DE4005819A1 - Poly:glycerine fatty acid ester mixts. - for use as emulsifiers for water-in-oil cosmetic and pharmaceutical emulsions - Google Patents

Poly:glycerine fatty acid ester mixts. - for use as emulsifiers for water-in-oil cosmetic and pharmaceutical emulsions

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Abstract

Polyglycerine fatty acid ester mixts. (I) obtd. by partial esterification of polyglycerine mixts. can be used as emulsifiers in cosmetic and pharmaceutical prepns. The polyglycerine mixts. consist of 0-5 wt% monoglycerine, 15-40 wt% diglycerine, 30-55 wt% triglycerine, 10-25 wt% tetraglycerine, 0-15 wt% pentaglycerine, 0-10 wt% hexaglycerine and 0-5 wt% higher polyglycerines and are partially esterified to a deg. of 20-70% with at least one unsatd. 16-22C fatty acid contg. up to 10 wt% satd. 16-22C fatty acids. USE/ADVANTAGE - (I) can be used as water-in-oil emulsifiers in cosmetic and pharmaceutical prepns. with considerably improved storage stability with the cosmetics and pharmaceuticals emulsified in them, than is usual with water-in-oil emulsions which are more difficult to stabilise than oil-in-water emulsions. Using (I) it is possible to use lower concentrations to achieve the same effect than is the case with conventional emulsifiers. There is no need to bleach (I) after they have been prepd.; thus prods. using (I) are better tolerated by the stain and the body.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Mischungen aus Poly­ glycerinfettsäureestern, welche durch partielle Veresterung von Poly­ glycerinmischungen ausThe present invention relates to the use of mixtures of poly glycerol fatty acid esters, which by partial esterification of poly glycerin mixtures

0 bis 5 Gew.-% Monoglycerin,
15 bis 40 Gew.-% Diglycerin,
30 bis 55 Gew.-% Triglycerin,
10 bis 25 Gew.-% Tetraglycerin,
0 bis 15 Gew.-% Pentaglycerin,
0 bis 10 Gew.-% Hexaglycerin und
0 bis 5 Gew.-% höheren Polyglycerinen,
0 to 5% by weight of monoglycerin,
15 to 40% by weight diglycerin,
30 to 55% by weight of triglycerin,
10 to 25% by weight of tetraglycerin,
0 to 15% by weight of pentaglycerin,
0 to 10 wt .-% hexaglycerin and
0 to 5% by weight higher polyglycerols,

mit mindestens einer ungesättigten Fettsäure mit 16 bis 22 C-Atomen er­ hältlich sind, wobei die eingesetzte Fettsäure oder Fettsäuremischung noch bis zu 10 Gew.-% an gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen enthal­ ten kann und der Veresterungsgrad der Mischung zwischen 20 und 70% liegt, als Emulgatoren in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen.with at least one unsaturated fatty acid with 16 to 22 carbon atoms are available, the fatty acid or fatty acid mixture still used Contain up to 10 wt .-% of saturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms ten and the degree of esterification of the mixture is between 20 and 70%, as emulsifiers in cosmetic and pharmaceutical preparations.

Weiterhin betrifft die Erfindung kosmetische und pharmazeutische Zuberei­ tungen, die diese Mischungen als Emulgatoren enthalten.The invention further relates to cosmetic and pharmaceutical preparations lines that contain these mixtures as emulsifiers.

In der Literaturstelle J. Soc. Cosmet. Chem. 28, 733-740 (Dezember 1977) (1) werden Polyglycerinester als Wasser-in-Öl-Emulgatoren für kosmetische Zubereitungen beschrieben. Als Ölsäureester werden Octaglycerinpentaoleat und Glycerintrioleat genannt.In the literature reference J. Soc. Cosmet. Chem. 28, 733-740 (December 1977) (1) are polyglycerol esters as water-in-oil emulsifiers for cosmetic Preparations described. Octaglycerol pentaoleate is used as the oleic acid ester and called glycerol trioleate.

In der Literaturstelle Fette, Seifen, Anstrichmittel, 88. Jahrgang, Nr. 3, 1986, S. 101-106 (2) werden Mono- bis Tetrafettsäureester des Diglycerins als Emulgatoren für die Lebensmittelindustrie und die Kosmetik empfohlen.In the literature reference fats, soaps, paints, 88th year, No. 3, 1986, pp. 101-106 (2) are mono- to tetrafatty acid esters of diglycerol Recommended as emulsifiers for the food industry and cosmetics.

