DE4429189C2 - Verwendung von Pfropfpolymeren als Härter für Epoxidharzmassen - Google Patents
Verwendung von Pfropfpolymeren als Härter für EpoxidharzmassenInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Anwendung
polymerer Anhydride, die durch Pfropfpolymerisation von
Polyalkylenoxiden mit ungesättigten cyclischen Anhydriden
hergestellt worden sind, als Härter für Epoxidharzmassen.
Anhydride sind als Härter für Epoxidharze wohlbekannt
(Lee, Neville, Handbook of Epoxy Resins, New York 1982,
S. 12-1). Technisch relevant sind monomere, alicyclische
Anhydride wie Hexahydrophthalsäureanhydrid,
Methylhexahydrophthalsäureanhydrid oder Methyl-endo
methylentetrahydrophthalsäureanhydrid. Diese flüssigen
oder niedrigschmelzenden Verbindungen ergeben mit
Epoxidharzen spröde, hochvernetzte Produkte (Lee,
Neville, S. 12-11).
Das technisch leicht und preiswert zugängliche
Maleinsäureanhydrid ist wegen seines hohen Schmelzpunktes
und der extremen Sprödigkeit der gehärteten Harze nicht
verwendbar (B. Ellis, Chemistry and Technology of Epoxy
Resins, London 1993, S. 65).
Für viele Anwendungen, wie Gießharze, Imprägnierharze und
Beschichtungsmaterialien sind Reaktionsharzformulierungen
nötig, die im vernetzten Zustand eine gewisse
Flexibilität aufweisen. Hierzu kann
Dodecylbernsteinsäureanhydrid alleine oder in Mischung
mit oben genannten alicyclischen Anhydriden eingesetzt
werden (Lee, Neville, S. 12-5). Nachteilig ist die hohe
Einsatzmenge und die stark erniedrigte
Wärmeformbeständigkeit der auf diese Weise gehärteten
Harze.
Durch Abmischung oben genannter monomerer Anhydride mit
Di- oder Polyolen werden gemäß EP-A 299 420
flexibilisierte Härterformulierungen erhalten. In diesen
Verbindungen sind die Anhydridgruppen teilweise zu Ester-
oder Carbonsäuregruppen abreagiert und stehen somit zur
Reaktion mit Epoxidharzen nicht mehr zur Verfügung.
Nachteilig für die technische Anwendung ist die geringe
chemische Stabilität der erhaltenen Harze und die
schlechte Steuer- und Reproduzierbarkeit der angestrebten
Flexibilisierung.
Anhydridgruppenhaltige Polymere werden als
Epoxidharzhärter z. B. in EP 355 043 oder JP 90/058 525
(CA 113: 173741) beschrieben. Ausgehend von
vinylfunktionellen Monomeren (z. B. Styrol,
Acrylsäureester) und ungesättigten Anhydriden (z. B.
Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid) werden lineare
Polymere mit Anhydridringen in der Hauptkette erhalten.
Durch sterische Effekte ist der maximal erreichbare
Anhydridgehalt stark eingeschränkt. Dieselben Effekte
wirken sich nachteilig bei der Reaktion mit Epoxidharzen
aus, so daß diese Polymeren nur in Kombination mit
anderen Härtern als Epoxidharzhärter einsetzbar sind.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe
zugrunde, polymere Anhydride zu entwickeln, welche die
genannten Nachteile des Standes der Technik nicht
aufweisen, sondern gute Härtungseigenschaften besitzen
und den gehärteten Epoxidharzen die gewünschten
Eigenschaften verleihen.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß durch die
Bereitstellung von Pfropfpolymeren und entsprechend
Anspruch 1 gelöst.
Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß die
erfindungsgemäß eingesetzten Pfropfpolymere den
gehärteten Epoxidharzmassen gute anwendungstechnische
Eigenschaften wie hohe Flexibilität und
Wärmebeständigkeit sowie gute Feuchtigkeitsbeständigkeit
verleihen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Pfropfpolymere sind
durch ihre Ausgangsstoffe und ihr Herstellungsverfahren
definiert. Die Herstellung erfolgt durch radikalische
Pfropfung von Polyalkylenoxiden der Formel (I)
mit
R¹ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1
R² = -H, -CnH2n+1
R³ = -H, -CnH2n+1
R⁴ = -H, -CnH2n+1
R⁵ = -H, -CnH2n+1
R⁶ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1
R⁷ = -H, -CnH2n+1
a = 1 bis 3
b = 1 bis 3
c = 1 bis 1000
d = 0 bis 1000
n = 1 bis 6
R¹ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1
R² = -H, -CnH2n+1
R³ = -H, -CnH2n+1
R⁴ = -H, -CnH2n+1
R⁵ = -H, -CnH2n+1
R⁶ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1
R⁷ = -H, -CnH2n+1
a = 1 bis 3
b = 1 bis 3
c = 1 bis 1000
d = 0 bis 1000
n = 1 bis 6
mit ungesättigten cyclischen Anhydriden.
Beispiele für besonders bevorzugte Polyalkylenoxide sind
Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Ethylenoxid-
Propylenoxid-Block-Copolymere und Polytetrahydrofuran.
Gegenüber den handelsüblichen Oligomeren oder Polymeren
können die Endgruppen durch chemische
Modifizierungsmittel verändert werden. Beispielhaft
können endständige OH-Gruppen zu Ketonen oder Säuren
oxidiert werden, mit Säuren oder deren Anhydriden zu
Estern umgesetzt werden oder mit Alkylierungsmitteln
verethert werden.
Die Polyalkylenoxide werden in einer
Radikalkettenreaktion mit ungesättigten cyclischen
Anhydriden umgesetzt, wobei das Anhydrid an ein oder
mehrere OH-Gruppen des Polyalkylenoxids addiert wird
unter Bildung von an die Polymerkette gebundenen
Anhydridgruppen. Als cyclische ungesättigte Anhydride
können z. B. Aconitsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid,
2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid oder
Maleinsäureanhydrid verwendet werden. Maleinsäureanhydrid
wird wegen seiner guten technischen Verfügbarkeit
besonders bevorzugt.
Die zur Durchführung der Pfropfungsreaktion nötigen
freien Radikale können auf verschiedene Weise erzeugt
werden. In technisch bekannter Weise kann ein sogenannter
Radikalstarter, d. h. eine organische Peroxoverbindung
oder eine organische Azoverbindung einer Mischung aus
Polyalkylenoxid und ungesättigtem cyclischem Anhydrid
bevorzugt bei Temperaturen zwischen 80 und 200°C
zugegeben werden. Dabei kann die Zugabe bis zum Abschluß
der Pfropfungsreaktion mehrfach wiederholt werden.
Beispiele für verwendbare Radikalstarter sind
Dibenzoylperoxid, t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat,
t-Butylperoxyacetat, t-Butylperoxybenzoat,
Dicumylperoxid, Di(t-butyl)peroxid, t-Butylhydroperoxid,
Azobis(2-methylpropionitril), Azobis(4-
cyanvaleriansäure).
Es ist in gleicher Weise möglich, bei Temperaturen
zwischen 80 und 200°C Sauerstoff oder ein
sauerstoffhaltiges Gasgemisch in eine Mischung aus
Polyalkylenoxid und ungesättigtem cyclischem Anhydrid
einzuleiten. Durch intermediäre Autoxidation unter
Bildung von Hydroperoxiden, die dann zu freien Radikalen
zerfallen, wird die Pfropfungsreaktion eingeleitet. Durch
Anpassung der Reaktionszeit und des
Sauerstoffpartialdrucks läßt sich das gewünschte
Pfropfpolymere gezielt herstellen.
Der Pfropfungsgrad (p), das Verhältnis zwischen der
Anzahl der Mole gepfropften ungesättigten cyclischen
Anhydrids zur Anzahl der Mole pfropfbarer CH-Gruppen
(c + d) in Formel (I) kann in weiten Grenzen variiert
werden. Zur Erzielung einer hohen Vernetzungsdichte im
gehärteten Epoxidharz wird ein Pfropfungsgrad p zwischen
0,1 und 1 bevorzugt. Besonders bevorzugt ist ein
Pfropfungsgrad zwischen 0,2 und 0,8.
