DE4423882A1 - Tiefziehfähige Folie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine tiefziehfähige Folie, die (bezogen auf 100 Gew.-Teile Kunststoff der Folie) 1 bis 60 Gew.-% (a) mindestens eines teilweise vernetzten EPDM, 12 bis 30 Gew.-% (b) Propylenhomo-, -copolymerisat oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen, 77 bis 9,5 Gew.-% (c) mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure oder Acrylsäure, wobei die Säuregruppen teilweise Metallion enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind und 10 bis 0,5 Gew.-% (d) mindestens eines reaktive Gruppen enthaltendes polymeres Vernetzungsmittel, das zu mehr als 51 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile (d) Ethylen- oder andere Olefingruppen und zu 1 bis 49 Gew.-% Acrylat und/oder Methacrylatgruppen und reakti­ ve Gruppen enthält, wobei als reaktive Gruppen Epoxy -, Isocyanat-, Keto-, Aldehyd-, Silan-, Alkylhalogenid- und/oder Anhydridgruppen gelten sowie gegebenenfalls mindestens einen Füllstoff, Zusatz- und/- oder Verarbeitungshilfsmittel besteht.

Gemäß der Erfindung ist die Folie eine tiefziehfähige Verbundfolie, die mindestens eine polyolefinhaltige Unterfolie und mindestens eine qualitativ und/oder quantitativ von der Zusammensetzung der Unter­ folie abweichenden polyolefinhaltigen Oberfolie mit den Bestandteilen (e), (f) und/oder (g) als Kunststoff sowie gegebenenfalls eine Ober­ flächenschutzschicht enthält, wobei die Oberfolie eine bestimmte Zusammensetzung aufweist.

Die unterschiedlichsten Folien auf der Basis von Polyolefinen, ins­ besondere solcher auf der Basis von Polypropylen mit Polyethylen und deren Verarbeitung sind bereits bekannt (vgl. u. a. FR-A-2017705).

Die Anforderungen an die Folien je nach Verwendungsgebiet sind jedoch so unterschiedlich und mit steigenden Ansprüchen verbunden, so daß ein Bedürfnis nach Folien mit verbesserten und/oder verbesserten Verarbeitungsmöglichkeiten besteht.

Aus der US-B-5206294 ist bereits eine Kunststoffmischung bekannt, die teilweise vernetztes EPDM, Polypropylen, reaktive Gruppen enthal­ tende Polymere oder Ionomere und ein reaktive Gruppen enthaltendes polymeres Vernetzungsmittel enthält. Die daraus hergestellten Mono­ folien sind gut tiefziehfähig, erfüllen jedoch nicht andere von der Kraftfahrzeugindustrie geforderte Eigenschaften.

Im Rahmen dieser Erfindung wurden zahlreiche Versuche mit Folien­ rezepturen durchgeführt, bei denen unter anderem solche getestet wurden, die ein vernetztes PP-EPDM und ein unvernetztes Propylen- Block-Copolymerisat oder heterophasiges Propylen-Block-Polymerisat enthielten. Diese Folien weisen eine gute Narbstabilität auf und haben einen gewissen Mattierungsgrad bzw. eine bestimmte Mattigkeit, wie sie bei mehreren Anwendungsgebieten (z. B. Autoinnenverkleidung und dergleichen) gewünscht wird.

Die Folie dieser Zusammensetzung hat jedoch den Nachteil, daß sie schlecht tiefziehfähig ist und die Narbstabilität zum Teil verloren geht. Es ergibt sich somit, daß auch die Eigenschaften dieser Folie verbesserungsbedürftig sind.

Die bisher bekannten Verfahren zur Mattierung von flexiblen PP-EP- oder PP-EPDM-Zusammensetzungen mit mineralischen Füllstoffen, z. B. Talkum, bewirken eine Zunahme der Steifigkeit und eine Verschlechte­ rung des Alterungsverhaltens. Außerdem wird der Matteffekt vom Verfor­ mungsgrad stark beeinflußt. Auch die Verwendung von elastomeren Par­ tikeln in Gummimischungen (vergleiche u. a. EP-B-0257242) sind nicht geeignet.

Besondere Anforderungen an Kunststoffolien werden zur Herstellung tiefziehfähiger Kraftfahrzeugfolien, -bahnen oder Kraftfahrzeugfolien­ schichten gestellt, da die Formteile unterschiedliche Tiefziehverhält­ nisse am gleichen Formteil eingehalten werden müssen. Trotzdem soll das Formteil an allen Stellen die gleiche Prägestruktur und Mattigkeit aufweisen. Andererseits werden besondere Anforderungen an die Kratz­ festigkeit der Kunststoffoberflächen, Fogwerte, die Alterungsstabili­ tät und dergleichen gestellt.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, gegenüber dem Stand der Technik eine verbesserte Folie mit verbesserten Eigenschaf­ ten oder Verarbeitungseigenschaften zu erzielen. Insbesondere sollte die Folie eine gute Narbstabilität aufweisen. Insbesondere sollte jedoch die Folie gut tiefziehfähig sein und auch zu Formteilen oder Gegenständen verarbeitet werden können, an die relativ hohe Anforde­ rungen gestellt werden. Auch sollte die Delaminierungsgefahr und die Trennbarkeit von den unterhalb der Unterfolie liegenden Schichten verringert sein.

