DE430148C - Process for the treatment of wastewater containing cyanide - Google Patents

Process for the treatment of wastewater containing cyanide

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DE430148C DED45180D DED0045180D DE430148C DE 430148 C DE430148 C DE 430148C DE D45180 D DED45180 D DE D45180D DE D0045180 D DED0045180 D DE D0045180D DE 430148 C DE430148 C DE 430148C
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Description

Verfahren zur Behandlung von cyanhaltigen Abwässern. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Abwässern der Gasanstalten, Koksöfen, Hochöfen oder anderen analogen Abwässern, welche Cyanverbindungen enthalten können, wie die Wässer gewisser Zuckerraffinerien.Process for the treatment of wastewater containing cyanide. The present Invention relates to a method for treating waste water from gas stations, Coke ovens, blast furnaces or other analog wastewater containing cyano compounds like the waters of certain sugar refineries.

Die Erfindung fußt auf dem bekannten Ver-_ fahren der Fällung von Cyanwasserstoffsäure durch ein Alkali und Eisenoxydulsulfat in saurem Mittel sowie auf der Entfernung von Phenolen und Kohlenwasserstoffen durch einen Strom von Luft oder einem anderen Gase.The invention is based on the known method of precipitation of Hydrocyanic acid by an alkali and iron oxydulphate in acidic medium as well on the removal of phenols and hydrocarbons by a stream of air or another gas.

Die Reinigung von cyanid'haltigen Wässern bietet große Schwierigkeiten, hauptsächlich wegen des großen Volumens der zu behandelnden Wässer und des kolloidalen Zustandes des durch das erwähnte Verfahren erhaltenen Niederschlages von Eisenferrocyanid. Die Filtration des so behandelten Wassers vollzieht sich sehr langsam und erfordert infolgedessen geräumige und kostspielige Anlagen. Wenn die cyanidhaltigen Wässer noch Kohlenwasserstoffe, Phenole oder andere flüchtige Stoffe enthalten, so kann man dieselben dadurch entfernen, daß. man durch die Flüssigkeit Luft oder ein anderes Gas von einer geeigneten Temperatur bläst. Wegen des beträchtlichen Volumens der behandelten Wässer gehen die durch die Luft oder das zu carburierende Gas zugeführten Kalorien- verloren, falls man nicht einen übertriebenen Aufwand von Luft oder warmen Gasen vornimmt, wodurch ein anderer Übelstand herbeigeführt würde, nämlich, daß man nur eine sehr geringe Carburation der Luft oder des Gases erhält.The purification of water containing cyanide presents great difficulties, mainly because of the large volume of water to be treated and the colloidal one State of the iron ferrocyanide precipitate obtained by the above-mentioned process. The filtration of the water treated in this way takes place very slowly and requires consequently spacious and expensive plants. When the cyanide-containing waters still contain hydrocarbons, phenols or other volatile substances, so can they are removed by. one through the liquid air or another Blows gas of a suitable temperature. Because of the considerable volume of the Treated waters are those supplied through the air or the gas to be carburized Calories are lost unless you take an excessive amount of air or warm Carries out gases, which would bring about another evil, namely that very little carburation of the air or gas is obtained.

Der Zweck der vorliegenden Erfindung besteht darin, die cyänidhaltige-n Wässer, die noch Phenole und Kohlenwasserstoffe enthalten können, so zu reinigen, daß man sie ohne Gefahr in Flüsse leiten kann und die Cyanverbindungen verhältnismäßig rein und konzentriert gewinnt, während man die Phenole und Kahlenwasserstoffe als Brennstoff von hohem Werte gewinnt, wobei eine einfache Anordnung, die eine kontinuierliche Ausführung gestattet, benutzt wird.The purpose of the present invention is to provide the cyanide-containing-n To purify water that may still contain phenols and hydrocarbons in such a way that that they can be led into rivers without danger and the cyano compounds proportionately pure and concentrated while one considers the phenols and hydrocarbons fuel of high values, with a simple arrangement, which allows continuous execution is used.