Die Viskosität der erhaltenen Pfropfpolymere kann in
weiten Grenzen variiert und durch Wahl der geeigneten
Reaktionsparameter gezielt gesteuert werden. Typische
Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 100 Pa·s bei 40°C.
Durch geeignete Wahl der Ausgangsstoffe und geeignete
Reaktionsführung können aber auch bei Raumtemperatur
feste, harzartige Produkte mit einer
Erweichungstemperatur bis 140°C erhalten werden.
Die bei Pfropfreaktion entstehenden Polymere weisen eine
hohe Reaktivität gegenüber Epoxidharzen auf, wobei sich
durch Variation des Polyalkylenoxids und des
Pfropfungsgrades (Molverhältnis) die physikalischen
Eigenschaften des Pfropfpolymers und die Eigenschaften
des daraus hergestellten gehärteten Epoxidharzes in
weiten Grenzen einstellen lassen.
Die entsprechenden Pfropfpolymere und ihre Herstellung
sind beispielsweise aus der DE-OS 43 38 867 bekannt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Pfropfpolymere lassen
sich alleine oder in Kombination mit anderen Härtern
und/oder Beschleunigern zur Härtung von Epoxidharzen
einsetzen.
Als Epoxidharze kommen dabei alle handelsüblichen
Produkte in Frage, die üblicherweise mehr als eine
1,2-Epoxidgruppe aufweisen und gesättigt oder
ungesättigt, aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch
oder heterocyclisch sein können und eventuell
Substituenten wie Halogene, Phosphonate, Hydroxylgruppen
etc. enthalten.
Besonders bevorzugt finden Epoxidharze auf Basis der
Polyglycidylether von Bisphenol A, Bisphenol F, Bisphenol
S oder Tetrabrombisphenol A oder aber Glycidylether von
Novolak-Harzen Verwendung.
Der für eine optimale Vernetzung günstige Anteil des
erfindungsgemäß eingesetzten Pfropfpolymeren hängt von
dessen Anhydridgehalt und vom Epoxidgruppengehalt des
verwendeten Epoxidharzes ab. Als günstig hat sich ein
Verhältnis von 1 bis 2 Epoxidgruppen auf eine
Anhydridgruppe erwiesen. Daraus resultiert eine günstige
Einsatzmenge des Pfropfpolymeren von 10 bis 200 Gew.
teilen auf 100 Gew.-Teile Epoxidharz.
Die erfindungsgemäßen Härter finden mit oder ohne Zusatz
eines Beschleunigers Verwendung. So können als
Beschleuniger tertiäre Amine (z. B. Benzyldimethylamin),
Imidazole (z. B. 1H-Imidazol, 2-Methyl-1H-imidazol) oder
Harnstoffderivate [z. B. N,N-Dimethyl-N′-phenylharnstoff,
N,N-Dimethyl-N′-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff,
2,4-Bis(N,N-dimethylureido)toluol] eingesetzt werden. Die
verwendeten Zusatzmengen können in weiten Bereichen
schwanken, vorzugsweise betragen sie 0,01 bis 5 Gew.-%
bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es auch ohne
weiteres möglich, die erfindungsgemäßen Härter mit
alicyclischen Anhydriden, wie z. B.
Hexahydrophthalsäureanhydrid,
Methylhexahydrophthalsäureanhydrid oder Methyl-endo
methylentetrahydrophthalsäureanhydrid, zu kombinieren.
Der Anteil dieser alicyclischen Anhydride sollte jedoch
nicht 50 Gew.-% der Mischung übersteigen, um die
anwendungstechnischen Eigenschaften der durchgehärteten
Produkte nicht negativ zu beeinflussen.
