide , N, N'-bis-salicyloyl-oxalic acid dihydrazide, N, N'-bis-salicyloyl-thiopropionic acid dihydrazide.
  • 4. Weitere Phosphite und Phosphonite, wie z. 4. Further phosphites and phosphonites such. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis- (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,18,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)- methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit. B. triphenyl phosphite, diphenylalkyl phosphites, phenyldialkyl phosphites, tris (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris phosphite (2,4-di-tert-butylphenyl), diisodecyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4 -di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis-isodecyloxy-pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6 methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene tetrakis -diphosphonit, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, 6-fluoro-2,4,18,10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) - methyl phosphite, bis (2, 4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) -ethylphosphit.
  • 5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. 5. Peroxide scavengers such. B. Ester der β-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat. Example esters of β-thiodipropionic acid, for example the lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl esters, mercaptobenzimidazole, the zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyldithiocarbamate, dioctadecyl disulfide, pentaerythritol tetrakis (β-dodecylmercapto) - propionate.
  • 6. Polyamidstabilisatoren, wie z. 6. Polyamide stabilizers such. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans. For example, copper salts in combination with iodides and / or phosphorus compounds and salts of divalent manganese.
  • 7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. 7. Basic co-stabilizers such. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat. For example, melamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamides, polyurethanes, alkali metal and alkaline earth metal salts of higher fatty acids for example Ca stearate, Zn stearate, Mg behenate, Mg stearate, Na ricinoleate, K palmitate, antimony or Zinnbrenzcatechinat.
  • 8. Nukleierungsmittel, wie z. 8. Nucleating such. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure. B. 4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid.

Vorzugsweise werden im erfindungsgemäßen Verfahren UV-Absorber verwendet. Preferably, UV absorbers are used in the inventive method. Es handelt sich um organische Substanzen, die UV-Licht besonders im Bereich λ=300 bis 400 nm leicht absorbieren und die aufgenommene Energie durch eine chemische Zwischenreaktion in nicht störende, stabile Verbindungen oder in nicht störende Energieformen verwandeln. These are organic substances, slightly absorb UV light especially in the range λ = 300 to 400 nm and convert the absorbed energy by a chemical intermediate reaction in non-interfering, stable compounds or into non-interfering forms of energy.

Als UV-Absorber können beispielsweise alle jene genannt werden, die z. As UV absorbers all there may be mentioned, for example, the z. B. aus den US-Patentschriften 2 777 828; Example, from the US Patents 2,777,828; 2 853 521; 2,853,521; 3 259 627; 3,259,627; 3 293 247; 3,293,247; 3 382 183; 3,382,183; 3 403 183; 3,403,183; 3 423 360; 3,423,360; 4 127 586; 4,127,586; 4 230 867; 4,230,867; 4 511 596 und 4 698 064 bekannt sind. 4,511,596 and 4,698,064 are known.

Als besonders geeignete Faserschutzmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren Benzoate, Benzophenone, Benzotriazole, Triazine, Zimtsäurederivate, Oxalanilide, sterisch gehinderte Amine oder Phenylsalicylate in Betracht. As a particularly suitable fiber protection agent suitable for the novel process benzoates, benzophenones, benzotriazoles, triazines, cinnamic acid derivatives, oxalanilides, sterically hindered amines, or phenyl salicylates contemplated.

Bevorzugt werden folgende Verbindungen eingesetzt: The following compounds are preferably used:

  • a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel worin a) 2-hydroxybenzophenones of the formula wherein
    R₁ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy, R₁ is hydrogen, hydroxy, C₁-C₁₄-alkoxy or phenoxy,
    R₂ Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl, R₂ is hydrogen, halogen or C₁-C₄-alkyl,
    R₃ Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und R₃ is hydrogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, and
    R₄ Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten, R₄ is hydrogen, hydroxy or carboxy mean
  • b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel worin b) 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles of the formula in which
    R₅ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, oder C₇-C₉-Phenylalkyl, R₅ is hydrogen, chlorine, C₁-C₁₂-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl, (C₁-C₈alkyl) phenyl, or C₇-C₉-phenylalkyl,
    R₆ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, oder Hydroxy, R₆ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, or hydroxy;
    R₇ C₁-C₁₂-Alkyl, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl, R₇ is C₁-C₁₂-alkyl, chlorine, C₁-C₄-alkoxy, phenyl, (C₁-C₈alkyl) -phenyl, C₅-C₆cycloalkyl, C₂-C₉-alkoxycarbonyl, carboxyethyl or C₇-C₉-phenylalkyl,
    R₈ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl oder Carboxy und R₈ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄alkyl, C₁-C₄alkoxy, C₂-C₉-alkoxycarbonyl or carboxy and
    R₉ Wasserstoff oder Chlor R₉ is hydrogen or chlorine
    bedeuten, mean,
  • c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel worin c) 2- (2'-hydroxyphenyl) -s-triazines of the formula wherein
    R′ Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Halogen oder Hydroxy, R 'is alkyl having 1-4 C atoms, alkoxy having 1-4 C atoms, halogen or hydroxy,
    R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander Alkyl mit 1-18 C-Atomen; R₁₇ and R₁₈ independently of one another alkyl having 1-18 C atoms; durch Hydroxy, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Alkylthio mit 1-4 C-Atomen, Amino oder Mono- oder Di-alkylamino mit 1-4 C-Atomen im Alkylteil substituiertes Alkyl mit 1-18 C-Atomen; by hydroxy, alkoxy having 1-4 carbon atoms, alkylthio of 1-4 carbon atoms, amino or mono- or di-alkylamino with 1-4 C atoms in the alkyl moiety substituted alkyl having 1-18 C atoms; Alkoxy mit 1-4 C-Atomen; Alkoxy having 1-4 C-atoms; Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen; Cycloalkyl having 5-6 carbon atoms; Phenyl; phenyl; durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder o-Hydroxyphenyl und by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms or alkoxy having 1-4 carbon atoms substituted phenyl or o-hydroxyphenyl and
    n 0, 1 oder 2 n is 0, 1 or 2
    bedeuten, mean,
  • d) s-Triazinverbindungen der Formel worin mindestens einer der Substituenten R₁₄, R₁₅ und R₁₆ ein Rest der Formel ist, worin A C₃-C₄-Alkyl oder 2-Hydroxytrimethyl und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C₁-C₁₁-Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl oder einen Rest der Formel (5) sind. d) wherein at least one of the substituents R₁₄, R₁₅ and R₁₆ is s-triazine of formula a radical of formula wherein A is C₃-C₄ alkyl or 2-Hydroxytrimethyl and the remaining substituent or the remaining substituents are independently C₁-C₁₂alkyl , phenyl, bound by oxygen, sulfur, imino or C₁-C₁₁-alkylimino to the triazinyl radical C₁-C₁₂-alkyl, phenyl or a radical of formula (5).

In den Formeln (1) bis (5) bedeuten: In the formulas (1) are bis (5):

C₁-C₄-Alkyl z. C₁-C₄alkyl z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, oder tert-Butyl; Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, or tert-butyl;
C₁-C₄-Alkoxy z. C₁-C₄-alkoxy z. B Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder n-Butoxy; B methoxy, ethoxy, propoxy or n-butoxy; C₁-C₄-Alkoxy z. C₁-C₄-alkoxy z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, n-Butoxy, Octyloxy, Dodecyloxy oder Tetradecyloxy; Methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy, octyloxy, dodecyloxy or tetradecyloxy;
C₁-C₁₂-Alkyl z. C₁-C₁₂alkyl z. B. Ethyl, Amyl, tert-Octyl, n-Dodecyl und vorzugsweise Methyl, sec-Butyl oder tert-Butyl; B. ethyl, amyl, tert-octyl, n-dodecyl, and preferably methyl, sec-butyl or tert-butyl;
C₂-C₉-Alkoxycarbonyl z. C₂-C₉-alkoxycarbonyl eg. B. Ethoxycarbonyl, n-Octoxycarbonyl oder vorzugsweise Methoxycarbonyl; , Ethoxycarbonyl, n-octoxycarbonyl, or preferably methoxycarbonyl;
C₅-C₆-Cycloalkyl z. C₅-C₆cycloalkyl z. B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl; Cyclopentyl or cyclohexyl;
(C₁-C₈-Alkyl)-phenyl z. (C₁-C₈alkyl) -phenyl z. B. Methylphenyl, tert-Butylphenyl, tert-Amylphenyl oder tert-Octylphenyl; B. methylphenyl, tert-butylphenyl, tert-amylphenyl or tert-octylphenyl;
C₇-C₉-Phenylalkyl z. C₇-C₉ phenylalkyl z. B. α-Methylbenzyl oder vorzugsweise α,α-Dimethylbenzyl, und B. α-methylbenzyl or preferably α, α-dimethylbenzyl, and
C₁-C₁₁-Alkylimino z. C₁-C₁₁-alkylimino z. B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl- oder Undecylimino. As methyl, ethyl, butyl, hexyl, octyl, decyl or Undecylimino.

