DE4339882A1 - Conversion reactor assembly which converts carbon mon:oxide during prodn. of synthetic raw gas - Google Patents
Conversion reactor assembly which converts carbon mon:oxide during prodn. of synthetic raw gasInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung richtet sich auf einen Konvertierungsreaktor der im Oberbegriff des Anspruches 1 angegebenen Gattung.The invention is directed to a conversion reactor the genus specified in the preamble of claim 1.
Zur Erzeugung von Synthesegasen oder Wasserstoff werden vorwiegend gasförmige Kohlenwasserstoffe eingesetzt, denen Dampf zugemischt wird und die in einem der genannten Ver fahrensschritte, ggf. unter Verwendung eines sauerstoffhal tigen Gases, zu Spaltgas umgesetzt werden. Das Spaltgas enthält vorwiegend Wasserstoff H₂, Kohlenmonoxid CO, Koh lendioxid CO₂, Wasserdampf und ggf. Stickstoff. In einem der Spaltgaserzeugung folgenden Verfahrensschritte wird das Kohlenmonoxid CO katalytisch zu CO₂ konvertiert gemäß der Beziehung CO + H₂O → CO₂ + delta(H). Diese Reaktion ver läuft exotherm. Im Verlauf weiterer Prozeßschritte erfolgt eine Kühlung des konvertierten Gases und eine Kondensation des Gleichgewichtsdampfes. Dieses Kondensat wird abgeschie den und kann als Prozeßwasser eingesetzt werden. Dieses Prozeßwasser wird üblicherweise einer mehrstufigen Reini gung unterzogen und dann den Dampfkesseln der Anlage als Speisewasser wieder zugeführt. To produce synthesis gases or hydrogen predominantly used gaseous hydrocarbons, which Steam is added and the in one of the Ver steps, if necessary using an oxygen term gas, are converted to fission gas. The cracked gas contains mainly hydrogen H₂, carbon monoxide CO, Koh CO2 dioxide, water vapor and possibly nitrogen. In one The process steps following the cracked gas generation will be Carbon monoxide CO catalytically converted to CO₂ according to the Relationship CO + H₂O → CO₂ + delta (H). This reaction ver runs exothermic. In the course of further process steps cooling of the converted gas and condensation of the equilibrium vapor. This condensate is shot off and can be used as process water. This Process water is usually a multi-stage Reini and subjected to the steam boilers of the plant as Feed water supplied again.
Eine Methode der Wiederverwendung von Prozeßwasser ohne vorherige Reinigung wird in der EP-0 235 429 beschrieben. Dabei wird Prozeßwasser in die führenden Rohre eines Rohr wärmeaustauschers eingespritzt, der vom Rauchgas eines Re formers oder von dem aus einer adiabaten Konvertierung aus tretenden Gas beheizt wird. Nachteilig bei diesem System ist, daß zur optimalen Verdampfung ein kompliziertes Was seraufgabesystem erforderlich ist, daß zur völligen Ver dampfung eine Wasserrezirkulation mit Pumpe erforderlich ist und daß die Zweiphasenströmung in parallelen Rohrwegen eine aufwendige, dieser Strömungsform entsprechende Gestal tung des Wärmetauschers erforderlich macht. Darüber hinaus muß bei Anwendung dieses Systems im Abgasstrom einer Kon vertierung bei dieser Konvertierung auf die Vorteile der isothermen Reaktionsführung verzichtet werden.A method of reusing process water without prior cleaning is described in EP-0 235 429. This process water is in the leading pipes of a pipe heat exchanger injected from the flue gas of a Re formers or from an adiabatic conversion emerging gas is heated. A disadvantage of this system is that for optimal evaporation a complicated thing seraufgabesystem is required for complete ver water recirculation with pump required is and that the two-phase flow in parallel pipe paths an elaborate shape corresponding to this flow form tion of the heat exchanger is required. Furthermore must use a con in converting to the benefits of isothermal reaction can be dispensed with.