Derartige Anwendungsgebiete sind zum Beispiel Formteile, Gegenstände oder Tiefziehteile für Kraftfahrzeuge, insbesondere Kraftfahrzeug­ innenverkleidungen, Schalttafeln für Kraftfahrzeuge und dergleichen.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben eine tiefziehfähige Verbundfolie gerecht wird, die eine polyolefin­ haltige Oberfolie und mindestens eine qualitativ und/oder quantitativ von der Zusammensetzung der Oberfolie abweichenden polyolefinhaltigen Unterfolie sowie gegebenenfalls eine Oberflächenschutzschicht enthält.

Gemäß der Erfindung enthält die Oberfolie mindestens zwei verschiedene polyolefinhaltige oder olefingruppenhaltige Kunststoffe e, f, von denen mindestens ein Kunststoff auch Bestandteil der Unterfolie ist, sowie gegebenenfalls Füllstoffe, Zusatz- und/oder Verarbeitungshilfs­ mittel.

Die Unterfolie oder Unterfolien (bezogen auf 100 Gew.-Teile Kunststoff der Unterfolie bzw. Unterfolien) besteht aus

• a) 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 55 Gew.-%

mindestens eines teilweise vernetzten EPDM

• b) 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 13 bis 25 Gew.-%

Propylenhomo-, -copolymerisat oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen

• c) 77 bis 9,5 Gew.-%, vorzugsweise 73 bis 19 Gew.-%

mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure oder Acryl­ säure, wobei die Säure-Gruppen teilweise Metallion enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind und

• d) 10 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 9 bis 1 Gew.-%

mindestens eines reaktive Gruppen enthaltendes polymeres Vernetzungs­ mittel, das zu mehr als 51 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile d) Ethylen- oder andere Olefingruppen und zu 1 bis 49 Gew.-% Acrylat und/oder Methacrylatgruppen und reaktive Gruppen enthält, wobei als reaktive Gruppen Epoxy-, Isocyanat-, Keto-, Aldehyd-, Silan-, Alkyl­ halogenid- und/oder Anhydridgruppen gelten, sowie vorzugsweise minde­ stens ein Zusatz- und/oder Verarbeitungshilfsmittel oder die Unter­ folie enthält diese Bestandteile.

Obgleich die Tiefziehfähigkeit der Oberfolie verbesserungsbedürftig ist und die Unterfolie keine gute Narbstabilität aufweist, ergibt sich in der Kombination von Ober- und Unterfolie(n) überraschender weise bei der Verbundfolie eine sehr gute Prägbarkeit, Narbstabilität und eine sehr gute Tiefziehfähigkeit.

Die erfindungsgemäße Verbundfolie stellt eine flexible tiefziehfähige Kraftfahrzeugfolie oder -bahn dar, die für die Herstellung thermo­ verformter Formteile mit gleichmäßig matter Oberfläche für Kraftfahr­ zeugfolien für Innenverkleidungen besonders gut geeignet ist. Die Mattigkeit dieser Folie ist weitgehend unabhängig von der Verformungs­ temperatur und dem Verformungsgrad, d. h. an allen Stellen des Formtei­ les ist gleiche oder annähernd gleiche Mattigkeit der Folienoberfläche oder des daraus hergestellten thermogeformten Formteiles gegeben.

Die Oberfolie enthält als mindestens einen Bestandteil der Oberfolie (e, f, oder e, f, g) mindestens ein Propylenhomo-, -co- und/oder Pfropfpolymerisat oder Blockcopolymerisat(e) oder eine Legierung bzw. Mischung davon mit einem anderen Kunststoff.

Durch den Zusatz olefingruppen- oder polyolefingruppenhaltiger Elasto­ mere in der Oberfolie werden der Verformungsbereich, die Gleichmäßig­ keit der Wärmedehnung und das Narbbild verbessert. Die Oberflächen­ spannung kann durch den Zusatz mindestens eines polare Gruppen enthal­ tenden Polymeren (g) erhöht werden.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist die Ober- und/oder Unter­ folie einen Füllstoffgehalt von 0 bis 30 Gewichtsanteilen, 0 bis 20 Gewichtsanteilen (bezogen auf 100 Gewichtsanteile Kunststoff) auf. Als Füllstoffe können die an sich bekannten Füllstoffe, vorzugs­ weise Talkum und/oder SiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße von 0,01 bis 20 µm, vorzugsweise 0,05 bis 10 µm, eingesetzt werden.

Als Verarbeitungshilfsmittel werden u. a. vorzugsweise Wärme- und/oder Lichtstabilisatoren für Polyolefine eingesetzt.

Als weitere Verarbeitungshilfsmittel oder Zusatzmittel werden u. a. Gleitmittel oder Gleitmittelgemische verwendet.

Nach einer Ausführungsform ist unterhalb der Folienschicht vorzugs­ weise eine Haftvermittlerschicht angeordnet. Die Haftvermittlerschicht besteht vorzugsweise aus Acrylaten, Polyurethan oder Acrylat-Poly­ urethan-Mischungen oder enthält diese. Unterhalb der Folienschicht oder Haftvermittlerschicht ist vorzugsweise eine Schaumschicht, eine Trägerschicht, eine Gewebeschicht und/oder Stützschicht angeordnet. Die Schaumschicht enthält vorzugsweise einen Polyolefinschaum, oder einen Polyurethanschaum oder besteht daraus.

