DE4333221A1 - Process for decolouring substrates made from plastic, in particular synthetic fibres - Google Patents

Process for decolouring substrates made from plastic, in particular synthetic fibres

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DE4333221A1 DE19934333221 DE4333221A DE4333221A1 DE 4333221 A1 DE4333221 A1 DE 4333221A1 DE 19934333221 DE19934333221 DE 19934333221 DE 4333221 A DE4333221 A DE 4333221A DE 4333221 A1 DE4333221 A1 DE 4333221A1
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Abstract

In a process for decolouring substrates made from plastics, in particular synthetic fibres, where the substrate is subjected to a treatment, it is provided that the substrate is decoloured in a pressure container by means of a fluid under supercritical conditions in the presence of an absorbent. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfärben von Substraten aus Kunststoff, insbesondere Synthesefasern, nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1. The invention relates to a method for bleaching of substrates made of plastic, in particular synthetic fibers, according to the preamble of claim 1.

Unter überkritischen Fluiden sind solche, ursprünglich gasförmigen oder flüssigen Systeme sowie Mischungen davon zu verstehen, die durch entspre chende Änderung des Druckes und Änderung der Temperatur über ihren kriti schen Punkt gebracht werden. Under supercritical fluids are those to be understood initially gaseous or liquid systems, and mixtures thereof, which are brought in pressure and change in temperature by entspre sponding change over their kriti point rule. Hier nehmen solche fluiden Systeme besondere Eigenschaften an. Here such fluid systems assume special properties.

Oberkritische Fluide werden bereits vielfältig zur Extraktion von Inhalts stoffen aus Polymeren oder aus Naturprodukten in Laboratorien und in der Technik eingesetzt. Upper Critical fluids are already manifold for the extraction of contents from polymers or materials from natural products in laboratories and in the art used. In diesen Fällen ist entweder der gewonnene Extrakt das Hauptziel der Anwendung (Hopfen) oder das nach der Extraktion verbleibende Gut (Kaffee). In these cases, the extract obtained is either the main goal of the application (hops), or the residue remaining after the extraction well (coffee).

Es ist auch bekannt, überkritische Fluide zum Färben von textilen Substraten zu verwenden. It is also known to use supercritical fluids for dyeing textile substrates.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren aufzuzeigen, das es unter Verwendung ökologisch unbedenklicher Mittel ermöglicht, eine Färbung von Substraten aus Kunststoff, insbesondere textilen Flächengebilden oder Garnen bzw. von Anlagen zur Färbung vorgenannter Substrate zu entfernen. The object of the present invention is to provide a method that allows using ecologically harmless agent, a coloration of substrates made of plastic, in particular textile fabrics or yarns or of plants for coloring the aforementioned substrates to remove.

Zur Lösung dieser Aufgabe dienen die Merkmale des Anspruchs 1 bzw. 20. To achieve this object the features of claim 1 and 20 are used.

Die Erfindung sieht in vorteilhafter Weise vor, überkritische Fluide als Trägermedium für den von dem zu behandelnden Material zu entfernenden Farbstoff zu verwenden, wobei die Farbstoffe bzw. Farbstoffmischungen von dem zu entfernenden Substrat auf ein Absorbens übertragen werden. The invention provides in an advantageous manner, to use supercritical fluids as a carrier medium for the to be removed from the material to be treated dye, wherein the dyes or dye mixtures are transferred from the substrate to be removed to an absorbent.

Das Verfahren eignet sich insbesondere zum Entfärben von folgenden Kunststoffen: The method is particularly suited for bleaching of the following plastics:

  • 1. Entfernen von Fehlfärbungen unabhängig davon, ob das Substrat in überkritischen CO₂ oder in konventioneller Weise gefärbt worden ist, 1. Remove faulty dyeings regardless of whether the substrate is in the supercritical CO₂ or in a conventional manner is dyed,
  • 2. Entfärben von Produktionsresten bzw. Aufarbeitung von Abfällen zwecks Wiederverwertung des Kunststoffs, 2. decolorizing production or work-up residues of waste for re-use of the plastic,
  • 3. Entfärben von Garnen, Flocken, Gewirken, Geweben, Vliesen, Strängen oder Folien in der vorliegenden Form oder nach Zerstückelung, 3. decoloring of yarn, flakes, knitted fabrics, woven fabrics, nonwovens, strands, or films in the present form or after fragmentation,
  • 4. Entfärben von Kompaktkunststoffen nach Zerkleinerung, 4. bleaching compact plastics by crushing,
  • 5. Entfärben von Heimtextilien, Bekleidungstextilien, technischen Textilien in der vorliegenden Form oder nach Zerstückelung. 5. discoloring of home textiles, apparel fabrics, technical textiles in their present form or dismemberment.

Die Behandlung des Substrates im Autoklaven kann statisch oder dynamisch oder vermischt statisch-dynamisch erfolgen. The treatment of the substrate in the autoclave can be static or dynamic or mixed static-dynamic.

Bei der statischen Behandlung wird die zu entfärbende Ware in einem Druckbehälter mit einem Fluid, das unter überkritischen Bedingungen steht, in Kontakt gebracht, wobei als besonderes Erfindungsmerkmal zusätzlich ein Absorbens im Druckbehälter eingesetzt wird. In the static treatment, the product to be decolorized is brought into a pressure vessel with a fluid that is under supercritical conditions, in contact, with the addition of an absorbent is used in the pressure vessel, as a special feature of the invention. Unerwarteterweise binden Absorbersubstanzen wie Aktivkohle, Kieselgur, Kieselgel, Molekularsiebe, Zeolithe, sowie Billig-Kunststoffe die auf der Farbware ursprünglich befindlichen Farbstoffe derart fest, daß sie dem System entzogen werden, wodurch der Reinigungseffekt erzielt wird. Unexpectedly, binding substances absorber such as activated carbon, kieselguhr, silica gel, molecular sieves, zeolites as well as cheap plastics dyes originally located on the dyed goods so firmly that they are withdrawn from the system, whereby the cleaning effect is obtained.