Besonders geeignete Verbindungen sind: Particularly suitable compounds are:

  • a) Cu-Komplexe der Formel a) Cu-complexes of the formula
  • b) Benzophenone der Formeln b) benzophenones of the formula
  • c) Verbindungen der Formel c) Compounds of formula
  • d) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel worin d) 2- (2'-hydroxyphenyl) -s-triazines of the formula wherein
    R₁₀ Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl, R₁₀ is hydrogen, halogen or C₁-C₄-alkyl,
    R₁₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy, und R₁₁ is hydrogen, C₁-C₄-alkoxy or hydroxy, and
    R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₅-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl R₁₂ and R₁₃ are each independently substituted phenyl, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₅-C₆-cycloalkyl, phenyl or by C₁-C₄-alkyl and / or hydroxy
    bedeuten, mean,
  • e) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benztriazole der Formel worin e) 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles of the formula wherein
    X Wasserstoff oder Chlor, X is hydrogen or chlorine,
    R₁₉ Alkyl mit 1-8 C-Atomen und R₁₉ alkyl having 1-8 C atoms and
    R₂₀ Wasserstoff oder Alkyl R₂₀ is hydrogen or alkyl
    bedeuten, mean,
  • f) Zimtsäurederivate der Formel worin f) cinnamic acid derivatives of the formula wherein
    R₂₁ Wasserstoff oder Methoxy, R₂₁ is hydrogen or methoxy,
    Y Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, Y is hydrogen, methyl or phenyl,
    Y₁ und Y₂ voneinander unabhängig Cyan oder CO₂-Alkyl Y₁ and Y₂ independently cyano or CO₂-alkyl
    bedeuten, und mean and
  • g) Oxalanilide der Formel worin g) oxalanilides of the formula wherein
    R₂₂ und R₂₃ voneinander unabhängig Wasserstoff oder tert-C₄H₉ bedeuten. R₂₂ and R₂₃ are independently hydrogen or tert-C₄H₉.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Aufbringen von Faserstabilisatoren, vorzugsweise Antioxidantien und Lichtschutzmitteln, insbesondere UV-Absorbern auf halbsynthetische und insbesondere synthetische hydrophobe Fasermaterialien, vor allem Textilmaterialien, Textilmaterialien aus Mischgeweben, die derartige halbsynthetische bzw. synthetische hydrophobe Textilmaterialien enthalten, können ebenfalls nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden. The inventive method is suitable for applying fibrous stabilizers, preferably antioxidants and light stabilizers, particularly UV-absorbers on semi-synthetic and especially synthetic hydrophobic fiber materials, especially textile materials, textile materials made of blended fabrics containing such semisynthetic or synthetic hydrophobic textile materials can likewise according to the invention The method to be treated.

Als halbsynthetische Textilmaterialien kommen vor allem Cellulose-2-1/2-Acetat und Cellulosetriacetat in Frage. Semi-synthetic textile materials are in particular cellulose-2-1 / 2-acetate and cellulose triacetate.

Synthetische hydrophobe Textilmaterialien bestehen vor allem aus linearen, aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Ethylenglykol oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)- cyclohexan; Synthetic hydrophobic textile materials consist mainly of linear aromatic polyesters, for example those of terephthalic acid and glycols, especially ethylene glycol, or condensation products of terephthalic acid and 1,4-bis (hydroxymethyl) - cyclohexane; aus Polycarbonaten, z. of polycarbonates, eg. B. aus α,α-Dimethyl-4,4′-dihydroxy-diphenylmethan und Phosgen, aus Fasern auf Polyvinylchlorid, Polypropylen- oder Polyamid-Basis, z. For example, from α, α-dimethyl-4,4'-dihydroxy-diphenylmethane and phosgene, of fibers based on polyvinyl chloride, polypropylene, or polyamide-based, z. B. Polyamid 6.6, Polyamid 6.10, Polyamid 6, Polyamid 11, Poly(1,4-phenylenterephthalamid) oder Poly(1,3-phenylenisophthalamid). As polyamide 6.6, polyamide 6.10, polyamide 6, polyamide 11, poly (1,4-phenylene) or poly (1,3-phenylene isophthalamide).

