DE3927656A1 - Polycarbonates from substituted cyclohexylidenbisphenolen - Google Patents

Polycarbonates from substituted cyclohexylidenbisphenolen

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DE3927656A1
DE3927656A1 DE19893927656 DE3927656A DE3927656A1 DE 3927656 A1 DE3927656 A1 DE 3927656A1 DE 19893927656 DE19893927656 DE 19893927656 DE 3927656 A DE3927656 A DE 3927656A DE 3927656 A1 DE3927656 A1 DE 3927656A1
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bis
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hydroxyphenyl
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Volker Dipl Chem Dr Serini
Dieter Dipl Chem Dr Freitag
Karsten Dipl Chem Dr Idel
Ulrich Dipl Chem Dr Grigo
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Description

Gegenstand der Erfindung sind aromatische Polycarbonate mit mittleren Molekulargewichten w von mindestens 10 000, bevorzugt von 10 000 bis 250 000, besonders bevorzugt von 15 000 bis 80 000, ganz besonders bevorzugt von 20 000-60 000 und insbesondere von 20 000- 40 000, die bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) The invention relates to aromatic polycarbonates having average molecular weights Mw of at least 10,000, preferably 10,000 to 250,000, particularly preferably 15,000 to 80,000, most preferably from 20,000 to 60,000 and in particular from 20 000- 40 000, the bifunctional carbonate structural units of formula (I)

mit With

R¹, R², R³, R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Kohlenwasserstoffrest oder Halogen und mit R¹, R², R³, R⁴ are independently hydrogen, C₁- to C₁₂-hydrocarbon radical or halogen and
R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁- bis C₁₂-Kohlenwasserstoffrest, wobei jeweils einer der Reste R⁵ und R⁹ Wasserstoff und einer ein C₁- bis C₁₂-Kohlenwasserstoffrest ist, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ and R⁹ are independently hydrogen or C₁- to C₁₂-hydrocarbon radical, where in each case one of R⁵ and R⁹ are hydrogen and one is a C₁- to C₁₂-hydrocarbon radical,

in Mengen von 100 bis 1 Mol-%, bevorzugt 100 bis 10 Mol-%, besonders bevorzugt 100 bis 20 Mol-%, ganz besonders bevorzugt 100 bis 40 Mol-% und insbesondere 100 bis 70 Mol-% und davon wiederum bevorzugt 100 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge von difunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycarbonat, enthalten, und deren Verwendung zur thermoplastischen Verarbeitung zu Formkörpern. in quantities of 100 to 1 mol%, preferably 100 to 10 mol%, particularly preferably 100 to 20 mol%, very particularly preferably from 100 to 40 mol% and in particular from 100 to 70 mol% and of which again preferably 100 mol - based on the total quantity of difunctional carbonate structural units in the polycarbonate, include%, and their use for thermoplastic processing to give moldings.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Legierungen aus The invention further alloys of

  • A) 1 bis 99 Gew.-%, mindestens eines der erfindungsgemäßen Polycarbonate, wie sie oben beschrieben sind, A) 1 to 99 wt .-%, at least one of the polycarbonates of the invention, as described above,
  • B) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines von (A) verschiedenen amorphen Thermoplasten mit einer Glastemperatur von 40 bis 300°C, B) from 0 to 99 wt .-% of at least one is different from (A) amorphous thermoplastic having a glass transition temperature of 40 to 300 ° C,
  • C) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines teilkristallinen Thermoplasten mit einer Schmelztemperatur von 60 bis 400°C, C) from 0 to 99 wt .-% of at least one partly crystalline thermoplastic having a melting temperature of 60 to 400 ° C,
  • D) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines Kautschuks, D) from 0 to 99 wt .-% of at least one rubber,
  • E) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pfropfpolymerisats aus mindestens einem Kautschuk mit mindestens einem aufgepfropften Polymer aus mindestens einem Monomeren aus der Gruppe der Vinylverbindungen, Acryl- und Methacrylverbindungen und Maleinsäureabkömmlinge, E) from 0 to 99 wt .-% of at least one graft polymer of at least one rubber with at least one grafted-on polymer of at least one monomer from the group of vinyl compounds, acrylic and methacrylic compounds and Maleinsäureabkömmlinge,

in denen die Summe aus A), B), C), D) und E) gleich 100 Gew.-% beträgt, und deren Verwendung zur thermoplastischen Verarbeitung zu Formkörpern. in which the sum of A), B), C), D) and E) wt .-% is equal to 100, and their use for thermoplastic processing to give moldings.

In den japanischen Patentschriften 61 062 039, 61 062 040 und 61 105 550 werden Polycarbonate beschrieben, die teilweise oder ganz aus Struktureinheiten der Formel (IA) bestehen, mit In Japanese Patent Publications 61062039, 61062040 and 61105550 polycarbonates are described, which consist partially or entirely of structural units of the formula (IA), with

X und X′ gleich Wasserstoff, Halogen oder Methyl und mit X and X 'is hydrogen, halogen or methyl and
R gleich Wasserstoff, Halogen, OH, COOH, Acetyl oder C₁-C₄-Alkyl (in JP 61 062 040 C₁-C₅- Alkyl). R is hydrogen, halogen, OH, COOH, acetyl or C₁-C₄-alkyl (in JP 61062040 C₁-C₅- alkyl).

Als Beispiele für Carbonatstruktureinheiten der Formel (IA) werden Carbonatstruktureinheiten auf Basis von 1,1- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan und 1,1-Bis-(4- hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan genannt. Examples of carbonate structural units of the formula (IA) carbonate based on 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane mentioned. Carbonatstruktureinheiten der Formel (IA) auf Basis des 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan sind in der JA 61 105 550 auch in einem Copolycarbonat mit Bisphenol A zu 50 Mol-% enthalten. Carbonate structural units of the formula (IA) on the basis of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane are also included in a copolycarbonate of bisphenol A to 50 mol% in JA 61,105,550. Die den in unserer Anmeldung beanspruchten Polycarbonaten zugrundeliegenden Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) werden jedoch in den obengenannten japanischen Patentschriften nicht beschrieben. The underlying those claimed in our application polycarbonates carbonate of formula (I) are not described in the above-mentioned Japanese patents.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß Polycarbonate auf Basis von bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) gegenüber den bisher in den obengenannten japanischen Patentschriften beschriebenen Polycarbonaten mit Carbonatstruktureinheiten auf Basis von 1,1-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan und 1,1-Bis-(4- hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan Vorteile aufweisen. It has now surprisingly been found that polycarbonates based on bifunctional carbonate structural units of formula (I) with respect to the previously described in the above Japanese Patent Publication polycarbonates having carbonate structural units based on 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane, and 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane have advantages. Weiterhin wurde überraschend gefunden, daß entgegen den Erwartungen des Fachmanns die thermoplastische Verarbeitung der erfindungsgemäßen Polycarbonate technisch akzeptabel durchführbar ist und daß die erhältlichen Formkörper erstaunlich gute Eigenschaften zeigen. Furthermore, it was surprisingly found that, contrary to the expectations of those skilled thermoplastic processing of the polycarbonates according to the invention is technically acceptable feasible and that the tablets available show surprisingly good properties.

Gegenüber den in den japanischen Patentschriften beschriebenen Polycarbonaten mit Carbonatstruktureinheiten auf Basis von 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan weisen beispielsweise die erfindungsgemäßen Polycarbonate mit Carbonatstruktureinheiten auf Basis von 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan bei guter Wärmestandfestigkeit höhere Zähigkeit gegen Schlag und Stoß auf. Compared to the processes described in Japanese Patent Publication polycarbonates having carbonate structural units based on 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane have, for example, polycarbonates of the invention with carbonate structural units based on 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane with good heat resistance higher toughness against impact and shock on.

Den Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) liegen Biphenole der Formel (II) The carbonate structural units of formula (I) are biphenols of the formula (II)

zugrunde, in der based in the

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben. R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ and R⁹ have the same meaning as in formula (I).

In den Formeln (I) und (II) sind R¹, R², R³ und R⁴ bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Cyclohexyl, Chlor oder Brom, besonders bevorzugt jedoch Wasserstoff, Methyl und Brom und insbesondere Wasserstoff. In the formulas (I) and (II), R¹, R², R³ and R⁴ are preferably hydrogen, methyl, ethyl, phenyl, cyclohexyl, chlorine or bromine, but more preferably hydrogen, methyl and bromine and in particular hydrogen.

Wenn mehr als einer der Reste R¹, R², R³ und R⁴ ungleich Wasserstoff ist, werden gleiche Substituenten bevorzugt. If more than one of R¹, R², R³ and R⁴ is not hydrogen, identical substituents are preferred. Wenn zwei der Reste R¹, R², R³ und R⁴ ungleich Wasserstoff sind, wird die o,o′-Substitution, bezogen auf die Carbonatgruppen (Formel (I)) bzw. die phenolischen OH- Gruppen (Formel (II)), bevorzugt. When two of the radicals R¹, R², R³ and R⁴ are not hydrogen, the o, o'-substitution is, based on the carbonate (formula (I)) or the phenolic OH groups of (Formula (II)) is preferable. Wenn alle vier Reste R¹, R², R³ und R⁴ ungleich Wasserstoff sind, wird die o,o,o′,o′-Substitution, bezogen wie vor, bevorzugt. If all four radicals R¹, R², R³ and R⁴ are not hydrogen, the o, o, o ', o'-substitution is based as before, preferred.

Bevorzugt sind in den Formeln (I) und (II) mindestens zwei der Reste R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffreste. in the formulas (I) and (II) at least two of R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ and R⁹ are C₁-C₁₂-hydrocarbon radicals are preferred. Bevorzugt sind in den Formeln (I) und (II) weiterhin neben einem der Reste R⁵ und R⁹ die Reste R⁶ und R⁸ C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffreste. beside one of the radicals R⁵ and R⁶ and R⁹ the radicals R⁸ is C₁-C₁₂-hydrocarbon radicals are preferred in the formulas (I) and (II) further.

In den Formeln (I) und (II) können die Reste R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffreste bedeuten. In the formulas (I) and (II) the radicals R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ and R⁹ are C₁-C₁₂-hydrocarbon radicals can. Solche Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise n-Alkylreste, wie z. Such hydrocarbon radicals are, for example, n-alkyl radicals such. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl und n-Dodecyl sowie C₃-C₁₂-Isoalkylreste, wie z. Methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl and n-dodecyl and C₃-C₁₂- isoalkyl radicals such. B. Isopropyl, tert.-Butyl, 1-Methylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1-Methylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, Isohexyl, Isoheptyl, Isooctyl (wie z. B. 1,1,3,3-Tetramethylbutyl), Isononyl (wie z. B. 3,5-Dimethylheptyl), Isodecyl, Isoundecyl und Isododecyl, weiterhin C₆-C₁₂- Cycloalkyl, wie z. As isopropyl, tert-butyl, 1-methylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 1-methylbutyl, 1,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, isohexyl, isoheptyl, isooctyl (such. As 1,1, 3,3-tetramethylbutyl), isononyl (such. as 3,5-dimethylheptyl), isodecyl, isoundecyl, and isododecyl, further C₆-cycloalkyl C₁₂- such. B. Cyclohexyl, mit n-Alkyl oder Isoalkyl substituiertes Cyclohexyl (wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, oder tert.-Butyl-Cyclohexyl), Aryl- substituiertes Cyclohexyl (wie z. B. Phenylcyclohexyl) und Cyclohexyl, an das Phenylreste anelliert sind, Aryl (wie z. B. Phenyl und Naphthyl), Aralkyl (wie z. B. Benzyl und Cumenyl), Alkaryl (wie z. B. Methylphenyl und Isopropylphenyl) und Cycloalkyl substituiertes Alkyl (wie z. B. Perhydrocumenyl). substituted cyclohexyl, n-alkyl or isoalkyl, cyclohexyl (such. as methyl, ethyl, isopropyl, or tert-butyl-cyclohexyl), aryl-substituted cyclohexyl (such. as phenylcyclohexyl) and cyclohexyl are fused to the phenyl, aryl (such as. for example, phenyl and naphthyl), aralkyl (such. as benzyl and cumenyl), alkaryl (such as. for example, methylphenyl, and isopropylphenyl), and cycloalkyl substituted alkyl (such as. B. Perhydrocumenyl).

In den Formeln (I) und (II) werden für die Reste R⁶, R⁷ und R⁸ als C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffreste bevorzugt Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,1,3,3- Tetramethylbutyl, Phenyl, Cyclohexyl, Phenyl-substituiertes C₁-C₃-Alkyl, Cyclohexyl-substituiertes C₁-C₃- Alkyl und besonders bevorzugt Methyl, tert.-Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylpropyl, Phenyl, Cyclohexyl, Cumenyl und Perhydrocumenyl eingesetzt. In the formulas (I) and (II) are preferred for the radicals R⁶, R⁷ and R⁸ as a C₁-C₁₂-hydrocarbon radicals are methyl, ethyl, tert-butyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl , phenyl, cyclohexyl, phenyl-substituted C₁-C₃ alkyl, cyclohexyl-substituted C₁-C₃- alkyl and particularly preferably methyl, tert-butyl, 1,1,3,3-tetramethylpropyl, phenyl, cyclohexyl, cumenyl, and used Perhydrocumenyl ,

In den Formeln (I) und (II) werden für die Reste R⁵ und R⁹ als C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffreste bevorzugt Methyl und Phenyl, besonders bevorzugt Methyl eingesetzt. In the formulas (I) and (II) are preferably used methyl and phenyl, more preferably methyl for the radicals R⁵ and R⁹ are as C₁-C₁₂-hydrocarbon radicals.

Beispiele für Bisphenole der Formel (II) sind: Examples of bisphenols of the formula (II) are:
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-cyclohexane
1,1-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane
1,1-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan 1,1-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan 1,1-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan 1,1-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane
1,1-Bis-(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan 1,1-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane
1,1-Bis-(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan. 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane.
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,3-dimethyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,3-dimethyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,4-dimethyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,4-dimethyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,5-dimethyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,5-dimethyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,3,5-trimethyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,3,5-trimethylcyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,4,5-trimethyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,4,5-trimethylcyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-phenyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-phenyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-tert.-butyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-4-tert-butyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-phenyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-4-phenyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-5-tert.-butyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-5-tert-butyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-3,5-di-tert.-butyl- cyclohexan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-3,5-di-tert-butyl cyclohexane,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-cyclohexyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-4-cyclohexyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-cumenyl-cyclohexan 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-4-cumenyl-cyclohexane
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-perhydrocumenyl- cyclohexan. 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl-4-perhydrocumenyl- cyclohexane.

Bisphenole der Formel können z. Bisphenols of the formula z. B. aus Cyclohexanon der Formel (III) B. from cyclohexanone of formula (III)

und Phenolen der Formel (IV) und (IVa), and phenols of formula (IV) and (IVa),

in denen R¹, R², R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ die oben angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung bei etwa 0-100°C in Anwesenheit eines sauren Katalysators - bevorzugt HCl oder saurer Ionenaustauscher - und gegebenenfalls eines schwefelhaltigen Cokatalysators, wie z. in which R¹, R², R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ and R⁹ have the meaning indicated above, by reaction at about 0-100 ° C in the presence of an acid catalyst - preferably, HCl or an acidic ion exchanger - and optionally a sulfur-containing co-catalyst, such , B. 3-Mercaptopropionsäure, hergestellt werden. B. 3-mercaptopropionic acid, can be produced.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate enthalten neben den Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) jeweils zu 100 Mol-% komplementäre Mengen an anderen difunktionellen Carbonatstruktureinheiten, beispielsweise solche der Formel (V), denen Bisphenole der Formel (VI) zugrundeliegen. The polycarbonates according to the invention contain, besides the carbonate structural units of formula (I) are each 100 mol% complementary amounts of other difunctional carbonate, for example those of the formula (V), which are based on bisphenols of the formula (VI).