In der JP-A 80/0 31 038 (3), zitiert in Chem. Abstr. 93, 53 797s (1980), werden Cremes und Lotionen vom Wasser-in-Öl-Typ beschrieben, die Dextrin, Diglycerinmonooleat und Diglycerindioleat enthalten.JP-A 80/0 31 038 (3), cited in Chem. Abstr. 93, 53 797s (1980), describes creams and lotions of the water-in-oil type, the dextrin, Diglycerol monooleate and diglycerol dioleate included.

Neben Diglycerinfettsäureestern sind auf dem Gebiet der Kosmetik außerdem Triglycerinfettsäureester und auch Triglycerinoleate verbreitet. In addition to diglycerol fatty acid esters are also in the field of cosmetics Triglycerol fatty acid esters and also triglycerol oleates common.  

Die EP-B 0 70 080 (4) betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Fettes, insbesondere einer Margarinefettmasse, unter Verwendung eines Polyglyce­ rinfettsäureesters, worin (i) der Polyglycerinanteil aus 50 bis 100% Di-, Tri- oder Tetraglycerin, 0 bis 40% Penta- oder Hexaglycerin und 0 bis 10% Heptaglycerin oder höheren Polymeren besteht, (ii) die Fettsäurereste, welche vorzugsweise gesättigt sind, aus solchen mit 18 bis 16 C-Atomen und Gemischen hiervon gewählt sind und eine Jodzahl, die 10 nicht überschrei­ tet, besitzen und (iii) der Veresterungsgrad im Bereich von 80 bis 100% liegt.EP-B 0 70 080 (4) relates to a method for producing a fat, especially a margarine fat mass, using a polyglyce rinfatty acid ester, in which (i) the polyglycerol content from 50 to 100% di-, Tri- or tetraglycerol, 0 to 40% penta- or hexaglycerol and 0 to 10% Heptaglycerin or higher polymers, (ii) the fatty acid residues, which are preferably saturated, from those with 18 to 16 carbon atoms and Mixtures of these are chosen and an iodine number that does not exceed 10 tet, and (iii) the degree of esterification is in the range from 80 to 100% lies.

In dem Buch "Emulgatoren für Lebensmittel", herausgegeben von G. Schuster, Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo, 1985 (5), wird auf S. 160/161 über grenzflächenaktive Eigenschaften von Polyglycerinestern die Aussage gemacht, daß bei Veresterung aller oder der überwiegenden An­ zahl der Hydroxylgruppen die Substanzen als Wasser-in-Öl-Emulgatoren, beim Vorliegen als Mono- oder Diester, also bei niedrigerem Veresterungsgrad, dagegen als Öl-in-Wasser-Emulgatoren wirken.In the book "Food Emulsifiers", edited by G. Schuster, Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo, 1985 (5), is published S. 160/161 on surface-active properties of polyglycerol esters made the statement that in the event of esterification of all or the predominant type number of hydroxyl groups the substances as water-in-oil emulsifiers, at Exist as mono- or diesters, i.e. with a lower degree of esterification, on the other hand, act as oil-in-water emulsifiers.

Die üblicherweise für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen ver­ wendeten Emulgatoren sind häufig Ursache für eine noch unzureichende La­ gerstabilität der Zubereitungen. So treten oftmals Ausscheidungen oder sogar mehr oder weniger vollständige Phasentrennungen bei den hergestell­ ten Cremes auf. Weiterhin ist es wünschenswert, bei gleichbleibender Wir­ kung die Einsatzmenge der Emulgatoren zu verringern.The ver usually for cosmetic and pharmaceutical preparations Emulsifiers used are often the cause of an insufficient La stability of the preparations. So excretions often occur even more or less complete phase separations in the manufactured creams. Furthermore, it is desirable to keep the We to reduce the amount of emulsifiers used.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, überwiegend als Wasser-in-Öl-Emulgatoren wirkende Emulgatoren für kosmetische und pharma­ zeutische Zubereitungen bereitzustellen, die die geschilderten Mängel nicht mehr aufweisen.The present invention was based, primarily as Water-in-oil emulsifiers for cosmetic and pharmaceutical to provide medicinal preparations that address the shortcomings described no longer have.