Härtbare Mischungen aus den erfindungsgemäß eingesetzten
Pfropfpolymeren, Epoxidharzen und ggf. Beschleunigern
können weitere Stoffe enthalten wie anorganische oder
organische Füllstoffe, Fasern, Gewebe oder Vliese, Mittel
zur Viskositätseinstellung, Flammschutzmittel,
Haftvermittler und sonstige Hilfsstoffe.
Die Härtung der genannten Epoxidharze mit den
erfindungsgemäß vorgeschlagenen anhydridgruppenhaltigen
Pfropfpolymeren erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen 60 und 200°C. Je nach Art und Menge des Härters
und des Beschleunigers werden typischerweise Gelierzeiten
von 1 bis 60 Minuten erzielt.
Vorteilhaft für die Anwendung der erfindungsgemäß
eingesetzten Pfropfpolymere sind die hervorragenden
Eigenschaften der daraus hergestellten gehärteten
Mischungen. Gegenüber bekannten Anhydriden haben sie eine
hohe und einstellbare Flexibilität, eine hohe
Wärmebeständigkeit sowie gute Feuchtigkeitsbeständigkeit.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Pfropfpolymere
erleichtern durch ihre harzartige Konsistenz die
Verarbeitung und ermöglichen homogene, partikelfreie
Imprägnierharze, die mit üblichen Lösemitteln verträglich
sind.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten
Pfropfpolymere ist ihre einfache und preisgünstige
Herstellung ohne jeglichen Anfall von Nebenprodukten.
Die Ausgangsstoffe sind leicht erhältlich, so daß eine
technische Anwendung besonders günstig erscheint.
Durch ihre in weiten Bereichen einstellbaren
physikalischen Eigenschaften lassen sich die
erfindungsgemäß eingesetzten Pfropfpolymere in allen
Bereichen, in denen heißhärtende Epoxidharze verwendet
werden, einsetzen. Beispiele für diese Anwendungsbereiche
sind Gieß- und Tränkharze für elektronische Bauteile und
Komponenten, Preßmassen für elektrische Isolierstoffe und
für thermisch belastete Bauteile, lösemittelhaltige
Beschichtungsstoffe, pulverförmige Beschichtungsstoffe,
faserverstärkte Laminate und Bauteile.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
erläutern.
42 g (0,1 mol) eines Polypropylenglykols mit einer
mittleren Molmasse von 420 g/mol (PPG 420) werden mit
34,4 g (0,35 mol) Maleinsäureanhydrid versetzt. Die
Mischung wird unter Stickstoffatmosphäre auf 140°C
aufgeheizt. Dabei wird eine homogene, klare Lösung
erhalten. Nun wird 1 g t-Butylperbenzoat zugetropft und
die Mischung 1 Stunde bei 140°C gehalten. Dieser Vorgang
wird 4 mal wiederholt, so daß eine gesamte Reaktionszeit
von 5 Stunden resultiert. Das erhaltene Produkt wird
abgekühlt und unter Feuchtigkeitsausschluß aufbewahrt.
Analysen:
Viskosität: 3,86 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,96 mmol/g
Carboxylatgehalt: 0,43 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
Viskosität: 3,86 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,96 mmol/g
Carboxylatgehalt: 0,43 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
42 g (0,1 mol) PPG 420 werden mit 34,4 g (0,35 mol)
Maleinsäureanhydrid versetzt. Die Mischung wird unter
Stickstoffatmosphäre auf 120°C aufgeheizt. Dabei wird
eine homogene, klare Lösung erhalten. Nun werden 0,5 g
Azobis-2-methylpropionitril zugegeben und die Mischung
1 Stunde bei 120°C gehalten. Dieser Vorgang wird 5 mal
wiederholt, so daß eine gesamte Reaktionszeit von 6
Stunden resultiert. Das erhaltene Produkt wird abgekühlt
und unter Feuchtigkeitsausschluß aufbewahrt.