Eine weitere, diesem Aspekt Rechnung tragende Methode wird in einem Artikel der Firma ICI im Journal "Nitrogen", Aus gabe März-April 89, unter dem Titel "LCA: breaking the mould at Severnside" vorgeschlagen. Darin wird eine weitgehend isotherme Konvertierung mit einem Saturier- und einem De saturiersystem angewendet, wobei das ungereinigte Prozeß wasser im weitgehend isotherm arbeitenden CO-Konverter bis auf Siedetemperatur erhitzt und sodann in der bekannten Art einem Saturierer zugeführt wird, wo es das im Gegenstrom geführte Einsatzgas einer Dampfreformierung befeuchtet. Another method that takes this aspect into account in an article by ICI in the journal "Nitrogen", Aus gave March-April 89, under the title "LCA: breaking the mold at Severnside " isothermal conversion with a Saturation and a De Saturation system applied, the uncleaned process water in the largely isothermal CO converter to heated to boiling temperature and then in the known manner a saturator, where it is countercurrent guided feed gas of a steam reforming humidified.
Nachteilig bei diesem System ist der große apparative Auf wand, der benötigte große, durch Pumpen zu gewährleistende und energiebrauchende Wasserkreislauf sowie die an die Sattdampftemperatur des Prozeßwassers gebundene Konvertie rungstemperatur, die in ihrer Höhe allein durch den erfor derlichen Eintrittsdruck des Dampfes in die Spaltgaserzeu gung diktiert ist und somit für eine Verbesserung keinen Raum läßt.The disadvantage of this system is the large amount of equipment wall, the required large, to be guaranteed by pumps and energy-using water cycle as well as that to the Process water-bound convertible saturated steam temperature temperature, the height of which is determined solely by the pressure of the steam into the cracked gas is dictated and therefore no improvement Leaves space.
In einer weiteren Publikation vom 22.08.1990 "Process Con densate Purification in Ammonia Plants" by Jörgen Madsen, die auf dem AICHE 1990 Summer National Meeting in San Diego, USA, Paper No. 100 d vorgestellt wurde, ist der Stand der Technik in der Verwendung von Prozeßwasser schließlich umfassend dargestellt.In another publication from August 22, 1990 "Process Con densate purification in ammonia plants "by Jörgen Madsen, at the AICHE 1990 Summer National Meeting in San Diego, USA, Paper No. 100 d was introduced State of the art in the use of process water finally presented comprehensively.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Lösung, mit der es möglich ist, ungereinigtes Prozeßwasser für die Sät tigung des Einsatzgases mit Wasserdampf unter Vermeidung oben aufgezeigter Nachteile einzusetzen.The object of the invention is to provide a solution with which it is possible to use unpurified process water for the sowing of the feed gas with water vapor while avoiding it disadvantages shown above.
Mit einem Konvertierungsreaktor der eingangs bezeichneten Art wird diese Aufgabe gemäß der Erfindung durch die kenn zeichnenden Merkmale des Anspruches 1 gelöst. With a conversion reactor of the type mentioned at the beginning Art is this task according to the invention by the kenn Drawing features of claim 1 solved.
Dadurch, daß in Schwerkraftsrichtung im unteren Bereich des Katalysators unter Prozeßwasser- und Einsatzgaszuspeisung und im oberen Bereich des Katalysators eine Abführung des durch den Wärmetausch entstandenen Einsatzdampfgemisches vorgesehen ist, ist die Saturierung des Einsatzgases ohne Verwendung zusätzlicher Apparaturen, wie Befeuchter oder Wärmetauscher, möglich. Dabei werden auch Umwälzpumpen ebenso vermieden, wie Hoch- oder Tieftemperaturkonverter. Die beiden letztgenannten Anlagenteile können durch einen Mitteltemperaturkonverter ersetzt werden.The fact that in the direction of gravity in the lower region of the Catalyst under process water and feed gas feed and in the upper region of the catalyst a discharge of the Steam mixture produced by the heat exchange is provided, the saturation of the feed gas is without Use of additional equipment such as humidifiers or Heat exchanger, possible. Circulation pumps are also used avoided as well as high or low temperature converters. The latter two parts of the system can by a Medium temperature converter to be replaced.
Damit ist eine Reduzierung des benötigten Katalysatorvolu mens möglich, wie ein folgender Beispielvergleich zeigt: Bei dem erfindungsgemäßen Reaktor werden beispielsweise 43 m³ Katalysator eingesetzt, während als Katalysatormenge 130 m³ bei dem Einsatz eines Hoch- (52 m³) und eines Tief temperaturkonverters (78 m³) einzusetzen wären.This is a reduction in the volume of catalyst required mens possible, as the following example comparison shows: In the reactor according to the invention, for example 43 m³ of catalyst used, while the amount of catalyst 130 m³ when using a high (52 m³) and a low temperature converter (78 m³) would be used.
