DE3934803A1

DE3934803A1 - Dental cement with adhesion to dentine - comprises two-component system with inorganic cpd. and acid component and contains unsatd. polymerisable monomers

Info

Publication number: DE3934803A1
Application number: DE3934803A
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr Kacholdt
Original assignee: VOCO CHEMIE GmbH
Current assignee: VOCO CHEMIE GmbH
Priority date: 1989-10-19
Filing date: 1989-10-19
Publication date: 1991-04-25

Abstract

The prodn. of a self-curing or self- and light-curing compsn. (I) by mixing 2 components, comprising (a) an inorganic cpd. and (b) an acid component; the mixt. contains polymerisable cpds. with at least 1 double bond (II). Pref. component (a) is metal oxide or a mixt. or melt of metal oxides, silicate or fluorosilicate; (II) are (meth)acrylate esters, pref. hydrophilic (meth)acrylate esters or corresp. hydrophobic esters with a solubiliser (pref. a hydrophilic (meth)acrylate ester); acid component is H3PO4 or an organic acid, e.g. polyacrylic acid or a co- or ter-polymer of (meth)acrylic acid with maleic, fumaric, tiglic, itaconic acid, etc., (I) is produced by mixing a powder and a liq. or by mixing 2 pastes. USE/ADVANTAGE - (I) is useful as a dental cement (for filling cavities and cementing plastic, ceramic or metal attachments onto teeth) and as a surgical repair and bone-replacement material. The combination of glass-ionomer cement and chemically-cured or light-cured polymer gives a fast-setting composite system with long working time, which bonds to dentine by means of the GI component and to composite filling materials by means of the polymerisable component, the system is therefore useful esp. as a lining material under composite restorations, since the bond strength between (I) and composite is in the range of enamel-composite bond strengths obtd. by using the acid-etching technique.

Description

In der Zahnheilkunde werden vielfach Zahnzemente angewendet, um verlorengegangene Zahnsubstanz zu ersetzen und die Kaufunktion wieder herzustellen bzw. durch Restauration des Zahnes den weiteren Zerfall von Zahnhartsubstanz zu verhindern. Das häufig verwendete Amalgam kann aufgrund seiner Eigenfarbe aus ästhetischen Gründen nicht im Frontzahnbereich eingesetzt werden und im Seitenzahnbereich sind in tieferen Kavitäten Unterfüllungen notwendig. Als alternative Füllungsmaterialien für den Frontzahnbereich haben sich Composites weitgehend durchgesetzt, weil sie der Zahnfarbe angepaßt werden können und eine schmelzähnliche Transluzenz erreicht werden kann. Daneben werden noch Zemente als Füllungsmaterialien verwendet, wobei nur Silikatzemente (bzw. Silicophosphatzemente) und Glas-Ionomer-Zemente die erforderliche Stabilität und Abrasionsresistenz aufweisen. Erstere sind jedoch fast vollständig vom Markt verschwunden, weil sie stark pulpareizend wirken und zu Entzündungen des Zahnmarkes führen. Die Glas-Ionomer-Zemente weisen diesen Nachteil nicht auf, so daß sie für Füllungszwecke in gewissem Umfang geeignet sind. Sie zeichnen sich durch eine verbesserte Festigkeit und Mundbeständigkeit gegenüber den früher benutzten Zementen aus. Nachteilig ist, daß diese Zemente nicht polierbar sind und sich Zahnbeläge bilden, die durch intensives Reinigen entfernt werden müssen. Weiterhin ist die Abrasionsresistenz geringer als bei den Composites, und es können nur Druckkräfte abgefangen werden. Das führt dazu, daß Composites sich als Füllungsmaterialien immer mehr durchsetzen.Dental cement is widely used in dentistry to replace lost tooth substance and to restore the chewing function or by restoring the tooth to further decay of hard tooth substance prevent. The frequently used amalgam can be due to its own color aesthetic reasons are not used in the anterior region and in Posterior areas require underfilling in deeper cavities. As alternative filling materials for the anterior region have become composites largely enforced because they can be adapted to the tooth shade and enamel-like translucency can be achieved. Next to it are still Cements are used as filling materials, whereby only silicate cements (or Silicophosphate cements) and glass ionomer cements provide the required stability and have abrasion resistance. However, the former are almost entirely dated Disappeared because they have a strong pulmonary irritation and inflammation of the Guide tooth marks. The glass ionomer cements do not have this disadvantage, so that they are suitable to a certain extent for filling purposes. they draw improved strength and oral stability compared to the previously used cements. The disadvantage is that these cements cannot be polished and build up plaque that is removed by intensive cleaning Need to become. Furthermore, the abrasion resistance is lower than that of the Composites, and only compressive forces can be absorbed. This leads to, that composites are becoming increasingly popular as filling materials.

Ein weiteres, wichtiges Kriterium, dem in den letzten Jahren steigende Aufmerksamkeit gewidmet wird, ist die Verhinderung von Randspalten zwischen Zahnsubstanz und Füllungsmaterial, da Randspalten Ausgangspunkte für den erneuten Kariesbefall darstellen und somit die Füllungstherapie zunichte machen können. Es sind deshalb Verfahren entwickelt worden, um die Randspalten zu verhindern bzw. klein zu halten.Another important criterion that has received increasing attention in recent years is devoted to the prevention of marginal gaps between tooth structure and filling material, since marginal gaps are starting points for the renewed Show caries infestation and thus can nullify the filling therapy. Methods have therefore been developed to prevent the marginal gaps or keep it small.

Im Schmelzbereich eignen sich Composites hervorragend dafür, da mit der Ätztechnik und Verwendung von Bondings nahezu randspaltfreie Verbindungen erzielt werden können. Das gilt jedoch nicht für den Bereich des Dentins. Hier eignen sich Glas-Ionomer-Zemente, mit denen eine Haftung am Dentin erreicht werden kann. Deshalb hat sich in den letzten Jahren eine Technik herausgebildet, wobei der untere Bereich der Füllung aus Zementen (besonders Glas-Ionomer-Zementen) besteht und als Deckfüllung ein Composite benutzt wird. Dieses hat den Vorteil, daß im tiefen Bereich der Kavität oder in Bereichen, an denen kein Zahnschmelz vorhanden ist, der Glas-Ionomer-Zement den Defekt nahezu randspaltfrei ausfüllt und im Bereich des Schmelzes ein Kunststoffüllungsmaterial diese Aufgabe übernimmt. Diese Methode bringt jedoch einige Probleme mit sich, wenn die Kavität nicht allseitig von Zahnschmelz umgeben ist, sondern an einer oder mehreren Seiten im Dentin bzw. vollständig im Dentin liegt. Hier bleibt nur die Möglichkeit einer konventionellen Kastenpräparation unter Verlust gesunder Zahnsubstanz oder man versucht, eine Verbindung zwischen dem Zement (Glas-Ionomer-Zement) und dem Kunststoff herzustellen. Da einerseits die Zemente ein wäßriges System darstellen und die Kunststoffe ein hydrophobes System, ist diese Verbindung schwer zu realisieren. Die Folge einer schlechten oder keiner Verbindung wäre eine Spaltbildung zwischen Zement und Kunststoff und der Verlust der Stabilität von Füllungen nach dieser Methode. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, einen entsprechenden Verbund herzustellen.In the melting area, composites are ideally suited for this, as they are based on the etching technique and the use of bonds achieved almost gap-free connections can be. However, this does not apply to the dentin area. Suitable here glass ionomer cements with which adhesion to the dentin is achieved can. That's why a technique has emerged in recent years the lower area of the cement filling (especially glass ionomer cements) exists and a composite is used as a covering. This has that Advantage that in the deep area of the cavity or in areas where no Tooth enamel is present, the glass ionomer cement the defect almost Fills free of marginal gaps and a plastic filling material in the area of the enamel takes on this task. However, this method has some problems with itself, if the cavity is not surrounded on all sides by tooth enamel, but on one or more sides in the dentin or completely in the dentin lies. The only option left here is a conventional box preparation losing healthy tooth structure or trying to make a connection between the cement (glass ionomer cement) and the plastic. There on the one hand the cements represent an aqueous system and the plastics hydrophobic system, this connection is difficult to realize. The consequence a bad or no connection would be a gap between cement and plastic and the loss of stability of fillings after this Method. There has been no lack of attempts to produce a corresponding composite.

