DE3930422A1 - METHOD FOR PRODUCING PROCESS OILS WITH A LOW CONTENT OF POLYCYCLIC AROMATES - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING PROCESS OILS WITH A LOW CONTENT OF POLYCYCLIC AROMATES

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DE3930422A1
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Wolf-Dietrich Glenz
Joachim Dr Holst
Horst-Dieter Moeller
Reinhard Wommelsdorf
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Prozeßölen mit einem Aromatengehalt von mehr als 50 Massen-%, insbesondere mehr als 55 Massen-%, nach ASTM D 2007 und einem Gehalt an polycyclischen Aromaten (PCA) von weniger als 3 Massen-% nach IP 346.The invention relates to a process for the preparation of Process oils with an aromatics content of more than 50% by mass, in particular more than 55% by mass, according to ASTM D 2007 and one Polycyclic aromatic content (PCA) less than 3 Mass% according to IP 346.

Prozeßöle ("process oils") sind im Schmierölbereich siedende Kohlenwasserstoffgemische, die nicht als oder in Verbindung mit Schmierölen eingesetzt, sondern in anderen technologischen Bereichen, z. B. als Weichmacher oder Extender, eingesetzt werden. Die aromatischen Typen weisen jedoch häufig uner­ wünscht hohe Gehalte an polycyclischen, d. h. mehr als 2 kondensierte, aromatische Kerne enthaltenden Verbindungen auf. Bei ihrem Einsatz als Weichmacher in Natur- und Synthese­ kautschuktypen, z. B. für Kautschukmischungen für Laufflächen von Fahrzeugreifen, ergeben sie eine Verbesserung der physi­ kalischen Eigenschaften der Kautschukvulkanisate, insbesondere hinsichtlich der Elastizität und der damit zusammenhängenden Rutschfestigkeit der Laufflächenmischungen. Andere, mit den genannten Prozeßölen weichgestellte, technische Kautschukar­ tikel weisen verbesserte Dämpfungseigenschaften auf.Process oils are boiling in the lubricating oil sector Hydrocarbon mixtures not as or in combination used with lubricating oils, but in other technological Areas, eg. As a plasticizer or extender used become. However, the aromatic types are often uner wants high levels of polycyclic, d. H. more than 2 condensed, aromatic nuclei containing compounds. When used as a plasticizer in nature and synthesis types of rubber, eg. B. for rubber compounds for treads of vehicle tires, they result in an improvement of the physi kalischen properties of the rubber vulcanizates, in particular in terms of elasticity and related Slip resistance of the tread compounds. Others, with the softened, technical Kautschukar mentioned process oils Particle have improved damping properties.

Prozeßöle der vorgenannten Art sind in der DE-A 23 43 238 beschrieben. Sie werden dort als Pseudoraffinate bezeichnet und werden erhalten, indem man im Schmierölbereich siedende Erdöldestillate einer Gegenstromextraktion mit Furfurol unterzieht, den erhaltenen Primärextrakt vom Furfurol befreit und diesen anschließend in einer zweiten Gegenstromextraktion erneut mit Furfurol behandelt. Das in der zweiten Extrakti­ onsstufe erhaltene, aromatenreiche Pseudoraffinat wird nach der Entfernung des Furfurols mit geeigneten Lösemitteln, z. B. Methylethylketon und Toluol, entwachst und entparaffiniert und anschließend katalytisch hydriert. In der zweiten Extrakti­ onsstufe beträgt die Temperatur am Kopf der Extraktionskolonne 40 bis 100°C, und die am Boden der Kolonne 35 bis 80°C; das Volumenverhältnis von eingesetztem Primärextrakt zu dem Extraktionsmittel beträgt 1:0,5 bis 1:2,5.Process oils of the aforementioned type are described in DE-A 23 43 238 described. They are referred to as pseudoraffinates and are obtained by boiling in the oil range Petroleum distillates of countercurrent extraction with furfurol subjects the obtained primary extract to furfurol and this subsequently in a second countercurrent extraction  treated again with furfurol. That in the second extract obtained on stage, rich in aromatics Pseudoraffinat is after the removal of the furfurol with suitable solvents, for. B. Methyl ethyl ketone and toluene, dewaxed and dewaxed and subsequently hydrogenated catalytically. In the second extract Onsstufe the temperature is at the top of the extraction column 40 to 100 ° C, and those at the bottom of the column 35 to 80 ° C; the Volume ratio of used primary extract to the Extractant is 1: 0.5 to 1: 2.5.

Die DE-B 37 17 820 betrifft ein mehrstufiges Extraktionsver­ fahren mit 2 Gegenstromextraktionskolonnen und 3 bzw. 4 Absetzbehältern, wobei dieses Verfahren jedoch auf die Ent­ fernung von aromatischen Komponenten aus den eingesetzten Schmierölfraktionen unter Optimierung der Ausbeute an Raffinat gerichtet ist.DE-B 37 17 820 relates to a multi-stage extraction Ver run with 2 countercurrent extraction columns and 3 and 4, respectively Depositing containers, but this method is based on the Ent removal of aromatic components from the used Lubricating oil fractions optimizing the yield of raffinate is directed.

Das Verfahren gemäß DE-A 23 43 238 liefert Prozeßöle mit einem relativ niedrigen Gehalt an Aromaten, und zwar infolge der zwingend vorgesehenen Stufe der Hydrierung. Es werden aber bei den als Weichmacher bzw. Extender für Natur- und Synthesekaut­ schuktypen verwendeten Prozeßölen häufig höhere Gehalte an Aromaten gefordert, wobei jedoch der Gehalt an polycyclischen Aromaten möglichst niedrig, insbesondere unter 3 Massen-%, liegen sollte.The process according to DE-A 23 43 238 provides process oils with a relatively low content of aromatics, due to the mandatory stage of hydrogenation. But it will be at as softener or extender for natural and synthetic skin often used higher levels of process oils However, the content of polycyclic Aromatics as low as possible, in particular below 3% by mass, should lie.

Demgemäß ist die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Prozeßölen gerichtet, die trotz eines hohen, d. h. über 50 Massen-%, insbesondere über 55 Massen-% liegenden Gehaltes an Aromaten nach ASTM D 2007 einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von weniger als 3 Massen-% nach IP 346 aufweisen.Accordingly, the invention is directed to a method of manufacture directed by process oils, which despite a high, d. H. over 50 Mass%, in particular more than 55% by mass lying content Aromatics according to ASTM D 2007 a content of polycyclic Have aromatics of less than 3% by mass to IP 346.

Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Primärextrakt, der durch Behandlung eines aus einem Mineralöl stammenden Schmieröldestillates mit einem polaren Lösemittel erhalten wurde, in einer Gegenstrom-Extraktionsko­ lonne mit einem polaren Lösemittel extrahiert, wobei das Volumenverhältnis von eingesetztem Primärextrakt zu dem polaren Lösemittel 1 : 1 bis 1 : 1,8 sowie die Temperatur in der Gegenstrom-Extraktionskolonne im Kopfbereich 50 bis 90°C und im Bodenbereich 20 bis 60°C beträgt, und wobei die Kopf­ temperatur höher als die Bodentemperatur ist. Es war aufgrund des Standes der Technik nicht zu erwarten gewesen, daß mit den Bedingungen des Verfahrens der Erfindung eine selektive Absenkung des Gehaltes an polycyclischen Aromaten unter Beibehalt einer hohen Konzentration der nicht polycyclischen, aromatischen Verbindungen möglich ist.The method of the invention is characterized in that One obtains a primary extract by treating one from a Mineral oil derived lube distillates with a polar Solvent was obtained in a countercurrent extraction Lonne extracted with a polar solvent, the Volume ratio of used primary extract to the  polar solvent 1: 1 to 1: 1.8 and the temperature in the countercurrent extraction column in the head region 50 to 90 ° C. and in the bottom area 20 to 60 ° C, and wherein the head temperature is higher than the ground temperature. It was due The prior art was not expected to coincide with the Conditions of the method of the invention a selective Lowering the content of polycyclic aromatics under Maintaining a high concentration of non-polycyclic, aromatic compounds is possible.

Unter Temperatur im Kopfbereich der Kolonne wird dabei die Temperatur verstanden, die sich im obersten Teil der Extrak­ tionskolonne - im wesentlichen aufgrund der Eintrittstempera­ tur des Lösemittel- und des Primärextraktstroms - einstellt und durch diese geregelt werden kann. Sie ist praktisch identisch mit der Temperatur, mit der das Produkt am Kolon­ nenkopf abgezogen wird.Under temperature in the head of the column is doing the Temperature understood in the uppermost part of the Extrak tion column - essentially due to the inlet temperature of the solvent and primary extract streams and can be regulated by this. It is practical identical to the temperature at which the product is on the colon is removed.

Unter Bodentemperatur der Kolonne wird die niedrigste Tempe­ ratur im Extraktionsprozeß verstanden; sie ist hauptsächlich von der Temperatur der beiden vorstehend genannten Prozeßein­ gangsströme abhängig, wird aber normalerweise noch durch zusätzliche Kühleinrichtungen im Bodenbereich der Kolonne beeinflußt bzw. geregelt, wobei sich die Kühleinrichtungen auch außerhalb der Kolonne befinden können und hier mit einem separaten Abscheider kombiniert sind, in dem sich das am Kolonnenboden abgezogene Produkt in eine schwerere Extrakt­ phase und eine leichtere - häufig mit Pseudoraffinat bezeich­ nete - Phase trennt, welche in den Bodenbereich der Kolonne zurückgeführt wird. Bei dieser Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung stellt die Temperatur, die im Abscheidebehälter herrscht und praktisch identisch mit derjenigen der rezirkulierten leichten Phase ist, die anspruchsgemäße Boden­ temperatur dar.Below the bottom temperature of the column is the lowest Tempe understood in the extraction process; she is mainly from the temperature of the above two processes However, it is usually still through additional cooling devices in the bottom region of the column influenced, wherein the cooling devices can also be located outside the column and here with a separate separators are combined, in which the am Column soil withdrawn product into a heavier extract phase and a lighter - often called pseudo-raffinate Nete - phase separates, which in the bottom area of the column is returned. In this embodiment of the method The invention provides the temperature in the separation vessel prevails and virtually identical to that of Recirculated light phase is the claimed ground temperature is.

Enthält der eingesetzte Primärextrakt von seiner Produktion her noch kleinere Anteile an polarem Lösemittel, so müssen diese im Hinblick auf die Einhaltung der genannten Grenzen für das Verhältnis von Primärextrakt zu polarem Lösemittel be­ rücksichtigt werden. Der Gehalt an restlichem Lösemittel im Einsatzprodukt sollte jedoch zweckmäßigerweise nicht höher als 20 Volumen-% liegen.Contains the used primary extract from its production even smaller amounts of polar solvent, so must these with regard to the observance of the mentioned limits for  the ratio of primary extract to polar solvent be be taken into account. The content of residual solvent in the However, by-product should desirably not be higher than 20% by volume.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung setzt man einen Primärextrakt ein, der einen Aromatengehalt von mehr als 65 bis 85 Massen-% nach ASTM D 2007 aufweist.According to an advantageous embodiment of the method of Invention, one uses a primary extract, the one Aromatic content of more than 65 to 85% by mass according to ASTM D 2007 has.

Üblicherweise enthalten die bei der Extraktion von Schmieröl­ destillatfraktionen anfallenden Primärextrakte 15 bis 35 Massen-% polycyclische Aromaten (PCA) nach IP 346; die Werte können jedoch auch oberhalb oder unterhalb dieses Bereiches liegen.Usually included in the extraction of lubricating oil distillate fractions resulting primary extracts 15 to 35 Mass% polycyclic aromatics (PCA) according to IP 346; the values However, they can also be above or below this range lie.

Im Verfahren der Erfindung bevorzugt eingesetzte Primärex­ trakte weisen PCA-Gehalte von nicht mehr als 25 Massen-% nach IP 346 auf. Die Untergrenze des PCA-Gehaltes der eingesetzten Primärextrakte liegt oberhalb des im Produkt des Verfahrens der Erfindung angestrebten PCA-Gehaltes.Preferably used Primärex in the process of the invention tracts have PCA contents of not more than 25% by mass IP 346 on. The lower limit of the PCA content of the used Primary extracts are above those in the product of the process the desired PCA content of the invention.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform des Ver­ fahrens der Erfindung arbeitet man mit einer Kopftemperatur der Gegenstrom-Extraktionskolonne, die um mindestens 10°C höher als die Bodentemperatur ist.According to a further advantageous embodiment of the Ver driving the invention works with a head temperature the countercurrent extraction column by at least 10 ° C. is higher than the soil temperature.