Vorteilhafte Ausgestaltungen ergeben sich aus den Unteran sprüchen. Dabei kann es zweckmäßig sein, zwischen zwei Rohrböden katalysatorgefüllte oder vom Einsatzgas/Prozeß wasser durchströmte Rohrbündel vorzusehen, d. h. dieses Rohrbündel wird vom Katalysator umgeben, wobei auch die um gekehrte Anordnung wählbar ist, nämlich daß katalysatorge füllte Rohrbündel außen vom Einsatzgas/Prozeßwasser um strömt werden. Advantageous configurations result from the subordinate sayings. It may be convenient to use between two Tube plates filled with catalyst or from the feed gas / process provide pipe bundles through which water flows, d. H. this Pipe bundle is surrounded by the catalyst, the um reverse arrangement is selectable, namely that kata filled the tube bundle outside with the feed gas / process water be flocked.
Zur Sammlung des Wassers kann ein entsprechender Abscheider und mit diesem zusammenwirkend eine Rückführleitung zur Kreislaufführung des Wassers vorgesehen sein.A suitable separator can be used to collect the water and cooperating with this a return line to Circulation of the water can be provided.
Werden, wie oben schon erwähnt, die Katalysatorrohre vom Prozeßwasser umspült, kann der untere Rohrboden zum Einper len des Einsatzwassers mit einem Gasverteiler versehen sein.Are, as already mentioned above, the catalyst tubes from Flushing process water, the lower tube sheet can be sealed len of the feed water with a gas distributor his.
Ein solcher Gasverteiler kann in unterschiedlicher Weise gestaltet sein, so beispielsweise als zum Rohrboden hin of fene Rohrstutzen oder als eine Mehrzahl von Sackbohrungen des unteren Rohrstutzens eintauchende Rohrstutzen, in die das Gas von unten eintritt.Such a gas distributor can be used in different ways be designed, for example as of towards the tube sheet fene pipe socket or as a plurality of blind holes of the lower pipe socket, into which the gas enters from below.
Zur Führung einer konvektiven Umlaufströmung des Prozeßwas sers kann der Bereich der Katalysatorrohre beispielsweise von einem Leitmantel umgeben sein, wie dies die Erfindung ebenfalls vorsieht. Dabei kann vorgesehen sein, daß die Oberkante des Leitmantels als Wehr ausgebildet und der dar in anschließende Raum zwischen Leitmantel und Druckmantel als Grobseparator für das Gas und Wasser ausgebildet ist.For guiding a convective circulation flow of the process water The area of the catalyst tubes can also be used, for example be surrounded by a guide jacket, as is the invention also provides. It can be provided that the The upper edge of the guiding jacket is designed as a weir and the in the adjacent space between the guide jacket and the pressure jacket is designed as a rough separator for the gas and water.
Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnung bei spielsweise näher erläutert. Diese zeigt in The invention is below with reference to the drawing explained in more detail, for example. This shows in
Fig. 1 ein vereinfachtes Schaltschema eines Prozesses zur Erzeugung eines Rohsynthesegases mit dem erfindungsgemäßen Konvertierungsreaktor, Fig. 1 is a simplified schematic diagram of a process for producing a raw synthesis gas with the inventive shift reactor,
Fig. 2 einen schematischen Schnitt durch eine Ausfüh rungsform des Konvertierungsreaktors, Fig. 2 shows a schematic section through an exporting approximate shape of the conversion reactor,
Fig. 3 einen schematischen Schnitt durch eine andere Ausführungsform des Konvertierungsreaktors, Fig. 3 shows a schematic section through another embodiment of the conversion reactor
Fig. 4 einen schematischen Teilschnitt durch ein ab gewandeltes Ausführungsbeispiel eines Konver tierungsreaktors sowie in Fig. 4 is a schematic partial section through a converted exemplary embodiment of a conversion reactor and in
Fig. 5 und 6 vergrößerte Detailschnitte durch einen Teil eines unteren Rohrbodens nach weiteren Ausfüh rungsbeispielen der Erfindung. FIGS. 5 and 6 are enlarged detail sectional views of a portion of a lower tube plate for further exporting approximately examples of the invention.
