DE4329310A1 - Process for the preparation of modified polyester molding compositions - Google Patents

Process for the preparation of modified polyester molding compositions

Info

Publication number
DE4329310A1
DE4329310A1 DE4329310A DE4329310A DE4329310A1 DE 4329310 A1 DE4329310 A1 DE 4329310A1 DE 4329310 A DE4329310 A DE 4329310A DE 4329310 A DE4329310 A DE 4329310A DE 4329310 A1 DE4329310 A1 DE 4329310A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyester
diisocyanate
antioxidant
modified polyester
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4329310A
Other languages
German (de)
Inventor
Manfred Riedel
Klaus Dr Ing Titzschkau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
L Brueggemann GmbH and Co KG
Original Assignee
L Brueggemann GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L Brueggemann GmbH and Co KG filed Critical L Brueggemann GmbH and Co KG
Priority to DE4329310A priority Critical patent/DE4329310A1/en
Priority to ITMI941772A priority patent/IT1274732B/en
Priority to JP6225855A priority patent/JPH07188433A/en
Priority to GB9417416A priority patent/GB2282383A/en
Publication of DE4329310A1 publication Critical patent/DE4329310A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/08—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material
    • B01D39/083—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material of organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material

Abstract

A process for the production of modified polyester moulding material in which a thermoplastic polyester is reacted in the melt with at least one aliphatic or aromatic diisocyanate, the product obtained is shaped, and the material so obtained is stretched. The polyester moulding materials obtained are characterized by a high resistance to splitting, and are therefore well suited for the production of packaging straps, fibres and foils.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyester-Formmassen sowie die nach diesem Verfahren erhältlichen Formmassen.The present invention relates to a method for Production of modified polyester molding compositions as well as molding compositions obtainable by this process.

Produkte aus Polyester finden breite Anwendung, da Polyester sich durch gute physikalische Eigenschaften und hohe thermische und chemische Stabilität auszeichnen. So werden Polyester- Formmassen in großem Umfang zu Folien, Fasern und Bändern verarbeitet, beispielsweise Geotextilien, Kühlturmfolien, Filtertücher und Monofile.Polyester products are widely used because of polyester characterized by good physical properties and high thermal and chemical stability. So polyester Molding compounds on a large scale to films, fibers and tapes processed, such as geotextiles, cooling tower films, Filter cloths and monofilaments.

Besondere Bedeutung haben Verpackungsbänder aus Polyester, die als Transportverpackung dienen. Die Verpackungsbänder sollen neben einer hohen Zugfestigkeit gleichzeitig eine definierte Dehnung und eine geringe Spleißneigung beim Knicken besitzen.Of particular importance are packaging tapes made of polyester, the serve as transport packaging. The packing tapes should In addition to a high tensile strength at the same time a defined Elongation and a low tendency to splice when kinking possess.

Nach dem Stand der Technik hat man versucht, die Kombination dieser Eigenschaften durch Verwendung eines Polyesters, beispielsweise Polyethylenterephthalat, mit außerordentlich hohem Molekulargewicht zu erreichen. Abgesehen davon, daß auch bei derartigen Polyestern die Spleißneigung zu wünschen übrig läßt, sind solche Polyester sehr teuer und stellen somit die Wirtschaftlichkeit der Verwendung der hier in Rede stehenden Formmassen in Frage.According to the state of the art, they have tried the combination these properties by using a polyester, For example, polyethylene terephthalate, with extraordinary to reach high molecular weight. Besides that, too in such polyesters, the splice tendency to be desired leaves, such polyesters are very expensive and thus provide the Economics of using the here in question Molding compounds in question.

Man hat daher versucht, die Kombination der oben erwähnten Eigenschaften durch Zusätze zum Polyester-Rohstoff zu verwirklichen. Als Zusätze kamen beispielsweise Modifier, Elastomere und Copolymere zur Anwendung.One has therefore tried the combination of the above Properties through additives to polyester raw material too realize. Additions included modifiers, for example. Elastomers and copolymers for use.