Die bisherige Vorgehensweise besteht darin, daß man die Zementfüllung abbinden läßt, anschließend aufrauht oder mit Phosporsäure den Zement anätzt, um Vertiefungen im Zement zu schaffen (Ätzmuster), wo durch Auftragen von Bondings und Kunststoff-Füllungsmaterialien ein ähnlicher Verbund wie zwischen Schmelz- und Kunststoff hergestellt werden soll (PCT WO 88/01 859, S. 4). Es gibt jedoch gravierende Nachteile und Gegner dieser Methode. Zum einen können sich während der Abbindung des Zementes kleine Risse im Zement (sog. Cracks) oder kleine Randspalten zwischen dem Dentin und Zement bilden. Dies hängt stark davon ab, wie sorgfältig der Zement verarbeitet wurde. Durch anschließendes Spülen kann die eingedrungene Säure aus den kapillarähnlichen Rissen und Spalten nicht wieder entfernt werden, so daß die Restsäure weiter wirken und zu Pulpenreaktionen Anlaß geben kann. Weiterhin muß eine bestimmte Zeit abgewartet werden, bis der Zement soweit abgebunden hat, daß eine Anätzung erfolgen kann oder es muß eine zweite Sitzung folgen, nachdem die Kavität provisorisch verschlossen wurde. Auch ist die Sprödigkeit der Zemente auf Basis ionenliefernder Verbindung/ Säure als echter Nachteil einzuschätzen. Kaubewegungen bewirken niemals reine Druckkräfte, sondern in hohem Maße Scherkräfte, die diese Zemente nur schlecht bzw. nicht abfangen können. Weiterhin sind hohe Festigkeiten nur durch hohe Pulveranteile erreichbar, solche Mischungen sind in der Regel schlecht zu verarbeiten, weil sie zu schnell abbinden.The previous procedure has been to fill the cement can set, then roughened or with phosphoric acid the cement etches to create depressions in the cement (etching pattern), where by application of bondings and plastic filling materials a similar composite as to be produced between melting and plastic (PCT WO 88/01 859, p. 4). However, there are serious disadvantages and opponents of this method. On the one hand During the setting of the cement, small cracks in the cement (so-called Cracks) or small marginal gaps between the dentin and cement. This strongly depends on how carefully the cement has been processed. By subsequent The penetrated acid can be rinsed out of the capillary-like Cracks and cracks cannot be removed again, so the residual acid continues act and can give rise to pulp reactions. Furthermore, a certain Waiting time until the cement has set so far that a Can be done or a second session must follow after the The cavity was temporarily closed. The brittleness of the cements is also based on the ion-providing compound / Assess acid as a real disadvantage. Chewing movements never produce pure Compressive forces, but high shear forces that make these cements bad or cannot intercept. Furthermore, high strengths are only due to high ones Powder contents attainable, such mixtures are usually difficult to process because they set too quickly.

Die Erfindung verhindert diese Nachteile dadurch, daß einem Zement polymerisierbare Bestandteile zugegeben werden, die bedingen, daß der Zement schnell aushärtet ohne die Verarbeitungszeit wesentlich zu verkürzen, so daß sofort weitergearbeitet werden kann, sowie eine chemische Verbindung mit dem Kunststoff- Füllungsmaterial hergestellt wird. Die Verbundfestigkeit liegt dabei im Bereich, wie sie auch zwischen Schmelz- und Kunststoff-Füllungsmaterial durch Anwendung der Ätztechnik erreicht wird. Der erfindungsgemäße Zement enthält 1-60% polymerisierbare Bestandteile, berechnet auf das fertige Gemisch. Dabei kann der Zement als Pulver und Flüssigkeit oder aber in Form von zwei Pasten vorliegen, die kurz vor der Anwendung vermischt werden. Die Zugabe des polymerisierbaren Bestandteils kann zu einer der beiden oder aber auch zu beiden Bestandteilen erfolgen. Zur Auslösung der Polymerisationsreaktion sind die üblichen Katalysatoren verwendbar, so daß man sowohl chemisch abbindende als auch lichthärtende Produkte erhält.The invention prevents these disadvantages in that a cement is polymerizable Components are added that cause the cement to be quick hardens without significantly reducing the processing time, so that immediately can continue to work, as well as a chemical connection with the plastic Filling material is produced. The bond strength lies in the Area as they also pass between melting and plastic filling material Application of the etching technique is achieved. The cement according to the invention contains 1-60% polymerisable components, calculated on the finished mixture. The cement can be powder and liquid or two Pastes are available that are mixed shortly before use. The addition of the polymerizable constituent can be either or both both components. To initiate the polymerization reaction the usual catalysts can be used, so that both chemically setting as well as light-curing products.

Insbesondere die Lichthärtung wird von den Praktikern als echter Vorteil geschätzt, da nach der Belichtung sofort weitergearbeitet werden kann. Diese Methode der Aushärtung war bislang bei Zementen mit Aushärtung auf Basis von Säuren mit anorganischen Bestandteilen als Ionenlieferant nicht möglich.Light curing in particular is valued by practitioners as a real advantage, since you can continue working immediately after exposure. These The method of hardening was previously used for cements with hardening based on Acids with inorganic components are not possible as ion suppliers.

Als polymerisierbare Verbindungen werden die in Dentalwerkstoffen üblichen Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester oder -amide eingesetzt, wobei Bis- oder Trisacrylate (bzw. -methacrylate) zur besseren Vernetzung bevorzugt werden. Als hydrophile Bestandteile verwendet man vorteilhaft ebenfalls polymerisierbare Verbindungen wie z. B. Hydroxyethylmethacrylat, Propylmethacrylamid, Polyethylenglycolmono- oder -dimethacrylate, Polyglycolmonodi- oder -trimethacrylate oder aber auch andere aus dem pharmazeutischen Bereich bekannte Lösungsvermittler. Als Säuren werden Phosphorsäure (Phosphat-, Silikat- oder Silikophosphatzement) oder Polycarbonsäuren (Carboxylatzement, Glas- Ionomer-Zement) eingesetzt. Art und Herstellung der Polycarbonsäuren sind bekannt und auch ausführlich beschrieben (DOS 24 39 882/DOS 29 32 823).The polymerizable compounds used are those customary in dental materials Acrylic acid or methacrylic acid esters or amides are used, with bis- or Trisacrylates (or methacrylates) are preferred for better crosslinking. Polymerizable ones are also advantageously used as hydrophilic components Connections such as B. hydroxyethyl methacrylate, propyl methacrylamide, Polyethylene glycol mono- or dimethacrylates, polyglycol monodi- or trimethacrylates or else other solubilizers known from the pharmaceutical sector. Phosphoric acid (phosphate, silicate or Silicophosphate cement) or polycarboxylic acids (carboxylate cement, glass Ionomer cement). The type and preparation of the polycarboxylic acids are known and also described in detail (DOS 24 39 882 / DOS 29 32 823).

Diese Säuren werden entweder als wäßrige Lösung mit den ionenliefernden Komponenten umgesetzt oder aber in Form des Anhydrides (bei Phosphorsäure) oder in getrockneter Form (Polycarbonsäure) der nicht wäßrigen Komponente zugesetzt und mit einer wäßrigen Komponente angerührt.These acids are either used as an aqueous solution with the ion-providing Components implemented or in the form of the anhydride (for phosphoric acid) or in the dried form (polycarboxylic acid) of the non-aqueous component added and mixed with an aqueous component.

Als ein weiterer Nachteil von Zementen auf wäßriger Basis muß angesehen werden, daß sofort nach dem Anmischen der Abbindevorgang beginnt. Dieses hat zur Folge, daß der angemischte Zement nur eine kurze Zeit in der plastischen Form vorliegt und nach einigen Minuten beginnt auszuhärten. Verlangsamt man diesen Prozeß, so hat dieses zur Folge, daß auch die Abbindung nach dem Einbringen in den Mund sehr lange dauert und unzumutbar lange Wartezeiten zwischen Applikation und Weiterbearbeitung liegen. Besonders nachteilig verhalten sich in diesem Falle die Glas-Ionomer-Zemente. Man versucht, durch Zusatz von Komplexbildnern (z. B. Weinsäure) die Gelierung des Zementes hinauszuzögern ohne die Abbindezeit wesentlich zu erhöhen (DPS 23 19 715), was allerdings nur unzureichend möglich ist.Another disadvantage of water-based cements must be considered that the setting process begins immediately after mixing. This has as a result that the mixed cement only in the plastic for a short time Form is present and starts to harden after a few minutes. You slow down this process, this has the consequence that also the setting after insertion in the mouth takes a long time and unreasonably long waiting times lie between application and further processing. Behave particularly disadvantageously in this case the glass ionomer cements. You try through Adding complexing agents (e.g. tartaric acid) to delay the gelation of the cement without significantly increasing the setting time (DPS 23 19 715), but that is is insufficient.

Auch das Verhältnis von Pulver zu Flüssigkeit läßt sich nicht beliebig variieren. Zwar erhält man durch Zugabe von mehr Pulver zur Flüssigkeit in der Regel höhere Flüssigkeiten, doch wird die Zeit zwischen dem Anmischen und dem Abbinden ebenfalls sehr kurz. Diese unzureichende Situation kann durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zemente ebenfalls behoben werden. Es ist bekannt, daß durch Variation der Zusammensetzung der Schmelzen für Glas- Ionomer-Zemente (hohe Siliciumdioxidanteile) oder des Brenngutes von Zinkoxid (längeres Brennen oder Zusätze von z. B. Siliciumdioxid) bzw. durch Zusatz von bestimmten Ionen (z. B. Natrium- oder Fluoridionen) oder spezielle Säurebehandlung der Abbindevorgang wesentlich verzögert werden kann (DOS 36 28 822, DOS 29 21 121). Weiterhin können polymerisierbare Verbindungen durch Bestrahlen mit Licht ausgehärtet werden.The ratio of powder to liquid cannot be varied arbitrarily. It is true that by adding more powder to the liquid in the Usually higher liquids, but the time between the mixing and the Setting also very short. This inadequate situation can be caused by the Use of the cements according to the invention can also be eliminated. It is known that by varying the composition of the melts for glass Ionomer cements (high silicon dioxide content) or the firing material of zinc oxide (prolonged burning or addition of e.g. silicon dioxide) or by adding certain ions (e.g. sodium or fluoride ions) or special acid treatment the setting process can be significantly delayed (DOS 36 28 822, DOS 29 21 121). Furthermore, polymerizable compounds can be irradiated with Light to be cured.

Durch das duale System der Erfindung können beide Effekte vorteilhaft so kombiniert werden, daß einerseits der Abbindevorgang des wäßrigen Systems stark verlangsamt ist und die Polymerisation durch Lichteinwirkung zu einem vom Anwender bestimmbaren Zeitpunkt erfolgt. Durch den Wegfall der Begrenzung des Pulver/Flüssigkeitsverhältnisses aufgrund der verkürzten Verarbeitungszeit lassen sich auch wesentlich festere Zemente bei langen oder akzeptablen Verarbeitungszeiten herstellen.With the dual system of the invention, both effects can advantageously do so be combined that on the one hand the setting process of the aqueous system is greatly slowed down and the polymerization by exposure to light time determined by the user. By removing the limitation the powder / liquid ratio due to the reduced processing time can also be used to make much stronger cements with long or acceptable processing times produce.

Durch die größere Menge Pulver bzw. den geringen Flüssigkeitsanteil werden diese Zemente auch in ihrer Festigkeit verbessert und damit eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften erreicht (größere Härte, geringere Schrumpfung und Abrasion). Zusätzlich lassen sich diese Zemente durch ihren Anteil an Polymerisaten besser polieren und haben bei Füllungen eine bessere ästhetische Wirkung.Due to the larger amount of powder or the small amount of liquid these cements also improved in strength and thus an improvement physical properties (greater hardness, less shrinkage and abrasion). In addition, these cements can be added by their share Polish polymers better and have better aesthetic properties when it comes to fillings Effect.