Nach dem in Fig. 1 dargestellten Verfahrensschema tritt das Einsatzgas 1, beispielsweise entschwefeltes Erdgas, nach Durchlaufen einer Einsatzgasbehandlung 2 im Bereich von 60 bis 440°C in die Prozeßwasserseite 3 eines erfindungsgemä ßen CO-Konvertierungsreaktors 4 ein und wird dort fein ver teilt. Auf dem Weg zur Ausgangsseite 5 der Konvertierung sättigen sich die Gasblasen mit verdampftem Prozeßwasser auf.According to the process scheme shown in Fig. 1, the feed gas 1 , for example, desulfurized natural gas, after passing through a feed gas treatment 2 in the range of 60 to 440 ° C in the process water side 3 of a CO conversion reactor 4 according to the invention and is there divided ver. On the way to output side 5 of the conversion, the gas bubbles become saturated with evaporated process water.
Das Prozeßwasser wird aus dem Rohsynthesegas durch Kühlung und Kondensation abgetrennt, im Wärmetausch 6 vom Rohgas synthesegas aufgewärmt, ggf. mit Zusatzwasser 7 gemischt und ebenfalls der Prozeßwasserseite 3a der CO-Konvertierung 4 zugeführt. Einsatzgas und Prozeßwasser nehmen durch Er wärmung, Befeuchtung und Verdampfung die Reaktionswärme der Konvertierungsreaktion vollständig auf.The process water is separated from the raw synthesis gas by cooling and condensation, heated in the heat exchange 6 by the raw gas synthesis gas, possibly mixed with make-up water 7 and also fed to the process water side 3 a of the CO conversion 4 . Feed gas and process water completely absorb the heat of reaction of the conversion reaction through heating, humidification and evaporation.
Das die CO-Konvertierung verlassende Einsatzgas/Dampfge misch 8 wird vom Austrittsstrom 9 aus der Spaltgaserzeugung 10 weiter in einem Austauscher 11 erhitzt. Dabei wird der Strom 9 auf die Konvertierungs-Eintrittstemperatur gekühlt. Das in die CO-Konvertierung eintretende Spaltgas wird bei spielsweise durch einen mit 21 bezeichneten Katalysator ge leitet und gibt die entstandene Reaktionswärme an das Ge misch aus Wasser, Einsatzgas und Dampf ab.The feed gas / Dampfge mixture 8 leaving the CO conversion is further heated by the outlet stream 9 from the cracked gas generation 10 in an exchanger 11 . Stream 9 is cooled to the conversion inlet temperature. The cracking gas entering the CO conversion is conducted, for example, by a catalyst denoted by 21 and releases the heat of reaction generated to the mixture of water, feed gas and steam.
In Fig. 2 ist eine mögliche erste Ausführungsvariante eines Konvertierungsreaktors 4 dargestellt. Dort tritt über die Leitungen 1 das Einsatzgas im Bereich eines mit 13 bezeich neten unteren Rohrbodens in einen Einsatzgasverteiler 14 ein, perlt durch einen mit 15 bezeichneten Sättigungsraum, der mit Wasser gefüllt ist, heizt sich auf, verdampft und tritt über einen Einsatzgas/Dampfsammler 16 aus dem mit 17 bezeichneten Druckbehälter des Reaktors 4 oben aus. Das Einsatzgas/Wasserdampfgemisch wird einem Abscheider 17 zu geführt und vom Wasser getrennt, welches letztere über eine Rückführleitung 18 dem Reaktor 4 wieder zugeführt wird. FIG. 2 shows a possible first embodiment variant of a conversion reactor 4 . There, the feed gas enters via lines 1 in the region of a lower tube plate designated by 13 in a feed gas distributor 14 , bubbles through a saturation space designated by 15 , which is filled with water, heats up, evaporates and occurs via a feed gas / steam collector 16 from the pressure vessel of the reactor 4 designated 17 above. The feed gas / steam mixture is fed to a separator 17 and separated from the water, which is fed back to the reactor 4 via a return line 18 .
Erkennbar weist der Reaktor 4 einen äußeren, durch einen Strömungsleitmantel 19 gebildeten, mit Wasser gefüllten Ringraum 20 auf. Die Gestaltung ist so getroffen ist, daß das einperlende Einsatzgas durch den Gasverteiler 14 so ge leitet wird, daß nur das Innere des Strömungsleitmantels 19, d. h. der die mit Katalysator 21 gefüllten Katalysator rohre 22 umgebenden Raum beaufschlagt wird.As can be seen, the reactor 4 has an outer annular space 20, which is formed by a flow guide jacket 19 and is filled with water. The design is such that the bubbling feed gas is passed through the gas distributor 14 so that only the interior of the flow guide jacket 19 , ie the space surrounding the catalyst tubes 22 filled with catalyst 21, is acted upon.