Demgemäß wurde die eingangs definierte Verwendung von Mischungen aus Poly­ glycerinfettsäureestern als Emulgatoren in kosmetischen und pharmazeuti­ schen Zubereitungen gefunden.Accordingly, the use of mixtures of poly glycerin fatty acid esters as emulsifiers in cosmetic and pharmaceutical preparations found.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Mischung aus Polyglycerin­ fettsäureestern verwendet, welche durch partielle Veresterung von Poly­ glycerinmischungen ausIn a preferred embodiment, a mixture of polyglycerol fatty acid esters used, which by partial esterification of poly glycerin mixtures

0 bis 5 Gew.-% Monoglycerin,
20 bis 40 Gew.-% Diglycerin,
35 bis 55 Gew.-% Triglycerin,
10 bis 20 Gew.-% Tetraglycerin,
5 bis 10 Gew.-% Pentaglycerin,
1 bis 5 Gew.-% Hexaglycerin, und
0 bis 5 Gew.-% höheren Polyglycerinen
0 to 5% by weight of monoglycerin,
20 to 40% by weight diglycerin,
35 to 55% by weight of triglycerin,
10 to 20% by weight of tetraglycerin,
5 to 10% by weight of pentaglycerin,
1 to 5 wt% hexaglycerin, and
0 to 5 wt .-% higher polyglycerols

erhältlich ist.is available.

Als Fettsäurekomponenten eignen sich monoolefinisch ungesättigte Säuren, beispielsweise Hexadecensäuren, Octadecensäuren wie Ölsäure (cis-9-Octa­ decensäure) oder Elaidinsäure (trans-9-Octadecensäure), Eicosensäuren und Docosensäuren wie Erucasäure (cis-13-Docosensäure) oder Brassidinsäure (trans-13-Docosensäure), mehrfach ungesättigte Fettsäuren, beispielsweise Octadecadiensäuren und Octadecatriensäuren wie Linolsäure und Linolen­ säure, sowie Mischungen hieraus. Die besten Ergebnisse erzielt man mit einer Fettsäure oder Fettsäuremischung, die aus mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 99 Gew.-% Ölsäure oder Erucasäure besteht.Suitable fatty acid components are monoolefinically unsaturated acids, for example hexadecenoic acids, octadecenoic acids such as oleic acid (cis-9-octa decenoic acid) or elaidic acid (trans-9-octadecenoic acid), eicosenoic acids and Docosenoic acids such as erucic acid (cis-13-docosenoic acid) or brassidic acid (trans-13-docosenoic acid), polyunsaturated fatty acids, for example Octadecadienoic acids and octadecatrienoic acids such as linoleic acid and linolen acid, and mixtures thereof. You get the best results with a fatty acid or fatty acid mixture consisting of at least 60% by weight, preferably 65 to 99 wt .-% oleic acid or erucic acid.

Die eingesetzte Fettsäure oder Fettsäuremischung kann noch, bedingt durch ihre Herstellung oder Isolierung aus in der Natur vorkommenden Fettsäure­ gemischen, bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-% an gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen enthalten, beispielsweise Palmitinsäure oder Stearinsäure.The fatty acid or fatty acid mixture used can also be caused by their production or isolation from naturally occurring fatty acids mix, up to 10 wt .-%, preferably up to 5 wt .-% of saturated Contain fatty acids with 16 to 22 carbon atoms, for example palmitic acid or stearic acid.

Die Veresterung der Polyglycerine erfolgt nur partiell, der Veresterungs­ grad der Mischung liegt zwischen 20 und 70%. Besonders gute Resultate erzielt man bei einem Veresterungsgrad zwischen 25 und 50%, insbesondere zwischen 30 und 40%.The esterification of the polyglycerols takes place only partially, the esterification The degree of the mixture is between 20 and 70%. Particularly good results is achieved with a degree of esterification between 25 and 50%, in particular between 30 and 40%.

Die Mischungen der Polyglycerinfettsäureester eignen sich in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen in besonderem Maße als Wasser-in-Öl- Emulgatoren.The mixtures of the polyglycerol fatty acid esters are suitable in cosmetic and pharmaceutical preparations in particular as water-in-oil Emulsifiers.

Die Polyglycerinfettsäureester-Mischungen stellt man zweckmäßigerweise durch Veresterungsreaktion zwischen den entsprechenden Polyglycerin­ mischungen und der gewünschten Fettsäure oder Fettsäuremischung nach den üblichen Methoden her. Hierbei arbeitet man in der Regel in Gegenwart eines sauren oder basischen Veresterungskatalysators wie hypophosphoriger Säure, phosphoriger Säure, Schwefelsäure, p-Toluol-sulfonsäure, Citronensäure, Natriummethylat oder einer Seife.The polyglycerol fatty acid ester mixtures are expediently prepared by esterification reaction between the corresponding polyglycerol mixtures and the desired fatty acid or fatty acid mixture according to the usual methods. You usually work in the present an acidic or basic esterification catalyst such as hypophosphorous Acid, phosphorous acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, Citric acid, sodium methylate or a soap.