Als Polyester-Rohstoff wurde auch Recyclingmaterial in Betracht gezogen. Bei dessen Verarbeitung kommt es aufgrund der hohen thermischen Belastung, der Scherkräfte und des hydrolytischen Abbaus zu einer signifikanten Molekulargewichtsreduzierung. Man hat versucht, dem durch die Anwendung von Vernetzungsmitteln und/oder Stabilisatoren entgegenzuwirken. Hierfür wurden Diisocyanat-Addukte, Carbodiimide, Diisocyanate und andere reaktive Verbindungen vorgeschlagen.As a polyester raw material and recycled material was considered drawn. When processing it comes because of the high thermal stress, shear forces and hydrolytic Degradation to a significant molecular weight reduction. you  has tried that through the application of networking tools and / or stabilizers. For this were Diisocyanate adducts, carbodiimides, diisocyanates and others proposed reactive compounds.

Die DE-A-26 10 531 beschreibt thermoplastische Polyester, die mit einem Polycarbodiimid modifiziert sind. Diese Polyester sind erhältlich durch Umsetzung eines thermoplastischen, gesättigten Polyesters mit einem Polycarbodiimid, das von wenigstens einem aromatischen Diisocyanat abgeleitet ist, das unsubstituiert ist oder einen Methylsubstituenten an jedem aromatischen Ring enthält und das wenigstens drei Carbodiimideinheiten pro Molekül enthält. Die erhaltenen Polyester sind für Strangpreßzwecke geeignet und haben ein Schmelzfestigkeitsverhältnis T₁/T₂ von weniger als 2.DE-A-26 10 531 describes thermoplastic polyesters which modified with a polycarbodiimide. These polyesters are obtainable by reaction of a thermoplastic, saturated polyester with a polycarbodiimide derived from derived from at least one aromatic diisocyanate, the is unsubstituted or has a methyl substituent on each contains aromatic ring and that at least three Contains carbodiimide units per molecule. The obtained Polyesters are suitable for extrusion and have a Melt strength ratio T₁ / T₂ of less than 2.

Die DE-A-27 12 319 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer flammverzögernden, thermoplastischen Harzmasse. Dabei wird ein Reaktionsprodukt aus einem niedrigmolekularen thermoplastischen Polyester und einem Diisocyanat eingesetzt.DE-A-27 12 319 describes a process for the preparation a flame-retardant thermoplastic resin composition. there becomes a reaction product of a low molecular weight thermoplastic polyester and a diisocyanate used.

Mit den im Stand der Technik vorgeschlagenen Methoden ist es nicht möglich, die oben erwähnten Eigenschaften in Kombination zu erreichen. Zwar kommt es nach den Methoden des Standes der Technik zu einer Viskositätserhöhung der Polyestermassen, beim Verstrecken dieser Polyestermassen zu den gewünschten Formmassen tritt aber eine Erhöhung der Kristallinität und damit eine Abnahme der Spleißfestigkeit ein.It is with the methods proposed in the prior art not possible, the above mentioned properties in combination to reach. Although it comes after the methods of the state of Technique for an increase in viscosity of the polyester masses, in Stretching these polyester masses to the desired But molding compounds occurs an increase in crystallinity and thus a decrease in the splice strength.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyesterformmassen zur Verfügung zu stellen, das einfach und wirtschaftlich durchführbar ist und Produkte mit geringer Spleißneigung ergibt. The present invention is therefore based on the object a process for the preparation of polyester molding compositions for To provide that simple and economical feasible and products with low tendency to splice results.  

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Polyestermassen durch Zugabe von Diisocyanaten so modifiziert werden können, daß die intrinsische Viskosität, die Schlagzähigkeit und die Spleißfestigkeit von daraus hergestellten Formteilen erheblich zunehmen, während die Zugfestigkeit und die Dehnung sich nicht ändern.Surprisingly, it has now been found that polyester compositions can be modified by addition of diisocyanates, that the intrinsic viscosity, the impact resistance and the Splice resistance of moldings produced from it considerably while tensile strength and elongation do not increase to change.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung verstreckter, modifizierter Polyester- Formmassen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man thermoplastische, gesättigte Polyester in der Schmelze mit aliphatischen oder aromatischen Diisocyanaten umsetzt und das Produkt formt, insbesondere extrudiert, und verstreckt.The subject of the present invention is therefore a method for the production of stretched, modified polyester Molding compounds, which is characterized in that one thermoplastic, saturated polyesters in the melt with converts aliphatic or aromatic diisocyanates and the Product forms, in particular extruded, and stretched.