Es ist bekannt (vgl. Patentschrift tgro78), Cyan- oder Rhodanverbindungen in saurer Lösung unter Zusatz von oxydierenden Stoffen mit Luft zu behandeln. Während bei dem bekannten Verfahren in saurer Lösung und unter gleichzeitiger Verwendung von Oxydationsmitteln zum Zwecke der Freimachung von Cyanwasserstoff gearbeitet wird, arbeitet das vorliegende Verfahren absichtlich in alkalischer Reaktion und gewinnt unmittelbar Berliner Blau, indem bei der Behandlung gleichzeitig Eisenoxydulsulfat verwendet wird, das nach dem bekannten Verfahren nicht zur Anwendung gelangen kann. Es wird bei dem vorliegenden Verfahren unmittelbar Berliner Blau gewonnen, während dieser Stoff bei dem bekannten Verfahren nur in einer sekundären Reaktion erhalten werden kann. Wenn auch bei dem vorliegenden Verfahren nach Zugabe von Basen und Eisenoxydulsulfat mit Kohlensäure behandelt wird, so ist dieser nachher ,eintretende Schritt nicht mit der Verwendung einer Mineralsäure nach dem bekannten Verfahren zu vergleichen; außerdem benutzt das vorliegende Verfahren eine Behandlung mit einer Erdalkaliverbindung nach Abtrennung von Berliner Blau, welcher Schritt bei dem bekannten Verfahren fehlt. Es wird nach dem vorliegenden. Verfahren unmittelbar ein handelsfähig verwendbares Produkt erhalten, was bei dem bekannten Verfahren nicht möglich ist.It is known (see patent specification tgro78), cyan or rhodane compounds to be treated with air in an acidic solution with the addition of oxidizing substances. While in the known method in acidic solution and with simultaneous use worked by oxidizing agents for the purpose of liberating hydrogen cyanide , the present process works intentionally in an alkaline reaction and immediately wins Berlin blue by adding iron oxydulphate at the same time during the treatment is used, which can not be used according to the known method. In the present process, Prussian blue is obtained immediately while In the known process, this substance is only obtained in a secondary reaction can be. Even if in the present process after adding bases and Ferrous sulphate is treated with carbonic acid, this is what occurs afterwards Do not step with the use of a mineral acid according to the known method to compare; in addition, the present method uses treatment with a Alkaline earth compound after separation of Prussian blue, which step in the known Procedure is missing. It will be according to the present. Procedure immediately a negotiable obtain usable product, which is not possible with the known method.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Phase die cyanidhaltigen, mit einem Alkali- oder Erdalkalihydroxyd und Eisenoxydulsulfat versetzten Wässer durch Kohlensäuregas sauer gemacht werden. Es tritt eine Fällung von Eisenferrocyanid ein, welche nach dem Absetzen in Form eines blauen Schlammes zu den Filterapparaten gelangt. In einer zweiten Phase werden dio kohlensäurehaltigen Wässer, die von dem. blauen Schlamm getrennt sind, mit einer Erdalkaliverbindung, vorteilhaft Bariumhydroxyd, oder einem anderen koagulierenden Stoffe, der durch Kohlensäure gefällt wird, behandelt, um die letzten Spuren von Eisenferrocyanid, die in dem kohlensäurehaltigen Wasser zurückgehalten sein können, zu entfernen.The method of the present invention is essentially thereby characterized that in a first phase the cyanide-containing, with an alkali or alkaline earth hydroxide and iron oxide sulphate added carbonic acid gas to water get pissed off. A precipitation of iron ferrocyanide occurs, which after the settling in the form of a blue sludge reaches the filter apparatus. In a second phase will be dio carbonated waters by the. blue mud are separated, with an alkaline earth compound, advantageously barium hydroxide, or a other coagulating substances, which is precipitated by carbonic acid, treated in order to the last traces of ferrocyanide retained in the carbonated water can be to remove.