Bevorzugt hat die Oberfolie eine mittlere Dicke von 60 bis 500 µm, vorzugsweise 100 bis 350 µm. Die Unterfolie oder Unterfolien besitzen eine durchschnittliche Dicke von 100 bis 2000 µm, vorzugsweise 500 bis 1500 µm, wobei die Unterfolie oder Unterfolien eine Gesamtdicke besitzen, die mehr als das 1,5 fache, vorzugsweise 2 oder mehrfache der Oberfolie beträgt.

Die erfindungsgemäße Verbundfolie ist sehr gut thermoverformbar und dient zur Herstellung spannungsarmer Formteile mit genauer Wiedergabe oder Reproduktion von form- oder temperaturstabilen Oberflächenstruk­ turierungen. Die Verbundfolie wird vorzugsweise im Positivtiefzieh­ verfahren und/oder Negativtiefziehverfahren bearbeitet bzw. verarbei­ tet. Der Verbundwerkstoff weist an der Unterseite oder Unterfläche vorzugsweise eine Schaumschicht, z. B. Polyurethanschaum, vorzugsweise jedoch Polyolefinschaum auf und/oder ist mit einer Trägerschicht bzw. einem Träger und/oder einer Stützschicht und/oder einer Gitter- oder Gewebeschicht versehen. Die Folie oder Schicht wird nach einer bevorzugten Ausführungsform mit Dekorgebungen, Narbungen, Prägungen und dgl. versehen, ist narbbeständig, grifffreundlich und kann be­ druckt werden. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbundfolie gelingt es Formteile oder Gegenstände herzustellen, deren Oberfläche eine gute Narbstabilität auch bei Wärmelagerung aufweisen.

Die daraus hergestellten oder tiefgezogenen Gegenstände, Formkörper, Teile und dgl., die vorzugsweise eine Schaumschicht, Trägerschicht oder einen Träger, Stützschicht und/oder eine Gitter- oder Gewebe­ schicht enthalten, werden bevorzugt für Schalttafeln oder Armaturen­ bretter für Kraftfahrzeuge, Seitenwandteile für Kraftfahrzeuge, Tür­ verkleidungen für Kraftfahrzeuge, Dachinnenverkleidungen (Autohimmel), Innenrückwandteile für Kraftfahrzeuge (Hutablage) und andere Innen­ verkleidungsteile oder Gegenstände für Kraftfahrzeuge eingesetzt.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist dabei die Trägerschicht und/oder Schaumschicht polyolefinhaltig oder auf der Basis von Poly­ olefinen.

Das reaktive Gruppen enthaltende polymere Vernetzungsmittel (d) der Unterfolie oder Unterfolien weist nach einer bevorzugten Ausführungs­ form neben Acrylat- und/oder Methacrylat-Gruppen bzw. Acrylsäure­ und/oder Methacrylsäuregruppen und mehr als 51 Gew.-% Ethylen- und/ oder Olefin- bzw. (CH₂)- oder CH-Gruppen, Epoxidgruppen oder epoxy­ ähnliche Gruppen, vorzugsweise Glycidylgruppen auf.

Die reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren (c) der Unterfolie enthalten als Metallion vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalakali-Ionen und/oder Zinkonen.

Nach einer Ausführungsform enthalten die reaktive Gruppen aufweisenden Polymeren und/oder Ionomeren (d) Alkylacrylate und/oder Alkylmeth­ acrylate mit 1 bis 8 C-Atomen.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalt die Oberfolie (bezogen auf 100 Gew.-Teile Kunststoff der Oberfolie) (e) 20 bis 80 Gew.-Teile mindestens eines vernetzten PP-EPDM (Legierung oder Mischung aus Propylenhomo- und/oder -copolymerisat und vernetztem oder teilver­ netztem Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat), (f) 80 bis 20 Gew.- Teile eines unvernetzten Propylen-Block-Copolymerisates oder hetero­ phasigen Propylen-Block-Polymerisates, mit einem Elastomeranteil im Block bzw. in der Kette von 30 bis 75 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des unvernetzten heterophasigen Propylen-Block-Copolymeri­ sates oder Propylen-Block-Polymerisates) enthält, wobei f zu 15 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% durch die gleichen Gewichts­ mengen eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Iono­ meren g ersetzt ist, wobei g mindestens einen raktive Gruppen enthal­ tenden Polymeren und/oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure und/oder Acrylsäure, wobei die Säuregruppen teilweise Metallionen enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind, wobei die Ober- und Unterfolie gegebenenfalls Füllstoffe, Zusatz­ und/oder Verarbeitungshilfsmittel enthalten.

Bevorzugt beträgt dabei der Elastomeranteil des heterophasigen Poly­ propylen-Blockcopolymerisates 31 bis 48 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.- Teile des unvernetzten heterophasigen Propylen-Blockcopolymerisates), besonders bevorzugt 35 bis 45 Gew.-%.

Das Elastomer des Ethylen-Propylen-Copolymerisates weist einen Ethy­ lenanteil von 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, und einen Propylenanteil von 80 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 40 Gew.-%, auf und besitzt eine Molekulargewicht größer als 100 000.

Das heterophasige Propylen-Blockpolymerisat besitzt nach einer weite­ ren Ausführungsform einen Mfi 230/216 g/10 min von 0,3 bis 8, vorzugs­ weise 0,5 bis 7.