Durch den Zusatz eines Diisocyanates kommt es zu einer Steigerung der intrinsischen Viskosität und damit der Schlagzähigkeit der Polyester bzw. Polyester-Formmassen. Überraschenderweise kommt es trotz Erhöhung der Schlagzähigkeit nicht zu einem Abfall der Zugfestigkeit und der Spleißfestigkeit. Es ist vielmehr ein Anstieg der Spleißfestigkeit zu beobachten.By the addition of a diisocyanate, it comes to a Increase in intrinsic viscosity and thus the Impact strength of the polyester or polyester molding compositions. Surprisingly, despite increasing the impact resistance not to a drop in tensile strength and the Splice strength. It is rather an increase of To observe splice resistance.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher möglich, Polyester und Polyester-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften herzustellen. Sie eignen sich insbesondere für die Gewinnung verstreckter Produkte, wie Verpackungsbänder, Fasern einschließlich Monofile, Folien aller Art, Filtertücher, Geotextilien etc.It is therefore with the aid of the method according to the invention possible, polyester and polyester molding compositions with improved To produce properties. They are particularly suitable for the extraction of stretched products, such as packaging tapes, Fibers including monofilaments, films of all kinds, filter cloths, Geotextiles etc.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich überraschenderweise auch mit Recycling-Polyester mit intrinsischen Viskositäten unterhalb von 0,65 dl/g als Ausgangsmaterial durchführen. Ein derartiges Material kann ansonsten kaum einer wirtschaftlich sinnvollen Verwendung zugeführt werden.The inventive method can be surprisingly also with recycled polyester with intrinsic viscosities below 0.65 dl / g as starting material. On otherwise such material can hardly be economically viable meaningful use.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann man alle üblichen thermoplastischen, gesättigten Polyester als Ausgangsmaterial einsetzen. Man kann ein Homo- oder Mischpolymer verwenden, insbesondere Polyester auf Basis aliphatischer oder aromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole. Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure.In the method according to the invention can be all common thermoplastic, saturated polyester as starting material use. You can use a homo- or mixed polymer,  in particular polyesters based on aliphatic or aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols. suitable Dicarboxylic acids are, for example, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, phthalic acid or terephthalic acid.

Geeignete Diole sind beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol.Suitable diols are, for example, ethylene glycol, Propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol.

Besonders bevorzugte Polyester sind Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat sowie Mischpolyinerisate davon.Particularly preferred polyesters are polyethylene terephthalate and Polybutylene terephthalate and Mischpolyinerisate thereof.

Für das erfindungsgemäße Verfahren brauchbare Diisocyanate sind vorzugsweise 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6- Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 2,4- und 2,6- Toluylendiisocyanat, 4,4,-Diphenylmethandiisocyanat oder 1,5- Naphthylendiisocyanat. Besonders bevorzugt ist 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat (MDI).Suitable diisocyanates for the process according to the invention are preferably 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6- Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4- and 2,6- Tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or 1,5- Naphthylene. Particularly preferred is 4,4'- Diphenylmethane diisocyanate (MDI).

Die Menge an eingesetztem Diisocyanat richtet sich nach der Qualität des eingesetzten Ausgangspolyesters und den gewünschten Produkteigenschaften. Sie liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,2 bis 3 Gewichtsprozent.The amount of diisocyanate used depends on the Quality of the starting polyester used and the desired product properties. It is generally in the Range of 0.1 to 5 weight percent, in particular 0.2 to 3 Weight.

Die Umsetzung des Polyester-Ausgangsmaterials mit dem Diisocyanat erfolgt in der Schmelze, d. h. im allgemeinen bei einer Temperatur im Bereich von 200 bis 330°C, insbesondere 200 bis 300°C. Die Umsetzung kann zweckmäßigerweise direkt nach der Polykondensation oder in einem Extruder erfolgen. Dabei muß für eine effektive Entfernung gasförmiger Reaktionsprodukte, insbesondere Kohlendioxid, Sorge getragen werden.The reaction of the polyester starting material with the Diisocyanate takes place in the melt, d. H. in general at a temperature in the range of 200 to 330 ° C, in particular 200 up to 300 ° C. The reaction may conveniently take place directly after the Polycondensation or in an extruder. It must be for an effective removal of gaseous reaction products, especially carbon dioxide, care.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform setzt man das Polyester-Ausgangsmaterial mit einem Diisocyanat und einem Antioxydans um. Der dabei erhaltene Polyester besitzt besonders vorteilhafte Eigenschaften. Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein modifiziertes thermoplastisches Polyestermaterial, das erhältlich ist durch Umsetzung eines thermoplastischen, gesättigten Polyesters in der Schmelze mit mindestens einem aliphatischen oder aromatischen Diisocyanat und mindestens einem Antioxidans.In a preferred embodiment, this is done Polyester starting material with a diisocyanate and a Antioxidants around. The resulting polyester has especially advantageous properties. The invention is therefore Also, a modified thermoplastic polyester material, the obtainable by reacting a thermoplastic,  saturated polyester in the melt with at least one aliphatic or aromatic diisocyanate and at least an antioxidant.