Unter Absorbens sind auch Stoffe zu verstehen, die geeignet sind, die Farbstoffe zu adsorbieren. Under absorbent, substances are to be understood which are capable of adsorbing the dyes.

Es kann vorgesehen sein, daß der Druck des überkritischen Fluids zum Ende der Behandlung stufenweise reduziert wird. It can be provided that the pressure of the supercritical fluid is gradually reduced towards the end of the treatment. Die stufenweise Reduzierung des Drucks wirkt sich positiv auf den Obertragungsvorgang der Farbstoffe aus und intensiviert den Farbstofftransfer zum Absorbens. The gradual reduction of the pressure has a positive effect on the Obertragungsvorgang the dyes and intensified the dye transfer to the absorbent.

Die Behandlung des Substrats kann mehrstufig in mehreren Zyklen oder in einer Durchströmungapparatur erfolgen, in der das überkritische Fluid und das Absorbens in zeitlichen Abständen austauschbar sind. The treatment of the substrate can take place in several stages or in several cycles in a flow-through apparatus in which the supercritical fluid and the absorbent can be replaced at intervals.

Die Temperatur des überkritschen Fluids wird vorzugsweise auf einen Wert innerhalb eines Bereiches oberhalb von 80°C bis zu einer Temperatur kurz vor dem Zersetzungspunkt des Substrats eingestellt. The temperature of the überkritschen fluid is preferably set to a value within a range above 80 ° C up to a temperature close to the decomposition point of the substrate. Dabei wird der Arbeitsdruck des überkritischen Fluids auf einen Wert von ca. 200 bis 500 bar, vorzugsweise 300 bis 440 bar, eingestellt. In this case, the working pressure of the supercritical fluid to a value of about 200 to 500 bar, preferably 300-440 bar, is set.

Bevorzugt wird als überkritisches Fluid Kohlendioxid eingesetzt. Carbon dioxide is preferably used as a supercritical fluid. Es kann auch eine Mischung unterschiedlicher überkritischer Fluide verwendet werden. It can also be a mixture of different supercritical fluids used.

Die Durchflußrate des überkritischen Fluids bei dynamischer Behandlung des Substrats beträgt vorzugsweise zahlenmäßig das ein- bis zweifache des in kg gewogenen Substrates in Litern/min. The flow rate of the supercritical fluid with dynamic treatment of the substrate is preferably in number from one to two times the weighted kg in the substrate in liters / min.

Besonders vorteilhaft ist das Verfahren bei Synthesefasertextilien einsetzbar. Particularly advantageously, the method is applicable to synthetic fiber textiles.

Ein anderes Anwendungsgebiet ist das Entfärben von zerkleinerten Kunststoffabfällen. Another application is the bleaching shredded plastic waste.

Als Absorbens wird bevorzugt Aktivkohle verwendet. As absorbent activated carbon is preferably used. Aber auch andere Absorbenzien, z. But other absorbents such. B. Kieselgel, Kieselgur, Molekularsiebe, Zeolithe oder bestimmte Abfallkunststoffe, z. As silica gel, diatomaceous earth, molecular sieves, zeolites, or certain waste plastics, eg. B. nichtkristallines Polypropylen, Polyethylen, PES-Reste, organische Komplexbildner oder eine Mischung vorgenannter Absorbenzien können verwendet werden. B. non-crystalline polypropylene, polyethylene, PES residues, organic complexing agent or a mixture of aforementioned absorbents may be used.

Das gewichtsbezogene Mengenverhältnis Substrat zu Absorbens beträgt vorzugsweise zwischen 0,6 und 1,5. The amount by weight ratio of substrate to absorbent is preferably between 0.6 and 1.5.

Dem überkritischen Fluid können Moderatoren, z. The supercritical fluid may presenters such. B. Quellmittel zur Löslichkeitserhöhung zugegeben werden. B. swelling agent to be added in solubility.

Zur Reinigung von im Inneren mit Farbstoffen verunreinigten druckdicht absperrbaren Geräten, insbesondere Anlagen zum Färben von Substraten mit einem überkritischen Fluid ist des weiteren erfindungsgemäß vorgesehen, das Absorbens in das Gerät einzubringen und das Gerät durch Einleiten eines überkritischen Fluides zu reinigen. For the purification of contaminated inside with dyes pressure-tight shut-off devices, in particular systems for the dyeing of substrates with a supercritical fluid is further provided according to the invention to bring the absorbent in the device and clean the device by introducing a supercritical fluid. Die Erfindung kann in vorteilhafter Weise auch dazu verwendet werden, verunreinigte Färbeanlagen, in denen nach Färbevorgängen Farbstoffreste in Anlagenteilen verblieben sind, zu reinigen. The invention can also be used advantageously, contaminated dyeing, in which remained after dyeing processes dye residues in plant areas to clean. Hierzu wird vorzugsweise ein Absorbens im Inneren des Behälters, z. For this purpose, preferably an absorbent in the interior of the container, z. B. einem Autoklaven an geeigneter Stelle, z. B. an autoclave at a suitable place, for. B. auf dem Boden hinterlegt, wobei anschließend die Anlagenelemente mit einem superkritischen Fluid durchströmt werden. B. deposited on the ground, after which the contact elements are flowed through with a supercritical fluid. Eventuell in der Anlage verbliebene Farbstoffreste werden herausgespült und von dem Absorbens aufgenommen. Any remaining in the plant dye residues are rinsed out and picked up by the absorbent.

Weitere vorteilhafte Merkmale der Erfindung gehen aus den Unteransprüchen hervor. Other advantageous features of the invention will become apparent from the dependent claims.