Die so behandelten Wässer werden dekantiert, um sie von dem in der zweiten Phase gebildeten Niederschlage zu trennen.The waters treated in this way are decanted to separate them from that in the second phase to separate precipitate formed.

Wenn die cyanidhaltigen Wässer Phenole und Kohlenwasserstoffe enthalten, so werden diese durch den Unterschied in der Dichte vor oder nach der Zugabe des Reagenzes oder der Reagenzien in der ersten Phase getrennt und in eine geschlossene Reaktionskammer geleitet, in welche man einen Strom von Luft oder einem anderen zu carburierenden Gase einleitet, während die cyanidhaltigen Wässer von der Dekantation der Phenole und Kohlenwasserstoffe zu den zü behandelnden cyanidhaltigen Wässern zurückgeleitet werden.If the cyanide-containing waters contain phenols and hydrocarbons, so these are determined by the difference in density before or after the addition of the Reagent or reagents in the first phase separated and in a closed Reaction chamber passed into which one flows a stream of air or another introduces gases to be carburized, while the cyanide-containing waters from the decantation of phenols and hydrocarbons to the igniting cyanide-containing waters be returned.

Die beiden Phasen des Verfahrens können nacheinander in dem gleichen Apparat ausgeführt werden. Man kann auch eine Phase des Verfahrens in einem Apparat und die andere Phase in einem zweiten Apparat ausführen. Man kann auch mehrere Apparate für die einzelnen Phasen anwenden und eine genügende Anzahl vorsehen, um eine kontinuierliche Ausführung des Verfahrens zu ermöglichen.The two phases of the procedure can be consecutive in the same Apparatus are running. One can also do one phase of the process in one apparatus and carry out the other phase in a second apparatus. You can also use several devices apply to the individual phases and provide a sufficient number to ensure a continuous To enable execution of the procedure.

Die Einzelheiten der Erfindung und die Ausführungsform werden nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung beschrieben, die schematisch eine Einrichtung zur kontinuierlichen Reinigung cyanidhaltiger Abwässer, die gleichzeitig Phenole und Kohlenwasserstoffe enthalten, veranschaulicht.The details of the invention and the embodiment are as follows described with reference to the accompanying drawing, which schematically shows a Device for the continuous purification of cyanide-containing wastewater, which at the same time Containing phenols and hydrocarbons.

Als Reagenz in der ersten Phase verwendet man Kalkwasser, Eisenoxydulsulfat und Kohlensäure, als Reagenz in der zweiten Phase Bariumhydroxyd. Die Reaktionen, welche die Grundlagen des vorliegenden Verfahrens bilden, sind bei der Behandlung von Wasser, welches beispielsweise freie Cyanwasserstoffsäure enthält, die folgenden: Erste Phase: a) Zugabe von Kalkwasser und Eisenoxydulsulfat 6 HCy -j- 3 Ca (0H)2 - 3 CaCy2 -E- 6 HZ 0 3 CaCy2 + Fe S04 - Cal Fe Cye + Ca S09, b) Einleiten von Kohlensäureanhydrid- und Luft oder eines anderen Kohlensäureanhydrid enthaltenden Gases und freien Sauerstoffs 2 FeS04 -i- 2 Ca (OH), - 2 Fe(OH)2 + z CaSO9 2 Fe(OH)2'-h 0 -f- H20 - Fe2(OH)e.As a reagent in the first phase, lime water, iron oxydulphate is used and carbonic acid, barium hydroxide as a reagent in the second phase. The reactions which form the basis of the present procedure are in the treatment of water containing, for example, free hydrocyanic acid, the following: First phase: a) Adding lime water and iron oxy sulphate 6 HCy -j- 3 Ca (OH) 2 - 3 CaCy2 -E- 6 HZ 0 3 CaCy2 + Fe S04 - Cal Fe Cye + Ca S09, b) introduction of carbonic acid anhydride and air or another gas containing carbonic anhydride and free oxygen 2 FeS04 -i- 2 Ca (OH), - 2 Fe (OH) 2 + z CaSO9 2 Fe (OH) 2'-h 0 -f- H20 - Fe2 (OH) e.