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendete Temperatur richtet sich im wesentlichen nach dem Substrat. The applied in the present process temperature depends essentially on the substrate. Normalerweise liegt sie zwischen 90 und 300°C, vorzugsweise zwischen 90 und 200°C, insbesondere zwischen 100 und 150°C. Normally, it is between 90 and 300 ° C, preferably between 90 and 200 ° C, in particular between 100 and 150 ° C.

Der anzuwendende Druck muß mindestens so groß sein, daß das CO₂ in überkritischem Zustand vorliegt. The pressure to be applied must be at least so large that the CO₂ is present in a supercritical state. Normalerweise liegt der Druck zwischen 73 und 400 bar, vorzugsweise zwischen 150 und 300 bar, insbesondere zwischen 150 und 250 bar. Normally, the pressure is 73-400 bar, preferably between 150 and 300 bar, in particular between 150 and 250 bar. Bei der bevorzugten Temperatur von ca. 130°C für das Aufbringen von Faserstabilisatoren auf das Polyestermaterial beträgt der Druck etwa 250 bar. At the preferred temperature of about 130 ° C for the application of fiber stabilizers to the polyester material of the pressure is about 250 bar.

Die Faserstabilisatoren werden normalerweise in einer Konzentration von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,005 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials, appliziert. The fiber stabilizers are usually applied in a concentration of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.001 to 2 wt .-%, in particular 0.005 to 0.5 wt .-%, based on the weight of the fabric. Es können auch Gemische aus zwei oder mehreren der genannten Faserstabilisatoren eingesetzt werden. It can also be used mixtures of two or more of said fiber stabilizers.

Das "Flottenverhältnis" (Massenverhältnis Textilmaterial : CO₂) beim Aufbringen von Faserstabilisatoren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren richtet sich nach der zu behandelnden Ware und deren Aufmachung. The "liquor ratio" (mass ratio of fabric material: CO₂) in the application of fiber stabilizers according to the inventive process depends on the product to be treated and the packaging thereof. Üblicherweise variiert es zwischen einem Wert von 1 : 2 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 75. Sollen beispielsweise Polyestergarne, die auf entsprechende Kreuzspulen aufgewickelt sind, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, so geschieht dies vorzugsweise bei relativ kurzen Flottenverhältnissen, dh Flottenverhältnissen zwischen 1 : 2 bis 1 : 5. Derartige kurze Flottenverhältnisse bereiten in der Regel bei dem herkömmlichen Verfahren im wäßrigen System Schwierigkeiten, da hierbei, bedingt durch die hohe Konzentration an Faserstabilisatoren, häufig die Gefahr besteht, daß die feindispersen Systeme agglomerieren. Typically, it varies from a value of 1: 2 to 1: 100, preferably 1: 5 to 1: 75. For example, if polyester yarns, which are wound on respective yarn packages to be treated by the inventive process, this is done preferably with relatively short liquor ratios ie liquor ratios between 1: 2 to 1: 5. Such short liquor ratios prepare a rule in the conventional method in the aqueous system difficult, since in this case, due to the high concentration of fiber stabilizers, frequently there is a risk that the finely dispersed systems agglomerate. Dies tritt jedoch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht auf. However, this does not occur in the inventive process.

Zur Reinigung des überkritischen CO₂ nach dem Aufbringen von Faserstabilisatoren bestehen mehrere Möglichkeiten. To clean the supercritical CO₂ after application of fiber stabilizers are several possibilities. Man kann z. One can, for. B. den in dem überkritischen CO₂ verbleibenden Faserstabilisatorrest über entsprechende Filter ad- bzw. absorbieren. B. ad- the remaining in the supercritical CO₂ fiber stabilizer rest on corresponding filter or absorb. Hierfür eignen sich insbesondere die an sich bekannten Kieselgel-, Kieselgur-, Kohle-, Zeolith- und Aluminiumoxidfilter. For this purpose, in particular, the known silica gel, diatomaceous earth, coal, zeolite and alumina filters are suitable.