Analysen:
Viskosität: 0,76 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,95 mmol/g
Carboxylatgehalt: 0,52 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
Viskosität: 0,76 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,95 mmol/g
Carboxylatgehalt: 0,52 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
42 g (0,1 mol) PPG 420 werden mit 34,4 g (0,35 mol)
Maleinsäureanhydrid versetzt. Die Mischung wird unter
Stickstoffatmosphäre auf 160°C aufgeheizt. Dabei wird
eine homogene, klare Lösung erhalten. Nun wird während
6 Stunden ein Strom von 100 ml/min eines Gasgemisches
aus 20 Vol.-% Sauerstoff und 80 Vol.-% Stickstoff in den
Ansatz eingeleitet. Anschließend wird das erhaltene
Produkt abgekühlt und unter Feuchtigkeitsausschluß
aufbewahrt.
Analysen:
Viskosität: 13,4 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,39 mmol/g
Carboxylatgehalt: 1,28 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
Viskosität: 13,4 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,39 mmol/g
Carboxylatgehalt: 1,28 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
42 g (0,1 mol) PPG 420 werden mit 25 g Essigsäureanhydrid
versetzt und unter Feuchtigkeitsausschluß 2 Stunden bei
140°C gerührt. Durch Anlegen von Vakuum wird
überschüssiges Essigsäureanhydrid und entstandene
Essigsäure abdestilliert. Die Destillation ist beendet,
wenn eine Probe des Ansatzes in Wasser einen pH von
mindestens 6 zeigt. Dann werden 54,9 g (0,56 mol)
Maleinsäureanhydrid zugegeben und bei 140°C gerührt,
bis eine homogene Lösung vorliegt. Nun wird 1 g
t-Butylperbenzoat zugegeben und die Mischung 1 Stunde bei
140°C gehalten. Dieser Vorgang wird 4 mal wiederholt, so
daß eine gesamte Reaktionszeit von 5 Stunden resultiert.
Anschließend wird das erhaltene Produkt abgekühlt und
unter Feuchtigkeitsausschluß aufbewahrt.
Analysen:
Viskosität: 83,5 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 3,73 mmol/g
Carboxylatgehalt: 1,02 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,8
Viskosität: 83,5 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 3,73 mmol/g
Carboxylatgehalt: 1,02 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,8
46 g (0,115 mol) eines Polyethylenglykols mit einer
mittleren Molmasse von 400 werden mit 49 g (0,5 mol)
Maleinsäureanhydrid versetzt. Die Mischung wird unter
Stickstoffatmosphäre auf 140°C aufgeheizt. Dabei wird
eine homogene, klare Lösung erhalten. Nun wird während
6 Stunden ein Strom von 100 ml/min eines Gasgemisches
aus 20 Vol.-% Sauerstoff und 80 Vol.-% Stickstoff in die
Lösung eingeleitet. Anschließend wird das erhaltene
Produkt abgekühlt und unter Feuchtigkeitsausschluß
aufbewahrt.
Analysen:
Viskosität: 5,47 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 1,77 mmol/g
Carboxylatgehalt: 2,48 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
Viskosität: 5,47 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 1,77 mmol/g
Carboxylatgehalt: 2,48 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,5
150 g (0,15 mol) eines Polytetrahydrofurans mit einer
mittleren Molmasse von 1000 werden mit 98 g (1 mol)
Maleinsäureanhydrid versetzt. Die Mischung wird unter
Stickstoffatmosphäre auf 160°C aufgeheizt. Dabei wird
eine homogene, klare Lösung erhalten. Nun wird während
6 Stunden ein Strom von 100 ml/min eines Gasgemisches
aus 20 Vol.-% Sauerstoff und 80 Vol.-% Stickstoff in die
Lösung eingeleitet. Anschließend wird das erhaltene
Produkt abgekühlt und unter Feuchtigkeitsausschluß
aufbewahrt.