Bisphenole der Formel (VI) sind solche, in denen Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische Reste oder andere cycloaliphatische Reste als die der Formel (II) oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann. Bisphenols of the formula (VI) are those in which Z is an aromatic radical having 6 to 30 C atoms, which may contain one or more aromatic nuclei, may be substituted and aliphatic radicals or cycloaliphatic radicals other than those of formula (II) or may contain hetero atoms as bridge members.

Beispiele für Diphenole der Formel (VI) sind Examples of diphenols of formula (VI)
Hydrochinon, Hydroquinone,
Resorcin, resorcinol,
Dihydroxybiphenyle, dihydroxybiphenyls,
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis (hydroxyphenyl) alkanes,
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis- (hydroxyphenyl) -cycloalkanes,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis (hydroxyphenyl) sulfides,
Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis (hydroxyphenyl) ether,
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, ketones, bis- (hydroxyphenyl),
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, sulfones bis- (hydroxyphenyl),
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, Bis (hydroxyphenyl) sulfoxides,
α,α′-Bis(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole α, α'-bis (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzenes
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. as well as their nuclear-alkylated and nuclear-halogenated compounds.

Diese und weitere geeignete andere Diphenole sind z. These and other suitable diphenols are for. B. in den US-PS 30 28 365, 29 99 835, 31 48 172, 32 75 601, 29 91 273, 32 71 367, 30 62 781, 29 70 131 und 29 99 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 15 70 703, 20 63 050, 20 63 052, 22 11 956, der französischen Patentschrift 15 61 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964", beschrieben. Example, in US-PS 30 28 365, 29 99 835, 31 48 172, 32 75 601, 29 91 273, 32 71 367 30 62 781, 29 70 131 and 29 99 846, in German Offenlegungsschriften 15 70 703 , 20 63 050 20 63 052 22 11 956, French Patent 15 61 518 and in the monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964".

Bevorzugte andere Diphenole sind beispielsweise: Preferred other diphenols are for example:
4,4′-Dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane,
α,α′-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene,
2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane,
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane,
α,α′-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropyl- benzol, α, α'-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropyl benzene,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan. 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane.

Besonders bevorzugte Diphenole der Formel (VI) sind beispielsweise: Particularly preferred diphenols of formula (VI) are, for example:
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane and
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane.

Insbesondere ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan bevorzugt. In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferred.

Die anderen Diphenole können sowohl einzeln als auch im Gemisch eingesetzt werden. The other diphenols may be used both individually and in combination.

Als Kettenabbrecher zur Regelung des Molekulargewichts dienen in bekannter Weise monofunktionelle Verbindungen in üblichen Konzentrationen. As chain terminators to control molecular weight in a known manner monofunctional compounds are used in conventional concentrations. Geeignete Verbindungen sind z. Suitable compounds are eg. B. sekundäre Amine, Phenole und Säurechloride. B. secondary amines, phenols and acid chlorides. Bevorzugt werden Phenole, z. Preferred are phenols, z. B. tert-Butylphenole oder andere Alkyl-substituierte Phenole. B. tert-butylphenols or other alkyl-substituted phenols. Zur Regelung des Molekulargewichts sind insbesondere kleine Mengen Phenole der Formel (VII) geeignet, To control the molecular weight of small amounts of phenols of formula (VII) are particularly suitable,

worin R einen verzweigten C₈- und/oder C₉-Alkylrest darstellt. wherein R is a branched C₈- and / or C₉-alkyl radical. Bevorzugt ist im Alkylrest R der Anteil an CH₃- Protonen zwischen 47 und 89% und der Anteil der CH- und CH₂-Protonen zwischen 53 und 11%; in the alkyl radical R is preferably the fraction of protons CH₃- 47-89% and the proportion of CH and CH₂-protons 53-11%; ebenfalls bevorzugt ist R in o- und/oder p-Stellung zur OH-Gruppe, und besonders bevorzugt die obere Grenze des ortho-Anteils 20%. also preferably, R is in the o- and / or p-position to the OH group, and particularly preferably the upper limit of the ortho proportion is 20%.

Einige besonders geeignete Phenole sind Phenol, p- tert.-Butylphenol, Hydroxybiphenyl, p-Cumylphenol und insbesondere p-3,5-Dimethylheptylphenol und m- und p- 1,1,3,3-Tetramethylbutylphenol. Some particularly suitable phenols are phenol, p-tert-butylphenol, hydroxybiphenyl, p-cumylphenol and, in particular p-3,5-Dimethylheptylphenol and m- and p-1,1,3,3-tetramethylbutylphenol. Ganz besonders bevorzugt ist das p-1,1,3,3-Tetramethylbutylphenol. Most preferably, the p-1,1,3,3-Tetramethylbutylphenol is. Die Kettenabbrecher werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 8 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, eingesetzt. The chain terminators are generally used in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 8 mol%, based on diphenols used.

Unter erfindungsgemäßen Polycarbonaten, die auch erfindungsgemäß Verwendung zur thermoplastischen Verarbeitung zu Formkörpern finden, werden auch beliebige Mischungen von mindestens zwei Polycarbonaten verstanden, vorausgesetzt, sie genügen den eingangs gestellten Anforderungen an die Art und das Verhältnis der bivalenten Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) und (V) und an das mittlere Molekulargewicht w . Under the present invention polycarbonates, which are also according to the invention used for thermoplastic processing to give moldings, and any mixtures of at least two polycarbonates be understood, provided they meet the requirements stated at the beginning of the kind and the ratio of divalent carbonate structural units of formula (I) and (V ) and the average molecular weight w. Bevorzugt sind jedoch Polycarbonate, deren Zusammensetzung durch die Synthese festgelegt ist, die also nicht durch nachträgliches Mischen erhältlich sind. Polycarbonates, however, the composition of which is determined by the synthesis, so that are not available by subsequent mixing being preferred.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate können nach dem Phasengrenzflächenverfahren (vgl. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, Seite 33 ff., Interscience Publ., 1964) in an sich bekannter Weise hergestellt werden. The polycarbonates according to the invention can be prepared in a conventional manner by the phase boundary method (33 et seq., Interscience Publ., 1964 see. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, page).

Hierbei werden die Diphenole der Formel (II) in wäßrig alkalischer Phase gelöst. Here, the diphenols of formula (II) are dissolved in an aqueous alkaline phase. Zur Herstellung von Co-Polycarbonaten mit anderen Diphenolen werden Gemische von Diphenolen der Formel (II) und den anderen Diphenolen, beispielsweise denen der Formel (VI), eingesetzt. For the production of copolycarbonates with other diphenols, mixtures of diphenols of formula (II) and the other diphenols, for example those of the formula (VI) used. Zur Regulierung des Molekulargewichtes können Kettenabbrecher z. To regulate the molecular weight, chain terminators such. B. der Formel (VII) zugegeben werden. B. the formula (VII) are added. Dann wird in Gegenwart einer inerten, vorzugsweise Polycarbonat lösenden, organischen Phase mit Phosgen nach der Methode der Phasengrenzflächenkondensation umgesetzt. Then, in the presence of an inert, preferably polycarbonate-dissolving, organic phase with phosgene is reacted by the method of interfacial condensation. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 0°C und 40°C. The reaction temperature is generally between 0 ° C and 40 ° C.

Neben den einzusetzenden Diphenolen der Formel (II) sowie den anderen Diphenolen der Formel (VI) können auch deren Mono- und/oder Bis-chlorkohlensäureester mitverwendet werden, wobei diese in organischen Lösungsmitteln gelöst zugegeben werden. In addition to the diphenols of formula (II) as well as the other diphenols of formula (VI) can be bis-chlorkohlensäureester concomitantly also their mono- and / or, where these are added dissolved in organic solvents. Die Menge an Kettenabbrechern richtet sich dann nach Molen Diphenolat-Struktureinheiten von (II) und gegebenenfalls von den anderen Diphenolat- Struktureinheiten wie beispielsweise von (VI); The amount of chain terminators is then determined by moles diphenolate structural units of (II) and optionally from the other Diphenolat- structural units such as from (VI); ebenso kann bei Einsatz von Chlorkohlensäureestern die Phosgenmenge in bekannter Weise entsprechend reduziert werden. just as when using Chlorkohlensäureestern of phosgene may be reduced accordingly in a known manner.

Als organische Phase für die Phasengrenzflächenpolykondensation sowie als organische Lösungsmittel für die Lösung der Kettenabbrecher sowie gegebenenfalls für die Chlorkohlensäureester können beispielsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Dichlorethan, Di- und Tetrachlorethylen, Tetrachlorethan, Methylenchlorid, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, aber auch nicht chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. The organic phase for the polycondensation as well as an organic solvent for the solution of the chain terminators and optionally for the Chlorkohlensäureester, for example, chlorinated hydrocarbons such as chloroform, dichloroethane, di- and tetrachlorethylene, tetrachloroethane, methylene chloride, chlorobenzene and dichlorobenzene, as well as non-chlorinated hydrocarbons such as z. B. Toluol und Xylol, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel, insbesondere Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol dienen. serve as toluene and xylene, and mixtures of these solvents, in particular mixtures of methylene chloride and chlorobenzene. Gegebenenfalls können die verwendeten Kettenabbrecher im gleichen Solvens gelöst werden. If necessary, the chain terminators used can be dissolved in the same solvent.

Als organische Phase für die Phasengrenzflächenpolykondensation dienen beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol, oder Toluol sowie Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol. The organic phase for the polycondensation, for example, methylene chloride, chlorobenzene, or toluene and mixtures of methylene chloride and chlorobenzene are used.

Als wäßrige alkalische Phase dient beispielsweise wäßrige NaOH-Lösung oder KOH-Lösung. As the aqueous alkaline phase, for instance aqueous NaOH solution or KOH solution is used.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate nach dem Phasengrenzflächenverfahren kann in üblicher Weise durch Katalysatoren wie tertiäre Amine und Phasentransferkatalysatoren, insbesondere tertiäre aliphatische Amine wie z. The preparation of the polycarbonates of the invention according to the interfacial method can be used in customary manner by catalysts such as tertiary amines and phase transfer catalysts, in particular tertiary aliphatic amines such. B. Tributylamin, Triethylamin, N-Ethyl- piperidin und insbesondere quartäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen und Kronenether, wie z. As tributylamine, triethylamine, N-ethyl piperidine and in particular, quaternary ammonium and phosphonium compounds and crown ethers, such. B. Tetrabutylammoniumbromid und Triphenylbenzylphosphoniumbromid katalysiert werden; Tetrabutylammonium bromide and triphenylbenzylphosphonium bromide catalyzed; die Katalysatoren werden im allgemeinen in Mengen von 0,05 bis 30 Mol-%, bezogen auf Mole an eingesetzten Diphenolen, eingesetzt. The catalysts are generally used in amounts of 0.05 to 30 mol%, relative to moles of diphenols used. Die Katalysatoren werden im allgemeinen vor Beginn der Phosgenierung oder während oder auch nach der Phosgenierung zugesetzt. The catalysts are generally added prior to the phosgenation or during or after the phosgenation.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate werden in bekannter Weise, aus dem primären Reaktionsprodukt abgetrennt, z. The polycarbonates of the invention are separated in known manner from the primary reaction product, eg. B. indem man die bei der Phasengrenzflächenpolykondensation erhaltene organische Phase mit dem darin gelösten Polycarbonat abtrennt, neutral und elektrolytfrei wäscht und dann das Polycarbonat beispielsweise mit einem Eindampfextruder als Granulat, oder durch Fällung mit Hilfe eines Nichtlösers und anschließende Trocknung oder durch Sprühverdampfung als Pulver bzw. als Pellets gewinnt. B. by separating the obtained in the polycondensation organic phase containing dissolved polycarbonate, neutral and free of electrolyte is washed and then the polycarbonate, for example, with an evaporation extruder granules, or by precipitation using a non-solvent and subsequent drying or by spray evaporation as a powder or wins as pellets.

Den erfindungsgemäßen Polycarbonaten können vor oder während ihrer Verarbeitung die für thermoplastische Polycarbonate üblichen Additive wie z. The polycarbonates according to the invention may contain the usual additives for thermoplastic polycarbonates such before or during their processing. B. Stabilisatoren, Entformungsmittel, Pigmente, Flammschutzmittel, Antistatika, Leitfähigkeitszusätze, Füllstoffe und Verstärkungsstoffe in den üblichen Mengen zugesetzt werden. For example, stabilizers, mold release agents, pigments, flame retardants, antistatic agents, conductivity additives, fillers and reinforcing substances are added in the usual amounts.

Im einzelnen können beispielsweise Graphit, Ruß, Metallfasern, Metallpulver, Kieselgur, Quarz, Kaolin, Glimmer, Tone, CaF₂, CaCO₃, Aluminiumoxide, Aluminiumnitrid, Silicate, Bariumsulfat, Glasfasern, C-Fasern, Keramik- Fasern und anorganische und organische Pigmente zugesetzt werden, sowie als Entformungsmittel beispielsweise Ester mehrwertiger Alkohole mit langkettigen Carbonsäuren wie Glycerinstearate, Pentaerythrittetrastearat und Trimethylolpropantristearat. In detail, for example, graphite, carbon black, metal fibers, metal powders, diatomaceous earth, quartz, kaolin, mica, clays, CaF₂, CaCO₃, aluminum oxides, aluminum silicates, barium sulfate, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, and inorganic and organic pigments can be added as well as mold release agents, for example esters of polyhydric alcohols with long-chain carboxylic acids such as glyceryl, pentaerythritol tetrastearate and trimethylolpropane.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate können z. The polycarbonates of the invention such can. B. durch Spritzguß, Extrusion, Blasverformung oder Tiefziehen thermoplastisch zu Formkörpern verarbeitet werden, wobei man beispielsweise die oben genannten Additive zufügen kann. B. be processed by injection molding, extrusion, blow molding or deep drawing thermoplastically to give shaped bodies, it being possible to add, for example, the additives mentioned above. Unter Formkörpern werden z. Under moldings z. B. spritzgegossene Formkörper, extrudierte Formkörper, wie Profile, Rohre, Platten, Fasern und Folien, blasverformte Körper, wie Flaschen, Behälter und Beleuchtungskörper, sowie z. B. Injection-molded articles, extruded shaped articles, such as profiles, tubes, plates, fibers and films, blow-molded bodies such as bottles, containers, lighting fixtures, and z. B. aus Platten und Folien tiefgezogenen Formkörper verstanden. B. from sheets and films deep-drawn moldings understood.

Die Folien können im Verbund mit anderen Folien zu Verbundfolien verarbeitet werden. The films can be used in combination with other films to laminated films. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Legierungen auch in anderen Verbundwerkstoffen eingesetzt werden, z. Furthermore, for alloys of the invention can also be used in other composite materials. B. in Kombination mit Fasern und anderen Polymeren. B. in combination with fibers and other polymers.