Caleiumhydroxyd verwandelt das Eisenoxydulsulfat in Eisenhydroxydul. Dieses wird oxydiert und gibt Eisenhydroxyd.Caleium hydroxide converts the iron oxy sulfate into iron hydroxide. This is oxidized and gives iron hydroxide.

Das Eisenhydroxyd wirkt auf das Calciumferrocyanid und verwandelt dasselbe in Berliner Blau.The iron hydroxide acts on the calcium ferrocyanide and transforms it the same in Berlin blue.

3 Ca. Fe Cye + z Fee (0H)8 Fe4 (Fe Cye)s -E- 6 Ca (0H)2. Das Kohlensäureanhydrid führt das Calciumhydroxyd in Bicarbonat über .entsprechend der Gleichung Ca (0H)2 -k- 2 C02 - Ca (HCO,)2 Das Berliner Blau fällt aus dem kohlensäurehaltigen Wasser, zweite Phase: Nachdem das Berliner Blau aus den behandelten Wässern abgeschieden ist, neutralisiert die Zugabe von Bariumhydroxyd zu den sauren kohlensäureenthaltenden Wässern diese und bewirkt die Bildung eines Niederschlages von Bariumcarbonat und- Calciumcarbonat Ca (HC03)2 + Ba (0H)2 J Ba CO, + Ca C03 -}- 2 H20. Der Niederschlag reißt die letzten Spuren von Berliner Blau mit -sich.3 Ca. Fe Cye + z Fee (0H) 8 Fe4 (Fe Cye) s -E- 6 Ca (0H) 2. The carbonic anhydride converts the calcium hydroxide into bicarbonate according to the equation Ca (OH) 2 -k- 2 C02 - Ca (HCO,) 2 The Berlin blue falls out of the carbonated water, second Phase: After the Berlin blue has separated from the treated water, it is neutralized the addition of barium hydroxide to the acidic carbonated waters this and causes the formation of a precipitate of barium carbonate and calcium carbonate Ca (HC03) 2 + Ba (OH) 2 J Ba CO, + Ca C03 -} - 2 H20. The precipitation tears the last Traces of Berlin blue with yourself.

Bei der Ausführung des Verfahrens in der veranschaulichten Einrichtung werden die zu reinigenden cyanidhaltigen Wässer in einen Behälter i gesammelt und durch eine Pumpe 2 und die Leitung 3 in die Reaktionskammer A1 gehoben.When performing the procedure in the illustrated facility the cyanide-containing water to be cleaned is collected in a container i and lifted by a pump 2 and line 3 into the reaction chamber A1.

Durch einen Zweig 31 der Leitung 3 werden die zu reinigenden Wässer in gleicher Weise in eine analoge Reaktionskammer A2 gehoben, deren Zweck weiter unten ,erörtert wird. Die Reagenzien, das Kalkwasser und die Lösung von Eisenoxydulsulfat werden in Behältern q. und 5 zubereitet und in die Kammer Al durch die bezüglichen Leitungen 6 und 7 geführt, die mit drei Weghähnen 81 und 822 versehen sind, die untereinander durch die wagerechte Leitung 9 derartig verbunden sind, daß die Reagenzien gleichzeitig oder gesondert nacheinander in die Kammer A1 und ebenso in die Kammer A'= geführt werden können.Through a branch 31 of the line 3, the waters to be purified are lifted in the same way in an analogous reaction chamber A2, the purpose of which continues below, is discussed. The reagents, the lime water and the solution of iron oxydulphate are in containers q. and 5 prepared and in the chamber Al by the relevant Lines 6 and 7 out, which are provided with three Weghähnen 81 and 822, the are interconnected by the horizontal line 9 such that the reagents at the same time or separately one after the other in the chamber A1 and also in the chamber A '= can be guided.