Als Antioxidans kommen vorzugsweise sterisch gehinderte Phenole oder organische Phosphite zur Anwendung. Insbesondere bevorzugt verwendet man Pentaerytrit-tetrakis-3-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionat oder Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)­ pentaeritritdiphosphit.The antioxidants are preferably sterically hindered phenols or organic phosphites for use. Especially preferred pentaerythritol tetrakis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-) is used. hydroxyphenyl) propionate or bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaeritritdiphosphit.

Die Menge an Antioxidans richtet sich nach der Ausgangsqualität des Polyesters und dem gewünschten Anwendungszweck des modifizierten Polyesters. Sie liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf eingesetzten Polyester.The amount of antioxidant depends on the starting quality of the polyester and the desired use of the modified polyester. It is preferably in the range of 0.05 to 1 weight percent, based on the polyester used.

Die Formgebung und Verstreckung der erfindungsgemäß erhältlichen Formmassen erfolgt in üblicher Weise. Die Bedingungen werden dabei in Abhängigkeit von dem gewünschten Produkt gewählt.The shaping and stretching of the invention molding compositions obtained in the usual way. The Conditions are dependent on the desired Product selected.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

990 Gewichtsteile Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität von 0,64 dl/g wurden in einem Extruder mit Vakuumentgasung bei 270°C in der Schmelze unter Zugabe von 0,75 Gewichtsprozent 4,4′-Diphenylmethylen-diisocyanat und 0,25 Gewichtsprozent Pentaerythrityl-tetraki-3-(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxyphenyl)-propionat modifiziert. Das daraus nach Abkühlen und schneiden erhaltene Granulat hat eine intrinsische Viskosität von 0,84 dl/g.990 parts by weight of polyethylene terephthalate with a intrinsic viscosity of 0.64 dl / g were used in an extruder with vacuum degassing at 270 ° C in the melt with the addition of 0.75 weight percent of 4,4'-diphenylmethylene diisocyanate and 0.25 Percent by weight pentaerythrityl-tetraki-3- (3,5-di-tert.-butyl) 4-hydroxyphenyl) propionate modified. The result after Cooling and cutting obtained granules has an intrinsic Viscosity of 0.84 dl / g.

Dieses Granulat wurde in einem zweiten Extruder bei 270°C wieder aufgeschmolzen und bandförmig extrudiert. Nach Abkühlung wurde dieses Band bis zur Erreichung der Plastizität wieder aufgeheizt und mittels ungleich schnell laufender Abzugswalzen Abzugswalzen auf das ca. 5,5fache der ursprünglichen Länge verstreckt. Die so hergestellten, verstreckten Bänder zeigten folgende Eigenschaften:This granulate was in a second extruder at 270 ° C. melted again and extruded band-shaped. After cooling This tape was restored to plasticity heated and by means of unevenly fast take-off rollers  Extraction rollers to about 5.5 times the original length stretched. The stretched bands thus produced showed following properties:

intrinsische Viskositätintrinsic viscosity 0,82 dl/g0.82 dl / g Zugfestigkeit (bei Bruch), DIN 53 455Tensile strength (at break), DIN 53 455 3029 N3029 N Zugdehnung (bei Bruch), DIN 53 455Tensile strain (at break), DIN 53 455 12,9%12.9% Spleißzahl (bei Bruch), DIN 53 374Splice number (at break), DIN 53 374 8181

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Herstellung von Verpackungsbändern aus unmodifiziertem Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität von 0,64 dl/g:Manufacture of unmodified packaging tapes Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g:

Für das Erreichen einer ausreichenden Zugfestigkeit wäre ein Verstreckungsgrad der extrudierten Streifen von 1 : 5,5 erforderlich; dies ist nicht durchführbar, da die Streifen schon bei erheblich niedrigerem Verstreckungsgrad reißen; die Herstellung von praktisch nutzbaren Verpackungsbändern mit spezifikationsgemäßen Eigenschaften gemäß Vergleichsbeispiel 2 ist also nicht möglich.For achieving a sufficient tensile strength would be a Degree of stretching of the extruded strips of 1: 5.5 required; This is not feasible as the strips tear at a considerably lower degree of stretching; the Production of practically usable packaging tapes with according to the specifications according to Comparative Example 2 is not possible.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Aus einem unmodifizierten Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität von 0,84 dl/g wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz eines Diisocyanats und eines Antioxidans Verpackungsbänder mit folgenden Eigenschaften hergestellt:From an unmodified polyethylene terephthalate with a intrinsic viscosity of 0.84 dl / g were obtained in the same way as in Example 1, but without the addition of a diisocyanate and an antioxidant packaging tapes with the following characteristics manufactured:

intrinsische Viskositätintrinsic viscosity 0,82 dl/g0.82 dl / g Zugfestigkeit (bei Bruch), DIN 53 455Tensile strength (at break), DIN 53 455 2900 N2900 N Zugdehnung (bei Bruch), DIN 53 455Tensile strain (at break), DIN 53 455 13,0%13.0% Spleißzahl (bei Bruch), DIN 53 374Splice number (at break), DIN 53 374 5757

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung verstreckter, modifizierter Polyester-Formmassen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen thermoplastischen Polyester in der Schmelze mit mindestens einem aliphatischen oder aromatischen Diisocyanat umsetzt, den erhaltenen modifizierten Polyester formt und die erhaltene Formmasse verstreckt.1. A process for preparing stretched, modified polyester molding compositions, characterized in that reacting a thermoplastic polyester in the melt with at least one aliphatic or aromatic diisocyanate, forming the resulting modified polyester and stretching the resulting molding composition. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein aliphatisches Diisocyanat einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one an aliphatic diisocyanate is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diisocyanat verwendet, das ausgewählt ist unter 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylen­ diisocyanat, Isophorondiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylen­ diisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat und 1,5-Naphthylendiisocyanat.3. The method according to claim 1 or 2, characterized by using a diisocyanate which is selected under 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 1,5-naphthylene. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Diisocyanat in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an eingesetztem Polyester, verwendet.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the diisocyanate in an amount of 0.1 to 5 weight percent, based on the amount of used polyester. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester auf Basis von Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure und/oder Terephthalsäure und Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butandiol und/oder 1,6- Hexandiol verwendet.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that a polyester based on Succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and / or terephthalic acid and ethylene glycol, Propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol and / or 1,6- Hexanediol used. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyester Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat und als Diisocyanat 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat verwendet. 6. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that as polyester Polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate and used as the diisocyanate 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.   7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyester Recycling-Ware mit einer intrinsischen Viskosität von unter 0,80 dl/g einsetzt.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that as polyester recycled goods with an intrinsic viscosity of less than 0.80 dl / g starts. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des Polyesters mit dem Diisocyanat in der Schmelze unmittelbar nach der Polykondensation oder in einem Extruder im Temperaturbereich von 200 bis 330°C durchführt.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the reaction of the polyester with the diisocyanate in the melt immediately after Polycondensation or in an extruder in Temperature range of 200 to 330 ° C performs. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des Polyesters mit dem Diisocyanat in Anwesenheit von mindestens einem Antioxidans durchführt.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the reaction of the polyester with the diisocyanate in the presence of at least one Performs antioxidant. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Antioxidans ein sterisch gehindertes Phenol oder ein organisches Phosphit verwendet.10. The method according to claim 9, characterized in that one as antioxidant a hindered phenol or a used organic phosphite. 11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Antioxidans Pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5- di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat oder Bis-(2,4-di­ tert.-butylphenyl)-pentaerytritoldiphosphit verwendet.11. The method according to claim 9 or 10, characterized that the antioxidant pentaerythrityl-tetrakis-3- (3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or bis (2,4-di tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Antioxidans in einer Menge von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an eingesetztem Polyester, verwendet.12. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized characterized in that the antioxidant in an amount of 0.05 to 1 weight percent, based on the amount of used polyester. 13. Verstreckte, modifizierte Polyester-Formmassen, erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12.13. Stretched, modified polyester molding compounds, available according to a method according to one of claims 1 to 12. 14. Verwendung modifizierter Polyester bzw. Polyesterform­ massen, die erhältlich sind durch Umsetzung eines thermoplastischen, gesättigten Polyesters in der Schmelze mit mindestens einem aliphatischen oder aromatischen Diisocyanat und gegebenenfalls mindestens einem Antioxidans gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, zur Herstellung von Verpackungsbändern, Fasern einschließlich Monofile oder Folien.14. Use of modified polyester or polyester form Masses that are available by implementing a thermoplastic, saturated polyester in the melt with at least one aliphatic or aromatic Diisocyanate and optionally at least one An antioxidant according to any one of claims 1 to 12, for Manufacture of packaging tapes, fibers including Monofilaments or foils.
DE4329310A 1993-08-31 1993-08-31 Process for the preparation of modified polyester molding compositions Withdrawn DE4329310A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4329310A DE4329310A1 (en) 1993-08-31 1993-08-31 Process for the preparation of modified polyester molding compositions
ITMI941772A IT1274732B (en) 1993-08-31 1994-08-25 PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF POLYESTER MASSES MODIFIED BY FORMING
JP6225855A JPH07188433A (en) 1993-08-31 1994-08-26 Production of modified polyester molding
GB9417416A GB2282383A (en) 1993-08-31 1994-08-30 Process for the production of modified polyester moulding materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4329310A DE4329310A1 (en) 1993-08-31 1993-08-31 Process for the preparation of modified polyester molding compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4329310A1 true DE4329310A1 (en) 1995-03-02