Als PP-EPDM, vorzugsweise dynamisch vernetztes oder teilvernetztes PP-EPDM, sind solche mit einer Dichte zwischen 0,78 bis 0,96 g/cm³, vorzugsweise 0,83 bis 0,93 g/cm³, in der Ober- und/oder Unterfolie enthalten.

Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung enthält die Ober­ folie mindestens eine Schicht oder besteht daraus, die als Kunststoff­ anteil oder Kunststoffmischung x 5 bis 80 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-Teile, mindestens eines elastischen reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren oder mindestens eines thermoplastischen reak­ tive Gruppen enthaltenden Elastomeren oder eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren oder Polymergemisches mit einem Anteil an elastischen Polymeren von mehr als 60 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 75 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des elastomerhaltigen Polymeren oder Polymergemisches), y 95 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 90 bis 40 Gew.-Teile, mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polyole­ fins oder polyolefinhaltigen Ionomeren, vorzugsweise mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Olefinco-, -ter- und/oder -pfropfpolyme­ risat und/oder eines Ionomeren enthaltend oder auf der Basis eines Polyolefinhomo-, -co-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisates, enthält oder daraus besteht, wobei der E-Modul der Mischung von x und y oder F-Modul der daraus thermo­ geformten Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn oder der Schicht (bei mehrschichtigen Kunststoffolien) zwischen 50 bis 600 N/mm², vorzugsweise 70 und 550 N/mm², liegt.

Die reaktive Gruppen des reaktive Gruppen entaltenden Polyolefins und/oder des zusätzlich reaktive Gruppen enthaltenden elastischen Polymers oder thermoplastischen Elastomeren sind vorzugsweise Carb­ oxyl-, Hydroxyl-, Anhydrid-, Amin-, Amid-, Isocyanat-, Epoxy- und/oder Nitrol-Gruppen. Der Gewichtsanteil an reaktiven Gruppen beträgt 0,2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das oder die reaktive Gruppen enthaltenden elastischen Polymeren (berechnet mit 100 Gew.-Teilen) oder reaktive Gruppen enthaltenden thermoplasti­ schen Elastomeren oder Polymermischungen gemäß x und 0,2 bis 25 Gew.­ %, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das oder die reaktive Gruppen enthaltende(n) Polyolefin(e) oder polyolefinhaltige(n) Iono­ mere(n) (gemäß y).

Das oder die elastischen reaktive Gruppen enthaltende(n) Polymere(n) und/oder thermoplastische(n) Elstomere(n) ist bzw. sind ganz oder teilweise mit dem raktiven Polyolefin verbunden, wobei die Bindung ganz oder teilweise durch covalente Bindung und/oder Ionenbindung erfolgt.

Das reaktive Gruppen enthaltende elastische Polymer und/oder thermo­ plastische Elastomere besteht nach einer Ausführungsform aus Mischun­ gen von verschiedenen reaktiven und nichtreaktiven Polymeren, wobei jedoch der Gesamtgehalt an reaktiven Gruppen der Mischungen 0,2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 25 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% des reaktive Gruppen enthaltenden Polymergemisches), beträgt.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Oberfolie, insbe­ sondere bei der Herstellung des aus x und y bestehende Kunststoff­ gemisch je 100 Gew.-Teile z 0,5 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile, eines weiteren oder anderen Thermoplasten (ausgenommen jedoch des freien, reaktive Gruppen enthal­ tenden Polyolefins oder polyolefinischen Ionomers oder des thermopla­ stischen Elastomeren oder elastischen Polymeren).

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Oberfolie je 100 Gew.-Teile von x und y oder von x, y und z zusätzlich 0,01 bis 6 Gew.-Teile mindestens eines Verarbeitungshilfs- oder Zusatzmittels, vorzugsweise mindestens eines Stabilisators, Antioxidants, UV-Absor­ ber, Gleitmittels und/oder Antistatikums in einer Schicht oder die Kunststoffolie oder die Kunststoffolienbahn besteht daraus.