Die Polyglycerinmischungen sind üblicherweise gemäß (2) durch alkalisch katalysierte Kondensation von Glycerin bei erhöhten Temperaturen zugäng­ lich. Man kann aber auch entsprechende reine Polyglycerinkomponenten mit­ einander mischen. The polyglycerol mixtures are usually alkaline according to (2) catalyzed condensation of glycerin accessible at elevated temperatures Lich. Corresponding pure polyglycerol components can also be used mix each other.  

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin kosmetische und phar­ mazeutische Zubereitungen, die als Emulgatoren eine derartige Mischung aus Polyglycerinfettsäureestern in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung, enthalten. Insbesondere kosmetische Zuberei­ tungen, die diese Emulgatoren enthalten, zeigen eine deutliche Verbesse­ rung ihrer Eigenschaften.The present invention furthermore relates to cosmetic and pharmaceutical pharmaceutical preparations containing such a mixture as emulsifiers Polyglycerol fatty acid esters in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, preferably as 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%, based on the Total amount of preparation included. In particular cosmetic preparation Solutions containing these emulsifiers show a clear improvement their properties.

In Frage kommende kosmetische Zubereitungen, die durch Verwendung von Wasser-in-Öl-Emulgatoren eine leicht streichbare Konsistenz erhalten, weil durch diese Emulgatorsysteme sich eine wäßrige Phase gut in ein Öl oder ein Fett einarbeiten läßt, sind beispielsweise Cremes wie Pflegecremes, Babycremes oder Sonnenschutzcremes, Salben, Lotionen oder Schminken. In pharmazeutischen Zubereitungen wie Salben oder Cremes benötigt man Wasser-in-Öl-Emulgatoren zur Applikation von Wirkstoffen.Applicable cosmetic preparations by using Water-in-oil emulsifiers get an easily spreadable consistency because by means of these emulsifier systems, an aqueous phase can be easily converted into an oil or a fat can be incorporated, for example creams such as skin care creams, Baby creams or sunscreen creams, ointments, lotions or make-up. In pharmaceutical preparations such as ointments or creams are required Water-in-oil emulsifiers for the application of active ingredients.

Die üblichen Zusammensetzungen und Bestandteile sowie übliche Hilfsmittel und Zusatzstoffe wie Stabilisatoren oder Konservierungsmittel für derartige kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen sind dem Fachmann bekannt und brauchen deshalb hier nicht näher erläutert zu werden.The usual compositions and components as well as usual auxiliary agents and additives such as stabilizers or preservatives for Such cosmetic and pharmaceutical preparations are known to the person skilled in the art known and therefore do not need to be explained in more detail here.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyglycerinfettsäureester-Mischungen bewirken gegenüber dem Stand der Technik eine deutlich erhöhte Lagerstabi­ lität der mit ihnen emulgierten kosmetischen und pharmazeutischen Zuberei­ tungen, was bei im Vergleich zu Öl-in-Wasser-Emulsionen schwerer zu stabi­ lisierenden Wasser-in-Öl-Emulsionen besonders bedeutsam ist. Weiterhin benötigt man in der Regel von den Polyglycerinfettsäureester-Mischungen geringere Konzentrationen in den Zubereitungen, um eine gleiche Wirkung wie mit Mitteln des Standes der Technik zu erzielen.The polyglycerol fatty acid ester mixtures used according to the invention cause a significantly increased storage stability compared to the prior art the cosmetic and pharmaceutical preparations emulsified with them What is more difficult to stabilize compared to oil-in-water emulsions water-in-oil emulsions is particularly important. Farther is usually required from the polyglycerol fatty acid ester mixtures lower concentrations in the preparations to have an equal effect how to achieve with prior art means.

Die Polyglycerinfettsäureester-Mischungen brauchen nach ihrer Herstellung in den meisten Fällen nicht mehr nachträglich gebleicht zu werden, da sie in der Regel bei ihrer Herstellung in genügend reiner Form anfallen. Der Verzicht auf Bleichmittel ist bei kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen von großer Bedeutung, z. B. wegen der besseren Verträglich­ keit solcher Zubereitungen auf der Haut oder im Körper.The polyglycerol fatty acid ester mixtures need after their preparation in most cases not to be bleached afterwards as they usually arise in their production in a sufficiently pure form. The Cosmetics and pharmaceuticals do not use bleach Preparations of great importance, e.g. B. because of the better tolerance Such preparations on the skin or in the body.