Darüber hinaus besteht die Möglichkeit, die nach dem Aufbringen von Faserstabilisatoren in dem überkritischen CO₂ verbleibenden Faserstabilisatoren durch eine Temperatur- und/oder Druckerniedrigung und/oder eine Volumenvergrößerung zu entfernen. In addition, it is possible to remove after application of fiber stabilizers in the supercritical CO₂ remaining fiber stabilizers by a temperature and / or pressure reduction and / or an increase in volume. Hierbei wandelt sich das überkritische CO₂ in das entsprechende Gas um, das dann aufgefangen wird und erneut nach Überführung in den überkritischen Zustand zum Behandeln von weiteren Substraten verwendet wird. Here, the supercritical CO₂ is transformed into the corresponding gas, which is then collected and reused after conversion to the supercritical state for the treatment of other substrates. Hierbei scheiden sich die Faserstabilisatoren in flüssiger oder fester Form ab und können entsprechend gesammelt und erneut verwendet werden. Here, the fiber stabilizers are precipitated in liquid or solid form and can be collected and used in accordance again.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man auf dem Textilmaterial sehr hohe Aufziehgrade, die vergleichbar sind mit denen, die nach den in der Textilindustrie üblichen wäßrigen Verfahren erzielt werden. According to the inventive method is obtained on the textile material Aufziehgrade very high, comparable with those achieved by the conventional aqueous process in the textile industry. Auch die Lichtechtheiten sind den nach üblichen Applikationsverfahren erhaltenen ebenbürtig. Also, the light fastness are those obtained by conventional application methods equal.

Das erfindungsgemäße Aufbringen von Faserstabilisatoren kann auch während des Färbeprozesses zusammen mit den jeweiligen Farbstoffen oder Farbstoffmischungen erfolgen. The application of fiber stabilizers according to the invention can also be performed during the dyeing process together with the respective dyes or dye mixtures. Als Beispiele für geeignete Farbstoffe sind vor allem Dispersionsfarbstoffe, dh im Wasser schwerlösliche oder nahezu unlösliche Farbstoffe zu nennen. Examples of suitable dyes are especially disperse dyes, to name that is poorly soluble or insoluble in water almost dyes. Es kommen z. There are, for. B. Farbstoffe aus folgenden Klassen in Frage: Nitrofarbstoffe, z. As dyes of the following classes in question: nitro dyes, eg. B. Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere Anthrachinonfarbstoffe, Tricyanvinylfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monazo und Disazofarbstoffe. B. nitrodiphenylamine, methine, quinoline, aminonaphthoquinone, coumarin dyes and in particular anthraquinone, tricyanovinyl dyes and azo dyes such as monoazo and disazo.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. The following examples illustrate the invention without limiting it to them. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Unless otherwise specified, the parts are by weight and the percentages are by weight. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Temperatures are given in degrees Celsius. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter. The relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.

Die Lichtechtheitsbeurteilung erfolgt nach Ford EU BO 50-2 (Prüfvorschrift FLT EU BO 50-2; Prüfgerät Xenotest 1200, Gleichlauf; Prüfdauer 48 Stunden; Schwarztafeltemperatur 75°C; Feuchtigkeit 80%). The light fastness assessment is made according to Ford EU BO 50-2 (FLT test method EU BO 50-2; tester Xenotest 1200 synchronism; Test duration 48 hours, black panel temperature 75 ° C; humidity 80%).

Beispiel 1 example 1

0,0355 g des UV-Absorbers der Formel 0.0355 g of the UV absorber of the formula

werden in einem Autoklaven vorgelegt. are placed in an autoclave. Ein Streifen Polyestergewebe von 5,17 g wird auf einem Materialträger im Autoklav befestigt. A strip of polyester fabric of 5.17 g is mounted on a carrier material in an autoclave. Nach dem Schließen des Autoklaven werden 360 g CO₂ aus einer Vorratsflasche in den Autoklaven gegeben. After closing the autoclave, 360 g CO₂ from a storage bottle is placed in the autoclave. Dann wird auf 130°C aufgeheizt, wobei der Druck im Autoklaven auf 250 bar ansteigt. Then is heated to 130 ° C, wherein the pressure in the autoclave increases to 250 bar. Nach einer Verweilzeit von 30 Minuten bei dieser Temperatur wird die Apparatur abgekühlt und das Polyestergewebe entnommen. After a residence time of 30 minutes at this temperature, the apparatus is cooled and removed the polyester fabric. Es entspricht nach dieser Behandlung einem auf übliche Weise mit Lichtschutzmittel stabilisierten Muster. It corresponds to a stabilized after this treatment in the usual way with light stabilizers pattern. Der Aufziehgrad des UV-Absorbers beträgt 75%. The Aufziehgrad of the UV absorber is 75%.