Unter dem Begriff der polaren Lösemittel im Rahmen der Be­ schreibung sind die üblicherweise bei der Extraktion von Schmieröldestillaten verwendeten Lösemittel zu verstehen, z. B. Furfurol, N-Methylpyrrolidon und Phenol; bevorzugt wird jedoch Furfurol eingesetzt.Under the concept of polar solvents in the context of Be spelling are the ones commonly used in the extraction of Lubricating distillates used to understand solvents, eg. B. Furfurol, N-methylpyrrolidone and phenol; however, it is preferred Used furfurol.

Das am Kopf der Gegenstrom-Extraktionskolonne übergehende Prozeßöl wird von Anteilen an polarem Lösemittel, insbesondere durch Destillation, befreit. Eine weitergehende Aufbereitung des erfindungsgemäß erhaltenen Prozeßöls durch Entwachsen und Entparaffinieren ist möglich. Ausgeschlossen ist bei dem Verfahren der Erfindung jedoch die nachträgliche Aufbereitung durch Hydrierung, da der Gehalt an polycyclischen Aromaten in dem Prozeßöl der Erfindung ohnehin unter 3 Massen-% liegt und durch die Hydrierung allenfalls der erwünscht hohe Gehalt an nicht polycyclischen, aromatischen Verbindungen herabgesetzt würde.The passing at the top of the countercurrent extraction column Process oil is made up of proportions of polar solvent, in particular by distillation, freed. Further processing of the process oil obtained by dewaxing and Dewaxing is possible. Is excluded from the  Process of the invention, however, the subsequent treatment by hydrogenation, since the content of polycyclic aromatics in the process oil of the invention anyway below 3% by mass and at most the desired high content by the hydrogenation non-polycyclic, aromatic compounds reduced would.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung eignen sich übliche Kolonnen für im Gegenstrom arbeitende Flüssig/Flüs­ sig-Extraktionen, wie sie in Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band B3, 1988, Seiten 6-14 bis 6-32, beschrieben sind; besonders vorteilhaft sind Kolon­ nen mit rotierenden Einbauten, z. B. Drehscheibenextraktoren (Rotating Disk Contactors, RDC′s).For carrying out the method of the invention are suitable conventional columns for countercurrent liquid / Flüs sig extractions, as described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Volume B3, 1988, pages 6-14 to 6-32; especially advantageous are colon nen with rotating internals, z. B. turntable extractors (Rotating Disk Contactors, RDC's).

Die erfindungsgemäß erhaltenen Prozeßöle lassen sich auf sämtlichen technologischen Gebieten einsetzen, in denen bisher aromatenreiche Mineralölextrakte eingesetzt wurden. Bevorzugt werden sie erfindungsgemäß als Weichmacher bzw. Extender für natürliche und synthetische Kautschuksorten verwendet.The process oils obtained according to the invention can be obtained all technological areas in which so far aromatic-rich mineral oil extracts were used. Prefers They are according to the invention as a plasticizer or extender for natural and synthetic rubbers used.

Das Verfahren der Erfindung wird im folgenden näher erläutert, wobei auf die Zeichnung Bezug genommen wird. Die Zeichnung zeigt ein Fließschema für eine bevorzugte Anlage zur Durch­ führung des Verfahrens der Erfindung.The process of the invention will be explained in more detail below, with reference to the drawing. The drawing shows a flow chart for a preferred plant for through leadership of the method of the invention.

Gemäß der Zeichnung umfaßt eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung eine Gegenstrom-Extraktionskolonne üblicher Bauart 1, die über eine Leitung 2 mit vorgeschaltetem Wärmeaustauscher 3 mit dem polaren Lösemittel und über eine Leitung 4 mit vorgeschaltetem Wärmeaustauscher 5 mit dem zu extrahierenden Primärextrakt mit einem Aromatengehalt von mehr als 50 Massen-% nach ASTM D 2007 und einem Gehalt an polycyclischen Aromaten von mehr als 3 Massen-% nach IP 346 beschickt wird. Das erfindungsgemäß erhaltene Prozeßöl, im folgenden als Mesoraffinat bezeichnet, wird am Kopf der Kolonne über eine Leitung 6 abgenommen. Am Boden der Extrak­ tionskolonne wird das die extrahierten Bestandteile enthaltende polare Lösemittel mittels einer Leitung 7 abge­ nommen und über einen Wärmeaustauscher 8 einem Absetzbehälter 9 zugeführt, wo sich der Extrakt in 2 Phasen aufteilt. Die obere, häufig als Pseudoraffinat bezeichnete Phase wird über eine Leitung 10 an den Boden der Extraktionskolonne zurückge­ führt; die untere Phase, enthaltend das polare Lösemittel und angereichert die unerwünschten polycyclischen Aromaten, wird über eine Leitung 11 aus der Anlage ausgeschleust. Die Ein­ richtungen für die Entfernung und Rückgewinnung von Anteilen an polarem Lösemittel aus dem über Kopf abgehenden Prozeßöl und dem die unerwünschten Aromaten enthaltenden Bodenprodukt sind nicht dargestellt.According to the drawing, a plant for carrying out the process of the invention comprises a countercurrent extraction column of conventional type 1 , via a line 2 with upstream heat exchanger 3 with the polar solvent and via a line 4 with upstream heat exchanger 5 with the primary extract to be extracted with an aromatic content of more than 50% by mass according to ASTM D 2007 and a content of polycyclic aromatics of more than 3% by mass according to IP 346. The process oil according to the invention, referred to below as mesoraffinate, is taken off at the top of the column via a line 6 . At the bottom of the extraction column, the polar solvent containing the extracted constituents is removed by means of a line 7 and fed via a heat exchanger 8 to a settling tank 9 , where the extract is divided into 2 phases. The upper, often referred to as pseudo-raffinate phase is zurückge leads via a line 10 to the bottom of the extraction column; the lower phase, containing the polar solvent and enriching the unwanted polycyclic aromatics, is discharged from the system via a line 11 . The means for removing and recovering polar solvent portions from the overhead process oil and the bottom product containing the undesirable aromatics are not shown.

Die in der Zeichnung dargestellte räumliche Trennung der Extraktionskolonne 1 und des Absetzbehälters 9 ist nicht unbedingt erforderlich; es ist ohne weiteres möglich, den Absetzbehälter 9 mit dem Boden der Kolonne 1 zu integrieren.The spatial separation of the extraction column 1 and the settling tank 9 shown in the drawing is not absolutely necessary; It is readily possible to integrate the settling tank 9 with the bottom of the column 1 .

Die in der Figur dargestellte Anlage gestattet es, den Ex­ traktionsvorgang besonders fein zu regeln. Es ist jedoch durchaus möglich, ohne die durch den Wärmeaustauscher 8, den Absetzbehälter 9 und die Leitung 10 gegebene Schleife zu arbeiten. Die das Verfahren der Erfindung charakterisierenden Prozeßparameter werden dann nur über die Temperatur der beiden Einsatzprodukte und deren Durchsatzmengen gesteuert, was erfahrungsgemäß aber nicht so elegant durchführbar ist.The system shown in the figure makes it possible to control the ex traction process very fine. However, it is quite possible to work without the given through the heat exchanger 8 , the settling tank 9 and the conduit 10 loop. The process parameters characterizing the process of the invention are then controlled only by the temperature of the two feedstocks and their flow rates, which experience has shown, however, is not so elegantly feasible.

Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur weiteren Erläu­ terung des Verfahrens der Erfindung.The following embodiments serve for further explanation tion of the method of the invention.

Für die Ausführungsbeispiele wurde ein Drehscheibenextraktor mit einer Höhe von 4000 mm, einem Durchmesser von 115 mm und 56 Scheiben verwendet; die Umdrehungszahl der Scheiben betrug in allen Fällen 180 U/min. Als polares Lösemittel wurde Furfurol verwendet; dessen Durchsatzmenge ergibt sich jeweils aus dem in der Tabelle 1 angegebenen Verhältnis von Extrakt zu Furfurol. For the embodiments, a turntable extractor with a height of 4000 mm, a diameter of 115 mm and 56 discs used; the number of revolutions of the discs was in all cases 180 rpm. As a polar solvent was Furfurol used; its throughput results in each case from the ratio of extract to that given in Table 1 Furfural.  

Als Ausgangsmaterial diente ein Extrakt, wie er bei der Herstellung eines normalen Solvent-Neutralöles durch Destil­ lation vom Nordsee-Rohöl und anschließende Extraktion mit Furfurol als Nebenprodukt erhalten wurde, er wies folgende Kenndaten auf:The starting material was an extract, as in the Preparation of a normal solvent neutral oil by Destil from North Sea crude oil and subsequent extraction with Furfurol was obtained as a by-product, he had the following Characteristics on:

Dichte bei 70°C (DIN 51 757; kg/m²)Density at 70 ° C (DIN 51 757, kg / m²) 956956 Viskosität bei 40°C (DIN 51 562; mm²/s)Viscosity at 40 ° C (DIN 51 562; mm² / s) 15301530 Viskosität bei 100°C (DIN 51 562; mm²/s)Viscosity at 100 ° C (DIN 51 562; mm² / s) 30,530.5 Brechungsindex n (DIN 51 423/T2)Refractive index n (DIN 51 423 / T2) 1,5601,560 Flammpunkt COC (°C; DIN ISO 2592)Flash point COC (° C, DIN ISO 2592) 255255 Gießpunkt (°C; DIN ISO 3016)Pour point (° C, DIN ISO 3016) +18+18 Aromatengehalt (Massen-%; ASTM D 2007)Aromatic content (mass%, ASTM D 2007) 7474 polycyclische Aromaten (Massen-%, IP 346)polycyclic aromatics (% by mass, IP 346) 1919

Mit dem vorstehend beschriebenen Ausgangsmaterial wurden die Beispiele Nr. 1 bis Nr. 3 der Erfindung sowie Vergleichsver­ suche Nr. 1 und Nr. 2 durchgeführt; die Verfahrensbedingungen (Temperatur am Kolonnenkopf und am Kolonnenboden und das Vo­ lumenverhältnis Extrakt : Furfurol) und die Versuchsergebnisse (Ausbeute an Mesoraffinat in Massen-%, bezogen auf Ausgangs­ material, Aromatengehalt des Mesoraffinats in Massen-% nach ASTM D 2007 und Gehalt an polycyclischen Aromaten (PCA-Gehalt) in Massen-% nach IP 346) sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.With the starting material described above, the Examples No. 1 to No. 3 of the invention and Comparative Ver search no. 1 and no. 2; the process conditions (Temperature at the top of the column and at the bottom of the column and the Vo lumen ratio extract: furfurol) and the experimental results (Yield of mesoraffinate in% by mass, based on starting material, aromatics content of mesoraffinate in% by mass ASTM D 2007 and polycyclic aromatic content (PCA content) in% by mass according to IP 346) are summarized in Table 1.

Wie sich aus den Versuchsergebnissen ergibt, weisen die Verfahrensprodukte der Beispiele 1 bis 3 Aromatengehalte von weit über 60 Massen-% auf; der Gehalt an polycyclischen Aromaten liegt deutlich unter 3 Massen-%. Der Vergleichsver­ such 1 zeigt, daß eine außerhalb des beanspruchten Tempera­ turbereichs liegende Kolonnenkopftemperatur zwar den PCA- Gehalt erniedrigt, gleichzeitig jedoch auch den Aromatengehalt des Endproduktes auf unter 50 Massen-% senkt. Der Vergleichs­ versuch Nr. 2 zeigt, daß ein Unterschreiten des beanspruchten Volumenverhältnisses von Raffinat zur Furfurol zwar den Aromatengehalt weitgehend unbeeinflußt läßt, der PCA-Gehalt bleibt jedoch auf einem unerwünscht hohen Niveau.As can be seen from the test results, the process products of Examples 1 to 3 have aromatics contents of well over 60% by mass; the content of polycyclic aromatics is well below 3% by mass. The Vergleichver search 1 shows that a temperature range outside the claimed temperature range Kolkopfkopftemperatur while lowering the PCA content, but at the same time also reduces the aromatics content of the final product below 50 mass%. The comparative experiment no. 2 shows that falling below the claimed volume ratio of raffinate to furfurol leaves the aromatic content largely unaffected, but the PCA content remains at an undesirably high level.