Formkörper aus den erfindungsgemäßen Polycarbonaten sind beispielsweise im Elektrosektor sowie im Bausektor mit Vorteil einsetzbar, wenn hohe Wärmeformbeständigkeit bei gleichzeitig guter Zähigkeit gefordert ist. Moldings from the inventive polycarbonates are used, for example in the electrical sector and in the construction sector with advantage when high heat resistance is required together with good toughness.

Die erfindungsgemäßen Legierungen mit Polycarbonaten auf Basis substituierter Cyclohexylidenbisphenole (A) weisen bedeutende Vorteile gegenüber bisher bekannten Legierungen mit Polycarbonaten auf. The alloys of the invention with polycarbonates based on substituted Cyclohexylidenbisphenole (A) have significant advantages over previously known alloys with polycarbonates. Sie besitzen gleichzeitig hohe Wärmebeständigkeit, gute Fließfähigkeit der Schmelze und hohe Temperaturstabilität, selbst unter Luftsauerstoffeinfluß. They have both high heat resistance, good melt flow and high temperature stability, even under the influence of atmospheric oxygen. Sie sind besonders strukturviskos, was für die Spritzguß- und die Extrusionsverarbeitung von bedeutendem Nutzen ist; They are especially thinning, which is for injection molding and extrusion processing of significant benefit; Spritzgußteile sind leicht entformbar. Injection molded parts are easy release. Die Legierungen sind außerdem sehr zäh, besonders kriechstromfest, hydrolytisch stabil und stabil gegen UV- und γ-Strahlen. The alloys are also very tough, excellent creepage, hydrolytically stable and stable to UV and γ-rays. Weiterhin haben sie eine hohe Gasdurchlässigkeit und eine hohe Selektivität für Gastrennungen, so beispielsweise für die Trennung von Kohlendioxid/Sauerstoff-Gemischen. Furthermore, they have a high gas permeability and high selectivity for gas separations, such as for the separation of carbon dioxide / oxygen mixtures.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Legierungen enthalten bevorzugt 5 bis 98 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 95 Gew.-% und insbesondere 20 bis 90 Gew.-% mindestens eines thermoplastischen aromatischen Polycarbonats (A) mit difunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I). The thermoplastic alloy according to the invention preferably contain 5 to 98 wt .-%, particularly preferably 10 to 95 wt .-% and in particular 20 to 90 wt .-% of at least one thermoplastic aromatic polycarbonate (A) with the difunctional carbonate structural units of formula (I). Sie enthalten bevorzugt 0 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 75 Gew.-% und insbesondere 0 bis 60 Gew.-% mindestens eines amorphen Thermoplasten (B). They contain preferably from 0 to 90 wt .-%, particularly preferably 0 to 75 wt .-% and in particular 0 to 60 wt .-% of at least one amorphous thermoplastic resins (B). Sie enthalten bevorzugt 0 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 75 Gew.-% und insbesondere 0 bis 60 Gew.-% mindestens eines teilkristallinen Thermoplasten (C). They contain preferably from 0 to 90 wt .-%, particularly preferably 0 to 75 wt .-% and in particular 0 to 60 wt .-% of at least one semi-crystalline thermoplastics (C). Sie enthalten bevorzugt 0 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 75 Gew.-% und insbesondere 0-60 Gew.-% mindestens eines Pfropfpolymerisats (E). They contain preferably from 0 to 90 wt .-%, particularly preferably 0 to 75 wt .-% and in particular 0-60 wt .-% of at least one graft polymer (E). Zusätzlich enthalten sie bevorzugt 0 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0 bis 45 Gew.-%, und insbesondere 0 bis 30 Gew.-%, mindestens eines Kautschuks (D). In addition, they preferably contain 0 to 80 wt .-%, particularly preferably 0 to 60 wt .-%, most preferably 0 to 45 wt .-% and in particular 0 to 30 wt .-% of at least one rubber (D).

In den erfindungsgemäßen thermoplastischen Legierungen beträgt die Summe aus dem Kautschuk (D) und dem Kautschukanteil des Pfropfpolymerisats (E) bevorzugt 0 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0 bis 45 Gew.-% und insbesondere 0 bis 30 Gew.-%. In the inventive thermoplastic alloys, the sum of the rubber (D) and the rubber content of the graft polymer (E) is preferably 0 to 80 wt .-%, particularly preferably 0 to 60 wt .-%, most preferably 0 to 45 parts by weight % and in particular 0 to 30 wt .-%.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Legierungen enthalten bevorzugt neben mindestens einem thermoplastischen aromatischen Polycarbonat (A) mit difunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I), einen oder zwei Bestandteile aus B), C), D) und E). The thermoplastic alloy according to the invention preferably contain in addition at least one thermoplastic aromatic polycarbonate (A) with the difunctional carbonate structural units of formula (I), one or two components selected from B), C), D) and E).

Besonders bevorzugte Legierungen sind thermoplastische Legierungen aus mindestens einem thermoplastischen Polycarbonat (A) mit difunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 99 Gew.-% mindestens eines amorphen Thermoplasten (B), oder 1 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pfropfpolymerisats (E). Particularly preferred alloys are thermoplastic alloys of at least one thermoplastic polycarbonate (A) with the difunctional carbonate structural units of formula (I) and 1 to 99 wt .-% of at least one amorphous thermoplastic resins (B), or 1 to 99 wt .-% of at least one graft polymer ( e). Insbesondere bevorzugt sind Legierungen aus den Bestandteilen A) und B). Especially preferred are alloys of the components A) and B).

Besonders bevorzugte Legierungen sind auch solche aus mindestens einem thermoplastischen Polycarbonat (A) mit difunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I), 1 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%, mindestens eines teilkristallinen Thermoplasten mit einer Schmelztemperatur von 60 bis 400°C (C) und 1 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 35 Gew.-% und besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-%, mindestens eines Pfropfpolymerisats aus mindestens einem Kautschuk und mindestens einem aufgepfropften Polymer (E). Particularly preferred alloys are those of at least one thermoplastic polycarbonate (A) with the difunctional carbonate structural units of formula (I), 1 to 98 wt .-%, preferably 20 to 75 wt .-% and particularly preferably 30 to 60 wt .-%, at least one partly crystalline thermoplastic having a melting temperature of 60 to 400 ° C (C) and 1 to 98 wt .-%, preferably 10 to 35 wt .-% and particularly preferably 15 to 25 wt .-% of at least one graft polymer of at least one rubber and at least one grafted-on polymer (e).

Besonders bevorzugte Legierungen sind thermoplastische Legierungen aus mindestens einem thermoplastischen Polycarbonat (A) mit difunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) aus 1 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, mindestens eines amorphen Thermoplasten (B) mit einer Glastemperatur von 40 bis 300°C und aus 1 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, mindestens eines Pfropfpolymerisats aus mindestens einem Kautschuk und mindestens einem aufgepfropften Polymer (E). Particularly preferred alloys are thermoplastic alloys of at least one thermoplastic polycarbonate (A) with the difunctional carbonate structural units of formula (I) from 1 to 98 wt .-%, preferably 10 to 70 wt .-%, particularly preferably 20 to 60 wt .-%, at least one amorphous thermoplastic resins (B) having a glass transition temperature of 40 to 300 ° C and from 1 to 98 wt .-%, preferably 10 to 80 wt .-%, particularly preferably 20 to 60 wt .-% of at least one graft polymer of at least a rubber and at least one grafted-on polymer (e).

Besonders bevorzugt sind ebenfalls thermoplastische Legierungen aus mindestens einem thermoplastischen Polycarbonat (A) mit difunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) aus 1 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 70 Gew.-%, mindestens eines amorphen Thermoplasten (B) mit einer Glastemperatur von 40 bis 300°C und aus 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% mindestens eines Kautschuks (D). Particularly preferred also are thermoplastic alloys of at least one thermoplastic polycarbonate (A) with the difunctional carbonate structural units of formula (I) from 1 to 98 wt .-%, preferably 10 to 80 wt .-%, particularly preferably 20 to 70 wt .-%, at least one amorphous thermoplastic resins (B) having a glass transition temperature of 40 to 300 ° C and from 1 to 60 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-% and more preferably 2 to 5 wt .-% of at least one rubber (D) ,

Die amorphen Thermoplasten (B) besitzen eine Glastemperatur von bevorzugt 50 bis 280°C, besonders bevorzugt 60 bis 250°C und ganz besonders bevorzugt 80 bis 230°C. The amorphous thermoplastic resins (B) have a glass transition temperature of preferably 50 to 280 ° C, particularly preferably 60 to 250 ° C and most preferably 80 to 230 ° C.

Die teilkristallinen Thermoplasten (C) haben Schmelztemperaturen von bevorzugt 70 bis 350°C, besonders bevorzugt 80 bis 320°C und insbesondere von 100 bis 300°C. The semi-crystalline thermoplastics (C) have melting temperatures of preferably 70 to 350 ° C, particularly preferably 80 to 320 ° C and especially from 100 to 300 ° C.

Beispiele für erfindungsgemäß als Legierungsbestandteil (B) einsetzbare amorphe Thermoplaste sind aromatische Polycarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I), aromatische Polycarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) mit eingebauten Polysiloxanblöcken, eingebauten aliphatischen Polyetherblöcken oder eingebauten aliphatischen Polyesterblöcken, aromatische Polyester, aromatische Polyestercarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I), aliphatisch-aromatische Polyester, Polyamide, Polyarylensulfone, aromatische Polyether, aromatische Polyimide, Polyepoxide, Vinylpolymere und (Meth)Acrylpolymere. Examples of the present invention as an alloy component (B) usable amorphous thermoplastics are aromatic polycarbonates without difunctional carbonate structural units of formula (I), aromatic polycarbonates without difunctional carbonate structural units of formula (I) with built-polysiloxane, built aliphatic polyether or built aliphatic polyester blocks, aromatic polyesters, aromatic polyester without difunctional carbonate structural units of formula (I), aliphatic-aromatic polyesters, polyamides, polyarylene sulfones, aromatic polyethers, aromatic polyimides, polyepoxides, vinyl polymers and (meth) acrylic polymers.

Von diesen Beispielen werden bevorzugt die aromatischen Polycarbonate und Polyestercarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I), die aromatischen Polycarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) mit eingebauten Polysiloxanblöcken, aromatische Polyester, aliphatisch-aromatische Polyester, Polyamide und Vinylpolymere und besonders bevorzugt die aromatischen Polyester, die aromatischen Polyestercarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I), die Polyamide und die Vinylpolymeren eingesetzt. From these examples, the aromatic polycarbonates and polyester are preferably without difunctional carbonate structural units of formula (I), the aromatic polycarbonates without difunctional carbonate structural units of formula (I) with built-polysiloxane, aromatic polyesters, aliphatic-aromatic polyesters, polyamides, and vinyl polymers and more preferably the aromatic polyester, the aromatic polyester without difunctional carbonate structural units of formula (I) used polyamides, and vinyl polymers.

Erfindungsgemäß sind als Legierungsbestandteil (B) aromatische Polycarbonate ohne difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) einsetzbar. According to the invention as an alloy component (B) aromatic polycarbonates without difunctional carbonate structural units of formula (I) can be used. Solche Polycarbonate enthalten nur difunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (V), denen Bisphenole der Formel (VI) zugrundeliegen. Such polycarbonates containing only bifunctional carbonate structural units of formula (V), which are based on bisphenols of the formula (VI). Dabei kann es sich um Homopolycarbonate aus nur einem Bisphenol oder Copolycarbonate aus mindestens zwei Bisphenolen handeln. It may be homopolycarbonates only one bisphenol or copolycarbonates of at least two bisphenols. Für die Polycarbonate gilt in bezug auf Molekulargewicht, Verzweiger, Kettenabbrecher und Herstellverfahren das für die Polycarbonate (A) mit Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) Gesagte. For the polycarbonates for the polycarbonates (A) applicable in respect of molecular weight, branching agents, chain terminators and manufacturing processes with carbonate structural units of formula (I) applies. Die unter der Formel (VI) als bevorzugt genannten Bisphenole werden auch hier bevorzugt. Under the formula (VI) mentioned as being preferred bisphenols are preferred here.

Als Legierungsbestandteil B) können auch Polycarbonat- Polysiloxan-Blockcopolymere dienen, in denen der Polycarbonatanteil aus mindestens einem aromatischen Bisphenol der Formel (VI) aufgebaut ist. As an alloy component B) and polycarbonate-polysiloxane block copolymers can be used, in which the polycarbonate portion of at least one aromatic bisphenol of the formula (VI) is constructed. Die Polysiloxanblöcke können beispielsweise in das Polycarbonat-Polysiloxan- Blockcopolymer eingebaut werden, indem man Polysiloxane mit Cl- oder Bisphenol-Endgruppen in die Polycarbonatreaktion, z. The polysiloxane blocks may be incorporated into the polycarbonate-polysiloxane block copolymer, for example by polysiloxanes containing Cl- or bisphenol-terminated polycarbonate in the reaction, for. B. nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren, mit einführt. B. after the two-phase interfacial process is introduced with. Solche Polysiloxane sind beispielsweise Polydimethylsiloxane der Formeln (VIII) und (IX) mit Such polysiloxanes are, for example, polydimethyl siloxanes of the formulas (VIII) and (IX) with

mittleren Polykondensationsgraden von n=5 bis 200. Solche und weitere einsetzbare Polysiloxanblöcke sind vielfach in der Literatur beschrieben. average degrees of polycondensation of n = 5 to 200. These and other applicable polysiloxane are widely described in the literature. Der Siloxangehalt in den Polycarbonat-Polysiloxan-Blockcopolymeren kann in weiten Grenzen variiert werden, so z. The siloxane in the polycarbonate-polysiloxane block copolymer can be varied within wide limits, for example. B. von 0,1 bis 80 Gew.-%, je nach den gewünschten Eigenschaften des Blockcopolymers. , From 0.1 to 80 wt .-%, depending on the desired properties of the block copolymer. Die Herstellung von geeigneten, in Polycarbonat einbaubaren Polysiloxanblöcken und die Synthese von Polycarbonat-Polysiloxan-Copolymeren wird beispielsweise beschrieben in: US-PS 31 89 662, DE-PS 15 95 790, DE-PS 24 11 123, DE-OS 24 11 363, EP-A-2 16 106, DE-OS 35 06 472. The preparation of suitable, installable in polycarbonate polysiloxane blocks and the synthesis of polycarbonate-polysiloxane copolymer is described for example in: US-PS 31 89 662, DE-PS 15 95 790, DE-PS 24 11 123, DE-OS 24 11 363 , EP-A-2 16 106 DE-OS 35 06 472nd

Als Legierungsbestandteil B) können beispielsweise auch Polycarbonat-Polyether-Blockcopolymere und Polycarbonat- Polyester-Blockcopolymere dienen mit aliphatischen Polyetherblöcken, z. As an alloy component B) for example, polycarbonate-polyether block copolymers and polycarbonate polyester block copolymers can be used with aliphatic polyether, z. B. Polyethylenoxid-, Polypropylenoxid- und bevorzugt Polybutylenoxid-Blöcken, oder mit aliphatischen Polyesterblöcken, z. As polyethylene, polypropylene, polybutylene, and preferably blocks or with aliphatic polyester blocks, z. B. aus Hexandiol-Adipinsäurepolyester oder Hexandiol-Dimerfettsäure-Polyester. B. from hexanediol-adipic acid polyester or hexanediol-dimer fatty acid polyester. Blockcopolymere dieser Art und ihre Herstellung sind beschrieben in den DE-OS 26 36 783, 26 36 784, 28 27 325, 27 26 376, 27 26 416, 27 26 417, 27 12 435, 27 02 626. Block copolymers of this type and their preparation are described in the DE-OS 26 36 783, 26 36 784, 28 27 325 27 26 376 27 26 416 27 26 417 27 12 435 27 02 626th

Erfindungsgemäß als Legierungsbestandteil B) einsetzbare aromatische Polyester und Polyestercarbonate sind aus mindestens einem aromatischen Bisphenol der Formel (VI), aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls aus Kohlensäure aufgebaut. According to the invention usable as an alloy component B) aromatic polyester, and polyester carbonates are (at least one aromatic bisphenol of the formula VI), composed of at least one aromatic dicarboxylic acid and optionally carbonic acid. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Orthophthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, tert.-Butylisophthalsäure, 3,3′-Biphenyldicarbonsäure, 4,4′-Biphenyldicarbonsäure, 4,4′-Benzophenondicarbonsäure, 3,4′-Benzophenondicarbonsäure, 4,4′-Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4′-Diphenylsulfondicarbonsäure, 2,2-Bis-(4-carboxy phenyl)-propan, Trimethyl-3-phenylindan-4′,5-dicarbonsäure. Suitable aromatic dicarboxylic acids are, for example, orthophthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, t-butyl isophthalic acid, 3,3'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-benzophenone dicarboxylic acid, 3,4'-benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether , 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 2,2-bis (4-carboxy phenyl) propane, trimethyl-3-phenylindan-4 ', 5-dicarboxylic acid.