Im folgenden werden unter Bezugnahme auf die Zeichnungen Ausführungsbeispiele der Erfindung näher erläutert. Embodiments of the invention will be explained in more detail with reference to the drawings.

Es zeigt It shows

Fig. 1 einen Druckbehälter zur statischen Behandlung eines Substrates, und Fig. 1 a pressure vessel to the static treatment of a substrate, and

Fig. 2 eine Durchströmungsapparatur zur dynamischen Entfärbung eines Substrats. Fig. 2 is a flow-through apparatus for dynamic discoloration of a substrate.

Durch Variation der Druck- und Temperaturbedingungen und/oder der Variation der Zusammensetzung des überkritischen Fluids, wird eine Ablösung (Heraus lösung) des Farbstoffs aus dem zu entfärbenden Substrat erreicht, wobei sich der Farbstoff simultan auf/in das Adsorbens abscheidet und dadurch aus dem System entfernt ist. By varying the pressure and temperature conditions and / or the variation of the composition of the supercritical fluid, a separation (detachment) of the dye is obtained from the to be decolorized substrate, wherein the dye is deposited simultaneously on / in the adsorbent, and thereby from the system is removed. Ggf. Possibly. ist die statische Behandlung mehrfach in mehreren Zyklen je nach gewünschtem Entfärbungsziel anzuwenden. is repeatedly applied in a plurality of cycles depending on the desired Entfärbungsziel the static treatment.

Nach diesem Verfahren können Substrate aus Kunststoff sowie insbesondere textile Materialien verschiedenster Konstitution und Konstruktion aus Synthesefasermaterial, z. According to this method, plastic substrates and in particular textile materials verschiedenster constitution and construction of synthetic fibrous material can, for. B. PES; B. PES; PA, Cellulosetriacetat (CT), Aramid, Polyetherceton (PEEK), Polyphenylensulfid (PPS), PE, Polypropylen (PP), Celluloseacetat (CA) effektiv entfärbt werden. PA, cellulose triacetate (CT), aramid, Polyetherceton (PEEK), polyphenylene sulfide (PPS), PE, polypropylene (PP), cellulose acetate (CA) are effectively discolored.

Bei der dynamischen Behandlung wird in einer Durchströmapparatur, geeignet zum Durchströmen eines zu entfärbenden Gutes unter überkritischen Bedingungen, die zu entfärbende Ware eingebracht und mit Absorbersubstanz versehen. For the dynamic treatment is suitable for the passage of a material to be decolorized under supercritical conditions, which provide introduced to be decolorized product and with an absorber substance in a Durchströmapparatur. Oberkritisches Fluid wirkt über die Behandlungsdauer mit dem Arbeitsdruck auf das Substrat ein. Upper Critical fluid acts on the treatment time with the working pressure to the substrate. Nach Druckablaß und Ableitung des Fluids kann die entfärbte Ware entnommen werden. After pressure release and discharge of the fluid, the decolorized product can be removed.

Fig. 1 zeigt eine Hochdruckanlage für die statische Entfärbeversuche. Fig. 1 shows a high pressure system for the static Entfärbeversuche. Der Druckbehälter besteht aus einem beheizbaren Stahlautoklaven 1 mit 300 cm³ Volumen, der mit einem Rührer 2 und einem perforierten Stahlzylinder 3 zur Aufnahme der Ware ausgestattet ist. The pressure vessel consists of a heatable steel autoclave 1 with 300 cc volume, which is equipped with a stirrer 2 and a perforated steel cylinder 3 provided for receiving the goods. Gasförmiges Kohlendioxid wird von einem Druckaufgabesystem, z. Gaseous carbon dioxide is controlled by a pressure applicator system, for. B. einem Membrankompressor 4 auf Arbeitsdruck komprimiert. B. a diaphragm compressor 4 is compressed to working pressure.

Der Membrankompressor 4 erhält das gasförmige Kohlendioxid aus einer CO₂- Vorratsflasche 8 über ein Ventil 9 und einen Filter 7 . The diaphragm compressor 4 receiving the gaseous carbon dioxide from a storage bottle CO₂- 8 via a valve 9 and a filter. 7 Hinter dem Membrankompressor 4 ist ein Rückschlagventil 6 und ein weiteres Absperrventil 15 vorgesehen. Behind the diaphragm compressor 4, a non-return valve 6 and a further shut-off valve 15 is provided. Mit 5 ist ein Manometer zwecks Überprüfung des Arbeitsdrucks bezeichnet. 5, a pressure gauge is called for review of the working pressure. Der Ein- und Auslaß 10,12 des Stahlautoklaven 3 ist jeweils mit einem Ventil 14,16 versehen, wobei nach Abschluß der Behandlung das Fluid über das Ventil 16 in die Atmosphäre entweichen kann. The inlet and outlet 10,12 of the autoclave 3 is each provided with a valve 14,16, whereby the fluid can escape via the valve 16 into the atmosphere after the completion of treatment.

Der grundsätzliche Ablauf der statischen Entfärbungsversuche ist folgender: The basic procedure of the static Entfärbungsversuche is as follows:
Für den Entfärbeprozeß wird ein Gewebestreifen von 2-4 g um den Probenhalter gewickelt. For the bleaching process a fabric strip of 2-4 g is wound around the sample holder. Absorbens wird auf den Boden des Autoklaven bzw. zwischen die Gewebewicklungen gegeben (in Beutel verpackt). Absorbent is placed on the bottom of the autoclave and between the tissues windings (packed in pouches).