Beispiel 1example 1 Herstellung einer Polyglycerinoleat-MischungPreparation of a polyglycerol oleate mixture

Unter Stickstoff als Schutzgas wurden 292 g (entsprechend 1,45 mol, bezogen auf eine kryoskopisch bestimmte Durchschnittsmolmasse) einer durch Alkalimetallhydroxid katalysierte Kondensation von Glycerin erhaltenen Polyglycerin-Mischung, die gemäß gaschromatographischer Analyse aus292 g (corresponding to 1.45 mol, based on a cryoscopically determined average molar mass) Alkali metal hydroxide catalyzed condensation of glycerol obtained Polyglycerol mixture made according to gas chromatographic analysis

35 Gew.-% Diglycerin
39 Gew.-% Triglycerin
18 Gew.-% Tetraglycerin
 5 Gew.-% Pentaglycerin
 2 Gew.-% Hexaglycerin
 0,6 Gew.-% Heptaglycerin
 0,3 Gew.-% Octaglycerin
 0,1 Gew.-% Nonaglycerin
35% by weight diglycerin
39% by weight triglycerin
18% by weight tetraglycerin
5 wt% pentaglycerin
2 wt% hexaglycerin
0.6% by weight heptaglycerin
0.3 wt% octaglycerin
0.1% by weight nonaglycerin

bestand, zusammen mit 696 g technischer Ölsäure (67 Gew.-% Ölsäure, 12 Gew.-% Linolsäure, 5 Gew.-% Hexadecensäure, 2 Gew.-% Stearinsäure, 1 Gew.-% Linolensäure, 1 Gew.-% Palmitinsäure) und 10 g hypophosphoriger Säure auf 180°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde innerhalb von 12 Stunden das gebildete Reaktionswasser abdestilliert. Nach Abkühlung auf 80 bis 90°C wurde die Reaktionsmischung mit 50gew.-%iger Natronlauge neutralisiert. Nach Filtration erhielt man 780 g einer Polyglycerinoleat- Mischung als blaßgelbe, viskose Flüssigkeit mit einer Jodfarbzahl von 3 bis 5 und einer Verseifungszahl von 145, entsprechend einem Veresterungs­ grad von 35 bis 40%.consisted, together with 696 g of technical oleic acid (67% by weight oleic acid, 12% by weight linoleic acid, 5% by weight hexadecenoic acid, 2% by weight stearic acid, 1 wt .-% linolenic acid, 1 wt .-% palmitic acid) and 10 g hypophosphorous Acid heated to 180 ° C. At this temperature, within The water of reaction formed is distilled off for 12 hours. After cooling down The reaction mixture was 80 to 90 ° C with 50 wt .-% sodium hydroxide solution neutralized. After filtration, 780 g of a polyglycerol oleate Mixture as a pale yellow, viscous liquid with an iodine color number of 3 to 5 and a saponification number of 145, corresponding to an esterification degrees from 35 to 40%.

Beispiel 2Example 2 Herstellung einer Polyglycerinerucat-MischungPreparation of a polyglycerol sucrose mixture

Eine Mischung aus 141 g (entsprechend 0,7 mol) der in Beispiel 1 charak­ terisierten Polyglycerin-Mischung, 403 g technischer Erucasäure (92 Gew.-% Erucasäure, 5 Gew.-% Eicosensäure, 2 Gew.-% Octadecensäure) und 2,7 g hypophosphoriger Säure wurde unter Stickstoff auf 180°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde das gebildete Reaktionswasser innerhalb von 21 Stunden abdestilliert. Nach Abkühlung auf 80 bis 90°C wurde die Reak­ tionsmischung mit 50gew.-%iger Natronlauge neutralisiert. Nach Filtration bei 80 bis 90°C erhielt man 510 g einer Polyglycerinerucat-Mischung als blaßgelben, wachsartigen Feststoff mit einer Jodfarbzahl von 4 bis 6 und einem Veresterungsgrad von 35 bis 40%. A mixture of 141 g (corresponding to 0.7 mol) of the charak in Example 1 terized polyglycerol mixture, 403 g technical erucic acid (92% by weight Erucic acid, 5% by weight eicosenoic acid, 2% by weight octadecenoic acid) and 2.7 g hypophosphorous acid was heated to 180 ° C under nitrogen. At at this temperature, the water of reaction formed within Distilled off for 21 hours. After cooling to 80 to 90 ° C, the reak tion mixture neutralized with 50 wt .-% sodium hydroxide solution. After filtration at 80 to 90 ° C, 510 g of a polyglycerol sucrose mixture were obtained as pale yellow, waxy solid with an iodine color number of 4 to 6 and a degree of esterification of 35 to 40%.  