Beispiel 2 example 2

Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben, aber mit zusätzlich 0,01 g des Farbstoffes CI Dispers Orange 53, so erhält man eine organe Färbung mit sehr guten Lichtechtheitswerten. Following the procedure as described in Example 1, but with the addition of 0.01 g of the dye CI Disperse Orange 53, we obtain a organs dyeing having very good light-fastness values.

Claims (15)

1. Verfahren zur Verbesserung der Stabilität von Färbungen auf hydrophobem Textilmaterial, dadurch gekennzeichnet , daß man das Material in überkritischem Kohlendioxid mit einem Faserstabilisator behandelt. 1. A method for improving the stability of dyeings on hydrophobic textile material, characterized in that the material is treated in supercritical carbon dioxide with a fiber stabilizer.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Faserstabilisator ein organisches Antioxidans oder Lichtschutzmittel mit einem Molgewicht kleiner als 600 verwendet. 2. The method according to claim 1, characterized in that there is used as a fiber stabilizer, an organic antioxidant or light stabilizer having a molecular weight less than 600th
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Faserstabilisator Lichtschutzmittel verwendet. 3. A method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that there is used as a fiber stabilizer light stabilizers.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lichtschutzmittel einen UV-Absorber aus der Klasse der Benzoate, Benzophenone, Benzotriazole, Triazine, Zimtsäurederivate, Oxalanilide oder Phenylsalicylate verwendet. 4. The method according to claim 3, characterized in that there is used as light a UV absorber from the class of benzoates, benzophenones, benzotriazoles, triazines, cinnamic acid derivatives, oxalanilides or phenyl salicylates.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man 5. The method according to claim 4, characterized in that
  • a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel (I) worin a) 2-hydroxybenzophenones of the formula (I) wherein
    R₁ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy, R₁ is hydrogen, hydroxy, C₁-C₁₄-alkoxy or phenoxy,
    R₂ Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl, R₂ is hydrogen, halogen or C₁-C₄-alkyl,
    R₃ Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und R₃ is hydrogen, hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, and
    R₄ Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten, R₄ is hydrogen, hydroxy or carboxy mean
  • b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel worin b) 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles of the formula in which
    R₅ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, oder C₇-C₉-Phenylalkyl, R₅ is hydrogen, chlorine, C₁-C₁₂-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl, (C₁-C₈alkyl) phenyl, or C₇-C₉-phenylalkyl,
    R₆ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy, R₆ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy or hydroxy,
    R₇ C₁-C₁₂-Alkyl, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl, R₇ is C₁-C₁₂-alkyl, chlorine, C₁-C₄-alkoxy, phenyl, (C₁-C₈alkyl) -phenyl, C₅-C₆cycloalkyl, C₂-C₉-alkoxycarbonyl, carboxyethyl or C₇-C₉-phenylalkyl,
    R₈ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl oder Carboxy und R₈ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄-alkoxy, C₂-C₉-alkoxycarbonyl or carboxy and
    R₉ Wasserstoff oder Chlor R₉ is hydrogen or chlorine
    bedeuten, mean,
  • c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel worin c) 2- (2'-hydroxyphenyl) -s-triazines of the formula wherein
    R′ Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Halogen oder Hydroxy, R 'is alkyl having 1-4 C atoms, alkoxy having 1-4 C atoms, halogen or hydroxy,
    R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander Alkyl mit 1-18 C-Atomen; R₁₇ and R₁₈ independently of one another alkyl having 1-18 C atoms; durch Hydroxy, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Alkylthio mit 1-4 C-Atomen, Amino oder Mono- oder Di-alkylamino mit 1-4 C-Atomen, im Alkylteil substituiertes Alkyl mit 1-18 C-Atomen; by hydroxy, alkoxy having 1-4 carbon atoms, alkylthio of 1-4 carbon atoms, amino or mono- or di-alkylamino with 1-4 C atoms, substituted in the alkyl moiety is alkyl having 1-18 C atoms; Alkoxy mit 1-4 C-Atomen; Alkoxy having 1-4 C-atoms; Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen; Cycloalkyl having 5-6 carbon atoms; Phenyl; phenyl; durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder o-Hydroxyphenyl und by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms or alkoxy having 1-4 carbon atoms substituted phenyl or o-hydroxyphenyl and