Nach Zugabe der Reagenzien - nach Zugabe des Eisenoxydulsulfates oder nach Zugabe von Eisenoxydulsulfat und Kalkwasser -läßt man absetzen. Die Phenole und die Kohlenwasserstoffe sammeln sich an der Oberfläche. -Die oben schwimmende Flüssigkeit wird in eine geschlossene Kammer io durch eine Leitung i r geführt, die' über dem Niveau der Flüssigkeit der Kammer A1 angeordnet ist und mit einem Ventil i-- versehen ist.After adding the reagents - after adding the iron oxide sulfate or after adding iron oxide sulphate and lime water, it is allowed to settle. The phenols and the hydrocarbons collect on the surface. -The one floating above Liquid is led into a closed chamber io through a line i r, which 'is arranged above the level of the liquid in the chamber A1 and with a Valve i-- is provided.

Wenn die Dekantation beendet ist,--- so schließt man das Ventil - 12 und leitet in die Flüssigkeit der geschlossenen 'Kammer i o einen Strom Luft oder eines anderen zu carburierenden Gases durch die Leitung 13. Die Luft oder das andere Gas haben eine passende Temperatur und treten mit Phenolen und Kohlenwasserstoffen beladen durch eine Leitwng r q. aus. Das carburierte Gas; welches aus dem geschlossenen Gefäße iö durch die Leitung 14 austritt, kann in einen Ofen, um dort verbrannt zu werden, geleitet werden, während das von den carburierenden Stoffenbefreite Wasser, welches noch Cyanide enthält, zu der Grube i durch das Ventil 30 und. die Leitung 31 geführt wird.When the decantation is finished, the valve 12 is closed and a stream of air or another gas to be carburized is passed into the liquid in the closed chamber through the line 13. The air or the other gas is at a suitable temperature and come loaded with phenols and hydrocarbons through a Leitwng r q. the end. The carburized gas; which exits from the closed vessel iö through the line 14, can be passed into a furnace to be burned there, while the freed from the carburizing substances, which still contains cyanide, to the pit i through the valve 30 and. the line 31 is performed.