Family

ID=6496454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4329310A Withdrawn DE4329310A1 (en) 1993-08-31 1993-08-31 Process for the preparation of modified polyester molding compositions

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPH07188433A (en)
DE (1) DE4329310A1 (en)
GB (1) GB2282383A (en)
IT (1) IT1274732B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2814746A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-05 Ct D Etudes Sur Le Recyclage D Synthesis of additives improving physical and mechanical characteristics of various origin polyester waste, before its recycling, comprises chemical modification of fresh or recycled polyester

Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3857799A (en) * 1971-02-25 1974-12-31 Fuji Photo Film Co Ltd Process for the regeneration of plastics
SU530047A1 (en) * 1974-07-05 1976-09-30 Казанский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Им. Академика С.В.Лебедева Polyester composition
SU603650A1 (en) * 1975-07-29 1978-04-25 Предприятие П/Я Р-6768 Method of reprocessing polyethyleneterephthalate waste
US4409167A (en) * 1981-01-13 1983-10-11 E. I. Du Pont De Nemours & Co, Process for extruding a modified high molecular weight poly(ethylene terephthalate) resin
JPS6072915A (en) * 1983-09-29 1985-04-25 Unitika Ltd Production of heat-resistant polyester
US4540768A (en) * 1984-10-09 1985-09-10 Texaco Inc. Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols
SU1184846A1 (en) * 1984-01-04 1985-10-15 Uk P Kt I Mestnoj Promy Composition for moulding articles
EP0386869A2 (en) * 1989-03-06 1990-09-12 General Motors Corporation Dual modulus oriented elastomeric filaments
DD285893A7 (en) * 1989-04-28 1991-01-10 Veb Chemiefaserkombinat "Wilhelm Pieck" Schwarza,Dd PROCESS FOR PRODUCING LIQUID CRYSTALLINE COPOYESTER
DE4032510A1 (en) * 1989-10-13 1991-04-18 Phobos Nv METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF POLYESTER RESIN WITH A HIGH MOLECULAR WEIGHT
EP0458261A1 (en) * 1990-05-23 1991-11-27 The Dow Chemical Company Compositions prepared using finely-divided isocyanate based thermoset polymers
DE4034459A1 (en) * 1990-10-30 1992-05-07 Hoechst Ag METHOD FOR TREATING THERMALLY STRESSED POLYESTER WASTE
EP0488617A2 (en) * 1990-11-26 1992-06-03 Showa Highpolymer Co., Ltd. A method for producing saturated polyester
JPH04161447A (en) * 1990-10-26 1992-06-04 Dainippon Ink & Chem Inc Polyester resin composition, production thereof and coating using the same
JPH04264128A (en) * 1991-02-18 1992-09-18 Nippon Oil & Fats Co Ltd Resin for pigment dispersion
JPH0570578A (en) * 1991-09-10 1993-03-23 Showa Highpolymer Co Ltd Production of polyester having urethane bonds
JPH0570575A (en) * 1991-09-10 1993-03-23 Showa Highpolymer Co Ltd Production of aliphatic polyester having urethane bonds
JPH0570579A (en) * 1991-09-10 1993-03-23 Showa Highpolymer Co Ltd Production of polyester having urethane bonds
WO1993013152A1 (en) * 1991-12-20 1993-07-08 Showa Highpolymer Co., Ltd. Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film
JPH05179016A (en) * 1991-12-27 1993-07-20 Showa Highpolymer Co Ltd Film molded by using and molding high-molecular weight aliphatic polyester
EP0565235A2 (en) * 1992-04-10 1993-10-13 Showa Highpolymer Co., Ltd. Aliphatic polyester containing urethane bonds
EP0569145A2 (en) * 1992-05-08 1993-11-10 Showa Highpolymer Co., Ltd. Polyester fibers