Ein weitergehender Vergleich der mit dem Verfahren der Erfin­ dung erzielbaren Ergebnisse mit dem Stand der Technik zeigt, daß gemäß Beispiel 1, Extrakt A, der DE-A 23 43 238 der Aromatengehalt des Prozeßöls vor dem Entwachsen und Hydrieren 71,8 Gew.-% und nach dem Entwachsen und Hydrieren 51,9% beträgt; die entsprechenden Werte des im Beispiel 2 der DE-A 23 43 238 erhaltenen Extrakts B betragen 65,7 Gew.-% vor und 51,1 Gew.-% nach dem Hydrieren. (Die gemäß DE-A 23 43 238 erzielbaren PCA-Gehalte sind nicht mehr feststellbar, da die seinerzeit verwendeten Ausgangsmaterialien nicht mehr erhält­ lich sind.) In jedem Falle ist das Verfahren gemäß DE-A 23 43 238 als nachteilig anzusehen, da es eine zusätzliche Hydrierungsstufe erfordert, durch die zudem der Gehalt an Aromaten stark abgesenkt wird. A further comparison of the with the method of the inventions shows achievable results with the prior art, that according to Example 1, extract A, DE-A 23 43 238 of Aromatic content of the process oil before dewaxing and hydrogenation 71.8% by weight and after dewaxing and hydrogenation 51.9% is; the corresponding values of the example 2 of DE-A 23 43 238 obtained extract B are 65.7 wt .-% before and 51.1% by weight after hydrogenation. (According to DE-A 23 43 238 recoverable PCA levels are no longer detectable because the used at that time no longer receives starting materials In any case, the method according to DE-A 23 43 238 considered disadvantageous, since there is an additional Hydrogenation requires, in addition to the content of Aromatics is greatly lowered.  

Tabelle 1 Table 1

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von Prozeßölen mit einem Aromatengehalt von mehr als 50 Massen-%, insbesondere von mehr als 55 Massen-%, nach ASTM D 2007 und einem Gehalt an polycyclischen Aromaten von weniger als 3 Massen-% nach IP 346, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Primärextrakt, der durch Behandlung eines aus einem Mineralöl stammenden Schmieröldestillates mit einem polaren Lösemittel erhalten wurde, in einer Gegenstrom-Extraktionskolonne mit einem polaren Lösemittel extrahiert, wobei das Volumenverhältnis von eingesetztem Primärextrakt zu dem polaren Lösemittel 1 : 1 bis 1 : 1,8 sowie die Temperatur in der Gegenstrom- Extraktionskolonne im Kopfbereich 50 bis 90°C und im Bodenbereich 20 bis 60°C beträgt, und wobei die Kopftemperatur höher als die Bodentemperatur ist.1. A process for the preparation of process oils having an aromatic content of more than 50% by mass, in particular more than 55% by mass, according to ASTM D 2007 and a content of polycyclic aromatics of less than 3% by mass according to IP 346, characterized in that a primary extract obtained by treating a petroleum-derived lubricating oil distillate with a polar solvent is extracted in a countercurrent extraction column with a polar solvent, the volume ratio of primary extract used to the polar solvent being 1: 1 to 1: 1 , 8 and the temperature in the countercurrent extraction column in the head region 50 to 90 ° C and in the bottom region 20 to 60 ° C, and wherein the head temperature is higher than the bottom temperature. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Extrakt einen Aromatengehalt von 65 bis 85 Massen-% nach ASTM D 2007 aufweist.2. The method according to claim 1, characterized in that the extract used has an aromatic content of 65 to 85 Mass% according to ASTM D 2007. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Extrakt einen Gehalt an polycyclischen Aromaten nach IP 346 von nicht mehr als 25 Massen-% aufweist.3. The method according to claim 1 or 2, characterized that the extract used has a content of polycyclic Aromatics according to IP 346 of not more than 25% by mass having. 4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kopftemperatur der Gegenstrom-Extraktionskolonne um mindestens 10°C höher als die Bodentemperatur ist.4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the head temperature of the  Countercurrent extraction column at least 10 ° C higher than the bottom temperature is. 5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als polares Lösemittel Furfurol verwendet.5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that as a polar solvent Used furfurol. 6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das am Kopf der Gegen­ strom-Extraktionskolonne übergehende Prozeßöl von enthal­ tenen Anteilen an polarem Lösemittel befreit.6. The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that one at the head of the counter stream extraction column passing process oil from enthal released portions of polar solvent. 7. Verwendung eines nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 erhaltenen Prozeßöls als Weichmacher bzw. Extender für natürliche und synthetische Kautschuksorten.7. Use of one of at least one of claims 1 to 6 obtained process oil as a plasticizer or extender for natural and synthetic rubbers.
DE3930422A 1989-09-12 1989-09-12 METHOD FOR PRODUCING PROCESS OILS WITH A LOW CONTENT OF POLYCYCLIC AROMATES Ceased DE3930422A1 (en)

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