Von den aromatischen Dicarbonsäuren werden besonders bevorzugt die Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure eingesetzt. Of the aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid and / or isophthalic acid are particularly preferably used. Für die Bisphenole gelten die unter Formel (VI) genannten Bevorzugungen. For the bisphenols under formula preferences mentioned above (VI) apply.

Aromatische Polyester und Polyestercarbonate können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie für die Polyester- bzw. Polyestercarbonat-Herstellung aus der Literatur bekannt sind, so z. Aromatic polyesters and polyester carbonates may be prepared by methods such as are known for the polyester or polyester carbonate production from the literature, such. B. nach Verfahren in homogener Lösung, nach Schmelzumesterungsverfahren und nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren. B. according to process in homogeneous solution, according to the melt transesterification process and the two-phase interfacial process. Bevorzugt werden Schmelzumesterungsverfahren und insbesondere das Zweiphasengrenzflächenverfahren angewandt. Melt transesterification process and in particular the two-phase interface process are preferably used.

Schmelzumesterungsverfahren (Acetatverfahren und Phenylesterverfahren) werden beispielsweise in den US-PS 34 94 885, 43 86 186, 46 61 580, 46 80 371 und 46 80 372, den EP-A-26 120, 26 121, 26 684, 28 030, 39 845, 91 602, 97 970, 79 075, 146 887, 156 103, 234 913, 234 919 und 240 301 und den DE-AS 14 95 626, 22 32 877 beschrieben. Melt transesterification process (acetate process and phenyl) are, for example, in US-PS 34 94 885, 43 86 186, 46 61 580, 46 80 371 and 46 80 372, EP-A-26 120 26 121, 26 684, 28 030 39 845 91 602 97 970, 79 075, 146 887, 156 103, 234 913, 234 919 and 240 301 and DE-AS 14 95 626, 22 32 877.. Das Zweiphasengrenzflächenverfahren wird beispielsweise beschrieben in EP-A-68 014, 88 322, 134 898, 151 750, 182 189, 219 708, 272 426 in DE-OS 29 40 024, 30 07 934, 34 40 020 und in Polymer Reviews, Volume 10, Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods, Paul W. Morgan, Interscience Publishers New York, 1965, Kap. The two-phase interfacial process is described for example in EP-A-68 014 88 322, 134 898, 151 750, 182 189, 219 708, 272 426 in DE-OS 29 40 024 30 07 934, 34 40 020 and in Polymer Reviews, Volume 10, condensation polymer by Interfacial and Solution Methods, Paul W. Morgan, Interscience Publishers New York, 1965, chap. VIII, S. 325, Polyester. VIII, p 325, polyester.

Beim Acetatverfahren werden im allgemeinen Bisphenoldiacetat bzw. Bisphenol und Acetatanhydrid sowie aromatische Dicarbonsäure unter Abspaltung von Essigsäure zum Polyester kondensiert. When the acetate are generally used bisphenol diacetate or bisphenol and Acetatanhydrid and condensed aromatic dicarboxylic acid with the elimination of acetic acid to the polyester.

Beim Phenylesterverfahren werden im allgemeinen Bisphenol, aromatische Dicarbonsäure bzw. Diphenylester der aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls Diphenylcarbonat unter Phenolabspaltung und gegebenenfalls CO₂- Abspaltung zum Polyester bzw. Polyestercarbonat umgesetzt. When phenyl ester or aromatic dicarboxylic acid diphenyl ester of the aromatic dicarboxylic acid and optionally diphenyl carbonate from phenol and optionally splitting off CO₂- cleavage to the polyester or polyester carbonate are generally bisphenol reacted.

Beim Zweiphasengrenzflächenverfahren dienen als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Polyestern bzw. Polyestercarbonaten im allgemeinen Alkalibisphenolat, aromatisches Dicarbonsäuredichlorid und gegebenenfalls Phosgen. In the two-phase boundary process, aromatic dicarboxylic acid and, optionally, phosgene are used as starting materials for the preparation of polyesters or polyester carbonates generally Alkalibisphenolat. Bei dieser Kondensationsreaktion werden der Polyester bzw. das Polycarbonat unter Alkalichloridbildung hergestellt. In this condensation reaction of the polyester and the polycarbonate are prepared from alkali chloride formation. Im allgemeinen ist das gebildete Salz in der wäßrigen Phase gelöst, während der gebildete Polyester bzw. das gebildete Polyestercarbonat in der organischen Phase gelöst vorliegt und daraus isoliert wird. In general, the salt formed is dissolved in the aqueous phase, while the polyester or the polyester carbonate formed formed is dissolved in the organic phase and is isolated therefrom.

Aliphatisch-aromatische Polyester, die als Legierungsbestandteil B) eingesetzt werden können, sind beispielsweise amorphe Polyester aus Cyclohexan-1,4-dimethanol und Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure, die als Comonomere noch andere Dicarbonsäuren und aliphatische Dihydroxyverbindungen einkondensiert enthalten können, z. Aliphatic-aromatic polyesters) can be used as an alloy component B, for example, amorphous polyester of cyclohexane-1,4-dimethanol and terephthalic and / or isophthalic acid, which can, as comonomers, other dicarboxylic acids and aliphatic dihydroxy compounds include condensed z. B. Glykol, Propylenglykol und Butylenglykol. B. glycol, propylene glycol and butylene glycol. Beispiele für solche Polyester sind Cyclohexan-1,4-dimethanol- Terephthalsäure-Polyester, Cyclohexan-1,4-dimethanol- Terephthalsäure-Isopthalsäure-Copolyester und Cyclohexan- 1,4-dimethanol-Terephthalsäure-Ethylenglykol- Copolyester. Examples of such polyesters are cyclohexane-1,4-dimethanol- terephthalic acid polyester, cyclohexane-1,4-dimethanol- terephthalic acid-isophthalic acid copolyester and copolyester cyclohexane 1,4-dimethanol-terephthalic acid-ethylene glycol. Solche Polyester werden beispielsweise beschrieben in EP-A-273 151, 273 152, 155 989, 226 974, 185 309, 152 825, 226 189, 272 416 und US-PS 41 88 314, 46 34 737. Such polyesters are described for example in EP-A-273 151, 273 152, 155 989, 226 974, 185 309, 152 825, 226 189, 272 416 and US-PS 41 88 314 46 34 737th

Amorphe thermoplastische Polyamide, die als Legierungsbestandteil B) verwendet werden können, sind beispielsweise zu erhalten durch Polykondensation von Diaminen wie Ethylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, m- und p-Xylylendiamin, Bis-(4- aminocyclohexyl)-methan, Gemischen aus 4,4′- und 2,2′- Diaminodicyclohexylmethanen, 2,2-Bis-(4-aminocyclohexyl)- propan, 3,3′-Dimethyl-4,4′-diamino-dicyclohexylmethan, 3-Aminoethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin, 2,5-Bis-(aminomethyl)-norbornan, 2,6-Bis-(aminomethyl)- norbornan und 1,4-Diamino-methylcyclohexan, und von beliebigen Gemischen dieser Diamine mit Dicarbonsäuren, wie beispielsweise mit Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure, Heptadecandicarbonsäure, 2,2,4-Trimethyladipinsäure, 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure, und mit beliebigen Gemischen dieser Dicarbonsäuren. Amorphous thermoplastic polyamides that can be used as an alloy component B) are, for example, obtained by polycondensation of diamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, m- and p- xylylenediamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, mixtures of 4,4'- and 2,2'-Diaminodicyclohexylmethanen, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) - propane, 3,3'-dimethyl-4, 4'-diamino-dicyclohexylmethane, 3-aminoethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamine, 2,5-bis (aminomethyl) norbornane, 2,6-bis (aminomethyl) - norbornane and 1,4-diamino methylcyclohexane, and mixtures of these diamines with dicarboxylic acids, such as oxalic acid, adipic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, heptadecanedicarboxylic, 2,2,4-trimethyladipic, 2,4,4-trimethyladipic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, and mixtures of these dicarboxylic acids. Es sind somit auch amorphe Copolyamide einbezogen, die durch Polykondensation mehrerer der vorstehend genannten Diamine und/oder Dicarbonsäuren erhalten werden. There are thus also included amorphous copolyamides which are obtained by polycondensation of several of the above diamines and / or dicarboxylic acids. Ferner sind amorphe Copolyamide einbezogen, die unter Mitverwendung von ω-Aminocarbonsäuren wie ω-Aminocapronsäure, ω-Aminoundecansäure oder ω-Aminolaurinsäure oder von deren Lactamen hergestellt sind. Further, amorphous copolyamides are involved, which are prepared with the concomitant use of ω-aminocarboxylic acids such as ω-aminocaproic acid, ω-aminoundecanoic acid or ω-aminolauric acid or their lactams.

Besonders geeignete, amorphe, thermoplastische Polyamide sind solche, die aus Isophthalsäure, Hexamethylendiamin und weiteren Diaminen wie 4,4′-Diaminodicyclohexylmethan, Isophorondiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)- norbornan erhältlich sind, solche, die aus Isophthalsäure, 4,4′-Diamino-di-cyclohexylmethan und ω- Caprolactam erhältlich sind, solche, die aus Isophthalsäure, 3,3′-Dimethyl-4,4′-diamino-dicyclohexylmethan und ω-Laurinlactam erhältlich sind, und solche, die aus Terephthalsäure und 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin erhältlich sind. Particularly suitable amorphous thermoplastic polyamides are those prepared from isophthalic acid, hexamethylenediamine and further diamines such as 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, isophoronediamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,5- and / or 2,6-bis (aminomethyl) - are available norbornane, those which are obtainable from isophthalic acid, 4,4'-diamino-cyclohexylmethane and ω- caprolactam, those prepared from isophthalic acid, 3,3'- dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane and ω-laurolactam are available, and those which are obtainable from terephthalic acid and 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine.

Anstelle des reinen 4,4′-Diaminodicyclohexylmethans können auch Gemische der stellungsisomeren Diaminodicyclohexylmethane eingesetzt werden, die sich zusammensetzen aus mixtures of the positional diaminodicyclohexylmethanes can be used instead of pure 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, which are composed of

70 bis 99 Mol-% des 4,4′-Diaminoisomeren 70 to 99 mol% of the 4,4'-diamino isomer
1 bis 30 Mol-% des 2,4′-Diaminoisomeren 1 to 30 mol% of the 2,4'-diamino isomer
0 bis 2 Mol-% des 2,2′-Diaminoisomeren 0 to 2 mol% of the 2,2'-diamino isomer

und gegebenenfalls entsprechend höherkondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. and optionally correspondingly more highly condensed diamines, which are obtained by hydrogenation of industrial grade diaminodiphenylmethane.

Die amorphen Polyamide und deren Herstellung sind bekannt (siehe beispielsweise Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 19, S. 50). The amorphous polyamides and their preparation are known (see for example Ullmann, Enzyklopadie der technischen Chemie, Volume 19, pp 50).

Polyarylensulfone, die als Legierungsbestandteil B) eingesetzt werden können, haben im allgemeinen mittlere Molekulargewichte w (Gewichtsmittel; gemessen nach der Lichtstreumethode in CHCl₃) von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 90 000. Beispiele dafür sind die nach bekannten Verfahren erhältlichen Polyarylensulfone aus 4,4′-Dichlordiphenylsulfon und mindestens einem Bisphenol, insbesondere 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- propan und Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, die beispielsweise zu Polyarylensulfonen mit difunktionellen Sulfonstruktureinheiten der Formeln (X) und (XI) führen. Polyarylene sulfones, which can be used as an alloy component B) generally have average molecular weights Mw (weight average, as measured by the light scattering method in CHCl₃) from 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 90 000. Examples of this are available by known methods polyarylenesulfones from 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone and at least one bisphenol, in particular 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) - propane, and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, for example, to polyarylene with difunctional Sulfonstruktureinheiten of the formulas (X) lead and (XI).

Diese Polyarylensulfone sind bekannt (siehe beispielsweise US-PS 32 64 536, DE-AS 17 94 171, GB-PS 12 64 900, US-PS 36 41 207, EP-A-00 38 028, DE-OS 36 01 419 und DE- OS 36 01 420, EP 1 49 359, EP 2 94 773 und die Veröffentlichungen G. Blinne et al., Kunststoffe 75/1 (1985) 29-34 und RN Johnson et al., Journal of Polymer Science, Part A1, 5 (1967) 2375-2398. Die geeigneten Polyarylensulfone können auch in bekannter Weise verzweigt sein (siehe beispielsweise DE-OS 23 05 413). These polyarylene sulfones are known (see for example US-PS 32 64 536, DE-AS 17 94 171, GB-PS 12 64 900 US-PS 36 41 207, EP-A-00 38 028, DE-OS 36 01 419 and DE-OS 36 01 420, EP 1 49 359, EP 2 94 773 and the publications Blinne G. et al., plastics, 75/1 (1985) 29-34 and RN Johnson et al., Journal of polymer Science, Part A1 , 5 (1967) 2375-2398. The suitable polyarylene may also be branched in known manner (see for example DE-OS 23 05 413).

Aromatische Polyether, die erfindungsgemäß als Legierungsbestandteil B) Einsatz finden können, sind beispielsweise Polyphenylenoxide, Polyphenylenoxide sind bekannt und werden beispielsweise beschrieben in US-PS 33 06 874, 33 06 875, 32 57 357, 32 57 358, 36 61 848, 32 19 625, 33 78 505, 36 39 656, 40 11 200, 39 29 930, EP-A-02 48 526, 02 71 699, DE-OS 21 26 434. Die Molekulargewichte w Gewichtsmittel) sind im allgemeinen 10 000 bis 80 000, bevorzugt 15 000 bis 60 000. Aromatic polyethers that can find) used according to the invention as an alloy component B are, for example, polyphenylene oxides, polyphenylene oxides, are known and are described for example in US-PS 33 06 874, 33 06 875, 32 57 357, 32 57 358 36 61 848 32 19 625 33 78 505 36 39 656 40 11 200 39 29 930 EP-A-02 48 526, 02 71 699, DE-OS 21 26 434. The molecular weights w weight average) are generally 10000-80000 , preferably 15,000 to 60,000.