    n 0, 1 oder 2 n is 0, 1 or 2
    bedeuten, mean,
  • d) s-Triazinverbindungen der Formel worin mindestens einer der Substituenten R₁₄, R₁₅ und R₁₆ ein Rest der Formel ist, worin A C₃-C₄-Alkyl oder 2-Hydroxytrimethyl und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C₁-C₁₁-Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl oder einen Rest der Formel (5) sind, d) wherein at least one of the substituents R₁₄, R₁₅ and R₁₆ is s-triazine of formula a radical of formula wherein A is C₃-C₄ alkyl or 2-Hydroxytrimethyl and the remaining substituent or the remaining substituents are independently C₁-C₁₂alkyl , phenyl, bound by oxygen, sulfur, imino or C₁-C₁₁-alkylimino to the triazinyl radical C₁-C₁₂-alkyl, phenyl or a radical of formula (5),
  • e) Zimtsäurederivate der Formel worin e) cinnamic acid derivatives of the formula wherein
    R₂₁ Wasserstoff oder Methoxy, R₂₁ is hydrogen or methoxy,
    Y Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, Y is hydrogen, methyl or phenyl,
    Y₁ und Y₂ voneinander unabhängig Cyan oder CO₂-Alkyl Y₁ and Y₂ independently cyano or CO₂-alkyl
    bedeuten, oder mean, or
  • f) Oxalanilide der Formel worin f) oxalanilides of the formula wherein
    R₂₂ und R₂₃ voneinander unabhängig Wasserstoff oder tert-C₄H₉ R₂₂ and R₂₃ independently is hydrogen or tert-C₄H₉
    bedeuten, verwendet. mean used.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Faserstabilisatoren Lichtschutzmittel der Formel verwendet. 6. The method according to claim 1, characterized in that there is used as stabilizers fiber light stabilizer of formula.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Faserstabilisatoren einsetzt, die frei von Zusätzen, insbesondere frei von Stellmitteln und Dispergiermitteln, sind. 7. A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that one uses fiber stabilizers which are free of additives, in particular free from extenders and dispersants.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Faserstabilisatoren bei Temperaturen zwischen 90°C und 300°C, vorzugsweise zwischen 90°C und 200°C, insbesondere zwischen 100 und 150°C auf das Material aufbringt.. 8. A method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that applying the fiber stabilizers at temperatures between 90 ° C and 300 ° C, preferably between 90 ° C and 200 ° C, in particular between 100 and 150 ° C to the material ..
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Faserstabilisatoren bei einem Druck zwischen 73 bar und 400 bar, vorzugsweise zwischen 150 bar und 300 bar, insbesondere zwischen 150 und 250 bar auf das Material aufbringt. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the fiber stabilizers at a pressure between 73 bar and 400 bar, preferably between 150 bar and 300 bar, in particular between 150 and 250 bar is applied to the material.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das verwendete überkritische CO₂ nach dem Behandlungsprozeß reinigt und erneut verwendet. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that cleans the supercritical CO₂ used for the treatment process and used again.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man das überkritische CO₂ mittels eines Filters reinigt. 11. A method according to claim 10, characterized in that cleans the supercritical CO₂ by means of a filter.
12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das überkritische CO₂ durch eine Temperatur- und/oder Druckerniedrigung und/oder Volumenvergrößerung reinigt. 12. The method according to claim 10 or 11, characterized in that cleans the supercritical CO₂ by a temperature and / or pressure reduction and / or increase in volume.
13. Anwendung des Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zum Aufbringen von Faserstabilisatoren auf Textilmaterial aus Polyester. 13. Application of the method according to any one of claims 1 to 12 for applying fibrous stabilizers polyester textile material.
14. Verwendung des Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zum Aufbringen von Faserstabilisatoren auf Textilmaterial aus Polyamid. 14. Use of the method according to any one of claims 1 to 12 for applying fibrous stabilizers textile material made from polyamide.
15. Das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 behandelte Textilmaterial. 15. The treated by the process according to any one of claims 1 to 14 textile material.
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