Gleichzeitig mit der Carburierung leitet man in die cyanidhaltigen Wässer der Kammer Al einen Strom von Kohlensäure, indem man das Ventil i 5 einer Leitung 16 öffnet. Nach einer gewissen Zeit, welche von dem Volumen der zu behandelnden Wässer und von ihrem Gehalte an Cyanidverbindungen abhängt, wird der Niederschlag von Eisenferrocyanid oder Berliner Blau gebildet, und man sperrt den Zutritt von Kohlensäure ab, indem man das Ventil 15 schließt, worauf man absetzen läßt. Der Niederschlag an Eisenferrocyanid sammelt sich am Boden der Kammer A1 als blauer Schlamm, den man durch hin Ventil 17 in einen Behälter 18 entleert, von wo er zu den Filtern i 9 gelangt. Das saure Filtrat von den Filtern i g fließt durch eine Leitung 2o zu dem Absetzbehälter B, wo es sich -mit den sauren Wässern der Kammer Al, die von dem blauen Schlamm befreit sind, und nach Öffnung des Ventils 2¢ durch die Leitung 23 mischen kann. Der Zutritt von den Leitungen 2o und 23 zu dem Absetzgefäß B kann, so geregelt werden, daß er konstant und unveränderlich ist. Die in 2.1 hergestellte Lösung von Bariumhydroxyd wird in dem Absetzbehälter, indem die Lösung durch die Leitung 22 kommt, mit den sauren Wässern gemischt. Das Bariumhydroxyd reagiert mit dem Calciumbicarbonat der Wässer und .gibt eine Mischung der Carbonate des Calciums und Bariums, die sich als unlöslicher Niederschlag am Boden ansammeln, indem die letzten Spuren von Eisenferrocyanid aus dem Wasser mitgerissen werden. Die klaren, von Cyaniden, Phenolen und Kohlenwasserstoff vollständig freien Wässer treten nach 25 über und werden durch eine Leitung 25 zu dem Abfluß 27 entleert, während der am Boden des Absetzgefäßes angesammelte Niederschlag durch die Leitung 28 aufsteigt und in eine Grube 29 gelangt, wo er gesammelt und je nach Wunsch behandelt werden kann.Simultaneously with the carburization, one leads into the cyanide-containing Waters the chamber Al a stream of carbonic acid by turning the valve i 5 of a Line 16 opens. After a period of time, which of the volume to be treated Water and depends on their content of cyanide compounds, the precipitation formed by iron ferrocyanide or Berlin blue, and the entry of Carbonic acid by closing the valve 15, whereupon it is allowed to settle. Of the Iron ferrocyanide precipitate collects at the bottom of chamber A1 as a blue one Sludge, which is emptied through valve 17 into a container 18, from where it closes reaches the filters i 9. The acidic filtrate from filters i g flows through a Line 2o to the sedimentation tank B, where it is -with the acidic waters of the chamber Al, which have been freed from the blue sludge, and after opening the valve 2 ¢ through the line 23 can mix. The access from lines 2o and 23 to the sedimentation vessel B can be controlled to be constant and unchangeable. The one made in 2.1 Solution of barium hydroxide is added to the sedimentation tank by passing the solution through the Line 22 comes in, mixed with the acidic waters. The barium hydroxide reacts with the calcium bicarbonate of the water and. gives a mixture of the carbonates of the calcium and barium, which accumulates on the ground as insoluble precipitate by the last traces of iron ferrocyanide are carried away from the water. The clear ones Water completely free of cyanides, phenols and hydrocarbons emerges 25 over and are emptied through a line 25 to the drain 27, during the Precipitation accumulated at the bottom of the sedimentation vessel rises through line 28 and enters a pit 29, where it can be collected and treated as desired can.

Die Rückstände von der Herstellung der Reagenzien in den Behältern ,4 und 5 können durch die Leitungen 33 und 34 in das AbsetzgefäßB geleitet werden, von wo sie auch zu der Grube 29 entleert werden können.The residues from the preparation of the reagents in the containers , 4 and 5 can be fed through lines 33 and 34 into the sedimentation vessel B, from where they can also be emptied to the pit 29.