Zu Beginn des Entfärbevorgangs wird ein Fülldruck von 1 MPa vorgegeben, während das System auf Arbeitstemperatur aufgeheizt wird, und der Rührer auf 600-800 U/min eingestellt. At the beginning of Entfärbevorgangs a filling pressure of 1 MPa is set while the system is heated to working temperature, and the stirrer set to 600-800 U / min. Nach Erreichen der gewünschten Arbeitstemperatur wird das Fluid (Gas) auf den Arbeitsdruck komprimiert. After reaching the desired working temperature of the fluid (gas) is compressed to the working pressure. Nach gewünschter Entfärbezeit wird unter Rühren auf Atmosphärendruck in mehreren Stufen bzw. kontinuierlich expandiert. After the required Entfärbezeit is continuously expanding with stirring at atmospheric pressure or in multiple stages. Danach wird die Gewebeprobe dem Autoklaven entnommen und farbmetrisch vermessen bzw. der Restfarbstoffgehalt der Ware durch Extraktion und photometrische Bestimmung ermittelt. Thereafter, the tissue sample is removed from the autoclave and colorimetrically measured or the residual dye content of the product obtained by extraction and photometric determination.

Als Probenmaterial wurden folgende textile Substrate verwendet: As sample material following textile substrates were used:
Polyethylenterephthalat (PES) Polyethylene terephthalate (PES)
PES-Gewebe, Leinwandbindung gefärbt mit Dispersionsfarbstoff PES fabric, plain weave dyed with disperse dye
PES-Gewirke (Trevira 2000), gefärbt mit Dispersionsfarbstoff PES fabric (Trevira 2000), dyed with disperse dye
PES-Sitzbezug für Automobile, gefärbt mit Dispersionsfarbstoff PES upholstery for automobiles, dyed with disperse dye
Polyphenylensulfid (PPS)-Multifil, gefärbt mit Dispersionsfarbstoff Polyphenylene sulfide (PPS) -Multifil, dyed with disperse dye
Polypropylengewebe (PP), gefärbt mit Dispersionsfarbstoff. Woven polypropylene (PP), dyed with disperse dye.

Fig. 2 zeigt ein Prinzipschema einer Durchströmungsapparatur für die dynamische überkritische Extraktion von Farbstoffen. Fig. 2 shows a schematic diagram of a flow-through apparatus for dynamic supercritical extraction of dyes.

Die Durchströmungsapparatur besteht aus einem Extraktionsbehälter 20 der über eine Leitung 22 überkritisches Kohlendioxid erhält, das hinter dem Extraktionsbehälter 20 einen Filter 21 und einen heizbaren Restriktor 24 durchströmt und anschließend ggf. bei einer Rezirkulation wieder dem Extraktionsbehälter 20 zugeführt werden kann. The flow-through apparatus consists of an extraction vessel 20 which receives supercritical via a line 22 carbon dioxide, which can be flowed through behind the extraction vessel 20, a filter 21 and a heatable restrictor 24 and then supplied again where appropriate, to recirculation to the extraction vessel 20th Über eine Leitung 26 kann ein Moderator zugegeben werden. Via a line 26, a moderator can be added. Das Fluid kann nach Abschluß der Behandlung über eine Leitung 28 und über ein Ventil 30 in die Atmosphäre abgeblasen werden. The fluid may be vented to the atmosphere after completion of the treatment via a line 28 and via a valve 30th

Die Beispiele Nr. 1-5 beschreiben statische Entfärbungsversuche, Nr. 6 ff statisch/dynamische Entfärbungsversuche. Example Nos. 1-5 describe static Entfärbungsversuche, no. 6 ff static / dynamic Entfärbungsversuche.

Beispiel 1 example 1

1,12 g rot gefärbtes PES-Gewebe in og Autoklaven, 2 g Polypropylen (PP) als Absorbens am Boden des Autoklaven; 1.12 g of red-dyed PES-fabric in the above-mentioned autoclave, 2 g of polypropylene (PP) as an absorbent on the bottom of the autoclave;
Arbeitsdruck 280 bar, Arbeitstemperatur 130°C, Behandlungsdauer 50 min. Operating pressure 280 bar, 130 ° C working temperature, duration of treatment 50 min.

Ergebnis: PP hat viel Farbstoff aufgenommen, Gewebe von farbmetrischer Helligkeit ursprünglich dL -49,3 unter Farbtonverschiebung zu dL -53,0 extrahiert. Result: PP has absorbed a lot of dye, tissue from colorimetric brightness originally extracted dL -49.3 under hue shift to -53.0 dL.

Beispiel 2 example 2

1,3 g PES-Gewebe, violett dispersgefärbt, mit 0,97 mg Farbstoff/g Gewebe wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle 50 min bei 280 bar und 130°C behandelt. 1.3 g of PES fabric, violet dispersgefärbt, 0.97 mg dye / g of tissue is treated in the presence of 2 g of activated carbon for 50 min at 280 bar and 130 ° C. Nach den Expansionsstufen wird die Farbstoffmenge am Gewebe erneut gemessen. After the expansion stages, the amount of dye is measured again to the tissue. Sie ergibt sich nunmehr zu <0,01 mg Farbstoff/g Gewebe. It results now to be <0.01 mg dye / g tissue.

Beispiel 3 example 3

2,2 g PES-Gewirke, 2,25 mg/g roten Dispersionsfarbstoff enthaltend, werden mit 1,5 g Aktivkohle analog zu Beispiel 2 behandelt. 2.2 g of PES fabric, 2.25 mg / g red disperse dye containing, are treated with 1.5 g of active charcoal analogously to Example 2. FIG. Nach Ende des Versuchs sind <0,02 mg/g Farbstoff/g enthalten. After the end of the experiment <0.02 mg / g dye / g are included.