Vergleichsbeispiel AComparative Example A Herstellung einer Polyglycerinfettsäureester-MischungPreparation of a polyglycerol fatty acid ester mixture

Eine Mischung aus 194 g (entsprechend 1,0 mol, bezogen auf eine kryosko­ pisch bestimmte Durchschnittsmolmasse) einer durch Alkalimetallhydroxid katalysierte Kondensation von Glycerin erhaltenen Polyglycerin-Mischung, die gemäß gaschromatographischer Analyse ausA mixture of 194 g (corresponding to 1.0 mol, based on a kryosko average molecular weight) of an alkali metal hydroxide catalyzed condensation of glycerol mixture obtained, which according to gas chromatographic analysis

47 Gew.-% Diglycerin,
25 Gew.-% Triglycerin,
14 Gew.-% Tetraglycerin,
 8 Gew.-% Pentaglycerin,
 4 Gew.-% Hexaglycerin,
 1,3 Gew.-% Heptaglycerin,
 0,5 Gew.-% Octaglycerin,
 0,2 Gew.-% Nonaglycerin
47% by weight diglycerin,
25% by weight triglycerin,
14% by weight tetraglycerin,
8% by weight of pentaglycerin,
4% by weight hexaglycerin,
1.3% by weight heptaglycerin,
0.5% by weight octaglycerin,
0.2% by weight nonaglycerin

bestand, 364 g Palmkernölfettsäure und 2,8 g p-Toluolsulfonsäure-Mono­ hydrat wurde gemäß Beispiel 1 von (4) 3 Stunden auf 230°C erhitzt, wobei das gebildete Reaktionswasser abdestillierte. Anschließend wurde bei 100°C mit 238 g einer 50gew.-%igen wäßrigen Citronensäure-Lösung während 2 Stunden nachverestert, die Citronensäure abgetrennt und das Rohprodukt mit 20 g einer 30gew.-%igen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung gebleicht. Man erhielt 450 g einer Polyglycerinfettsäureester-Mischung als dunkle, viskose Flüssigkeit mit einer Jodfarbzahl von < 150, einer Säurezahl von 3,3, einer Verseifungszahl von 200 und einem Veresterungsgrad von 45 bis 50%. consisted of 364 g of palm kernel oil fatty acid and 2.8 g of p-toluenesulfonic acid mono hydrate was heated according to Example 1 from (4) for 3 hours at 230 ° C, wherein the water of reaction formed distilled off. Then was at 100 ° C. with 238 g of a 50 wt .-% aqueous citric acid solution during Reesterified for 2 hours, the citric acid separated and the crude product bleached with 20 g of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution. 450 g of a polyglycerol fatty acid ester mixture were obtained as dark, viscous liquid with an iodine color number of <150, an acid number of 3.3, a saponification number of 200 and a degree of esterification of 45 to 50%.  

Anwendungstechnische PrüfungApplication test

Kosmetische Zubereitungen in Cremeform der folgenden Zusammensetzungen wurden auf ihre Lagerstabilität im Vergleich zu mit einem Mittel des Standes der Technik emulgierten Zubereitungen untersucht. Als Emulgatoren wurden jeweils die in der Tabelle angegebenen Substanzen verwendet.Cosmetic preparations in cream form of the following compositions were compared to a mean of their storage stability State of the art emulsified preparations examined. As emulsifiers the substances specified in the table were used in each case.

Zusammensetzung 1Composition 1

Fettphase (28 Gew.-%):Fat phase (28% by weight):

 1,0 Gew.-% Emulgator
10,0 Gew.-% Paraffinöl
10,0 Gew.-% Cetyl-stearyl-2-ethylhexanoat
 3,0 Gew.-% mikrokristallines Wachs
 3,0 Gew.-% Bienenwachs
 0,5 Gew.-% Aluminiumstearat
 0,5 Gew.-% Magnesiumstearat
1.0 wt% emulsifier
10.0% by weight paraffin oil
10.0% by weight of cetyl stearyl 2-ethylhexanoate
3.0% by weight microcrystalline wax
3.0% by weight beeswax
0.5% by weight aluminum stearate
0.5% by weight magnesium stearate

Hilfsmittel (4 Gew.-%):Auxiliaries (4% by weight):

 0,5 Gew.-% Magnesiumsulfat
 3,0 Gew.-% Propylenglykol
 0,3 Gew.-% Imidazolidinylharnstoff
 0,2 Gew.-% Methyl- und Propylparaben
0.5% by weight magnesium sulfate
3.0% by weight propylene glycol
0.3% by weight imidazolidinyl urea
0.2% by weight of methyl and propyl paraben

Wasser:Water:

68,0 Gew.-%68.0% by weight

Zusammensetzung 2Composition 2

Fettphase (52 Gew.-%):Fat phase (52% by weight):