Bei der kontinuierlichen Ausführung des Verfahrens mit der in der Zeichnung beispielsweise veranschaulichten Einrichtung, wobei die Lösung von Bariumhydroxyd regelbar und kontinuierlich in das Absetzgefäß B geleitet werden kann, erfolgen die verschiedenen Operationen der ersten Phase abwechselnd in. den beiden Kammern A1 und A'. Nach der Entleerung des blauen Schlammes aus der Kammer A1 zu dem Behälter 18 und während der langsamen Beschickung des Absetzgefäßes B mit den kohlensäurehaltigen Wässern aus A1 unter Schließung des Ventils 17 und öffnung des Ventils 24 wird die Kammer A= beispielsweise mit den zu reinigenden, durch die Pumpe 2 gehobenen cyanidhaltigen Wässern gefüllt. Nach Zugabe des einen oder beider Reagenzien, wie vorstehend beschrieben, wird die Flüssigkeit oben aus der Kammer A2 in die Kammer i o durch die Leitung i i l mittels des Ventils i 21 dekantiert. Man läßt dann das kohlensäurehaltige Gas in der Reaktionskammer A° und in der Kammer io einwirken. Der Abfluß der mit Kohlensäure behandelten Wässer von A1 zu 1? geschieht sehr langsam, um die kontimiierliche Arbeit des Absetzgefäßes B aufrechtzuerhalten. Der Ablauf hört auf, wenn der Niederschlag des in A2 abgesetzten blauen Schlammes nach dem Behälter 18 durch die Leitung 3 5 unter Öffnung des Ventils 171 entleert ist. Wenn das Ventil 171 geschlossen und das Ventil 241 geöffnet ist, so folgt unmittelbar auf die Entleerung der Kammer A1 der Abfluß der kohlensäurehaltigen Wässer von Az zu dem Absetzgefäß. Man füllt dann die Kammer Al mit dem zu reinigenden cyanidhaltigen, durch die Pumpe 2 gehobenen Wasser und fährt; so fort.When the process is carried out continuously with the device illustrated in the drawing, for example, where the solution of barium hydroxide can be regulated and continuously fed into the settling vessel B, the various operations of the first phase take place alternately in the two chambers A1 and A '. After the blue sludge has been emptied from the chamber A1 to the container 18 and during the slow loading of the sedimentation vessel B with the carbonated water from A1 with the closure of the valve 17 and opening of the valve 24, the chamber A =, for example, with the water to be cleaned the pump 2 filled water containing cyanide. After one or both reagents have been added, as described above, the liquid is decanted from the top of chamber A2 into chamber io through line iil by means of valve i21. The carbonated gas is then allowed to act in the reaction chamber A ° and in the chamber io. The runoff of the carbonated waters from A1 to 1? happens very slowly in order to maintain the continuous work of the sedimentation vessel B. The process stops when the precipitation of the blue sludge deposited in A2 is emptied after the container 18 through the line 35 with opening of the valve 171. When the valve 171 is closed and the valve 241 is open, the emptying of the chamber A1 is followed immediately by the discharge of the carbonated water from Az to the sedimentation vessel. The chamber A1 is then filled with the cyanide-containing water to be cleaned, lifted by the pump 2, and it is driven; immediately.

Die Filtration des blauen Schlammes aus den Behältern 18 kann gleichfalls kontinuierlich stattfinden. Die sauren Filtrate aus den Filtern i g werden dann gleichfalls kontinuierlich durch die Leitung 2ö zu dem Absetzgefäß B geleitet.Filtration of the blue sludge from containers 18 can also be used take place continuously. The acidic filtrates from the filters i g are then likewise passed continuously through line 20 to settling vessel B.

Bei der kontinuierlichen Ausführung des vorliegenden Verfahrens wird dasselbe allgemein ;derartig geleitet, daß während der Füllung der einen von den beiden Kammern A oder A2 und während der Ausführung der Operationen der ersten Phase die andere Kammer entleert wird. Die zweite Phase wird dann kontinuierlich in B, wo die Dekantierung stattfindet, ausgeführt.When the present process is carried out continuously, the same in general; guided in such a way that during the filling of one of the both chambers A or A2 and during the execution of the operations of the first phase the other chamber is emptied. The second phase is then continuously in B, where the decantation takes place.

Die Entfernung der flüchtigen Stoffe aus der Flüssigkeit in dem geschlossenen Gefäß io kann über 'den Zeitraum für die Carburierung in den Reaktionskammern A1 und 422 ausgedehnt werden, bis eine neue Dekantierung der carburierten Flüssigkeit, die sich: oben auf dem Wasser abscheidet, eintritt.The removal of volatiles from the liquid in the closed Vessel io can be used for the carburization in the reaction chambers A1 and 422 are extended until a new decantation of the carburized liquid, which: deposits on top of the water, enters.