Beispiel 4 example 4

  • - 3,95 g Grauschwarzer PES-Automobilsitzbezug (ohne Beschichtung) mit 4 g Aktivkohle im Autoklaven (ein Säckchen a 2 g Aktivkohle zwischen das Gewebe gewickelt, ein Säckchen am Boden) - 3.95 g of gray-black PES automotive seat cover (a bag of a 2 g of activated carbon wound between the fabric, a bag at the bottom) (without coating) with 4 g of activated carbon in the autoclave
  • - bei 300 bar und 135°C 40 min statisch behandelt, treated at 300 bar and 135 ° C for 40 min static, -
  • - anschließend Druck in mehreren Stufen expandiert. - subsequently expanded pressure in multiple stages.
  • - Wiederholung der beiden zuletztgenannten Verfahrensschritte. - Repeat the latter two steps.

Resultat nach erster Behandlungsphase: Die farbmetrische Helligkeit der Rückseite verglichen mit Bariumsulfat Weißstandard ist von ursprünglich dL -66,7 auf dL -37,1 reduziert worden. Yield after the first treatment phase: The colorimetric brightness of the back compared to barium sulfate white standard has been reduced from originally dL -66.7 to -37.1 dL.

Nach einem zweiten Behandlungszyklus verbessert sich die Helligkeit auf dL -31,7. After a second treatment cycle, the brightness improved dL -31.7. Die Vorderseite zeigt ein dL von -36,2 bzw. -31,5 gegenüber Bariumsulfat-Weißstandard. The front shows a dL of -36.2 and -31.5 versus barium sulfate white standard.

Beispiel 5 example 5

PES-Automobilsitzbezug wird analog zur ersten Behandlungsphase des Beispiels 4 bei 280 bar und 140°C gereinigt. PES automotive seat cover is purified analogously to the first treatment phase of Example 4 at 280 bar and 140 ° C. Anstelle von CO₂ wird Distickstoffoxid (Lachgas) eingesetzt. Instead of CO₂ nitrous oxide (laughing gas) is used. Man erhält eine Probe, deren farbmetrische Helligkeit der Rückseite gegenüber dem Original gemessen 35,5 beträgt (gegenüber Weißstandard Bariumsulfat -33,6). One obtains a sample whose colorimetric brightness of the back over the original measured is 35.5 (compared to barium sulfate white standard -33.6). Die Vorderseite zeigt eine Helligkeit von dL 35,5 gegenüber der Originalvorderseite und von dL -33,6 gegenüber Bariumsulfat. The front shows a brightness of 35.5 dL compared to the original front side and from -33.6 dL over barium sulfate.

Beispiel 6 example 6

Etwa 0,1 g PES-Gewirke, violett dispers gefärbt, mit 0,7 mg Farbstoff/g Gewirke wird in ca. 1 cm×1 cm große Stücke zerschnitten und mit 2 g Aktivkohle (Granulat 0,4 mm bis 0,8 mm Partikeldurchmesser) in den Extraktionsbehälter gegeben. About 0.1 g of PES fabric, disperse violet stained with 0.7 mg dye / g knitted fabric is cut into approximately 1 cm x 1 cm sized pieces and mixed with 2 g of activated carbon (pellets 0.4 mm to 0.8 mm particle diameter) in the extraction vessel.

Nach dem Erreichen der Extraktionsbedingungen (z. B. 500 bar und 130°C wird das Extraktionsgut zunächst statisch 10 Minuten mit überkritischem CO₂ behandelt. Danach wird das Extraktionsgut 30 Minuten dynamisch mit 1 bis 2 ml/min verdichtetem CO₂ unter den gleichen Bedingungen extrahiert. Nach Beendigung der Extraktion wird die Temperatur unter 100°C gesenkt und der verbleibende Druck auf einmal abgelassen. After reaching the extraction conditions (eg., 500 bar and 130 ° C, the extraction material is first treated statically 10 minutes by supercritical CO₂. After the extraction for 30 minutes extracted effort of 1 to 2 ml / min densified CO₂ under the same conditions. after completion of the extraction, the temperature is lowered below 100 ° C and the remaining pressure is released at once.

Ergebnis: Das zu entfärbende PES-Gewirke ist vollkommen entfärbt. Result: The discolouring to PES fabric is completely discolored.

Beispiel 7 example 7

0,1 g PES-Gewirke, rot dispers gefärbt, mit 1,4 mg Farbstoff/g Gewirke wird analog zu Beispiel 6 in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.1 g of PES fabric, red disperse dyed with 1.4 mg dye / g knitted fabric is extracted analogous to Example 6 in the presence of 2 g of activated carbon.

Extraktionsbedingungen: 500 bar, 130 °C bar, 3 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch bei 2 ml/min Durchfluß. Extraction conditions: 500 bar, 130 bar ° C, 3 min static, 30 Minutes dynamic at 2 ml / min flow rate.

Ergebnis: Die extrahierten Stücke des PES-Gewirkes sind fast vollständig entfärbt. Result: The extracted pieces of the PES knitted fabric are almost completely discolored. Es verbleibt an einigen wenigen kleinen Stellen eine Minimalrestmenge an Farbstoff, jedoch unterhalb quantitativer Erfassungsgrenzen. It remains at a few small places a minimal residual amount of dye but below quantitative detection limits.

Beispiel 8 example 8

0,18 g PES-Gewirke, gelb-fluoreszierend gefärbt, mit 1 mg Farbstoff/g Gewirke wird analog zu Beispiel 6 und 7 in Gegenwart von 2 g Aktivkohle mit einem Durchfluß des Fluids von 1,5 ml/min extrahiert. , 0.18 g dyed PES fabric yellow-fluorescent dye with 1 mg / g knitted fabric is analogous to Example 6 and 7 in the presence of 2 g activated charcoal extracted with a flow of fluid of 1.5 ml / min. Man erhält eine vollständig entfärbte Probe. This gives a completely decolorized sample.

Beispiel 9 example 9

0,16 g PES-Gewirke wird wie in Beispiel 6 wird in Gegenwart von 1 g Kieselgur (gereinigt und geglüht) dynamisch extrahiert. 0.16 g of PES fabric as in Example 6 (purified and annealed) in the presence of 1 g of kieselguhr extracted dynamically. Extrak tionsbedingungen wie in Beispiel 8. Ergebnis: Farbstoffmenge auf dem Gewirke nach der Extraktion 0,16 mg/g Gewirke. Extrak tion conditions as in Example 8. Result: the amount of dye on the knitted fabric after extraction 0.16 mg / g knitted fabric. Das Kieselgur hat den vom Gewirke abgelösten Farbstoff aufgenommen, der sich mittels Aceton wieder herauslösen läßt, so daß der Absorber wieder regeneriert werden kann. The diatomaceous earth has taken up the detached from the knitted fabric dye which can leach out again by means of acetone, so that the absorber can be regenerated.

Beispiel 10 example 10

0,1 g PES-Gewirke (vgl. Beispiel 6) wird in Gegenwart von 2 g Kieselgel (mittlere Partikelgröße 40 µm) analog zu Beispiel 2 extrahiert. 0.1 g of PES fabric (see Example 6.) In the presence of 2 g of silica gel (mean particle size 40 microns) is extracted in analogy to Example 2. Ergebnis: Proben ungleichmäßig entfärbt, Farbstoffmenge pro g Gewirke nun 0,05 mg. Result: Samples decolorized uneven amount of dye per g of knitted now 0.05 mg. Das Kieselgel hat den vom Gewirke abgelösten Farbstoff aufgenommen, der sich mittels Aceton wieder herauslösen läßt, so daß der Absorber wieder regene riert werden kann. The silica gel has absorbed the detached from the knitted fabric dye which can leach out again by means of acetone, so that the absorber can be regene riert again.

Beispiel 11 example 11

0,14 g PES-Gewirke (vgl. Beispiel 6) wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.14 g of PES fabric (see Example 6.) Is extracted in the presence of 2 g of activated carbon. Extraktionsbedingungen: 130°C, 500 bar, Behandlungszeit 30 Minuten statisch und 5 Minuten dynamisch mit 1,7 ml/min. Extraction conditions: 130 ° C, 500 bar, treatment time 30 minutes and 5 minutes statically dynamically with 1.7 ml / min. Ergebnis: Die Probe ist an einigen Stellen fast vollständig entfärbt. Result: The sample is almost completely discolored in some places. Rest-Farbstoffmenge auf der Probe <0,02 mg/g Probe. Residual amount of dye on the sample <0.02 mg / g sample.

Beispiel 12 example 12

0,18 g PES-Gewirke (vgl. Beispiel 6) wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.18 g of PES fabric (see Example 6.) Is extracted in the presence of 2 g of activated carbon. Extraktionsbedingungen: 100°C, 500 bar, 10 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch mit 1 ml/min. Extraction conditions: 100 ° C, 500 bar, 10 min static, 30 Minutes dynamically with 1 ml / min. Man erhält ein gereinigtes Gewirke mit nur noch 0,11 mg Rest-Farbstoff/g Probe. To obtain a purified knitted fabric with only 0.11 mg residual dye / g sample.

Beispiel 13 example 13

0,16 g PES-Gewirke (vgl. Beispiel 7) wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.16 g of PES fabric (see FIG. 7 example) is extracted in the presence of 2 g of activated carbon. Extraktionsbedingungen: 130°C, 200 bar, 10 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch mit 3 ml/min. Extraction conditions: 130 ° C, 200 bar, 10 min static, 30 Minutes dynamically with 3 ml / min. Man erhält ein gereinigtes Gewirke mit nur noch 0,23 mg Farbstoff/g Probe. To obtain a purified knitted fabric with only 0.23 mg dye / g of sample.

Beispiel 14 example 14

50 mg PES-Gewirke (vgl. Beispiel 6) wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 50 mg PES fabric (see Example 6.) Is extracted in the presence of 2 g of activated carbon. Extraktionsbedingungen: 130°C, 500 bar, 5 Minuten statisch, 1 Minute dynamisch mit 1,5 ml/min. Extraction conditions: 130 ° C, 500 bar, 5 minute static, 1 Minute dynamic 1.5 ml / min. Man erhält ein Gewirke, dessen Restfarb stoffmenge unter der Nachweisgrenze liegt. This gives a knitted fabric whose residual color material amount below the detection limit.

Beispiel 15 example 15

0,12 g Autositzbezug, PES, grau-schwarz gefärbt, ohne Beschichtung, wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.12 g car seat cover, PES, gray-black colored, without a coating, is extracted in the presence of 2 g of activated carbon. Extraktionsbedingungen: 130°C, 500 bar, 10 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch mit 1,8 ml/min. Extraction conditions: 130 ° C, 500 bar, 10 min static, 30 Minutes dynamically with 1.8 ml / min.

Ergebnis: Farbmetrik dL -36,2 gegenüber Ausgangsmaterial (Vorderseite). Result: colorimetry dL -36.2 compared to starting material (front side).

Beispiel 16 example 16

0,2 g Autositzbezug, PES, grau-schwarz gefärbt, mit Beschichtung, wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.2 g car seat cover, PES, gray-black colored, with coating, is extracted in the presence of 2 g of activated carbon.

Extraktionsbedingungen: 130°C, 500 bar, 10 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch bei 1,5 ml/min. Extraction conditions: 130 ° C, 500 bar, 10 min static, 30 Minutes dynamically at 1.5 ml / min. Ergebnis: Beschichtung und PES-Material gleichmäßig entfärbt. Result: coating and PES material uniformly decolorized. Farbmetrik: dL -34,8 gegenüber der Vorderseite des Ausgangsmaterials. Colorimetric: -34.8 dL over the front of the starting material.