Das Spaltgas tritt über einen oberen Druckbehälterdom 23 in die Katalysatorrohre 22 ein und verläßt als Rohsynthesegas über einen unteren Katalysatordom 24 den Reaktor 4, wobei die entsprechenden Ströme durch kleine Pfeile angedeutet sind.The cracked gas enters the catalyst tubes 22 via an upper pressure vessel dome 23 and leaves the reactor 4 as raw synthesis gas via a lower catalyst dome 24 , the corresponding flows being indicated by small arrows.
In Fig. 3 ist ein abgewandeltes Beispiel eines Reaktors 4a dargestellt. Dort ist, anders als beim Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 2, das Katalysatormaterial 21a so angeordnet, daß es im Inneren gewendelt vorgesehene, mit Wasser gefüll te und vom Einsatzgas durchströmte Rohrbündel 27 umgibt. In Fig. 3 a modified example of a reactor 4 a is shown. There, unlike in the exemplary embodiment according to FIG. 2, the catalyst material 21 a is arranged in such a way that it coils inside, provided with water and the tube bundle 27 through which feed gas flows.
Hier ist ein mit Prozeßwasser gefüllter Sumpf 28 vorgese hen, der mit einem Einsatzgasverteiler 14a ausgerüstet ist. Die übrigen funktionell gleichen Teile dieser Ausführungs form mit Fig. 1 tragen das gleiche Bezugszeichen, ergänzt durch "a".Here is a swamp 28 filled with process water, which is equipped with a feed gas distributor 14 a. The other functionally identical parts of this embodiment with Fig. 1 have the same reference numerals, supplemented by "a".
Hier wird das Spaltgas über die Leitungen 9a in einen Man telringraum 30 eingebracht, es durchfließt den Katalysator 21a in radialer Richtung und tritt in ein Zentralrohr 31 ein, um als Rohsynthesegas über den Rohrstutzen 32 den Re aktor 4a zu verlassen.Here, the cracked gas is introduced via the lines 9 a in a man telringraum 30 , it flows through the catalyst 21 a in the radial direction and enters a central tube 31 to leave the Re actuator 4 a as raw synthesis gas via the pipe socket 32 .
Bei Fig. 4 besteht eine Abwandlung darin, daß hier eine obere Zuspeisung 14b des Einsatzgases im Bereich des oberen Rohrbodens 25b vorgesehen ist, wobei hier das Einsatzgas in gleicher Weise im Gegenstrom zu den sich bildenden Gasper len geführt ist wie das den Katalysator 21b durchsetzende Spaltgas. Das Einsatzgas perlt von den freien unteren Rohr stutzen 33 der Spaltgasleitrohre in den Wasserraum 15b ein, oberhalb der Unterkante des Strömungsleitmantels 19b.In Fig. 4 there is a modification that here an upper feed 14 b of the feed gas is provided in the region of the upper tube plate 25 b, here the feed gas is performed in the same way in countercurrent to the gas per forming as the catalyst 21st b penetrating cracked gas. The feed gas bubbles from the free lower pipe 33 of the split gas guide pipes into the water space 15 b, above the lower edge of the flow guide jacket 19 b.
In Fig. 5 ist die Möglichkeit dargestellt, über einen Gas verteiler 14c das Gas in den Wasserraum 15c innerhalb des Strömungsleitmantels 19c in der Weise einzubringen, daß dort in in Sackbohrungen 34 eintauchende Rohrstutzen 33c vorgesehen sind in einer Art Rohrdüsen-Tauchung. In Fig. 5 the possibility is shown, a gas distributor 14 c to introduce the gas into the water space 15 c within the flow guiding jacket 19 c in such a way that there are tube sockets 33 c immersed in blind bores 34 in a kind of tube nozzle immersion .
Schließlich zeigt Fig. 6 einen Gas-/Wasserverteiler 14d, bei dem das Einsatzgas über Verteilerrohre 33d in den Was serraum 15d eingeleitet wird.Finally, Fig. 6 shows a gas / water distributor 14 d, in which the feed gas is introduced via distributor pipes 33 d into the water space 15 d.
Natürlich sind die beschriebenen Ausführungsbeispiele der Erfindung noch in vielfacher Hinsicht abzuändern, ohne den Grundgedanken zu verlassen.Of course, the described embodiments of the Invention to change in many ways without the To leave basic ideas.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: KRUPP UHDE GMBH, 44141 DORTMUND, DE |
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D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |