DE4224947A1 - Particulate washing compsn. contg. synthetic anionic sulphate or sulphonate tenside - nonionic tenside, water soluble organic builder, water insol. inorganic builder, protease and cellulase - Google Patents
Particulate washing compsn. contg. synthetic anionic sulphate or sulphonate tenside - nonionic tenside, water soluble organic builder, water insol. inorganic builder, protease and cellulaseInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft partikelförmige Waschmittel, die Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, nichtionisches Tensid, wasserlösliche or ganische Buildersubstanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz, proteolytisches Enzym und cellulolytisches Enzym enthalten.The invention relates to particulate detergents, the anionic surfactant Sulfate and / or sulfonate type, nonionic surfactant, water soluble or ganic builder, water-insoluble inorganic builder, proteolytic enzyme and cellulolytic enzyme included.
Waschmittel und Waschhilfsmittel, welche Enzyme enthalten, sind seit langer Zeit bekannt. Insbesondere proteolytische Enzyme werden seit über 60 Jahren in Textilwaschmitteln eingesetzt und haben sich als sehr rei nigungswirksamer Bestandteil gegenüber Eiweißanschmutzungen bewährt. Dem gegenüber liegt die vorteilhafte Wirkung von cellulolytischen Enzymen nicht primär auf dem Gebiet der Entfernung von Textilanschmutzungen, son dern beruht eher auf den textilweichmachenden, farbauffrischenden und tex tiloberflächenbildverbesssernden Eigenschaften dieses Enzyms. Cellulase haltige Waschmittel sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmel dungen EP 120 528, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, wel ches 2 bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nichtionisches Tensid, 0,5 bis 15 Gew.-% eines tertiären Amins und eine Cellulase enthält, EP 177 165, betreffend ein textilweichmachendes Waschmittel, welches ein Tonmineral und Cellulase enthält, EP 173 398, betreffend ein Waschmittel, das Cellu lase und ein mono- oder di-langkettiges, primäres oder sekundäres Amin enthält, EP 173 397, betreffend ein alkalisches Waschmittel, das 2 bis 50 Gew.-% Aniontensid und/oder nichtionisches Tensid, 0,5 bis 15 Gew.-% kationischen Gewebeweichmacher, bis zu 80 Gew.-% Builder und eine Cellula se aus Pilzen enthält, und EP 269 169, betreffend ein Waschmittel, das Cellulase und ein Di- oder Polyamin mit tertiärem Stickstoff bzw. eine entsprechende Ammoniumverbindung enthält, bekannt. Diese bekannten Mittel weisen neben einer nicht in jedem Fall befriedigenden Reinigungsleistung den Nachteil auf, daß neben der textilweichmachenden Cellulase weitere gewebeweichmachende Stoffe eingesetzt werden müssen. Außerdem besteht bei gleichzeitiger Anwesenheit von Cellulase und wegen ihrer guten Reinigungs leistung bevorzugten Aniontensiden vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ im Waschmittel die Gefahr der Enzymdesaktivierung und damit des Verlustes an Weichmachungsleistung, welche bei zusätzlicher Anwesenheit von proteoly tischem Enzym noch verstärkt wird.Detergents and washing aids that contain enzymes have been around since known for a long time. In particular, proteolytic enzymes have been used for over Used in textile detergents for 60 years and have proven to be very clean Proven cleaning ingredient against protein soiling. The the beneficial effect of cellulolytic enzymes is opposite not primarily in the field of removing textile stains, son Rather, it relies on the fabric softening, color refreshing and tex Properties of this enzyme which improve the surface image. Cellulase detergents containing are, for example, from the European patent applications EP 120 528, relating to a fabric softening detergent, wel ches 2 to 50 wt .-% anionic surfactant and / or nonionic surfactant, 0.5 to Contains 15% by weight of a tertiary amine and a cellulase, EP 177 165, regarding a fabric softening detergent containing a clay mineral and contains cellulase, EP 173 398, relating to a detergent, the Cellu lase and a mono- or di-long chain, primary or secondary amine contains, EP 173 397, relating to an alkaline detergent containing 2 to 50% by weight anionic surfactant and / or nonionic surfactant, 0.5 to 15% by weight cationic fabric softener, up to 80% by weight builder and a cellula contains mushrooms, and EP 269 169, relating to a detergent which Cellulase and a diamine or polyamine with tertiary nitrogen or one contains corresponding ammonium compound, known. These well-known means have a cleaning performance that is not always satisfactory the disadvantage that in addition to the fabric softening cellulase fabric softening substances must be used. There is also at simultaneous presence of cellulase and because of its good cleaning performance preferred anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type in Detergent increases the risk of enzyme deactivation and thus loss Softening performance, which in the presence of proteoly tical enzyme is enhanced.
Es bestand folglich die Aufgabe, ein hoch reinigungswirksames, Builder, Aniontensid und nichtionisches Tensid enthaltendes Waschmittel zu ent wickeln, welches unter Vermeidung der genannten Nachteile wäscheweich machende Cellulase und eiweißentfernende Protease enthält.It was therefore the task of a highly cleaning-efficient builder, Detergent containing anionic surfactant and nonionic surfactant wrap, which is soft to avoid the disadvantages mentioned contains cellulase and protein-removing protease.
Diese Aufgabe wurde durch die Optimierung des Tensidsystems hin auf eine bestimmte Mischung aus synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ und nichtionischem Tensid gelöst.This task was accomplished by optimizing the surfactant system certain mixture of synthetic anionic surfactant from sulfate and / or Dissolved sulfonate type and nonionic surfactant.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein partikelförmiges enzymhaltiges Waschmittel, enthaltend synthetisches Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ, nichtionisches Tensid, wasserlösliche organische Builder substanz, wasserunlösliche anorganische Buildersubstanz, proteolytisches Enzym und cellulolytisches Enzym, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 12 Gew.-% bis 25 Gew.-% Aniontensid und so viel nichtionisches Tensid enthält, daß das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid 1,5 : 1 bis 6 : 1 beträgt, sowie Protease in einer solchen Menge ent hält, daß es eine proteolytische Aktivität von 500 PE/g bis 2000 PE/g und Cellulase in einer solchen Menge enthält, daß es eine cellulolytische Aktivität von 1 CEVU/g bis 14 CEVU/g, vorzugsweise 1 CEVU/g bis 8 CEVU/g aufweist.The invention therefore relates to a particulate enzyme-containing enzyme Detergent containing synthetic anionic surfactant from sulfate and / or Sulfonate type, non-ionic surfactant, water-soluble organic builders substance, water-insoluble inorganic builder substance, proteolytic Enzyme and cellulolytic enzyme, which is characterized in that it 12% to 25% by weight anionic surfactant and so much nonionic surfactant contains the weight ratio of anionic surfactant to nonionic Surfactant is 1.5: 1 to 6: 1, and protease in such an amount considers that it has a proteolytic activity of 500 PE / g to 2000 PE / g and Contains cellulase in such an amount that it is a cellulolytic Activity from 1 CEVU / g to 14 CEVU / g, preferably 1 CEVU / g to 8 CEVU / g having.
Die erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmittel enthalten synthetisches anionisches Tensid des Sulfat- oder Sulfonat-Typs in Mengen von 12 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise über 15 Gew.-% und insbesondere von 16 Gew.-% bis 22 Gew.-%. Geeignete Sulfonat-Tenside sind insbesondere Alkylbenzol sulfonate mit linearen C9- bis C15-Alkylgruppen am Benzolkern, die als Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören weiterhin die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze.The particulate detergents according to the invention contain synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type in amounts of from 12% by weight to 25% by weight, preferably above 15% by weight and in particular from 16% by weight to 22% by weight. %. Suitable sulfonate surfactants are, in particular, alkylbenzene sulfonates with linear C 9 to C 15 alkyl groups on the benzene nucleus, which are present as alkali metal or ammonium salts. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type also include the .alpha.-sulfoesters obtainable by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those derived from fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation products, and the sulfofatty acid disalts derivable from these.
Zu den brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-sub stituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talg alkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octa decylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neu tralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxy alkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.Useful sulfate-type surfactants include, in particular, primary ones Alkyl sulfates with preferably linear alkyl radicals with 10 to 20 carbon atoms, which is an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl sub have substituted ammonium ion as a counter cation. Are particularly suitable the derivatives of linear alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols. Useful Accordingly, the sulfation products of primary fatty alcohols in particular with linear dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and their mixtures. Particularly preferred alkyl sulfates contain tallow alkyl radical, that is mixtures with essentially hexadecyl and octa decyl residues. The alkyl sulfates can in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, especially sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent new tralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxy alkyl-substituted ammonium bases can be produced.
Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Al kohole, sogenannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugs weise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.In addition, the sulfated alkoxylation products of the Al alcohols, so-called ether sulfates, can be contained in the agents. Preferential such ether sulfates contain 2 to 30, in particular 4 to 10, Ethylene glycol groups per molecule.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 12 Gew.-% bis 19 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkylsulfat.The agents according to the invention preferably contain 12% by weight to 19% by weight alkyl benzene sulfonate and 1% by weight to 5% by weight alkyl sulfate.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsge mäßes Mittel bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Aniontensid, das vorzugsweise vollständig aus Alkylsulfat besteht, aber geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, anderes Aniontensid, insbesondere Ethersulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat, enthalten kann. In a further preferred embodiment contains a fiction moderate average up to 25% by weight, in particular 10% by weight to 25% by weight, Anionic surfactant, which preferably consists entirely of alkyl sulfate, however small proportions, especially not more than 30 wt .-%, based on the Alkyl sulfate component, other anionic surfactant, especially ether sulfate and / or alkylbenzenesulfonate.
Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden, die in den erfindungs gemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und ins besondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sind, gehören Alkylglykoside und die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugs weise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden, wobei der im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung gebrauchte Alkoxy lierungsgrad dem molaren Verhältnis von Alkohol zu Alkylenoxid entspricht. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxy late primärer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Dabei ist es von Vorteil, wenn ein Teil, vorzugsweise unter 50 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 35 Gew.-% der eingesetzten nichtionischen Tenside ein Alkoxylierungspro dukt, insbesondere ein Ethoxylierungsprodukt, eines ein- oder mehrfach un gesättigten Fettalkohols, zu denen beispielsweise Oleylalkohol, Elaidyl alkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol und Eruca alkohol gehören, ist. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäure amiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprech en, verwendbar. Besonders gute Reinigungseigenschaften besitzen die erfin dungsgemäßen Mittel, wenn die nichtionische Tensidkomponente aus einem Ge misch niedrig alkoxylierter Fettalkohole (Alkoxylierungsgrad unter 7, vor zugsweise 4 bis 6) mit höher alkoxylierten Fettalkoholen (Alkoxylierungs grad über 7, vorzugsweise 9 bis 12) besteht, in dem mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% des niedrig alkoxylierten Anteils enthalten ist.To the nonionic surfactants in question, which in the Invention contemporary agents preferably in amounts of 2 wt .-% to 15 wt .-% and ins Particular from 3% to 8% by weight are included include alkyl glycosides and the alkoxylates, especially the ethoxylates and / or propoxylates of linear or branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms, preferred have 12 to 18 carbon atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols lies here between 1 and 20, preferably between 3 and 10. You can in known Way by reacting the corresponding saturated or unsaturated Alcohols are prepared with the corresponding alkylene oxides, where the alkoxy used in connection with the present invention Degree of lation corresponds to the molar ratio of alcohol to alkylene oxide. Derivatives of fatty alcohols are particularly suitable, although also their branched chain isomers for the preparation of alkoxylates which can be used can be used. Accordingly, ethoxy in particular can be used late primary alcohols with linear dodecyl, tetradecyl, or hexadecyl Octadecyl residues and their mixtures. It is advantageous if a Part, preferably below 50 wt .-% and in particular 10 wt .-% to 35 wt .-% of the nonionic surfactants used an alkoxylation pro product, especially an ethoxylation product, one or more un saturated fatty alcohol, such as oleyl alcohol, elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, gadoleyl alcohol and Eruca include alcohol is. In addition, corresponding ethoxylation and / or Propoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxylic acid amides which correspond to the alcohols mentioned with regard to the alkyl part usable. The erfin have particularly good cleaning properties Agents according to the invention if the nonionic surfactant component from a Ge mixed low alkoxylated fatty alcohols (degree of alkoxylation below 7, before preferably 4 to 6) with higher alkoxylated fatty alcohols (alkoxylation degree above 7, preferably 9 to 12), in which more than 50% by weight, in particular 60% by weight to 90% by weight of the low alkoxylated fraction is included.
Bei den genannten Aniontensiden und nichtionischen Tensiden ist wichtig, daß sie in den erfindungsgemäßen Mitteln in Gewichtsverhältnissen von Aniontensid zu nichtionischem Tensid von 1,5 : 1 bis 6 : 1, vorzugsweise 3 : 1 bis 6 : 1 und insbesondere 4 : 1 bis 5 : 1 enthalten sind. With the anionic surfactants and nonionic surfactants mentioned it is important that they are in the inventive compositions in weight ratios of Anionic surfactant to nonionic surfactant from 1.5: 1 to 6: 1, preferably 3: 1 to 6: 1 and in particular 4: 1 to 5: 1 are included.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich zu den ge nannten Tensiden bis zu 6 Gew.-% Seife, das heißt ein Alkali- oder Ammo niumsalz einer C8- bis C22-Carbonsäure. Dabei wird bei Seifengehalten von mindestens 2 Gew.-% ein besonders gutes Einspülverhalten der Mittel be obachtet. Derartige Seifengehalte sind daher und auch wegen der schaum regulierenden Wirkung besonders bevorzugt.In addition to the surfactants mentioned, the agents according to the invention preferably contain up to 6% by weight of soap, that is to say an alkali metal or ammonium salt of a C 8 -C 22 -carboxylic acid. A particularly good washing-in behavior of the agents is observed with soap contents of at least 2% by weight. Such soap contents are therefore particularly preferred and also because of the foam-regulating effect.
Die erfindungsgemäß brauchbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pil zen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im fast neutralen bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derarti ge Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europä ischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Sie werden im erfindungsgemäßen Mittel in sol chen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel eine cellulolytische Akti vität von 1 CEVU/g bis 14 CEVU/g ("Cellulose Viscosity Units" pro Gramm, basierend auf der enzymatischen Hydrolyse von Carboxymethylcellulose bei pH 9,0 und 40°C, wie in der Novo Nordisk Publikation AF 253 beschrieben), vorzugsweise 1,1 CEVU/g bis 4,5 CEVU/g und insbesondere 1,5 CEVU/g bis 4 CEVU/g aufweist.The cellulase which can be used according to the invention can be one of bacteria or Pil zen recoverable enzyme, which is a pH optimum preferably in the fast has neutral to weakly alkaline range from 6 to 9.5. Derarti ge cellulases are, for example, from the German published documents DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 or the European Patent applications EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 and EP 339 550 known. They are in the agent according to the invention in sol Chen amounts used that the finished agent a cellulolytic Akti Quantity from 1 CEVU / g to 14 CEVU / g ("Cellulose Viscosity Units" per gram, based on the enzymatic hydrolysis of carboxymethyl cellulose pH 9.0 and 40 ° C, as described in Novo Nordisk publication AF 253), preferably 1.1 CEVU / g to 4.5 CEVU / g and in particular 1.5 CEVU / g to 4 CEVU / g.
Ebenso ist die erfindungsgemäß brauchbare Protease ein aus Mikroorganis men, insbesondere Bakterien oder Pilzen, gewinnbares Enzym mit einem pH-Optimum im alkalischen Bereich. Geeignete Proteasen sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 oder WO 88/03946 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 471 265, EP 416 967 oder EP 394 352 bekannt. Protease wird im erfin dungsgemäßen Mittel in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 500 PE/g bis 2000 PE/g (Protease-Einheiten pro Gramm, bestimmt nach der in Tenside 7, 125 (1970) beschriebenen Methode), vorzugsweise 600 PE/g bis 1800 PE/g und insbesondere 750 PE/g bis 1250 PE/g aufweist.The protease which can be used according to the invention is also a microorganism Men, especially bacteria or fungi, recoverable enzyme with a pH optimum in the alkaline range. Suitable proteases are, for example from international patent applications WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 or WO 88/03946 or the European patent applications EP 471 265, EP 416 967 or EP 394 352 are known. Protease is invented agents used in such amounts that the finished agent 500 PE / g to 2000 PE / g (protease units per gram, determined according to the in Tenside 7, 125 (1970) described method), preferably 600 PE / g bis 1800 PE / g and in particular 750 PE / g to 1250 PE / g.
Die genannten Enzyme werden in den erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmitteln in an Trägerstoffe adsorbierter Form, in Hüllsubstanzen ein gebettet oder in Form üblicher Granulate mit anorganischen und/oder orga nischen Trägermaterialien, wie beispielsweise in der deutschen Patent schrift DE 16 17 232, den deutschen Offenlegungsschriften DT 20 32 766 oder DE 40 41 752 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 oder EP 304 331 beschrieben, eingesetzt. Dabei können Cellulase und Protease in zwei getrennten Partikeln enthalten sein oder in Form eines Mehrenzym-Granulats, wie beispielsweise in den inter nationalen Patentanmeldungen WO 90/09440 oder WO 90/09428 sowie dem dort zitierten Stand der Technik beschrieben, eingesetzt werden.The enzymes mentioned are particulate in the invention Detergents in the form adsorbed on carrier substances, in coating substances bedded or in the form of conventional granules with inorganic and / or orga African carrier materials, such as in the German patent document DE 16 17 232, the German patent application DT 20 32 766 or DE 40 41 752 or the European patent applications EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 or EP 304 331 described used. Here Cellulase and protease can be contained in two separate particles or in the form of a multi-enzyme granulate, such as in the inter national patent applications WO 90/09440 or WO 90/09428 as well as there described cited prior art, are used.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als wasserunlösliches, wasserdis pergierbares anorganisches Buildermaterial kristallines oder amorphes Al kalialumosilikat in Mengen von vorzugsweise 10 bis 65 Gew.-%, insbesondere 12 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 45 bis 55 Gew.-%. Unter die sen sind die kristallinen Alumosilikate, insbesondere Zeolith NaA und NaX, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindever mögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 be stimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.The agents according to the invention contain as water-insoluble, water dis pergeable inorganic builder material crystalline or amorphous Al Potassium aluminosilicate in amounts of preferably 10 to 65% by weight, in particular 12 to 60% by weight and particularly preferably from 45 to 55% by weight. Among the are the crystalline aluminosilicates, in particular zeolite NaA and NaX, prefers. Suitable aluminosilicates in particular have no particles a grain size over 30 microns and preferably exist at least 80 wt .-% of particles with a size below 10 microns. Your calcium binder like that be according to the details of German Patent DE 24 12 837 can be agreed, is in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.
Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlös liche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den erfindungsge mäßen Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorhanden sein.In addition to the inorganic builder mentioned, other water soluble Liche or water-insoluble inorganic substances in the Invention appropriate means are used. In this context, the Alkali silicates, alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates and alkali sulfates as well as their mixtures. Such additional inorganic material can in amounts up to 60% by weight, preferably up to 30% by weight and in particular from 1% to 15% by weight.
Geeignete wasserlösliche organische Buildersubstanzen sind insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure sowie polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpoly mere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die genannten Säuren werden üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbe sondere ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2,5 Gew.-% bis 5,5 Gew.-% enthalten.Suitable water-soluble organic builder substances are in particular those from the class of polycarboxylic acids, especially citric acid as well as polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed poly mere from these, which also contain small proportions of polymerizable substances may contain copolymerized without carboxylic acid functionality. The Acids mentioned are usually in the form of their alkali salts, esp special their sodium or potassium salts used. Such organic Builder substances are preferably in amounts of 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight and particularly preferably from Contain 2.5 wt .-% to 5.5 wt .-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen normalerweise einen pH-Wert (1-ge wichtsprozentige Lösung in destilliertem Wasser) von 8,5 bis 11 auf. Zur Einstellung eines gewünschtenfalls schwach alkalischen pH-Werts von insbe sondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung können die erfindungsgemäßen Mittel feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure, enthalten. Derartige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 6 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.The agents according to the invention normally have a pH (1-ge weight percent solution in distilled water) from 8.5 to 11. For Adjustment of a weakly alkaline pH, if desired, from in particular especially about 8.0 to 9.5 in 1 weight percent aqueous solution the agents according to the invention solid inorganic and / or organic acids or acidic salts, for example alkali hydrogen sulfates, succinic acid, Adipic acid or glutaric acid. Such acidic substances are in the agents according to the invention preferably not in amounts 6 wt .-%, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%, contain.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere in Waschmitteln übliche Bestandteile enthalten, zu denen insbesondere weitere Tenside, vorzugsweise Amphotenside, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielswei se Aminopolycarbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren bzw. deren Salze, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Farbübertragungs inhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, und Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, gehören. Derartige In haltsstoffe können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von jeweils bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthalten sein. Auch die Einarbeitung weiterer Enzyme, zu denen insbesondere Lipase zu rechnen ist, ist möglich.In addition, the agents according to the invention can be used in detergents contain customary ingredients, in particular other surfactants, preferably amphoteric surfactants, complexing agents for heavy metals, for example se aminopolycarboxylic acids and / or polyphosphonic acids or their salts, Graying inhibitors, for example cellulose ethers, color transfer inhibitors, for example polyvinylpyrrolidone, and foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins. Such In In the agents according to the invention, substances can be present in amounts of up to 5 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 4 wt .-% may be included. The incorporation of further enzymes, including lipase in particular computing is possible.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknung von wäßrigen Aufschlämmungen vorgenommen wer den, welche die thermisch belastbaren Inhaltsstoffe enthalten, und an schließendes Vermischen des erhaltenen Basispulvers mit den thermisch empfindlichen Bestandteilen, zu denen in erster Linie die enzymatischen Bestandteile, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer, wobei auch flüssige bzw. verflüssigte Bestandteile durch Aufsprühen zuge mischt werden können. Die Sprühtrocknung der zum tensid- und builderhalti gen Basispulver führenden wäßrigen Aufschlämmung erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Parti keln geführt werden.The preparation of the agents according to the invention can be known in principle Way made by spray drying aqueous slurries those that contain the thermally resilient ingredients, and on final mixing of the base powder obtained with the thermal sensitive components, primarily the enzymatic ones Ingredients, but also colors and fragrances belong in a usual Mixer, in particular a drum, roller, belt or free-fall mixer, with liquid or liquefied constituents added by spraying can be mixed. Spray drying for surfactant and builder maintenance Aqueous slurry carrying basic powder is usually carried out systems intended for this purpose, so-called spray towers, in their upper part the slurry is sprayed into fine droplets by pressure nozzles, the under the influence of gravity in the lower part of the spray tower move and come into contact with hot drying gases, which in the Co-current or preferably counter-current to the parts to be dried be led out.
Die so hergestellten erfindungsgemäßen partikelförmigen Waschmittel weisen vorzugsweise Schüttgewichte von 300 g/l bis 600 g/l auf. Sie sind farb- und gewebeschonend in der Anwendung, weisen ausgezeichnete Reinigungs leistungen auf, ergeben signifikant weichere Wäsche als entsprechend auf gebaute, Cellulase-freie oder ein nicht-erfindungsgemäßes Tensidsystem enthaltende Waschmittel und verlieren ihre positiven Eigenschaften auch nach Lagerung über mehrere Monate nicht. The particulate detergents according to the invention thus produced have preferably bulk weights of 300 g / l to 600 g / l. They are color and gentle to the application, excellent cleaning performance results in significantly softer laundry than correspondingly built, cellulase-free or a non-inventive surfactant system containing detergents and also lose their positive properties after storage for several months.
Die in Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung charakterisierten Mittel M1 bis M3 mit den in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften wurden durch Ver mischen eines sprühgetrockneten Basispulvers, welches die Bestandteile 1) bis 15) enthielt und auf das Komponente 16) nachträglich aufgedüst worden war, mit den Komponenten 17) bis 18) hergestellt. Die angegebenen Mengen anteile beziehen sich jeweils auf fertiges Mittel.Means M1 characterized in Table 1 by their composition to M3 with the properties given in Table 2 were by Ver Mix a spray-dried base powder, which contains the components 1) to 15) and was subsequently sprayed onto component 16) was produced with components 17) to 18). The specified quantities Shares relate to finished funds.
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