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52114648A (en) * 1976-03-22 1977-09-26 Dainippon Ink & Chem Inc Preparation of flame-retardant thermoplastic resin compositions

Patent Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3857799A (en) * 1971-02-25 1974-12-31 Fuji Photo Film Co Ltd Process for the regeneration of plastics
SU530047A1 (en) * 1974-07-05 1976-09-30 Казанский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Им. Академика С.В.Лебедева Polyester composition
SU603650A1 (en) * 1975-07-29 1978-04-25 Предприятие П/Я Р-6768 Method of reprocessing polyethyleneterephthalate waste
US4409167A (en) * 1981-01-13 1983-10-11 E. I. Du Pont De Nemours & Co, Process for extruding a modified high molecular weight poly(ethylene terephthalate) resin
JPS6072915A (en) * 1983-09-29 1985-04-25 Unitika Ltd Production of heat-resistant polyester
SU1184846A1 (en) * 1984-01-04 1985-10-15 Uk P Kt I Mestnoj Promy Composition for moulding articles
US4540768A (en) * 1984-10-09 1985-09-10 Texaco Inc. Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols
EP0386869A2 (en) * 1989-03-06 1990-09-12 General Motors Corporation Dual modulus oriented elastomeric filaments
DD285893A7 (en) * 1989-04-28 1991-01-10 Veb Chemiefaserkombinat "Wilhelm Pieck" Schwarza,Dd PROCESS FOR PRODUCING LIQUID CRYSTALLINE COPOYESTER
DE4032510A1 (en) * 1989-10-13 1991-04-18 Phobos Nv METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF POLYESTER RESIN WITH A HIGH MOLECULAR WEIGHT
EP0458261A1 (en) * 1990-05-23 1991-11-27 The Dow Chemical Company Compositions prepared using finely-divided isocyanate based thermoset polymers
JPH04161447A (en) * 1990-10-26 1992-06-04 Dainippon Ink & Chem Inc Polyester resin composition, production thereof and coating using the same
DE4034459A1 (en) * 1990-10-30 1992-05-07 Hoechst Ag METHOD FOR TREATING THERMALLY STRESSED POLYESTER WASTE
EP0488617A2 (en) * 1990-11-26 1992-06-03 Showa Highpolymer Co., Ltd. A method for producing saturated polyester
JPH04264128A (en) * 1991-02-18 1992-09-18 Nippon Oil & Fats Co Ltd Resin for pigment dispersion
JPH0570578A (en) * 1991-09-10 1993-03-23 Showa Highpolymer Co Ltd Production of polyester having urethane bonds
JPH0570575A (en) * 1991-09-10 1993-03-23 Showa Highpolymer Co Ltd Production of aliphatic polyester having urethane bonds
JPH0570579A (en) * 1991-09-10 1993-03-23 Showa Highpolymer Co Ltd Production of polyester having urethane bonds
WO1993013152A1 (en) * 1991-12-20 1993-07-08 Showa Highpolymer Co., Ltd. Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film
EP0572682A1 (en) * 1991-12-20 1993-12-08 Showa Highpolymer Co., Ltd. Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film
JPH05179016A (en) * 1991-12-27 1993-07-20 Showa Highpolymer Co Ltd Film molded by using and molding high-molecular weight aliphatic polyester
EP0565235A2 (en) * 1992-04-10 1993-10-13 Showa Highpolymer Co., Ltd. Aliphatic polyester containing urethane bonds
EP0569145A2 (en) * 1992-05-08 1993-11-10 Showa Highpolymer Co., Ltd. Polyester fibers
EP0569144A2 (en) * 1992-05-08 1993-11-10 Showa Highpolymer Co., Ltd. Polyester flat and split yarn