 5,0 Gew.-% Emulgator
10,0 Gew.-% Paraffinöl
20,0 Gew.-% Cetyl-stearyl-2-ethylhexanoat
10,0 Gew.-% hydriertes Polyisobuten
 3,0 Gew.-% mikrokristallines Wachs
 3,0 Gew.-% Bienenwachs
 0,5 Gew.-% Aluminiumstearat
 0,5 Gew.-% Magnesiumstearat
5.0 wt% emulsifier
10.0% by weight paraffin oil
20.0% by weight of cetyl stearyl 2-ethylhexanoate
10.0% by weight of hydrogenated polyisobutene
3.0% by weight microcrystalline wax
3.0% by weight beeswax
0.5% by weight aluminum stearate
0.5% by weight magnesium stearate

Hilfsmittel (4 Gew.-%):Auxiliaries (4% by weight):

 0,5 Gew.-% Magnesiumsulfat
 3,0 Gew.-% Propylenglykol
 0,3 Gew.-% Imidazolidinylharnstoff
 0,2 Gew.-% Methyl- und Propylparaben
0.5% by weight magnesium sulfate
3.0% by weight propylene glycol
0.3% by weight imidazolidinyl urea
0.2% by weight of methyl and propyl paraben

Wasser:Water:

44,0 Gew.-% 44.0% by weight  

Zusammensetzung 3Composition 3

Wie Zusammensetzung 1 jedoch 3,0 Gew.-% Emulgator (Fettphase: 30 Gew.-%) und 66,0 Gew.-% Wasser.Like composition 1 but 3.0% by weight emulsifier (fat phase: 30% by weight) and 66.0 wt% water.

In der Tabelle sind die Ergebnisse der Stabilitätsuntersuchungen wiederge­ geben. Aus dem Benotungsschema erkennt man, daß die die erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren enthaltenden Zubereitungen bei der Lagerung bezüg­ lich Phasenstabilität und Auftreten von Nebengeruch deutlich bessere Ergebnisse erzielen als die Zubereitungen, welche als Emulgatoren ein Mittel des Standes der Technik enthalten.The results of the stability studies are shown in the table give. From the grading scheme it can be seen that the invention Preparations containing emulsifiers used during storage Phase stability and the appearance of off-odor are significantly better Achieve results as the formulations which act as emulsifiers State of the art means included.

Der Versuch, eine Polyglycerinfettsäureester-Mischung gemäß Vergleichs­ beispiel A als Emulgator einzusetzen, scheiterte, weil sich sowohl hiermit behandelte Wasser-in-Paraffinöl- oder Wasser-in-Erdnußöl-Emulsionen als auch Cremezubereitungen gemäß Zusammensetzung 1 oder 2, in die diese Polyglycerinfettsäureester-Mischung eingearbeitet worden war, bereits nach spätestens 24 Stunden wieder in die einzelnen Phasen auftrennten. Trying to compare a polyglycerol fatty acid ester blend Example A used as an emulsifier failed because both this treated water-in-paraffin oil or water-in-peanut oil emulsions as also cream preparations according to composition 1 or 2, in which these Polyglycerol fatty acid ester mixture had already been incorporated after separated into the individual phases at the latest 24 hours.  

Tabelle table

Stabilität von kosmetischen Zubereitungen in Cremeform Stability of cosmetic preparations in cream form

Claims (7)