Die Kunststofformmasse oder kunststoffhaltige Formmasse zur Herstel­ lung der Oberfolie oder Oberfolienbahn enthält x 5 bis 80 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-Teile, mindestens eines elastischen reak­ tive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder mindestens eines thermo­ plastischen reaktive Gruppen enthaltenden Elastomeren oder eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren oder Polymergemisches mit einem Anteil an elastischen Polymeren von mehr als 60 Gew.-%, vorzugs­ weise mehr als 75 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des elastomerhal­ tigen Polymeren oder Polymergemisches), y 95 bis 20 Gew.-Teile, vor­ zugsweise 90 bis 40 Gew.-Teile, mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polyolefins oder polyolefinhaltigen Ionomeren, vorzugs­ weise mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Olefinco-, -ter­ und/oder -pfropfpolymerisat und/oder eines Ionomeren enthaltend oder auf der Basis eines Polyolefinco-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisa­ tes, und/oder x, y und z 0,5 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile, eines Thermoplasten (ausgenommen jedoch des freie, reaktive Gruppen enthaltenden Polyolefins oder polyolefinischen Iono­ mers oder thermoplastischen Elastomeren oder elastische Polymeren selbst) als Kunststoffanteil oder bestehen daraus, wobei das elasti­ sche Polymere, Elastomere und/oder elastomerhaltige Polymere oder Polymergemisch x einen unterschiedlichen 2-%-E-Modul, vorzugsweise einen um mehr als 10 N/mm² unterschiedlichen, insbesondere niedrigeren 2-%-E-Modul (gemessen bei 20°C), aufweist als das reaktive Gruppen enthaltende Polyolefin und/oder olefinische Ionomere, und bezogen auf 100 Gew.-Teile x und y oder x, y und z die Kunststoffolie, Kunst­ stoffbahn oder Schicht der mehrschichtigen Kunststoffolie oder Kunst­ stoffolienbahn zusätzlich 0,01 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-Teile, mindestens eines Füllstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der Metalloxide, Metallcarbonate, Metalldioxide, Metallhydrate, Metallhydroxide, Hydrotalcite und/oder Silicate, und/oder eines organischen Füllstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der feinteiligen Cellulose, Stärke und/oder des feinteiligen Kohlenstoffes, vorzugswei­ se jedoch Calciumcarbonat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid und/- oder Siliciumdioxid, Talkum, Glimmer oder Wollastonit, 0,01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-Teile, mindestens eines Stabi­ lisators, Antioxidants und/oder UV-Absorbers, 0,01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-Teile, mindestens eines Farbstoffes und/- oder Farbpigmentes, 0 bis 3 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.- Teile, mindestens eines Gleitmittels und/oder Antistatikums, 0 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-Teile, mindestens eines Flammschutzmittels enthält oder daraus besteht.

Das reaktive Gruppen enthaltende Polyolefin y besteht nach einer vorzugsweisen Ausführungsform aus einer Mischung oder Legierung und/- oder einem Co- oder Pfropfpolymerisat aus einem Olefin, vorzugsweise Ethylen und/oder Propylen, und einer mindestens eine ungesättigte Bindung enthaltende Carbonsäure und/oder dessen Anhydrid, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und/oder Maleinsäureanhydrid, und/oder einem Olefin oder Polyolefin, vorzugsweise Ethylen oder Polyethylen, und einer mindestens eine Epoxygruppe enthaltende Verbin­ dung, vorzugsweise Methacrylatglycid, oder einem Copolymerisat einer oder mehrerer dieser Verbindungen oder enthält diese.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform besteht oder bestehen das oder die elastische(n) Polymere(n), die reaktive Gruppen oder zusätzliche reaktive Gruppen enthaltende Verbindungen besitzen, aus einem reaktive Gruppen enthaltenden Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat (EPM), einem reaktive Gruppen enthaltenden oder reaktiv modifizierten Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat (EPDM), reaktive Gruppen ent­ haltenden Diblockpolymeren aus Styrol mit Butadien, mit Isopren, mit Ethylen-Butylen oder mit Ethylen-Propylen, vorzugsweise aus reak­ tive Gruppen enthaltenden Styrol-3-Blockpolymeren mit Ethylen-Butylen und Ethylen-Propylen, einem elastischen Polyester und/oder Polyether­ ester, Polyesteramid, Polyetheramid oder Copolyester oder Polyurethan oder Polyether-Urethansegmentpolymeren.

Als Bestandteil d sind u. a. geeignet: Vinylacetathomo-, -co-, -ter­ polymerisate, Acrylsäureesterpolymerisate, vorzugsweise Ethylen-Acryl­ säureester-Polymerisate, Ethylen-Acrylsäure-Acrylsäureester-Polymeri­ sate (EAA), Methacrylsäureester-Polymerisate, Polymerisate von Malein­ säureanhydrid usw.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Ober­ folie eine Shore D-Härte auf (oder ist darauf eingestellt), die um mehr als 3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise 5 bis 10 Shore D-Einheiten, niedriger ist als die Shore D-Härte der Unterfolie(n) und/oder die Oberflächenspannung der Oberfolie ist auf einen Wert von größer als 40 mN/m eingestellt.

Bevorzugt ist die Oberfolie unter Verwendung mindestens eines Kunst­ stoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte und mindestens eines Bestandteiles oder Kunststoffes mit einer höheren Shore D-Härte auf eine Shore D-Härte von weniger als 37, vorzugsweise auf eine Shore D-Härte von 28 bis 35 eingestellt und die Shore D-Härte der Unter­ folie(n) beträgt mindestens 38 Shore D, vorzugsweise 3 g bis 48 Shore D.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist oberhalb der Oberfolie oder auf der Folienoberfläche und/oder unterhalb der Unter­ folie mindestens eine polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder poly­ urethanhaltige Schicht angeordnet, deren Schichtdicke geringer als die Schichtdicke der Oberfolie oder Unterfolie ist, wobei vorzugsweise die Schichtdicke der Beschichtung weniger als 50% der Schichtdicke der Ober- oder Unterfolie(n) beträgt.

Bevorzugt ist dabei die Oberfolie und gegebenenfalls Teilbereiche der Unterfolie(n) geprägt oder genarbt und mit einer polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen Schicht oder Beschich­ tung versehen, die 0,01 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen Mattierungsmittels enthält und durch Verdünnungsmittelauftrag beschichtet ist.