Analysen:
Viskosität: 0,31 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,89 mmol/g
Carboxylatgehalt: 1,90 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,38
Viskosität: 0,31 Pa·s bei 40°C
Anhydridgehalt: 2,89 mmol/g
Carboxylatgehalt: 1,90 mmol/g
Pfropfungsgrad p: 0,38
Zur Untersuchung der Härtungseigenschaften wurden
exemplarisch die Pfropfpolymere gemäß Beispiel 1 und 5
verwendet. Sie wurden erfindungsgemäß als alleiniger
Härter (Beispiel A, B, C) oder in Gemisch mit dem
bekannten Anhydrid-Härter Hexahydrophthalsäureanhydrid
(HHPA) (Beispiel D, E) zur Härtung eines Bisphenol-A-
Epoxidharzes mit einem Epoxid-Äquivalentgewicht von
187 g/mol (Epikote 828 LVEL von Shell) eingesetzt. Im
Vergleichsbeispiel (nicht erfindungsgemäß) F wurde HHPA
als alleiniger Härter eingesetzt. Alle Formulierungen
enthalten die gleiche Menge 2-Methyl-1H-imidazol (2-MI)
als Beschleuniger. Die Härtungseigenschaften sind in
Tabelle 1 zusammengestellt. Die DSC-Peaktemperatur ist
die Temperatur, bei der in der dynamischen Differenz-
Wärmestromkalorimetrie bei einer Aufheizrate von
10 K/min das Wärmestrommaximum erreicht wurde. Als
Lagerstabilität (bei 25°C) wurde die Zeit definiert,
nach der sich die Ausgangsviskosität verzehnfacht hat.
Die Formulierungen A bis F aus Beispiel 7 wurden 1 Stunde
bei 180°C ausgehärtet. Die gehärteten Harze ergaben die
in Tabelle 2 zusammengestellten technologischen Werte.
Die Flexibilität wurde manuell geprüft. Die
Erweichungstemperatur wurde analog DIN 53461 erhalten.
Der Glasübergangspunkt Tg wurde mit DSC gemessen. Zur
Prüfung der Wärmebeständigkeit wurde die Probe 1 Stunde
auf 200°C erhitzt und anschließend auf Veränderungen
in Festigkeit und Flexibilität geprüft.
Claims (8)
1. Verwendung von Pfropfpolymeren, die durch radikalische
Pfropfung eines Polyalkylenoxids der allgemeinen
Formel (I)
mit
R¹ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1 (I)
R² = -H, -CnH2n+1
R³ = -H, -CnH2n+1
R⁴ = -H, -CnH2n+1
R⁵ = -H, -CnH2n+1
R⁶ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1
R⁷ = -H, -CnH2n+1
a = 1 bis 3
b = 1 bis 3
c = 1 bis 1000
d = 0 bis 1000
n = 1 bis 6
mit ungesättigten cyclischen Anhydriden hergestellt worden sind, als Härter für Epoxidharzmassen.
R¹ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1 (I)
R² = -H, -CnH2n+1
R³ = -H, -CnH2n+1
R⁴ = -H, -CnH2n+1
R⁵ = -H, -CnH2n+1
R⁶ = -H, -CnH2n+1, -CH₂-COOH, -CH₂-COOR₇, -CO-CnH2n+1
R⁷ = -H, -CnH2n+1
a = 1 bis 3
b = 1 bis 3
c = 1 bis 1000
d = 0 bis 1000
n = 1 bis 6
mit ungesättigten cyclischen Anhydriden hergestellt worden sind, als Härter für Epoxidharzmassen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polyalkylenoxid aus Polyethylenglykolen
und/oder Polypropylenglykolen besteht.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß als ungesättigtes cyclisches
Anhydrid Maleinsäureanhydrid eingesetzt worden ist.
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß der Pfropfungsgrad (p) der
Pfropfpolymeren zwischen 0,1 und 1, insbesondere
zwischen 0,2 und 0,8, liegt.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Pfropfpolymere eine
Viskosität von 0,1 bis 100 Pa·s bei 40°C aufweisen.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die Pfropfpolymere in einer Menge
von 10 bis 100 Gew.-Teilen auf 200 Gew.-Teile
Epoxidharz eingesetzt werden.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Pfropfpolymere zusammen mit
einem üblichen Beschleuniger in einer Menge von 0,01
bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Epoxidharzes
eingesetzt werden.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Pfropfpolymere zusammen mit
alicyclischen Anhydriden, vorzugsweise
Hexahydrophthalsäureanhydrid, verwendet werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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