1. Verwendung von Mischungen aus Polyglycerinfettsäureestern, erhältlich durch partielle Veresterung von Polyglycerinmischungen aus
0 bis 5 Gew.-% Monoglycerin,
15 bis 40 Gew.-% Diglycerin,
30 bis 55 Gew.-% Triglycerin,
10 bis 25 Gew.-% Tetraglycerin,
0 bis 15 Gew.-% Pentaglycerin,
0 bis 10 Gew.-% Hexaglycerin und
0 bis 5 Gew.-% höheren Polyglycerinen,
mit mindestens einer ungesättigten Fettsäure mit 16 bis 22 C-Atomen, wobei die eingesetzte Fettsäure oder Fettsäuremischung noch bis zu 10 Gew.-% an gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen enthalten kann und der Veresterungsgrad zwischen 20 und 70% liegt, als Emulga­ toren in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen.
1. Use of mixtures of polyglycerol fatty acid esters, obtainable by partial esterification of polyglycerol mixtures
0 to 5% by weight of monoglycerin,
15 to 40% by weight diglycerin,
30 to 55% by weight of triglycerin,
10 to 25% by weight of tetraglycerin,
0 to 15% by weight of pentaglycerin,
0 to 10 wt .-% hexaglycerin and
0 to 5% by weight higher polyglycerols,
with at least one unsaturated fatty acid with 16 to 22 carbon atoms, the fatty acid or fatty acid mixture used can still contain up to 10% by weight of saturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms and the degree of esterification is between 20 and 70%, as Emulsifiers in cosmetic and pharmaceutical preparations.
2. Verwendung von Mischungen aus Polyglycerinfettsäureestern nach Anspruch 1, erhältlich durch partielle Veresterung von Polyglycerin­ mischungen aus
0 bis 5 Gew.-% Monoglycerin,
20 bis 40 Gew.-% Diglycerin,
35 bis 55 Gew.-% Triglycerin,
10 bis 20 Gew.-% Tetraglycerin,
5 bis 10 Gew.-% Pentaglycerin,
1 bis 5 Gew.-% Hexaglycerin und
0 bis 5 Gew.-% höheren Polyglycerinen.
2. Use of mixtures of polyglycerol fatty acid esters according to claim 1, obtainable by partial esterification of polyglycerol mixtures
0 to 5% by weight of monoglycerin,
20 to 40% by weight diglycerin,
35 to 55% by weight of triglycerin,
10 to 20% by weight of tetraglycerin,
5 to 10% by weight of pentaglycerin,
1 to 5 wt .-% hexaglycerin and
0 to 5 wt .-% higher polyglycerols.
3. Verwendung von Mischungen aus Polyglycerinfettsäureestern nach An­ spruch 1 oder 2, erhältlich durch partielle Veresterung mit einer Fettsäure oder Fettsäuremischung, die aus mindestens 60 Gew.-% Ölsäure oder Erucasäure besteht.3. Use of mixtures of polyglycerol fatty acid esters according to An saying 1 or 2, obtainable by partial esterification with a Fatty acid or fatty acid mixture consisting of at least 60% by weight of oleic acid or erucic acid. 4. Verwendung von Mischungen aus Polyglycerinfettsäureestern nach den Ansprüchen 1 bis 3, wobei der Veresterungsgrad der Polyglycerin­ mischungen zwischen 25 und 50% liegt.4. Use of mixtures of polyglycerol fatty acid esters according to the Claims 1 to 3, wherein the degree of esterification of the polyglycerol mixtures is between 25 and 50%. 5. Verwendung von Mischungen aus Polyglycerinfettsäureestern nach den Ansprüchen 1 bis 4 als Wasser-in-Öl-Emulgatoren in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen. 5. Use of mixtures of polyglycerol fatty acid esters according to the Claims 1 to 4 as water-in-oil emulsifiers in cosmetic and pharmaceutical preparations.   6. Verfahren zum Emulgieren von nicht mischbaren Phasen in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu Mischungen aus Polyglycerinfettsäureestern verwendet, erhältlich durch partielle Veresterung von Polyglycerinmischungen aus
0 bis 5 Gew.-% Monoglycerin,
15 bis 40 Gew.-% Diglycerin,
30 bis 55 Gew.-% Triglycerin,
10 bis 25 Gew.-% Tetraglycerin,
0 bis 15 Gew.-% Pentaglycerin,
0 bis 10 Gew.-% Hexaglycerin und
0 bis 5 Gew.-% höheren Polyglycerinen,
mit mindestens einer ungesättigten Fettsäure mit 16 bis 22 C-Atomen, wobei die eingesetzte Fettsäure oder Fettsäuremischung noch bis zu 10 Gew.-% an gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen enthalten kann und der Veresterungsgrad der Mischung zwischen 20 und 70% liegt.
6. A process for emulsifying immiscible phases in cosmetic and pharmaceutical preparations, characterized in that mixtures of polyglycerol fatty acid esters are used for this purpose, obtainable by partial esterification of polyglycerol mixtures
0 to 5% by weight of monoglycerin,
15 to 40% by weight diglycerin,
30 to 55% by weight of triglycerin,
10 to 25% by weight of tetraglycerin,
0 to 15% by weight of pentaglycerin,
0 to 10 wt .-% hexaglycerin and
0 to 5% by weight higher polyglycerols,
with at least one unsaturated fatty acid with 16 to 22 carbon atoms, the fatty acid or fatty acid mixture used can still contain up to 10% by weight of saturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms and the degree of esterification of the mixture is between 20 and 70% .
7. Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen, enthaltend als Emulga­ toren eine Mischung aus Polyglycerinfettsäureestern gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung.7. Cosmetic and pharmaceutical preparations containing emulga a mixture of polyglycerol fatty acid esters according to the Claims 1 to 5 in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, based on the total amount of preparation.
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