Die unterhalb der Unterfolie(n) angeordnete(n) polyacrylat-, polymeth­ acrylat- und/oder polyurethanhaltigen oder (bezogen auf den Kunst­ stoffanteil) daraus bestehende(n) Schicht(en) oder Beschichtung(en) enthält mindestens ein antistatisches Mittel und/oder mindestens ein haftvermittelndes chemisches Mittel, vorzugsweise feinstteiligen Kohlenstoff oder Ruß mit einer mittleren Teilchengröße unter 100 nm, vorzugsweise zwischen 10 bis 80 nm, und/oder mindestens eine feinstteilige Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxyd und/oder feinstteiliges Silikat mit einem mittleren Körnungsdurch­ messer unter 4 µm, vorzugsweise unter 3 µm.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Her­ stellung der tiefziehfähigen Verbundfolie, wobei für die Herstellung der Kunststoffolie zwei oder mehrere Extruder verwendet werden, die mit einer Breitschlitzextruderdüse ausgerüstet sind.

Gemäß der Erfindung werden in mindestens einem Extruder die Bestand­ teile e, f oder e, f, g der Oberfolie und mindestens einem weiteren Extruder die Bestandteile a bis d der Unterfolie oder Unterfolien bei Temperaturen von 150 bis 280°C, vorzugsweise 180 bis 250°C, extrudiert, wobei zwei oder mehrere Bestandteile der Unterfolie, vorzugsweise die Bestandteile c und d unter Verwendung eines Doppel­ schneckenextruders bei der Extrusionstemperatur teilweise in Reaktion oder Kopplungsreaktion treten und die Verbundfolie als Coextrusions­ folie hergestellt wird.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah­ rens wird die Shore D-Härte der Oberfolie unter Verwendung und/oder Mitverwendung mindestens eines polyolefinhaltigen oder polyolefingrup­ penhaltigen Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte (gemessen nach DIN 53505) sowie gegebenenfalls unter Verwendung mindestens eines polyolefinhaltigen oder polyolefingruppenhaltigen Kunststoffes mit einer höheren Shore D-Härte auf einen Shore D-Wert eingestellt, der um mehr als 3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise um 5 bis 10 Shore D-Einheiten, niedriger ist als der Shore D-Wert der darunter angeord­ neten Unterfolie.

Zweckmäßig wird dabei die Härte der Oberfolie unter Auswahl der poly­ olefinhaltigen und/oder olefingruppenhaltigen Kunststoffe oder Be­ standteile mit niedrigerer und höherer Shore D-Härte und deren Ge­ wichtsmengen auf eine Härte von weniger als 37 D-Shore, vorzugsweise 28 bis 35 D Shore (gemessen nach DIN 53505) und die Härte der Unter­ folie(n) auf mindestens 38 D-Shore, vorzugsweise 39 bis 46 D-Shore, eingestellt.

Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform werden die Oberfolie (auf ihrer der Unterfolie abgewandten Fläche) und/oder die Unterfolie (auf ihrer der Oberfolie abgewandten Fläche) mit mindestens einer polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen und Ver­ dünnungsmittel, vorzugsweise organisch-chemische Lösemittel, enthal­ tenden Beschichtung unter Verwendung eines Beschichtungsmittelauf­ tragsverfahrens, vorzugsweise unter Verwendung eines Spritz-, Sprüh-, Streich-, Rollen- oder Druckwalzenauftragsverfahrens, versehen, wobei die Beschichtung der Oberfolie 0,01 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen Mattierungsmittel ent­ hält.

Für die unterhalb der Unterfolie angeordnete Schicht oder Beschichtung wird mindestens ein antistatisches Mittel und/oder mindestens ein haftvermittelndes chemisches Mittel, vorzugsweise feinstteiliger Kohlenstoff oder Ruß mit einer mittleren Teilchengröße unter 100 nm, vorzugsweise 19 bis 80 nm, und/oder mindestens eine feinstteilige Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxyd und/oder Silikat mit einem mittleren Körnungsdurchmesser unter 4 µm, vorzugsweise unter 3 µm, verwendet.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Ver­ bundfolie allein oder in Kombination mit einer Schaumschicht, Träger­ schicht oder einem Träger, Stützschicht, Abstandsschicht oder einer Gitter- oder Gewebeschicht zur Herstellung von Kraftfahrzeuginnen­ verkleidungen, vorzugsweise für Schalttafeln oder Armaturenbretter für Kraftfahrzeuge, Seitenwandteile für Kraftfahrzeuge, Türverklei­ dungen für Kraftfahrzeuge, Dachinnenverkleidungen (Autohimmel), Innen­ rückwandteile für Kraftfahrzeuge (Hutablage) und andere Innenverklei­ dungsteile oder Gegenstände für Kraftfahrzeuge.

Zeichnungsbeschreibung

In den beigefügten Zeichnungen (Fig. 1 und 2) sind schematisch einige Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen Verbundfolie wiedergegeben, wobei die Dickenabmessungen nicht den eigentlichen Dicken der Schich­ ten entsprechen (so insbesondere bei der Oberflächenschutzschicht bzw. Lackschicht, die in der Praxis zwischen 8 bis 60 µm, vorzugsweise 10 bis 50 µm, liegt).

Unter (1) ist die Lack- oder Oberflächenschutzschicht wiedergegeben, die vorzugsweise in Form eines Verbindungs- oder Lösungsmittels wie Kunstharz für die Oberflächenbeschichtung aufgetragen wird.