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemical Abstracts, Vol.120, 1994, Ref. 192649j *
Derwent-Abstracts: Ref. 85-137839/23 zu & JP 60072915 A. *
Derwent-Abstracts: Ref. 93-131365/16 zu & JP 5070575 A. *
Derwent-Abstracts: Ref. 93-131368/16 zu & JP 5070579 A. *
Derwent-Abstracts: Ref. 93-190631/24 zu & JP 5070578 A. *
Derwent-Abstracts: Ref. 93-261736/33 zu & JP 5179016 A. *
JP Patents Abstracts of Japan zu & JP 4161447 A.,C-988, Sept. 25, 1992, Vol.16,No.461 *
JP Patents Abstracts of Japan zu & JP 4264128 A.,C-1022,Febr. 2, 1993, Vol.17,No. 52 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2814746A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-05 Ct D Etudes Sur Le Recyclage D Synthesis of additives improving physical and mechanical characteristics of various origin polyester waste, before its recycling, comprises chemical modification of fresh or recycled polyester

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07188433A (en) 1995-07-25
GB2282383A (en) 1995-04-05
GB9417416D0 (en) 1994-10-19
ITMI941772A1 (en) 1996-02-25
ITMI941772A0 (en) 1994-08-25
IT1274732B (en) 1997-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2922486C2 (en) Polyetherester block copolymer and process for producing the same
DE2051027C3 (en) Process for the production of optically clear thermoplastic polyurethanes
DE19754885C1 (en) Process for the continuous production of granules from thermoplastic polyurethane elastomers
EP2582757B1 (en) Process for the production of blends of polylactides (pla) and thermoplastic polyurethanes (tpu)
DE69331451T2 (en) Production of high molecular weight biodegradable aliphatic polyester
EP1204688B1 (en) Thermoplastic polyurethanes
EP0004937A1 (en) Process for preparing thermoplastic polyurethane elastomers
DE1295186B (en) Softening of ethylene-acrylic acid copolymers
DE2731141A1 (en) THREE COMPONENT MIXTURES OF POLYBUTYLENE TEREPHTHALATES, POLYURETHANES AND AROMATIC POLYCARBONATES
EP3016989B1 (en) Polyurethane based on renewable resources
DE3333723A1 (en) NOTCH IMPACT TOE, LOW-FLOWING POLYAMID IN THE MELT
EP3420009A1 (en) Method for producing a diblock copolymer
DE2525513A1 (en) STABILIZED POLYALKYLENE RESIN BLENDS
EP0537184B1 (en) Mixed ester and its use as a parting agent in plastic moulding materials
DE2710729A1 (en) POLYMER COMPOSITION AND ITS MANUFACTURING PROCESS
DE3103142A1 (en) Use of aromatic hydroxysulphonic acid salts as crystallisation accelerators for polyesters
CH621135A5 (en) Process for improving the hydrolysis stability of fibre- and film-forming polyesters
DE2812350A1 (en) STABILIZED FOAMED POLYSTYRENE COMPOUND AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
DE3233384C2 (en)
DE4115508A1 (en) Thermoplastic polyurethane elastomers prodn. with improved hydrolysis and wear resistance - by adding further di:isocyanate during thermoplastic processing, followed by heating
DE3332924A1 (en) NOTCH IMPACT TOE, MELT-FREE-FLOWING POLYAMIDE MOLDS
DE4329310A1 (en) Process for the preparation of modified polyester molding compositions
DE2712319C2 (en)
EP0922719A1 (en) Preparation process for polyisocyanate-polyaddition products
DE102013012625A1 (en) Process for the preparation of recycled thermoplastic polyurethane

Legal Events

Date Code Title Description
OM8 Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law
8130 Withdrawal