Beispiel 17 example 17

0,1 g Polypropylen-Gewebe, dispers blau gefärbt, 4,2 mg Farbstoff pro g Gewebe wird in Gegenwart von 2 g Aktivkohle extrahiert. 0.1 g polypropylene fabric disperse colored blue, 4.2 mg of dye per gram of tissue is extracted in the presence of 2 g of activated carbon. Extraktionsbedin gungen: 130°C, 500 bar, 10 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch bei etwa 0,9 ml/min. Extraktionsbedin conditions: 130 ° C, 500 bar, 10 min static, 30 Minutes dynamic at about 0.9 ml / min.

Man erhält ein vollständig entfärbtes Gewebe. This gives a completely discolored tissue.

Beispiel 18 example 18

0,16 g Ryton-Multifilament (PPS), mit CI Disperse Red 1 gefärbt, wird in Gegenwart von 2,4 g Aktivkohle extrahiert. 0.16 g of Ryton multifilament (PPS), dyed with CI Disperse Red 1, is extracted in the presence of 2.4 g activated charcoal.

Extraktionsbedingungen: 130 °C, 500 bar, 10 Minuten statisch, 30 Minuten dynamisch mit 1,8 ml/min. Extraction conditions: 130 ° C, 500 bar, 10 min static, 30 Minutes dynamically with 1.8 ml / min.

Ergebnis: Strang ungleichmäßig, aber fast völlig entfärbt. Result: strand uneven, but almost completely discolored. Farbmetrik-Daten dL -5,5 gegenüber der Ausgangsprobe. Colorimetry data dL -5.5 compared to the initial sample. Das Aussehen entspricht dem von PPS-Filamenten im Originalzustand. The appearance corresponds to that of PPS filaments as in original condition.

Farbmetrik (CIE-LAB-System) Colorimetry (CIE-LAB system)

Das Verfahren kann auch vorteilhaft zum Reinigen von im Inneren mit Farbstoffen verunreinigten, druckdicht absperrbaren Geräten oder Anlagen gemäß Fig. 1 oder Fig. 2 verwendet werden. The method may also advantageously contaminated for cleaning inside with dyes, pressure-tight shut-off devices or systems shown in FIG. 1 or FIG. 2 can be used. Ein Absorbens wird in das Innere des Gerätes, z. An absorbent is in the interior of the device, such. B. auf den Boden oder an geeigneten Stellen in Beuteln verpackt hinterlegt. B. packed on the floor or at appropriate locations in bags stored. Anschließend wird ein superkritisches Fluid in die verunreinigte Anlage eingeleitet und Restfarbstoffe entweder statisch oder dynamisch entfernt. Subsequently, a supercritical fluid is introduced into the contaminated system and residual dyes removed either static or dynamic.

Das superkritische Fluid kann nach Abschluß der Behandlung des Substrats bzw. der Reinigung einer Färbeanlage in einem Behälter aufgefangen werden und in vorteilhafter Weise für weitere Entfärbungsprozesse verwendet werden. The supercritical fluid can be collected in a tank and can be used advantageously for further deinking after completion of the treatment of the substrate or cleaning a dyeing machine. Des weiteren ist es möglich, das Absorbens nach Abschluß eines Entfärbungs prozesses zu regenerieren. Furthermore, it is possible to regenerate the adsorbent after the close of Discoloration process. Bei Aktivkohle erfolgt das Regenerieren ther misch, dh durch Erhitzen der Aktivkohle. When activated carbon, the regeneration is carried out ther mixed, ie, by heating the activated carbon. Bei Kieselgel ist eine Reinigung mit Aceton vorgesehen. When silica gel is provided a cleaning with acetone. Auf diese Weise kann auch das Absorbens wiederholt für den Entfärbungsprozeß verwendet werden. In this way, the absorbent can be used repeatedly for the deinking process.

Claims (34)