Polyphenylenoxide werden im allgemeinen durch eine oxidative Kupplungsreaktion von einem oder mehreren zweifach oder dreifach substituierten Phenolen als Homo- oder Copolymere erhalten. Polyphenylene oxides are generally obtained by an oxidative coupling reaction of one or more two-fold or three-fold substituted phenols as homopolymers or copolymers. Als Katalysator der Reaktion dient im allgemeinen ein Kupfer-Amin-Komplex. As a catalyst for reaction, a copper-amine complex is used in general. Verwendet werden können Kupfer-Amin-Komplexe primärer, sekundärer und/oder tertiärer Amine. can be used copper amine complexes of primary, secondary and / or tertiary amines. Beispiele von geeigneten Homo- Polyphenylenoxiden sind: Examples of suitable homo- polyphenylene are:
Poly-(2,3-dimethyl-6-ethylphenylen-1,4-ether), Poly (2,3-dimethyl-6-ethylphenylene-1,4-ether)
Poly-(2,3,6-trimethylphenylen-1,4-ether), Poly (2,3,6-trimethylphenylene-1,4-ether)
Poly-(2,4′-methylphenylphenylen-1,4-ether), Poly (2,4'-methylphenylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2-bromo-6-phenylphenylen-1,4-ether), Poly (2-bromo-6-phenylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2-methyl-6-phenylphenylen-1,4-ether), Poly (2-methyl-6-phenylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2-phenylphenylen-1,4-ether), Poly (2-phenylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2-chlorophenylen-1,4-ether), Poly (2-chlorophenylene-1,4-ether)
Poly-(2-methylphenylen-1,4-ether), Poly (2-methylphenylene-1,4-ether)
Poly-(2-chloro-6-ethylphenylen-1,4-ether), Poly (2-chloro-6-ethylphenylene-1,4-ether)
Poly-(2-chloro-6-bromophenylen-1,4-ether), Poly (2-chloro-6-bromophenylen-1,4-ether)
Poly-(2,6-di-n-propylphenylen-1,4-ether), Poly (2,6-di-n-propylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2-methyl-6-isopropylphenylen-1,4-ether), Poly (2-methyl-6-isopropylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2-chloro-6-methylphenylen-1,4-ether), Poly (2-chloro-6-methylphenylene-1,4-ether)
Poly-(2-methyl-6-ethylphenylen-1,4-ether), Poly (2-methyl-6-ethylphenylene-1,4-ether)
Poly-(2,6-dibromophenylen-1,4-ether), Poly (2,6-dibromophenylen-1,4-ether)
Poly-(2,6-dichlorophenylen-1,4-ether), Poly (2,6-dichlorophenylen-1,4-ether)
Poly-(2,6-diethylphenylen-1,4-ether), Poly (2,6-diethylphenylen-1,4-ether)
Poly-(2,6-dimethylphenylen-1,4-ether). Poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether).

Geeignete copolymere Polyphenylenoxide können z. Suitable copolymeric polyphenylene z can. B. von zwei oder mehr Phenolen hergestellt werden, die für die Herstellung der oben aufgeführten Homopolyphenylenoxide verwendet werden. B. from two or more phenols are prepared which are used for the preparation of the Homopolyphenylenoxide listed above. Besonders bevorzugt ist der Poly-(2,6- dimethylphenylen-1,4-ether). Particularly preferably, the poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether) is. Pfropf- und Blockcopolymere aus Polyphenylenoxiden und Polyvinylaromaten wie Polystyrol sind auch geeignet als Legierungsbestandteil B). Graft and block copolymers of polyphenylene oxides and polyvinyl aromatics such as polystyrene are also suitable as an alloy component B). Geeignete styrolgepfropfte Polyphenylenoxide werden beispielsweise in der Veröffentlichung "Xyron", Japan plastics age, März/April 1979, S. 29-33 beschrieben. Suitable styrene-grafted polyphenylene oxides, for example, in the publication "Xyron", Japan plastics age, March / April 1979, p 29-33 described.

Aromatische Polyimide, die als Legierungsbestandteil B) einsetzbar sind, sind beispielsweise aromatische Polyetherimide, wie sie in US-PS 43 95 518, 38 55 178, EP-A-120 183, 120 184, 179 471, 292 243, 278 066, DE-PS 27 35 501 und den Veröffentlichungen Polyetherimid, Kunststoffe-Plastics 4/1982, S. 32-35, Polyetherimide, Kunststoffe 73/5 (1983), S. 266-269, RO Johnson und HS Burlhis, J. of Pol. Aromatic polyimides which can be used as an alloy component B) are for example, aromatic polyetherimides, as disclosed in US-PS 43 95 518 38 55 178, EP-A-120 183, 120 184 and 179 471, 292 243, 278 066, DE -PS 27 35 501 and the publications polyetherimide, plastics-plastics 4/1982, pp 32-35, polyether, plastics, 73/5 (1983), pp 266-269, RO Johnson and HS Burlhis, J. of Pol. Sc., Polymer Symp. 70 (1983) S. 129-143 und DM White et al., J. of Pol. Sc., Polymer Symp. 70 (1983) pp 129-143 and DM White et al., J. of Pol. Sc., Pol. Sc., Pol. Chemistry Ed., 19 (1981), S. 1635-1685, beschrieben sind. Chemistry Ed., 19 (1981), pp 1635 to 1685, are described. Die Synthese dieser Polyetherimide kann, wie dort beschrieben, beispielsweise durch Umsetzen von Bisnitrobisphthalimiden und Alkalibisphenolaten unter Abspaltung von Alkalinitrit oder durch Umsetzen von Bisetherbisphthalsäureanhydriden mit Diaminen unter Wasserabspaltung erhalten werden. The synthesis of these polyetherimides can, as described therein, for example by reacting Bisnitrobisphthalimiden and Alkalibisphenolaten with elimination of alkali metal nitrite or by reacting with diamines Bisetherbisphthalsäureanhydriden be obtained with elimination of water. Ein bevorzugtes aromatisches Polyetherimid ist beispielsweise das aus wiederkehrenden Einheiten der Formel (XII) A preferred aromatic polyether is, for example, consisting of repeating units of the formula (XII)

Polyepoxide, die als Legierungsbestandteil B) eingesetzt werden können, sind beispielsweise Polyepoxide, wie sie aus Epichlorhydrin und Bisphenolen, z. Polyepoxides, which can be used as an alloy component B), are for example polyepoxides such as from epichlorohydrin and bisphenols, such. B. Bisphenol A, nach bekannten Methoden hergestellt werden können. As bisphenol A, can be prepared by known methods. Formel (XIII) zeigt ein besonders bevorzugtes Epoxid, in dem n beispielsweise 5 bis 200 sein kann. Formula (XIII) illustrates a particularly preferred epoxide, in which n may, for example 5 may be to 200 micrometers.

Vinylpolymere und (Meth-)Acrylpolymere, wie sie als Legierungsbestandteil B) einsetzbar sind, sind Homo- und Copolymerisate, beispielsweise aus folgenden Monomeren: Vinyl polymers and (meth) acrylic polymers, as they can be used as an alloy component B), are homopolymers and copolymers, for example, from the following monomers:

  • 1. Styrol und seine Derivate wie z. 1. styrene and its derivatives such. B. α-Methylstyrol, α-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol, 2,4-Dichlorstyrol, p-Methylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, o- und p-Divinylbenzol, p-Methyl-α-methylstyrol und p-Chlor-α- methylstyrol, bevorzugt Styrol und α-Methylstyrol. B. α-methylstyrene, α-chlorostyrene, p-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, o- and p-divinylbenzene, p-methyl-α-methylstyrene and p-chloro-α - methylstyrene, preferably styrene and α-methylstyrene.
  • 2. Acryl- und Methacrylverbindungen wie z. 2. acrylic and methacrylic such. B. Acryl- und Methacrylsäure, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylacrylat, Äthylacrylat, n- und Isopropylacrylat, n- und Isobutylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, n- und Isopropylmethacrylat, n- und Isobutylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat und Isobornylmethacrylat, bevorzugt Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat. B. acrylic and methacrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, n- and isopropyl, n- and isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- and isopropyl, n- and isobutyl, tert. butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and isobornyl methacrylate, preferably acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate, tert-butyl methacrylate.
  • 3. Maleinsäureanhydrid und dessen Abkömmlinge, wie Maleinsäureester, Maleinsäurediester und Maleinimide, z. 3. maleic anhydride and its derivatives, such as maleic acid, maleic acid and maleimides such. B. Alkyl- und Arylmaleinimide, wie beispielsweise Methyl- oder Phenylmaleinimid, bevorzugt Maleinsäureanhydrid und Maleinimide, insbesondere Phenylmaleinimid. B. alkyl and arylmaleimides such as methyl or phenylmaleimide, preferably maleic anhydride and maleimides, especially phenylmaleimide.

Die Monomeren der Gruppe 3 dienen im allgemeinen als Comonomere zu den Monomeren der Gruppen 1 und 2. The monomers of group 3 are generally used as comonomers for the monomers of groups 1 and 2. FIG.

Beispiele für geeignete Homo- und Copolymerisate sind Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Styrol-Methylstyrol- Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, α-Methylstyrol- Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Maleinsäureanhydrid- Copolymere, Styrol-Phenylmaleinimid-Copolymere, Styrol-Methylmethacrylat-Copolymere, Methylmethacrylat/ Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid- Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Phenylmaleinimid- Copolymere, α-Methylstyrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat- Copolymere, α-Methylstyrol-Acrylnitril-tert.- Butylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-tert.- Butylmethacrylat-Copolymere. Examples of suitable homo- and copolymers are polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-methylstyrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymers, α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-phenylmaleimide copolymers, styrene-methyl methacrylate copolymers, methyl methacrylate / acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymers, styrene-acrylonitrile-phenylmaleimide copolymer, α-methylstyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers, α-methylstyrene-acrylonitrile-tert-butyl methacrylate copolymers, styrene-acrylonitrile-tert .- butyl methacrylate copolymers.

Die Vinylpolymeren und (Meth-)Acrylpolymeren können nach bekannten radikalischen, anionischen und kationischen Polymerisationsverfahren hergestellt werden. The vinyl polymers and (meth) acrylic polymers can be prepared by known radical, anionic and cationic polymerization processes. Auch die bekannte Redoxpolymerisation oder die bekannte Polymerisation mit metallorganischen Mischkatalysatoren kann vorteilhaft sein. Also, the known redox polymerization or the known polymerization with organometallic mixed catalysts can be advantageous. Die Polymerisation kann in Masse, Lösung oder Emulsion stattfinden, wie bekannt. The polymerization can take place in bulk, solution or emulsion, as is known.

Auch gemischte Verfahren wie Lösungs-, Fällungs- oder Massesuspensionsverfahren können Einsatz finden, wie bekannt. Also mixed methods as a solution, precipitation or mass suspension methods can be used, as is known. Die Gewichtsmittel-Molekulargewichte der Vinylpolymeren und (Meth-)Acrylpolymeren betragen im allgemeinen 10 000 bis 300 000, bevorzugt 30 000 bis 200 000. The weight average molecular weights of the vinyl polymers and (meth) acrylic polymers are generally from 10,000 to 300,000, preferably 30,000 to 200,000.

Beispiele für erfindungsgemäß als Legierungsbestandteil C) einsetzbare teilkristalline Thermoplaste sind Polyolefine, Ionomere, aliphatisch-aromatische Polyester, Polyamide, aromatische Polyetherketone und Polyphenylensulfide. Examples of the present invention can be used as an alloy component C) semi-crystalline thermoplastics are polyolefins, ionomers, aliphatic-aromatic polyesters, polyamides, aromatic polyether ketones and polyphenylene sulfides. Besonders bevorzugt sind aliphatisch-aromatische Polyester und die Polyamide, besonders bevorzugt die aliphatisch-aromatischen Polyester. Particularly preferred aliphatic-aromatic polyesters and polyamides, most preferably the aliphatic-aromatic polyester.

Als Legierungsbestandteil C) sind erfindungsgemäß teilkristalline Polyolefine einsetzbar. As an alloy component C) according to the invention are partially crystalline polyolefins can be used. Solche Polyolefine sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von Olefinen, wie z. Such polyolefins are, for example, homopolymers and copolymers of olefins such. B. Ethylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, 3-Methylbuten-1, 4-Methylbuten-1, 4- Methylpenten-1, Octen-1 und andere. As ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1, octene-1 and others. Einige solcher Polyolefine sind Polyethylen, Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1. Some of such polyolefins are polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1. Beim Polyethylen unterscheidet man PE, HDPE (high density), LDPE (low density), und LLDPE (very low density). When a distinction is polyethylene PE, HDPE (high density), LDPE (low density), and LLDPE (very low density). Die unterschiedlichen Dichten des Polyethylens kommen durch unterschiedliche Verfahren und Cokondensation mit anderen Monomeren zustande, wie bekannt. The different densities of the polyethylene come about by different methods and co-condensation with other monomers, as is known. Bekannte Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen sind z. Known processes for producing polyolefins are, for. B. das Hochdruckverfahren und das Niederdruckverfahren (Ziegler-Natta-Katalyse mit metallorganischen Mischkatalysatoren). For example, the high-pressure method and the low-pressure process (Ziegler-Natta catalysis with organometallic mixed catalysts).

Bevorzugte Legierungsbestandteile C) sind Polyethylen und Poly-4-Methylpenten-1, besonders bevorzugt ist Polyethylen. Preferred alloy components C) are polyethylene and poly-4-methylpentene-1, especially preferred is polyethylene. Die Polyolefine können neben den Olefinen auch noch untergeordnete Mengen anderer Monomerer enthalten. The polyolefins can also contain minor amounts of other monomers in addition to the olefins.

Als Legierungsbestandteil C) sind erfindungsgemäß auch Ionomere geeignet. As an alloy constituent C) also ionomers useful in this invention. Dabei handelt es sich im allgemeinen um Polyolefine, wie oben beschrieben, insbesondere um Polyethylen, die Monomere mit Säuregruppen cokondensiert enthalten, wie z. These are generally polyolefins as described above, in particular polyethylene, contain co-condensed with the acid group monomers such. B. Acrylsäure, Methacrylsäure. As acrylic acid, methacrylic acid. Die Säuregruppen werden mit Hilfe von Metallionen wie beispielsweise Na⁺, Ca ++ , Mg ++ und Al +++ in ionische, ggf. ionisch vernetzte Polyolefine umgewandelt, die sich jedoch noch thermoplastisch verarbeiten lassen. The acid groups are converted with the aid of metal ions such as Na +, Ca ++, Mg ++ and Al +++ in ionic, optionally ionically crosslinked polyolefins, but can still be processed thermoplastically. Solche Polymeren sind beispielsweise Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, deren Säuregruppen in metallsalzartige Gruppen umgewandelt sind. Such polymers are for example ethylene acrylic acid copolymer whose acid groups are converted to metal salt-type groups. Beschrieben werden solche Ionomeren z. describes such ionomers such. B. in den Patentschriften US 32 64 272, 34 04 134, 33 55 319, 43 21 337. As described in the patents US 32 64 272, 34 04 134, 33 55 319, 43 21 337th

Aromatisch-aliphatische Polyester, die als teilkristalliner Legierungsbestandteil C) einsetzbar sind, sind bevorzugt Polyalkylenterephthalate, also beispielsweise solche auf Basis von Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan. Aromatic-aliphatic polyesters which are used as semi-crystalline alloy component C) are preferably polyalkylene terephthalates, that is, for example, those based on ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-bis- hydroxymethyl cyclohexane. Besonders bevorzugt werden Polybutylenterephthalate, Polyethylenterephthalate und Copolymere aus Cyclohexan-1,4-dimethanol und Ethylenglykol sowie Terephthalsäure eingesetzt, soweit diese teilkristallin sind. Polybutylene terephthalates, polyethylene terephthalates and copolymers are particularly preferably used from cyclohexane-1,4-dimethanol and ethylene glycol, and terephthalic acid, so far as they are partially crystalline. Ganz besonders bevorzugt wird das Polybutylenterephthalat eingesetzt. Most preferably, the polybutylene terephthalate is used.