Die erfindungsgemäßen Zemente können in Form von Pulver und Anrührflüssigkeit in den Handel gelangen, oder aber beide Bestandteile in einer Kapsel im richtigen Verhältnis enthalten sein, wobei die Bestandteile in der Kapsel getrennt aufbewahrt und erst kurz vor der Anwendung gemischt werden. Auch ist die Präsentation in Form von zwei Pasten oder Paste und Flüssigkeit geeignet.The cements according to the invention can be in the form of powder and mixing liquid come on the market, or both components in a capsule in correct ratio should be included, with the ingredients in the capsule separated stored and mixed shortly before use. Is too the presentation in the form of two pastes or paste and liquid suitable.

Die erfindungsgemäß hergestellten Mischungen werden allgemein in der Zahnheilkunde verwendet zum Ausfüllen von Kavitäten (Löchern), zum Befestigen von Materialien aus Kunststoff, Keramik oder Metall am Zahn sowie in der Chirurgie zur Reparatur und als Ersatz von Knochenmaterial. The mixtures produced according to the invention are generally used in dentistry used for filling cavities (holes), for fastening Plastic, ceramic or metal materials on teeth and in surgery for repair and replacement of bone material.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert:The invention is illustrated by the following examples:

Example 1

Es wird ein Glaspulver entsprechend der DOS 20 61 513 hergestellt (aus 34% SiO₂, 25% Al₂O₃, 21% CaF₂, 11% AlPO₄ und 2% NaF), gemahlen und gesiebt, so daß eine Korngröße von unter 50 µ resultiert. Zu 100 g dieses Glaspulvers werden 300 mg Dimethylaminobenzoesäureester, 200 mg 2,3-Bornandion, 10,0 g Bariumsulfat und 0,5 g eines Dimethacrylates (z. B. Triethylenglycoldimethacrylat) gegeben. Man mahlt die Mischung auf einer Kugelmühle so lange, bis ein homogenes Pulver entstanden ist. Anschließend setzt man 28 g Polyacrylsäure (mittleres Molgewicht ca. 20 000) und 4,0 g Weinsäure zu und vermischt homogen. Als Flüssigkeit verwendet man eine Lösung von 20 g Polyethylenglycoldimethacrylat, 0,5 g Dimethylaminoethylmethacrylat in 79,5 g Wasser.A glass powder according to DOS 20 61 513 is produced (from 34% SiO₂, 25% Al₂O₃, 21% CaF₂, 11% AlPO₄ and 2% NaF), ground and sieved, so that a grain size of less than 50 microns results. To 100 g of this glass powder 300 mg of dimethylaminobenzoic acid ester, 200 mg of 2,3-bornanedione, 10.0 g Barium sulfate and 0.5 g of a dimethacrylate (e.g. triethylene glycol dimethacrylate) given. The mixture is ground on a ball mill until it is a homogeneous powder is formed. Then you put 28 g of polyacrylic acid (average molecular weight approx. 20,000) and 4.0 g tartaric acid and mixed homogeneously. A solution of 20 g of polyethylene glycol dimethacrylate is used as the liquid, 0.5 g dimethylaminoethyl methacrylate in 79.5 g water.

Pulver und Flüssigkeit wurden gemischt und die Verarbeitungszeiten bestimmt. Die Druckhärte wurde an Probekörpern ermittelt, die beidseitig je 60 Sekunden mit Blaulicht ausgehärtet und anschließend 23 Stunden in dest. Wasser bei 37°C gelagert wurden.Powder and liquid were mixed and processing times were determined. The pressure hardness was determined on test specimens, 60 seconds on each side cured with blue light and then 23 hours in dist. Water at 37 ° C were stored.