1. Verfahren zum Entfärben von Substraten aus Kunststoffen, insbesondere Synthesefasern, wobei das Substrat einer Behandlung unterworfen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat in einem Druckbehälter mit einem Fluid, das unter überkritischen Bedingungen steht, unter Anwesenheit eines Absorbens entfärbt wird. 1. A process for bleaching substrates of plastics, in particular synthetic fibers, wherein the substrate is subjected to a treatment, characterized in that the substrate is discolored in a pressure vessel with a fluid that is under supercritical conditions in the presence of an absorbent.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck und die Temperatur des überkritischen Fluids während der Behandlung variiert wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the pressure and temperature of the supercritical fluid is varied during the treatment.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck des überkritischen Fluids zum Ende der Behandlung stufenweise reduziert wird. 3. The method of claim 1 or 2, characterized in that the pressure of the supercritical fluid is gradually reduced towards the end of the treatment.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mehrstufig in mehreren Zyklen erfolgt. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the treatment is carried out in several stages in a plurality of cycles.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat in einer Durchströmungsapparatur behandelt wird, in der das überkritische Fluid und das Absorbens in zeitlichen Abständen austauschbar sind. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the substrate is treated in a flow-through apparatus in which the supercritical fluid and the absorbent can be replaced at intervals.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des überkritischen Fluids auf einen Wert innerhalb eines Bereiches oberhalb von 80°C bis zu dem Zersetzungspunkt des Substrats eingestellt wird. 6. A method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the temperature of the supercritical fluid is adjusted to a value within a range above 80 ° C up to the decomposition point of the substrate.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Arbeitsdruck des überkritischen Fluids auf ca. 200 bis 500 bar, vorzugsweise 300 bis 440 bar eingestellt wird. 7. A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the working pressure of the supercritical fluid is adjusted to about 200 to 500 bar, preferably 300-440 bar.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluid überkritisches Kohlendioxid eingesetzt wird. 8. A method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that as supercritical fluid, carbon dioxide is used.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluid überkritisches Distickstoffoxid eingesetzt wird. 9. A method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that is used as fluid is supercritical nitrous oxide.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluid eine Mischung überkritischer Fluide verwendet wird. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that a mixture of supercritical fluids is used as the fluid.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweildauer des Substrats im Druckbehälter bei statischer Behandlung zwischen 20 und 120 min. 11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the residence time of the substrate in the pressure vessel for static treatment between 20 and 120 min. beträgt. is.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Durchflußrate des überkritischen Fluids bei dynamischer Behandlung des Substrats zahlenmäßig das ein- bis zweifache des in kg gewogenen Substrates in Litern/min beträgt. 12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the flow rate of the supercritical fluid with dynamic treatment of the substrate is numerically from one to two times the weighted kg in the substrate in liters / min.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus Synthesefasertextilien besteht. 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the substrate consists of synthetic fiber textiles.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus zerkleinerten Kunststoffabfällen besteht. 14. A method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the substrate consists of comminuted plastic waste.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens Aktivkohle verwendet wird. 15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that activated carbon is used as absorbent.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens Kieselgel, Kieselgur, Molekularsiebe oder Zeolithe verwendet werden. 16. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that used as adsorbent silica, diatomaceous earth, molecular sieves or zeolites.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens Abfallkunststoffe, z. 17. The method according to any one of claims 1 to 16, characterized in that as an absorbent waste plastics, eg. B. nichtkristallines PP, Polyethylen, PES-Reste oder organische Komplexbildner oder eine Mischung vorgenannter Absorbentien verwendet werden. B. non-crystalline PP, polyethylene, PES residues or organic complexing agent or a mixture of aforementioned absorbents are used.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das gewichtsbezogene Mengenverhältnis Substrat zu Absorbens vorzugsweise zwischen 1,5 und 0,6 beträgt. 18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the amount by weight ratio of preferably between 1.5 and 0.6 substrate to be absorbent.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß dem überkritischen Fluid Moderatoren, z. 19. A method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the supercritical fluid moderators, z. B. Quellmittel zur Löslichkeitserhöhung zugegeben werden. B. swelling agent to be added in solubility.
20. Verfahren zum Reinigen von im Inneren mit Farbstoffen verunreinigten druckdicht absperrbaren Geräten durch Einbringen eines Absorbens in das Gerät und durch Einleiten eines Fluids, das unter überkritschen Bedingungen steht, in das verunreinigte Gefäß. 20. A method for purifying contaminated with dyes inside a pressure-tight shut-off devices by introducing an absorbent into the device and by introducing a fluid which is under überkritschen conditions in the contaminated vessel.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck und die Temperatur des überkritischen Fluids während der Behandlung variiert wird. 21. The method according to claim 20, characterized in that the pressure and temperature of the supercritical fluid is varied during the treatment.
22. Verfahren nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mehrstufig in mehreren Zyklen erfolgt. 22. The method according to claim 20 or 21, characterized in that the treatment is carried out in several stages in a plurality of cycles.
23. Verfahren nach Anspruch 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Gerät von dem überkritischen Fluid durchströmt wird. 23. The method of claim 20 to 22, characterized in that the device through which flows the supercritical fluid.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des überkritischen Fluids auf einen Wert über 80°C eingestellt wird. 24. The method according to any one of claims 20 to 23, characterized in that the temperature of the supercritical fluid is adjusted to a value above 80 ° C.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß der Arbeitsdruck des überkritischen Fluids auf ca. 200 bis 500 bar, vorzugsweise 300 bis 440 bar eingestellt wird. 25. The method according to any one of claims 20 to 24, characterized in that the working pressure of the supercritical fluid to approximately 200 to 500 bar, preferably bar is adjusted to 440 300th
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluid überkritisches Kohlendioxid eingesetzt wird. 26. The method according to any one of claims 20 to 25, characterized in that as supercritical fluid, carbon dioxide is used.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluid überkritisches Distickstoffoxid eingesetzt wird. 27. The method according to any one of claims 20 to 26, characterized in that is used as fluid is supercritical nitrous oxide.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluid eine Mischung überkritischer Fluide verwendet wird. 28. The method according to any one of claims 20 to 27, characterized in that a mixture of supercritical fluids is used as the fluid.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens Aktivkohle verwendet wird. 29. The method according to any one of claims 20 to 28, characterized in that activated carbon is used as absorbent.
30. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens Kieselgel, Kieselgur, Molekularsiebe oder Zeolithe verwendet werden. 30. The method according to any one of claims 20 to 29, characterized in that used as adsorbent silica, diatomaceous earth, molecular sieves or zeolites.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens Abfallkunststoffe, z. 31. A method according to any one of claims 20 to 30, characterized in that as an absorbent waste plastics, eg. B. nichtkristallines PP, Polyethylen, PES-Reste oder organische Komplexbildner oder eine Mischung vorgenannter Absorbentien verwendet werden. B. non-crystalline PP, polyethylene, PES residues or organic complexing agent or a mixture of aforementioned absorbents are used.
32. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß dem überkritischen Fluid Moderatoren, z. 32. A method according to any one of claims 20 to 31, characterized in that the supercritical fluid moderators, z. B. Quellmittel zur Löslichkeitserhöhung zugegeben werden. B. swelling agent to be added in solubility.
33. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß das superkritische Fluid nach dem Abschluß des Entfärbungs prozesses in einen Behälter zwecks Wiederverwendung geleitet wird. 33. A method according to any one of claims 1 to 32, characterized in that the supercritical fluid is conducted after completion of the decolorization process in a container for reuse.
34. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorbens nach Abschluß des Entfärbungsprozesses durch thermische Behandlung oder durch Spülung mit Aceton regeneriert wird. 34. A method according to any one of claims 1 to 32, characterized in that the absorbent is regenerated by thermal treatment or by rinsing with acetone after completion of the deinking process.
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