Die Molekulargewichte w (Gewichtsmittel) dieser Polyalkylenterephthalate sind im allgemeinen 10 000 bis 200 000, bevorzugt 10 000 bis 80 000. Die Polyalkylenterephthalate können nach bekannten Verfahren beispielsweise aus Terephthalsäuredialkylester und dem entsprechenden Diol durch Umesterung erhalten werden (sz B. US-PS 26 47 885, 26 43 989, 25 34 028, 25 78 660, 27 42 494, 29 01 466). The molecular weights Mw (weight average) of these polyalkylene terephthalates are generally 10,000 to 200,000, preferably from 10,000 to 80 000. The polyalkylene terephthalates may be obtained by transesterification (see for example US-PS 26 47 according to known methods, for example, from terephthalic acid dialkyl ester and the corresponding diol 885 26 43 989 25 34 028 25 78 660 27 42 494 29 01 466).

Teilkristalline Polyamide, die sich als Legierungsbestandteil C) eignen, sind insbesondere Polyamid-6, Polyamid-6,6, Polyamid-4,6 und teilkristalline Copolyamide auf Basis dieser Komponenten. Semi-crystalline polyamides which are suitable as an alloy component C) are, in particular polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-4,6 and semi-crystalline copolyamides based on these components. Weiterhin kommen teilkristalline Polyamide in Betracht, deren Säurekomponente insbesondere ganz oder teilweise (z. B. neben ε-Caprolactam) aus Adipinsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und/oder Dodecandicarbonsäure und/oder einer Cyclohexandicarbonsäure besteht, und deren Diaminkomponente ganz oder teilweise insbesondere aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht und deren Zusammensetzungen im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt sind (siehe beispielsweise Encyclopedie of Polymers, Vol. 11, S. 315 ff). Partially crystalline polyamides in which the acid component, in particular all or part of (z. B. next to ε-caprolactam) of adipic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid and / or dodecanedioic acid and / or a cyclohexanedicarboxylic acid, and the diamine component consists entirely or partially in particular, m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and / or isophoronediamine and their compositions are in principle known from the prior art (see for example Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, p 315 ff).

Außerdem sind geeignet teilkristalline Polyamide, die ganz oder teilweise aus Lactamen mit 6 bis 12 C-Atomen, gegebenenfalls unter Mitverwendung einer oder mehrerer der obengenannten Ausgangskomponenten, hergestellt werden. In addition, suitable partly crystalline polyamides which are manufactured wholly or partially from lactams having from 6 to 12 carbon atoms, optionally using one or more of the above-mentioned starting components.

Besonders bevorzugte teilkristalline Polyamide sind Polyamid- 6 und Polyamid-6,6 oder Copolyamide mit geringem Anteil, z. Particularly preferred semi-crystalline polyamides are polyamide 6 and polyamide-6,6 or copolyamides containing a small proportion, for. B. bis etwa 10 Gewichtsprozent, an anderen Co- Komponenten. , Up to about 10 weight percent, in other co-components.

Als teilkristalliner Legierungsbestandteil C) lassen sich auch aromatische Polyetherketone einsetzen, die beispielsweise in den Patentschriften GB 10 78 234, US 40 10 147, EP 1 35 938, 2 92 211, 2 75 035, 2 70 998, 1 65 406, JA 62 151 421 und in den Veröffentlichungen CK Sham et. As a partially crystalline alloy component C), aromatic polyether ketones can be used, for example, in the patents GB 10 78 234, US 40 10 147, EP 1 35 938 2 92 211 2 75 035 2 70 998 1 65 406 YES 62 and 151,421 publications CK Sham et. al., Polymer 29/6 (1988), S. 1016-1020, und JE Harris et al., J. Appl. al., Polymer 29/6, (1988) pp 1016-1020, and JE Harris et al., J. Appl. Polym. Polym. Sc. Sc. 35/7 (1988), S. 1877-1891 beschrieben sind. 35/7 (1988), pp 1877-1891 described. Diese Polyetherketone können beispielsweise erhalten werden, indem man Bisphenole mit Bis-(halogenaryl)-ketonen in polaren aprotischen Lösungsmitteln in Gegenwart von Alkalicarbonaten umsetzt. These polyether can for example be obtained by reacting bisphenols with bis (haloaryl) ketones in polar aprotic solvents in the presence of alkali metal reacted. So können beispielsweise durch Umsetzung von Hydrochinon mit 4,4′-Difluorbenzophenon Polymere mit difunktionellen Struktureinheiten der Formel (XIV) und durch Umsetzung von Bis-(4-hydroxyphenyl)keton mit 4,4′- Difluorbenzophenon Polymere mit difunktionellen Struktureinheiten der Formel (XV) So with difunctional structural units of formula (XIV), and by reaction of bis- can (4-hydroxyphenyl) ketone, 4,4'-difluorobenzophenone with polymers having difunctional structural units of the formula for example, by reaction of hydroquinone with 4,4'-difluorobenzophenone polymers (XV )

erhalten werden. are obtained. Diese Polymere sind bevorzugt einsetzbare Polyetherketone. These polymers are preferably usable polyether ketones.

Polymere, die als teilkristalliner Legierungsbestandteil C) einsetzbar sind, sind auch thermoplastische lineare oder verzweigte Polyarylensulfide. Polymers which are used as semi-crystalline alloy component C) are also thermoplastic linear or branched polyarylene sulfides. Sie haben Struktureinheiten der allgemeinen Formel (XVI) They have structural units of the formula (XVI)

worin R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl, Phenyl oder Wasserstoff bedeuten. wherein R¹ to R⁴ independently represent C₁-C₆-alkyl, phenyl or hydrogen. Die Polyarylensulfide können auch Diphenyl-Einheiten enthalten. The polyarylene sulfides may also contain diphenyl units. Am bedeutendsten ist das Polyarylensulfid mit R¹ bis R⁴ gleich H. Most importantly, the polyarylene sulfide with R¹ to R⁴ is H.

Polyarylensulfide und ihre Herstellung sind bekannt und werden beispielsweise in den US-PS 33 54 129, 37 86 035, 38 53 824, 38 56 560, 38 62 095 und EP-A 01 71 021 sowie in den Veröffentlichungen W. Baerecke, International Polymer Science and Technology, Vol. 1, No. Polyarylene sulfides and their preparation are known and are described for example in US-PS 33 54 129 37 86 035 38 53 824 38 56 560 38 62 095 and EP-A 01 71 021 and in the publications W. Baerecke, International Polymer Science and Technology, Vol. 1, No. 9, 1974, S. T/52-T/54 und AS Wood, Mod. Plast. 9, 1974, p T / 52-T / 54 and AS Wood, Mod. Plast. Int. Int. 18/4 (1988) S. 34-37 beschrieben. 18/4 (1988) pp 34-37 described.

Als Kautschuke (D) können thermoplastische Kautschuke eingesetzt werden. Suitable rubbers (D) thermoplastic rubbers can be used. Solche thermoplastischen Kautschuke sind beispielsweise thermoplastische Polyurethane, Polyetherester, Polyesteramide, Polyetheramide, thermoplastische Olefinelastomere, Ethylen-Ethylacrylat- Copolymere, Styrol-Butadien-Segment-Polymere, Styrol- Isopren-Segment-Polymere, hydrierte Styrol-Butadien- Segment-Polymere. Such thermoplastic rubbers are, for example, thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester amides, polyether amides, olefin thermoplastic elastomers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, styrene-butadiene-segment polymers, styrene-isoprene-segment polymers, hydrogenated styrene-butadiene segment polymers. Bevorzugt werden thermoplastische Polyurethane, Polyetherester und insbesondere hydrierte Styrol-Butadien-Segment-Polymere eingesetzt. thermoplastic polyurethanes, polyether esters, and in particular hydrogenated styrene-butadiene-segment polymers are preferably used.

Die thermoplastischen Polyurethane werden beispielsweise aus drei Komponenten hergestellt, aus langkettigen bifunktionellen Polyolen, kurzkettigen Diolen oder Diamin und Diisocyanat. The thermoplastic polyurethanes are prepared, for example, three components of long-chain difunctional polyols, short chain diols or diamine and diisocyanate. Die Umsetzung der drei Komponenten erfolgt z. The implementation of the three components is done for. B. bei Starttemperaturen zwischen 60 und 140°C unter starkem Rühren. B. Start at temperatures between 60 and 140 ° C with vigorous stirring. Dabei reagieren die Isocyanat- mit den Hydroxylgruppen unter Bildung Urethangruppen ohne Abspaltung von Nebenprodukten. Here, the isocyanate reacting with the hydroxyl groups to form urethane groups without elimination of by-products. Nach Zerkleinern und mehrtägiger Lagerung kann das Elastomer thermoplastisch verarbeitet werden. After crushing and storage for several days, the elastomer can be melt processed. Langkettige geeignete Polyole sind beispielsweise Äthandiol-polyadipat, Butandiol-1,4-polyadipat, Äthandiol- butandiol-polyadipat, Hexandiol-1,6-neopentyl- glykol-polyadipat, Propylenglykol(1,2)-polyäther, Tetramethylenoxid (=Tetrahydrofuran-polyäther), Hexandiol- 1,6-polycarbonat und Polycaprolacton. Long-chain polyols are suitable, for example, ethanediol polyadipate, 1,4-butanediol polyadipate, Äthandiol- butanediol polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentyl glycol polyadipate, propylene glycol (1,2) -polyäther, tetramethylene oxide (tetrahydrofuran = polyether ), 1,6-hexanediol polycarbonate and polycaprolactone.

Kurzkettige geeignete Diole oder Diamine (Kettenverlängerer) sind z. Short-chain suitable diols or diamines (chain extenders) are, for. B. Äthandiol, Butandiol-1,4, Hexandiol- 1,6, Hydrochinon-di-β-hydroxyäthyl-äther und Isophoron diamin. B. ethanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, hydroquinone-di-β-hydroxyethyl ether, and isophorone diamine.

Geeignete Diisocyanate sind beispielsweise 4,4′-Diphenylmethan- diisocyanat (MDI), Hexamethylen-diisocyanat (HDI), Isophoron-diisocyanat (IPDI) und 1,5-Naphthylen- diisocyanat (NDI). Suitable diisocyanates are, for example diphenylmethane 4,4'-diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI).

Die thermoplastischen Polyurethane und ihre Herstellung werden in der Veröffentlichung W. Goyert et al., Kunststoffe, 68. Jahrgang 1978, S. 2-8, in der Monographie JH Saunders et al., Polyurethanes, Chemistry and Technology, Vol. II, S. 299-451, Interscience Publishers, New York, 1964, und in den Patentschriften US 27 29 618, US 32 14 411 beschrieben. The thermoplastic polyurethanes and their preparation are described in the publication W. Goyert et al., Plastics, 68. Born in 1978, S. 2-8, in the monograph JH Saunders et al., Polyurethanes, Chemistry and Technology, Vol. II, S . 299-451, Interscience Publishers, New York, 1964, and described in the patents US 27 29 618 US 32 14 411.

Geeignete Polyetherester sind beispielsweise Blockcopolymere aus weichen Segmenten wie Polytetramethylenglykol- oder Polypropylenglykol- oder Polyethylenglykol- Terephthalat und harten Segmenten aus Polybutylenterephthalat wie beispielsweise in JW Crary, GAK 7/1986, Jahrgang 39, S. 330-334, und GK Hoeschele, Chimica 28/9 (1974) S. 544-552 beschrieben. Suitable polyether esters are, for example, block copolymers of soft segments such as polytetramethylene glycol or polypropylene glycol or polyethylene glycol terephthalate and polybutylene terephthalate as hard segments of, for example, in JW Crary, GAK 7/1986, Volume 39, pp 330-334, and GK Hoeschele, Chimica 28 / 9 (1974) pp 544-552 described.

Geeignete Polyesteramide und Polyetheramide sind beispielsweise beschrieben in den EP-A-1 26 928, DE-OS 25 23 991, EP-A-2 81 461 und der Veröffentlichung Kunststoffe 72/5 (1982), S. 282-283. Suitable polyester amides and polyether amides are for example described in EP-A-1 26 928, DE-OS 25 23 991, EP-A-2 81 461 and the publication of plastics 72/5 (1982), pp 282-283. Es sind Blockcopolymere aus Polyethersegmenten wie Polyethylenglykol, Polypropylenglykol und Polybutylenglykol und Polyamidsegmenten wie PA 6, PA 66, PA 11, PA 12, PA 611, P 612. There are block copolymers of polyether such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol and polyamide segments, such as PA 6, PA 66, PA 11, PA 12, PA 611, P 612th

Geeignete Styrol-Butadien-, Styrol-Isopren- und hydrierte Styrol-Butadien-Segment-Polymere sind beispielsweise in US-PS 33 33 024, 37 53 936, 32 81 383, DE-PS 28 19 493, DE-OS 26 13 200 und 26 43 757 beschrieben. Suitable styrene-butadiene, styrene-isoprene and hydrogenated styrene-butadiene-segment polymers are for example in US-PS 33 33 024 37 53 936, 32 81 383, DE-PS 28 19 493, DE-OS 26 13 200 and 26 43,757 described. Bevorzugt werden die SBS-Blockcopolymeren und die hydrierten SBS-Blockcopolymeren (SEBS=Styrol-Ethylen- Butylen-Styrol-Blockcopolymere). the SBS block copolymer and the hydrogenated SBS block copolymers (SEBS = styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymers) are preferred.

Als Kautschuke (D) können auch andere Kautschuke als die oben genannten thermoplastischen Kautschuke eingesetzt werden. Suitable rubbers (D), other rubbers than the thermoplastic rubbers mentioned above can be used. Solche Kautschuke sind beispielsweise Naturkautschuk, Epichlorhydrin-Kautschuke, Ethylen-Vinylacetat- Kautschuke, Polyethylenchlorsulfonkautschuke, Siliconkautschuke, Polyetherkautschuke, Dienkautschuke, hydrierte Dienkautschuke, Polyalkenamer-Kautschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuke, Butylkautschuke, Fluorkautschuke. Such rubbers are, for example, natural rubber, epichlorohydrin rubbers, ethylene-vinyl acetate rubbers, Polyethylenchlorsulfonkautschuke, silicone rubbers, polyether rubbers, diene rubbers, hydrogenated diene rubbers, polyalkenamer rubbers, acrylate rubbers, ethylene-propylene rubbers, ethylene-propylene-diene rubbers, butyl rubbers, fluororubbers , Bevorzugt werden Siliconkautschuke, Dienkautschuke, hydrierte Dienkautschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke (Dien z. B. Dicyclopentadien, Äthylidennorbornen oder Hexadien-1,4). Silicone rubbers, diene rubbers, hydrogenated diene rubbers, acrylate rubbers, ethylene-propylene-diene rubbers are preferred (diene z. B. dicyclopentadiene, ethylidenenorbornene or 1,4-hexadiene).