Die Erfindung ist nicht auf die dargestellte Einrichtung beschränkt; beispielsweise kann die Kammer i o derartig groß sein, daß die Carburierung erst nach zweimaliger oder noch öfteren Abfüllung der oberen Flüssigkeit von A1 oder A2 stattfinden muß. Die Einführung von Luft oder von zu carburierendem Gase kann regelmäßig ohne Unterbrechung stattfinden. Die Kammer i o kann mit irgendeiner Einrichtung zur Beheizung der in ihr befindlichen Flüssigkeit versehen sein.The invention is not limited to the device shown; for example, the chamber i o can be so large that the carburization only takes place after filling the upper liquid from A1 or twice or more often A2 must take place. The introduction of air or of gases to be carburized can take place regularly without interruption. The chamber i o can be connected to any device be provided for heating the liquid in it.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Behandlung von cyanhaltigen Abwässern unter Fällung des Cyanwasserstoffs in saurer Lösung durch eine Base und Eisenoxydulsulfat, dadurch hekenzeichnet, claß in einer ersten Phase die mit Alkali- oder Erdalkalihydroxyd und Eisenoxydulsulfat versetzten cyanidhaltigen Wässer mit Kohlensäure zwecks Fällung von Eisenferrocyanid sauer gemacht werden, worauf der abgesetzte blaue Schlamm zu Filtern geführt wird, während in einer zweiten Phase die von dem blauen Schlamm getrennten kohlensäurehaltigen Wässer mit einer Erdalkaliverbindung, vorzugsweise Bariumhydroxyd, oder einem anderen, durch Kohlensäure fällbaren koagulierenden Stoffe behandelt werden. PATENT CLAIMS: i. Process for the treatment of cyanide-containing wastewater with precipitation of the hydrogen cyanide in acidic solution by a base and iron oxydulsulphate, characterized by the fact that in a first phase the cyanide-containing waters mixed with alkali or alkaline earth hydroxide and iron oxydulphate are made acidic for the purpose of precipitation of iron ferrocyanide The deposited blue sludge is passed to filters, while in a second phase the carbonated waters separated from the blue sludge are treated with an alkaline earth compound, preferably barium hydroxide, or another coagulating substance which can be precipitated by carbonic acid. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i für cyanhaltige Wässer, welche gleichzeitig Phenole und Kohlenwasserstoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Phenole und Köhlenwasserstoffe durch die Differenz in der bichte vor oder nach Zugabe des einen oder beider Reagenzien abgeschieden und in eine geschlossene Reaktionskammer geleitet werden, durch die man einen Strom von Luft oder .einem anderen zu carburierenden Gase treten läßt, während die cyanhaltigen Wässer nach Dekantierung der Phenole und Kohlenwasserstoffe zu den zu behandelnden cyanhaltigen Wässern zurückgeführt werden. 2. Embodiment of the method according to claim i for cyan-containing Waters which contain phenols and hydrocarbons at the same time, characterized by that the phenols and hydrocarbons by the difference in the bichte before or deposited after the addition of one or both reagents and placed in a closed Reaction chamber are passed through which a stream of air or .einem other gases to be carburized can occur, while the cyan-containing waters follow Decantation of the phenols and hydrocarbons to the cyano-containing ones to be treated Water can be returned. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die kohlensäurehaltigen Wässer von der Abscheidung und Filtration des blauen. Schlammes in einen Apparat zur @Dekantierung für die gereinigten Wässer geleitet werden. q.. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Phase, welche in der Trennung der kohlensäurehaltigen Wässer von dem blauen Schlamm und der Dekantierung der behandelten Wässer besteht, kontinuierlich ausgeführt wird, während die verschiedenen Maßnahmen der ersten Phase abwechselnd in zweien oder mehreren getrennten Reaktionskammern stattfindet. Es kann auch eine Vorrichtung vorgesehen sein, um einen Teil der Phenole zu dekantieren und einen anderen Teil durch ein Gas fortzuführen.3. The method according to claim i and 2, characterized in that that the carbonated waters from the separation and filtration of the blue. Sludge in an apparatus for @Decanting for the purified water will. q .. The method according to claim i and 2, characterized in that the second Phase involved in the separation of the carbonated waters from the blue sludge and the decanting of the treated waters is carried out continuously, during the various measures of the first phase alternate in two or several separate reaction chambers takes place. It can also be a device be provided to decant part of the phenols and another part to be continued by a gas.
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