Unter der Oberfolie (2) ist bzw. sind die Unterfolie(n) (3) angeord­ net. In Fig. 2 ist zusätzlich eine weitere Schicht (4) schematisch dargestellt, die eine Schaumschicht und/oder Trägerschicht ist.

Claims (18)

1. Tiefziehfähige Verbundfolie, die (bezogen auf 100 Gew.-Teile Kunststoff der Folie) 1 bis 60 Gew.-% (a)mindestens eines teilweise vernetzten EPDM12 bis 20 Gew.-% (b)Propylenhomo-, -copolymerisat oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen77 bis 9,5 Gew.-% (c)mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylatsäure oder Acrylsäure, wobei die Säure-Gruppen teilweise Metallion enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind und10 bis 0,5 Gew.-% (d)mindestens eines reaktive Gruppen enthaltendes polymeres Vernet­ zungsmittel, das zu mehr als 51 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile d) Ethylen- oder andere Olefingruppen und zu 1 bis 49 Gew.-% Acrylat und/oder Methacrylatgruppen und reaktive Gruppen enthält, wobei als reaktive Gruppen Epoxy-, Isocyanat-, Keto-, Aldehyd-, Silan-, Alkylhalogenid- und/oder Anhydridgruppen gelten sowie gegebenenfalls mindestens einen Füllstoff, Zusatz- und/oder Ver­ arbeitungshilfsmittel besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie eine tiefziehfähige Verbundfolie ist, die mindestens eine polyolefinhaltige Unterfolie, enthaltend die Kunststoffbestand­ teile a, b, c und d, aufweist, und mindestens eine qualitativ und/oder quantitativ von der Zusammensetzung der Unterfolie abweichende polyolefinhaltige oder olefingruppen­ haltige Oberfolie, wobei die Oberfolie mindestens zwei verschie­ dene polyolefinhaltige oder olefingruppenhaltige Kunststoffe e, f, von denen mindestens ein Kunststoff auch Bestandteil der Unterfolie ist; sowie gegebenenfalls Füllstoffe, Zusatz- und/oder Verarbeitungshilfsmittel enthält.

2. Tiefziehfähige Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß mindestens ein Bestandteil der Oberfolie (e, f oder e, f, g) mindestens ein Propylenhomo-, -co- und/oder Pfropfpolymerisat oder Blockcopolymerisat oder eine Legierung bzw. Mischung davon mit einem anderen Kunststoff ist.

3. Tiefziehfähige Folie nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das reaktive Gruppen enthaltende polymere Vernet­ zungsmittel d) der Unterfolie oder Unterfolien neben Acrylat- und/oder Methacrylat-Gruppen bzw. Acrylsäure- und/oder Methacryl­ säuregruppen und mehr als 51 Gew.-% Ethylen- und/oder Olefin- bzw. (CH₂)- oder CH-Gruppen Epoxidgruppen oder epoxyähnliche Gruppen, vorzugsweise Glycidylgruppen, aufweist.

4. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktive Gruppen enthal­ tenden Polymeren und/oder Ionomeren (c) der Unterfolie als Metall­ ion Alkali- und/oder Erdalkali-Ionen und/oder Zinkionen enthalten.

5. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktive Gruppen enthal­ tenden Polymeren und/oder Ionomeren (d) Alkylacrylate und/oder Alkylmethacrylate mit 1 bis 8 C-Atomen enthalten.

6. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie eine durch­ schnittliche Dicke von 60 bis 500 µm, vorzugsweise 100 bis 350 µm,und die Unterfolie oder Unterfolien eine durchschnittliche Gesamt­ dicke von100 bis 2500 µm, vorzugsweise 500 bis 1500 µm,aufweisen, wobei die Dicke der Unterfolie oder Unterfolien mehr als das 1,5 fache, vorzugsweise 2 oder mehrfache, der Oberfolie beträgt.

7. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die olefin- oder polyolefin­ haltigen Bestandteile der Oberfolie einschließlich Zusatz- und Verarbeitungshilfsmittel, ohne Mitverwendung von Mattierungsmittel so eingestellt sind, daß ein Mattierungsgrad unter 1 (gemessen nach DIN 67530, Meßwinkel 60°) eingestellt ist.

8. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Shore-D-Härte aufweist (oder darauf eingestellt ist), die um mehr als 3 Shore D-Einhei­ ten, vorzugsweise 5 bis 10 Shore D-Einheiten, niedriger ist als die Shore D-Härte der Unterfolie(n) und/oder daß die Oberflächen­ spannung der Oberfolie auf einen Wert von größer als 40 mN/m eingestellt ist.

9. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche l bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie unter Verwen­ dung mindestens eines Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte und mindestens eines Bestandteiles oder Kunststoffes mit einer höheren Shore D-Härte auf eine Shore D-Härte von weniger als 37, vorzugsweise auf eine Shore D-Härte von 28 bis 35 einge­ stellt ist, und die Shore D-Härte der Unterfolie(n) mindestens 38 Shore D, vorzugsweise 39 bis 48 Shore D, beträgt.

10. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß oberhalb der Oberfolie oder auf der Folienoberfläche und/oder unterhalb der Unterfolie minde­ stens eine polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhal­ tige Schicht angeordnet ist, deren Schichtdicke geringer als die die Schichtdicke der Oberfolie oder Unterfolie ist, wobei vorzugsweise die Schichtdicke der Beschichtung weniger als 50 % der Schichtdicke der Ober- oder Unterfolie(n) beträgt.

11. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie und gegebenen­ falls Teilbereich der Unterfolie(n) geprägt oder genarbt und mit einer polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhal­ tigen Schicht oder Beschichtung versehen ist, die 0,01 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines feintei­ ligen Mattierungsmittels enthält und durch Verdünnungsmittelauf­ trag beschichtet ist.

12. Tiefziehfähige Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die unterhalb der Unterfo­ lie(n) angeordnete(n) polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen oder (bezogen auf den Kunststoffanteil) daraus bestehende(n) Schicht(en) oder Beschichtung(en) mindestens ein antistatisches Mittel und/oder mindestens ein haftvermittelndes chemisches Mittel, vorzugsweise feinstteiligen Kohlenstoff oder Ruß mit einer mittleren Teilchengröße unter 100 nm, vorzugsweise zwischen 10 bis 80 nm, und/oder mindestens eine feinstteilige Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxid und/oder feinstteiliges Silikat mit einem mittleren Körnungsdurchmesser unter 4 µm, vorzugsweise unter 3 µm enthält bzw. enthalten.

13. Verfahren zur Herstellung der tiefziehfähigen Folie nach einem oder mehreren Ansprüche 1 bis 12, wobei für die Herstellung der Kunststoffolie zwei oder mehrere Extruder verwendet werden, die mit einer Breitschlitzextruderdüse ausgerüstet sind, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einem Extruder die Bestandteile e und f oder e, f, g der Oberfolie, gegebenenfalls mit Zusatz- und Verarbeitungshilfsmitteln und mindestens einem weiteren Extru­ der die Bestandteile a) bis d), gegebenenfalls mit Zusatz- und Verarbeitungshilfsmitteln der Unterfolie oder Unterfolien bei Temperaturen von 150 bis 280°C, vorzugsweise 180 bis 250°C, extrudiert werden und zwei oder mehrere Bestandteile der Unter­ folie, vorzugsweise die Bestandteile c) und d) unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders bei der Extrusionstemperatur teil­ weise in Reaktion oder Kopplungsreaktion treten und die Verbund­ folie als Coextrusionsfolie hergestellt wird.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Shore D-Härte der Oberfolie unter Verwendung und/oder Mitverwendung mindestens eines polyolefinhaltigen oder polyolefingruppenhaltigen Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte (gemessen nach DIN 53505) sowie gegebenenfalls unter Verwendung mindestens eines polyolefinhaltigen oder Polyolefingruppenhaltigen Kunststoffes mit einer höheren Shore D-Härte auf einen Shore D-Wert eingestellt wird, der um mehr als 3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise um 5 bis 10 Shore D-Einheiten, niedriger ist als der Shore D-Wert der darunter angeordneten Unterfolie.

15. Verfahren nach Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Härte der Oberfolie unter Auswahl der polyolefinhaltigen und/oder olefingruppenhaltigen Kunststoffe oder Bestandteile mit niedrigerer und höherer Shore D-Härte und deren Gewichtsmengen auf eine Härte von weniger als 37 D-Hore, vorzugsweise 28 bis 35 D-Hore (gemessen nach DIN 53505) und die Härte der Unterfo­ lie(n) auf mindestens 38 D-Shore, vorzugsweise 39 bis 46 D-Shore, eingestellt werden.

16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 13 bis 15, da­ durch gekennzeichnet, daß die Oberfolie (auf ihrer der Unterfolie abgewandten Fläche) und/oder die Unterfolie (auf ihrer der Ober­ folie abgewandten Fläche) mit mindestens einer polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen und Verdünnungsmit­ tel, vorzugsweise organisch-chemische Lösemittel, enthaltenden Beschichtung unter Verwendung eines Beschichtungsmittelauftrags­ verfahrens, vorzugsweise unter Verwendung eines Spritz-, Sprüh-, Streich-, Rollen- oder Druckwalzenauftragsverfahrens, versehen werden, wobei die Beschichtung der Oberfolie 0,01 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen Mattierungsmittel enthält.

17. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 13 bis 16, da­ durch gekennzeichnet, daß für die unterhalb der Unterfolie ange­ ordnete Schicht oder Beschichtung mindestens ein antistatisches Mittel, vorzugsweise feinstteiliger Kohlenstoff oder Ruß mit einer mittleren Teilchengröße unter 100 nm, vorzugsweise zwischen 10 bis 80 nm, und/oder mindestens eine feinstteilige Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxid und/oder Silikat mit einem mittleren Körnungsdurchmesser unter 4 µm, vorzugsweise unter 3 µm, verwendet wird.

18. Verwendung der Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 allein oder in Kombination mit einer Schaumschicht, Trägerschicht oder einem Träger, Stützschicht, Abstandsschicht oder einer Gitter- oder Gewebeschicht zur Herstellung von Kraft­ fahrzeuginnenverkleidungen, vorzugsweise für Schalttafeln oder Armaturenbretter für Kraftfahrzeuge, Seitenwandteile für Kraft­ fahrzeuge, Türverkleidungen für Kraftfahrzeuge, Dachinnenverklei­ dungen (Autohimmel), Innenrückwandteile für Kraftfahrzeuge (Hut­ ablage) und andere Innenverkleidungsteile oder Gegenstände für Kraftfahrzeuge.