Dien-Kautschuke sind beispielsweise Homopolymerisate von konjugierten Dienen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Butadien, Isopren, Piperylen und Chloropren, Copolymerisate solcher Diene untereinander und Copolymerisate solcher Diene mit Styrol, Acryl- oder Methacrylverbindungen (z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäurebutylester und Methylmethacrylat). Diene rubbers are, for example, homopolymers of conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms such as butadiene, isoprene, piperylene, and chloroprene, copolymers of such dienes with each other and copolymers of such dienes with styrene, acrylic or methacrylic compounds (eg. As acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic , butyl acrylate and methyl methacrylate).

Besonders bevorzugt werden von den Dien-Kautschuken Butadien-, Butadien-Styrol-, Butadien-Methylmethacrylat, Butadien-Acrylsäurebutylester- und Butadien-Acrylnitril- Kautschuke. Particularly preferred are diene rubbers of the butadiene, butadiene-styrene, butadiene-methyl methacrylate, butadiene Acrylsäurebutylester- and butadiene-acrylonitrile rubbers. Acrylatkautschuke sind beispielsweise Alkylacrylat- Kautschuke auf der Basis von einem oder mehreren C₁-C₈-Alkylacrylaten, so insbesondere von Ethyl-, Butyl, Octyl-, 2-Ethylenhexylacrylat. Acrylate rubbers are, for example, alkyl acrylate rubbers based on one or more C₁-C₈-alkyl acrylates, as particularly ethyl, butyl, octyl, 2-Ethylenhexylacrylat. Diese Alkylacrylatkautschuke können bis zu 30 Gew.-% Monomere wie Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol, Methylmethacrylat, Vinylether copolymerisiert enthalten. These alkyl acrylate rubbers may contain up to 30 wt .-% copolymerized monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, methyl methacrylate, vinyl ether. Diese Alkylacrylatkautschuke können weiterhin kleine Mengen (bis zu 5 Gew.-%) vernetzend wirkender polyfunktioneller Monomerer copolymerisiert enthalten. These alkyl acrylate rubbers can also contain small amounts (up to 5 wt .-%) of crosslinking polyfunctional monomers copolymerized. Beispiele sind Ester von ungesättigten Carbonsäuren mit einem Polyol (vorzugsweise 2 bis 20 Kohlenstoffatome in der Estergruppe) wie Ethylenglykoldimethacrylat. Examples are esters of unsaturated carboxylic acids with a polyol (preferably 2 to 20 carbon atoms in the Estergruppe) such as ethylene glycol. Ester einer mehrbasischen Carbonsäure mit einem ungesättigten Alkohol (vorzugsweise 8 bis 30 Kohlenstoffatome im Esterrest) wie Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat; Ester of a polybasic carboxylic acid with an unsaturated alcohol (preferably 8 to 30 carbon atoms in the Esterrest) such as triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate; Divinylverbindungen wie Divinylbenzol; Divinyl compounds such as divinylbenzene; Ester ungesättigter Carbonsäuren mit ungesättigten Alkoholen (bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatome im Esterrest) wie Allylmethacrylat; Esters of unsaturated carboxylic acids with unsaturated alcohols (preferably 6 to 12 carbon atoms in the Esterrest) such as allyl methacrylate; Phosphorsäureester, z. Organophosphate such. B. Triallylphosphat und 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin. B. triallyl and 1,3,5-triacrylohexahydro-s-triazine. Besonders bevorzugte polyfunktionelle Monomere sind Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triallylphosphat, Allylmethacrylat. Particularly preferred polyfunctional monomers are triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, allyl methacrylate.

Geeignete Acrylatkautschuke sind auch Produkte, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen, wie Polybutadien oder ein Copolymerisat eines konjugierten Diens mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer, wie Styrol und/oder Acrylnitril, als Kern und einem Acrylatmantel enthalten. Suitable acrylate rubbers are also products containing a crosslinked diene rubber of one or more conjugated dienes such as polybutadiene or a copolymer of a conjugated diene with an ethylenically unsaturated monomer such as styrene and / or acrylonitrile, as the core and a Acrylatmantel.

Geeignete Siliconkautschuke können z. Suitable silicone rubbers such can. B. vernetzte Siliconkautschuke aus Einheiten der allgemeinen Formeln R₂SiO, RSiO 3/2 , R₃SiO 1/2 und SiO 2/4 sein, wobei R einen einwertigen Rest darstellt. B. be crosslinked silicone rubbers of units of the general formula R₂SiO, RSiO 3/2, R₃SiO 1/2 and SiO 2/4, wherein R is a monovalent radical. Die Mengen der einzelnen Siloxaneinheiten sind dabei so bemessen, daß auf 100 Einheiten der Formel R₂SiO 0 bis 10 Mol-Einheiten der Formel RSiO 3/2 , 0 bis 1,5 Mol-Einheiten R₃SiO 1/2 und 0 bis 3 Mol.-Einheiten der Formel SiO 2/4 vorhanden sind. The amounts of the individual siloxane units are dimensioned so that 100 units of the formula R₂SiO 0 to 10 mole units of the formula RSiO 3/2, 0 to 1.5 moles of units R₃SiO 1/2 and 0 to 3 units Mol of the formula SiO 2/4 are present.

R kann dabei entweder ein einwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der Phenylrest oder der Alkoxy-Rest oder eine radikalisch angreifbare Gruppe wie der Vinyl- oder der Mercaptopropylrest sein. R can be either a monovalent saturated hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the phenyl radical or alkoxy radical or a radical vulnerable group like vinyl or mercaptopropyl. Bevorzugt ist, daß mindestens 80% aller Reste R Methyl sind; It is preferred that at least 80% of all R radicals are methyl; insbesondere bevorzugt sind Kombinationen aus Methyl und Ethyl oder Methyl. particularly preferred are combinations of methyl and ethyl or methyl.

Bevorzugte Silikonkautschuke enthalten eingebaute Einheiten radikalisch angreifbarer Gruppen, insbesondere Vinyl-, Allyl-, Halogen-, Mercaptogruppen, vorzugsweise in Mengen von 2 bis 10 Mol.-%, bezogen auf alle Reste R. Preferred silicone rubbers incorporate units of free-radical attack groups, in particular vinyl, allyl, halogen, mercapto groups, preferably in amounts of 2 to 10 mol .-%, based on all the radicals R.

Sie können beispielsweise hergestellt werden, wie in EP-A-2 60 558 beschrieben. They can be prepared for example as described in EP-A-2 60 558th

Als Pfropfpolymerisate E) können in den erfindungsgemäßen Legierungen Pfropfpolymerisate eingesetzt werden, die durch radikalische Polymerisation von mindestens einem der vorstehend in drei Gruppen aufgeführten Monomeren in Gegenwart mindestens eines Kautschuks (nicht thermoplastischer Kautschuk) erhalten werden. As graft polymers E) graft polymers can be used in the inventive alloys, which are obtained by radical polymerization of at least one of the above-mentioned three groups monomers in the presence of at least one rubber (non-thermoplastic rubber). Bevorzugte Herstellverfahren sind die Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Preferred preparation processes are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization. So können die Pfropfpolymerisate beispielsweise durch radikalische Emulsionspfropfpolymerisation der Vinylmonomeren in Gegenwart von Kautschuklatices bei Temperaturen von 50 bis 90°C unter Verwendung wasserlöslicher Initiatoren wie Peroxodisulfat, oder mit Hilfe von Redoxinitiatoren erzeugt werden. Thus, the graft polymers can be produced, for example, by radical emulsion graft polymerization of vinyl monomers in the presence of rubber latices at temperatures of 50 to 90 ° C, using water-soluble initiators, such as peroxodisulfate, or by means of redox initiators.

Einsatz können auch Kautschuke finden, die bereits aus vorgebildeten Kern-Mantel-Kautschukteilchen bestehen, die aus zwei verschiedenen Kautschuken bestehen. Use can also find rubbers which already consist of preformed core-shell rubber particles, which consist of two different rubbers. So kann beispielsweise der Kern aus einem Polybutadien-Kautschuk oder einem Siliconkautschuk bestehen und der Mantel aus einem Acrylatkautschuk (s. oben und z. B. EP 2 60 558) Kern/Mantel aus Silicon/Acrylat). For example, the core may consist of a polybutadiene rubber or a silicone rubber, and the shell of an acrylate rubber (s. Above and z. B. EP 2 60 558) core / sheath of silicone / acrylate). Durch einfache Pfropfung oder mehrfache schrittweise Pfropfung können eine oder mehrere Pfropfhüllen auf die Kautschukteilchen aufgebracht werden, wobei jede Pfropfhülle eine andere Zusammensetzung haben kann. By simple grafting or multiple stepwise grafting one or more graft shells can be applied to the rubber, each graft may have a different composition. Zusätzlich zu den zu pfropfenden Monomeren können polyfunktionelle vernetzende oder reaktive Gruppen enthaltende Monomere mit aufgepfropft werden, um bestimmte Wirkungen in der Legierung zu erzielen (sz B. EP-A-2 30 282, DE-OS 36 01 419, EP-A- 2 69 861). In addition to the monomers to be grafted or polyfunctional crosslinking reactive group-containing monomers may be grafted on to achieve specific effects in the alloy (see for example EP-A-2 30 282, DE-OS 36 01 419, EP-A- 2 69861).

Die Pfropfpolymerisate E) enthalten im allgemeinen 5 bis 90 Gew.-%, insbesondere 20 bis 85 Gew.-% Kautschuk und 95 bis 10 Gew.-%, insbesondere 80 bis 15 Gew.-%, pfropfcopolymerisierte Monomere. The graft polymers E) in general contain 5 to 90 wt .-%, in particular 20 to 85 wt .-% of rubber and 95 to 10 wt .-%, in particular 80 to 15 wt .-%, graft copolymerized monomers. Die Kautschuke liegen in diesem Pfropfmischpolymerisaten im allgemeinen in Form wenigstens partiell vernetzter Teilchen einer mittleren Teilchengröße von 0,05 bis 5 µm, bevorzugt von 0,1 bis 2 µm, insbesondere von 0,1 bis 1 µm, vor. The rubbers are present in graft copolymers that generally in the form of at least partially crosslinked particles having an average particle size of 0.05 to 5 .mu.m, preferably from 0.1 to 2 .mu.m, in particular from 0.1 to 1 .mu.m, before.

Die bei den Vinylpolymeren und (Meth-)Acrylpolymeren sowie bei den Kautschuken als bevorzugt oder besonders bevorzugt genannten Monomeren und Kautschuke werden auch bei den Pfropfpolymerisaten bevorzugt bzw. besonders bevorzugt. Whereas the vinyl polymers and (meth) acrylic polymers, as well as the rubbers as preferred or particularly preferably mentioned monomers and rubbers are also preferred in the graft polymers or particularly preferred.

Die Polymerlegierungen dieser Erfindung können auf verschiedene Weise hergestellt werden. The polymer alloys of this invention can be prepared in various ways. So können die Ausgangspolymeren gemeinsam in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch gelöst werden. Thus, the starting polymers can be dissolved together in a solvent or solvent mixture. Durch gemeinsames Ausfällen der Polymeren durch Zugabe eines Nichtlösers oder Eintropfen der Lösung in ein Fällungsmittel kann die Polymerlegierung erhalten werden, ebenso wie durch Abdampfen des Lösungsmittels. By co-precipitation of the polymers by adding a non-solvent or dripping the solution into a precipitant, the polymer alloy can be obtained, as well as by evaporation of the solvent.

Bevor die endgültige Mischung aller Legierungsbestandteile erfolgt, können auch einzelne Polymeren der endgültigen Legierung allein gemischt werden. Before the final mixture of all alloy components occurs, individual polymers of the final alloy can be mixed alone. So können beispielsweise Latices eines harzartigen Copolymerisats (z. B. Styrol-Acrylnitril-Copolymer) und eines Kautschuks (z. B. Butadien-Acrylnitril-Copolymer) durch gemeinsame Fällung gemischt werden, bevor sie mit dem Polycarbonat zur endgültigen Formmasse legiert werden. For example, latexes of a resinous copolymer can be mixed by co-precipitation (eg., Styrene-acrylonitrile copolymer) and a rubber (eg., Butadiene-acrylonitrile copolymer), before they are alloyed with the polycarbonate to the final molding composition.

Die Legierung der Ausgangspolymeren kann jedoch auch über die Schmelze in Mischvorrichtungen wie z. However, the alloy of the starting polymers can also melt in mixers such. B. Extrudern, Innenknetern und Mischwalzen erfolgen. done as extruders, internal mixers and mixing rolls.

Den einzelnen Legierungsbestandteilen können während ihrer Herstellung oder nach ihrer Herstellung übliche Additive zugesetzt werden, auch über ihre Lösung oder Schmelze. The individual alloying constituents customary additives can be added during the preparation thereof or after its production, also their solution or melt. Übliche Additive können auch der Legierung während ihrer Herstellung zugesetzt werden. Conventional additives also may be added to the alloy during its manufacture. Auch der fertigen Legierung können übliche Additive zugesetzt werden, auch über ihre Lösung oder Schmelze. Also, the final alloy can be added conventional additives, including on its solution or melt.

Übliche Additive sind beispielsweise Stabilisatoren, Nucleierungsmittel, Entformungsmittel, Pigmente, Flammschutzmittel, Antistatika, Leitfähigkeitszusätze, Füllstoffe, Verstärkungsstoffe und Fasern in den üblichen Mengen. Conventional additives are, for example, stabilizers, nucleating agents, mold release agents, pigments, flame retardants, antistatic agents, conductivity additives, fillers, reinforcing agents and fibers in the usual amounts.

Im einzelnen können beispielsweise Graphit, Ruß, Metallfasern, Metallpulver, Kieselgur, Talkum, Quarz, Kaolin, Glimmer, Tone, CaF₂, CaCO₃, Aluminiumoxide, Aluminiumnitrid, Silicate, Bariumsulfat, Glasfasern, C-Fasern, Keramikfasern und anorganische Pigmente, wie z. In detail, for example, graphite, carbon black, metal fibers, metal powders, diatomaceous earth, talc, quartz, kaolin, mica, clays, CaF₂, CaCO₃, aluminum oxides, aluminum silicates, barium sulfate, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers and inorganic pigments such. B. TiO₂ und Eisenoxide, zugesetzt werden, sowie als Entformungsmittel beispielsweise Glycerinstearate, Pentaerythrittetrastearat und Trimethylolpropantristearat. B. TiO₂ and iron oxides may be added, as well as mold release agents, for example glycerol stearates, pentaerythritol tetrastearate and trimethylolpropane.