Example 2

Es wurde die gleiche Glasschmelze wie in Beispiel 1 verwendet, jedoch nur Bariumsulfat, Polyacrylsäure und Weinsäure beigemischt. Diese Mischung wurde mit Wasser angemischt und Verarbeitungs- bzw. Abbindezeiten sowie Druckhärte bestimmt (nach ISO 7489).The same glass melt as in Example 1 was used, but only Barium sulfate, polyacrylic acid and tartaric acid added. This mixture was mixed with water and processing or setting times as well as pressure hardness determined (according to ISO 7489).

Das Beispiel zeigt, daß bei höherem Pulveranteil die Verarbeitungszeit stark herabgesetzt ist, da eine schnelle Abbindung erfolgt. The example shows that the processing time is high with a higher powder content is reduced because a quick setting takes place.

Example 3

Beide Zemente aus den Beispielen 1 und 2 wurden in eine Form von 6 mm Durchmesser und 4 mm Tiefe gebracht. Der Zement aus Beispiel 1 wurde 60 Sekunden belichtet, anschließend ein Ring aufgelegt (i. D. 5,0 mm, Höhe 4 mm), in dem ein Composite Material eingefüllt und ausgehärtet wurde. Der Zement nach Beispiel 2 wurde nach dem Einbringen 5 Minuten abbinden gelassen, anschließend mit 37%iger Phosphorsäure geätzt, gespült und getrocknet, ein Bonding Material aufgebracht, danach die Form aufgelegt und das Composite eingefüllt und polymerisiert.Both cements from Examples 1 and 2 were in a form of 6 mm in diameter and 4 mm depth. The cement from Example 1 was 60 seconds exposed, then placed a ring (usually 5.0 mm, height 4 mm) in which a composite material has been filled in and cured. The cement after Example 2 was allowed to set for 5 minutes after introduction, then etched with 37% phosphoric acid, rinsed and dried, a bonding Material applied, then the mold placed on and the composite filled and polymerized.

Zur Ermittlung der Dentinhaftung wurde auf frisch angeschliffenes Dentin ein Ring (i. D. 5,0 mm, Höhe 4,0 mm) aufgelegt, angemischter Zement eingebracht und ausgehärtet.To determine the dentin adhesion, a freshly ground dentin was used Ring (usually 5.0 mm, height 4.0 mm) put on, mixed cement and hardened.

Nach 23stündiger Wasserlagerung wurde der überstehende Probekörper mittels einer Schervorrichtung belastet. Die beim Bruch gezeigten Werte wurden notiert.After 23 hours of water storage, the protruding test specimen was removed using loaded by a shear device. The values shown at break were written down.

Das Beispiel verdeutlicht, daß die Haftung des erfindungsgemäßen Zementes auf Dentin gleich dem Zement ohne Polymerzusatz ist, die Festigkeit des Verbundes zu Kunststoff-Füllungsmaterialien jedoch wesentlich verbessert wird.The example shows that the cement of the invention adheres to Dentin is equal to the cement without the addition of polymer, the strength of the bond to plastic filling materials, however, is significantly improved.

Claims

1. Preparation of a self-curing or self-curing and light-curing mixture of an inorganic compound and an acid in which 2 components are mixed, characterized in that this mixture contains polymerizable compounds with at least one double bond.

2. The method according to claim 1, that one as an inorganic compound Metal oxide or a mixture or melt of metal oxides, silicate or fluorosilicate is used.

3. The method according to claim 1 and 2, wherein the polymerizable compounds Represent acrylic or methacrylic acid esters.

4. The method according to claim 1-3, characterized in that hydrophilic acrylic acid or methacrylic acid ester or equivalent hydrophobic esters can be used with a solubilizer, where as Solubilizer is a hydrophilic ester of acrylic or methacrylic acid can be used.

5. The method according to claims 1-4, characterized in that as an acid, phosphoric acid or organic acids such. B. Polyacrylic acid or copolymers or terpolymers of acrylic or methacrylic acid with other unsaturated acids such as B. Malein, Fumar, Tiglin or Itaconic acid used.

6. The method according to claims 1-5, characterized in that the mass consists of a powder and a mixing liquid or two pastes are obtained by mixing.