Die erfindungsgemäßen Legierungen können z. The alloys of the invention can,. B. durch Spritzguß, Extrusion, Blasverformen oder Tiefziehen thermoplastisch zu Formkörpern verarbeitet werden, wobei man beispielsweise die oben genannten Additive zufügen kann. B. be processed by injection molding, extrusion, blow molding or deep drawing thermoplastically to give shaped bodies, it being possible to add, for example, the additives mentioned above. Unter Formkörper werden z. Under moldings z. B. spritzgegossene Formkörper, extrudierte Formkörper, wie Profile, Rohre, Platten, Fasern und Folien, blasverformte Körper, wie Flaschen, Behälter und Beleuchtungskörper, sowie z. B. Injection-molded articles, extruded shaped articles, such as profiles, tubes, plates, fibers and films, blow-molded bodies such as bottles, containers, lighting fixtures, and z. B. aus Platten und Folien tiefgezogene Formkörper verstanden. B. from sheets and films deep-drawn moldings understood.

Die Folien können im Verbund mit anderen Folien zu Verbundfolien verarbeitet werden. The films can be used in combination with other films to laminated films. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Legierungen auch in anderen Verbundwerkstoffen eingesetzt werden, z. Furthermore, for alloys of the invention can also be used in other composite materials. B. in Kombination mit Fasern und anderen Polymeren. B. in combination with fibers and other polymers.

Die aus den erfindungsgemäßen Legierungen hergestellten Formkörper haben aufgrund der vorn genannten Eigenschaften Vorteile gegenüber bisher bekannten Werkstoffen, insbesondere für Bauteile im Elektro- und Elektroniksektor, für große, hochbeanspruchte Gehäuseteile, für den Automobilsektor als Karosserieteile und als Teile im Motorraum und für gasdurchlässige und Gase trennende Folien. The moldings produced from the novel alloys have due to the front properties mentioned advantages over previously known materials, in particular for components in the electrical and electronics sector, for large, heavy-duty housing parts for the automotive sector as body parts and as parts in the engine compartment and gas-permeable and gas-separating films.

Beispiel 1 example 1 Polycarbonat aus 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl cyclohexan (PC-BP2M) Polycarbonate from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methyl cyclohexane (PC BP2M)

In 3 l Wasser wurden 184 g (4,6 Mol) NaOH und 282 g (1 Mol) 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylcyclohexan gelöst. In 3 l of water 184 g (4.6 mol) NaOH and 282 g (1 mol) of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylcyclohexane were dissolved. Dazu wurden 3 l Methylenchlorid mit darin gelöstem 3,1 g (0,033 Mol) Phenol gegeben. By 3 l of methylene chloride having dissolved therein 3.1 g (0.033 mol) were added phenol. Unter intensivem Rühren wurden dann bei 25°C 148,5 g (1,5 Mol) Phosgen innerhalb von 30 Minuten in das Gemisch eingeleitet. With vigorous stirring 148.5 g were then (1.5 mol) of phosgene over 30 minutes into the mixture at 25 ° C. Nach Zugabe von 1,13 g (0,01 Mol) N-Ethyl- piperidin wurde das Gemisch 60 Minuten bei 25°C intensiv gerührt. After addition of 1.13 g (0.01 mol) of N-ethyl-piperidine the mixture was stirred for 60 minutes at 25 ° C intensive. Die bisphenolatfreie alkalisch wäßrige Phase wurde abgetrennt; The bisphenolate alkaline aqueous phase was separated; die organische Phase nach dem Ansäuern mit verdünnter Phosphorsäure mit Wasser elektrolytfrei gewaschen und eingedampft. the organic phase is washed after being acidified with dilute phosphoric acid with water until free from electrolytes, and evaporated. Das erhaltene Polycarbonat wurde dann durch Trocknung vom restlichen Methylenchlorid befreit. The polycarbonate was then removed by drying the residual methylene chloride. Es war farblos und zeigte eine relative Viskosität ηrel=1,309 (gemessen in Methylenchlorid, bei c=5 g/l und 25°C). It was colorless and had a relative viscosity of nrel = 1.309 (measured in methylene chloride at c = 5 g / l and 25 ° C).

Beispiel 2 example 2 Copolymerisat aus Bisphenol-A und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 2-methyl-cyclohexan im Molverhältnis 1 : 1 (CPC-BP2M/BPA) Copolymer of bisphenol-A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) - 2-methyl-cyclohexane in the molar ratio 1: 1 (CPC BP2M / BPA)

Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Hälfte des dort eingesetzten Bisphenols durch 114 g (0,5 Mol) 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A) ersetzt wurde. Example 1 was repeated (0.5 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) was replaced with the difference that the half of the bisphenol used therein by 114 g.

Das erhaltene Polycarbonat hatte eine relative Viskosität ηrel=1,306 (gemessen in Methylenchlorid bei 25°C und c=5 g/l). The polycarbonate obtained had a relative viscosity of nrel = 1.306 (measured in methylene chloride at 25 ° C and c = 5 g / l).

Beispiel 3 example 3 Polycarbonat aus 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,4-dimethylcyclohexan (PC-BP24DM) Polycarbonate from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,4-dimethylcyclohexane (PC-BP24DM)

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß das dort eingesetzte Bisphenol durch 296 g (1,0 Mol) 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,4-dimethylcyclohexan ersetzt wurde. Example 1 was repeated, with the difference that the bisphenol used there by 296 g (1.0 mol) of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,4-dimethylcyclohexane was replaced.

Das erhaltene Polycarbonat hatte eine relative Viskosität ηrel=1,298 (gemessen in Methylenchlorid bei 25°C und c=5 g/l). The polycarbonate obtained had a relative viscosity of nrel = 1.298 (measured in methylene chloride at 25 ° C and c = 5 g / l).

Beispiel 4 example 4 Polycarbonat aus 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)2-methyl-4- tert.-Butylcyclohexan (PC-BP2M4B) Polycarbonate from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) 2-methyl-4-tert-butylcyclohexane (PC-BP2M4B)

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß das eingesetzte Bisphenol durch 324 g (1,0 Mol) 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-tert.-butylcyclohexan ersetzt wurde. Example 1 was repeated, with the difference that the bisphenol employed by 324 g (1.0 mol) of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) was replaced -2-methyl-4-tert-butylcyclohexane.

Das erhaltene Polycarbonat hatte eine relative Viskosität ηrel=1,303 (gemessen in Methylenchlorid bei 25°C und c=5 g/l). The polycarbonate obtained had a relative viscosity of nrel = 1.303 (measured in methylene chloride at 25 ° C and c = 5 g / l).

Beispiel 5 (Vergleich) Example 5 (comparison) Polycarbonat aus 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan (PC-BP3M) Polycarbonate from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane (PC-BP3M)

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß das dort eingesetzte Bisphenol durch 282 g (1 Mol) 1,1- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan ersetzt wurde. Example 1 was repeated, with the difference that the bisphenol used there by 282 g (1 mol) of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane replaced.

Das erhaltene Polycarbonat hatte eine relative Viskosität ηrel=1,301 (gemessen in Methylenchlorid bei 25°C und c=5 g/l). The polycarbonate obtained had a relative viscosity of nrel = 1.301 (measured in methylene chloride at 25 ° C and c = 5 g / l).

An Prüfkörpern aus PC-BP3M und aus dem erfindungsgemäßen PC-BP2M wurden Schlagzähigkeiten gemessen (s. Tabelle). On specimens from PC BP3M and from the inventive PC BP2M impact strengths were measured (s. Table). Es zeigte sich, daß das erfindungsgemäße PC-BP2M beträchtlich höhere Schlagzähigkeit besitzt, als das PC-BP3M. It was found that the PC-BP2M invention has considerably higher impact strength, than the PC-BP3M.

Tabelle table

Schlagzähigkeit von PC-BP2M und PC-BP3M in Prüfstäben 80 × 10 × 4 mm nach ISO 180-1C Impact resistance of PC-BP2M and PC BP3M in test bars 80 x 10 x 4 mm according to ISO 180-1C

Beispiel 6 example 6

Weitere eingesetzte Polymere Further polymers used

  • 1. PC-BPA 1. PC-BPA
    Polycarbonat aus Bisphenol-A mit Endgruppen aus 4- (1,1,3,3-Tetramethyl-butyl)-phenol, ηrel=1,302 (gemessen in CH₂Cl₂-Lösung, c=5 g/l, bei 25°C). Polycarbonate from Bisphenol-A with end groups of 4- (1,1,3,3-tetramethyl-butyl) -phenol, rel = 1.302 (measured in CH₂Cl₂ solution, c = 5 g / l, at 25 ° C).
  • 2. PCSI-BPA 2. PCSI BPA
    Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymer aus Bisphenol-A und aus 7 Gew.-% Bisphenol-A-Endgruppen-haltigen Polydimethylsiloxanblöcken (bezogen auf Blockcopolymer) mit einer mittleren Polydimethylsiloxanblocklänge von n =70 Dimethylsiloxaneinheiten, ηrel=1,298 (gemessen wie in Beispiel 1), Polycarbonatendgruppen wie in Beispiel 1. Polysiloxane-polycarbonate block copolymer of bisphenol-A and from 7 wt .-% of bisphenol-A-end group containing Polydimethylsiloxanblöcken (based on copolymer) having an average of n = 70 Polydimethylsiloxanblocklänge dimethylsiloxane, rel = 1.298 (measured as in Example 1), polycarbonate end as in example. 1
  • 3. APEC 35 3. APEC 35
    Aromatisches Polyestercarbonat aus 65 Gew.-% Bisphenol- A-Carbonat-Einheiten und 35 Gew.-% Bisphenol- A-Terephthalat-Einheiten, Endgruppen wie in Beispiel 1, ηrel=1,311 (gemessen wie in Beispiel 2). Aromatic polyester carbonate consisting of 65 wt .-% bisphenol A carbonate units and 35 wt .-% bisphenol A-terephthalate units, end groups as in Example 1, rel = 1.311 (measured as in Example 2).
  • 4. PA-AM 4. PA-AM
    Amorphes Polyamid aus Hexamethylendiamin und Isophthalsäure, ηrel=2,42 (gemessen in m-Kresol bei 25°C, c=10 g/l Lösung, Tg=123°C (gemessen durch Differentialthermoanalyse). Amorphous polyamide of hexamethylenediamine and isophthalic acid, rel = 2.42 (measured in m-cresol at 25 ° C, c = 10 g / l solution, Tg = 123 ° C (measured by differential thermal analysis).
  • 5. PST 5. PST
    Polystyrol mit einem Gewichtsmittelmolekulargewicht von w=170 000. Polystyrene having a weight average molecular weight of w = 170 000th
  • 6. PBT 6. PBT
    Polybutylenterephthalat, ηrel=1,720 (in Phenol/o-Dichlorbenzol 1/1 Gew.-Teile bei 25°C, c=5 g/l Lösung) Polybutylene terephthalate, rel = 1,720 (in phenol / o-dichlorobenzene 1/1 parts by weight at 25 ° C, c = 5 g / l solution)
  • 7. PPS 7. PPS
    Polyphenylensulfid, Herstellungsverfahren nach EP 171 021, Schmelzviskosität η m =50 Pa×sec (gemessen bei 306°C bei einer Scherrate τ=100 Pa im Kegel-Platte-Viskosimeter) Polyphenylene sulfide production process according to EP 171 021., melt viscosity η m = 50 Pa × sec (measured at 306 ° C at a shear rate τ = 100 Pa in the cone-plate viscometer)
  • 8. PUR 8. PUR
    Thermoplastisches Polyurethan mit einem Schmelzbereich von ca. 200 bis 220°C und einem Zahlenmittel- Mol.-Gewicht ( n ) von 85 700, aufgebaut aus einem Oligoester aus Butylenglykol-1,4 und Adipinsäure ( n 2000), 4,4-Diphenylmethan-diisocyanat und Butandiol-1,4 als Kettenverlängerer, Verhältnis von NCO- zu OH-Gruppen 1,03. The thermoplastic polyurethane having a melting range of about 200 to 220 ° C and a number average Mol weight (Mn) of 85 700 constructed of an oligoester of 1,4 butylene glycol and adipic acid (n 2000), 4,4-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol as a chain extender, the ratio of NCO to OH groups is 1.03.
  • 9. SEBS 9. SEBS
    Teilhydriertes Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol- Blockcopolymer (=Polystyrol-Polyethylen-butylen- Polystyrol-Blockcopolymer, Kraton G 1651, Handelsprodukt der Shell AG. Partially hydrogenated polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (= polystyrene-polyethylene-butylene-polystyrene block copolymer, Kraton G 1651, commercial product of Shell AG.
  • 10. PB-MMA 10. PB-MMA
    Pfropfpolymerisat aus 80 Gew.-% Polybutadien und 20 Gew.-% gepfropften Methylmethacrylat, mittlere Kautschukteilchengröße 0,4 µm. Graft polymer of 80 wt .-% of polybutadiene and 20 wt .-% methyl methacrylate grafted, average rubber particle size 0.4 microns.
  • 11. AC-MMA 11. AC MMA
    Pfropfpolymerisat aus 80 Gew.-% vernetztem Butylacrylat- Kautschuk und 20 Gew.-% gepfropftem Methylmethacrylat, mittlere Kautschukteilchengröße 0,5 µm. Graft polymer of 80 wt .-% cross-linked butyl acrylate rubber and 20 wt .-% methyl methacrylate grafted, average rubber particle size 0.5 microns.
  • 12. PB-SAN 12 PB-SAN
    Pfropfpolymerisat aus 50 Gew.-% Polybutadien und 50 Gew.-% gepfropften Styrol/Acrylnitril im Gew.- Verhältnis 72/28, mittlere Kautschukteilchengröße 0,4 µm. Graft polymer of 50 wt .-% of polybutadiene and 50 wt .-% grafted styrene / acrylonitrile in a weight ratio of 72/28, average rubber particle size 0.4 microns.
  • 13. AC-SAN 13. AC-SAN
    Pfropfpolymerisat aus 60 Gew.-% eines vernetzten Butylacrylatkautschuks und 40 Gew.-% gepfropftem Styrol/Acrylnitril, 72/28 Gew.-Teile, mittlere Kautschukteilchengröße 0,5 µm. Graft polymer of 60 wt .-% of a crosslinked Butylacrylatkautschuks and 40 wt .-% of grafted styrene / acrylonitrile, 72/28 parts by weight, average rubber particle size 0.5 microns.
Beispiele 7-19 Examples 7-19

Eigenschaften von erfindungsgemäßen Legierungen sind in den Tabellen 1-3 aufgeführt. Properties of alloys of this invention are listed in Tables 1-3. Die Legierungen wurden über die Schmelze in einem Doppelwellenextruder bei Temperaturen zwischen 265 und 330°C gemischt, jeweils bei der niedrigsten Temperatur, bei der noch eine gute Homogenisierung der Legierungsbestandteile gegeben war. The alloys were mixed on the melt in a twin-screw extruder at temperatures of 265-330 ° C, in each case at the lowest temperature at which was a good homogenization of the alloy components added.

Claims (5)

1. Aromatische Polycarbonate mit mittleren Molekulargewichten w von mindestens 10 000, die bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) mitR¹, R², R³, R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁ bis C₁₂-Kohlenwasserstoffrest oder Halogen und mit 1. Aromatic polycarbonates having average molecular weights Mw of at least 10,000 which contain bifunctional carbonate structural units of formula (I) mitR¹, R², R³, R⁴ are independently hydrogen, C₁ to C₁₂-hydrocarbon radical or halogen and
R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁- bis C₁₂-Kohlenwasserstoffrest, wobei einer der Reste R⁵ und R⁹ Wasserstoff und einer ein C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffrest ist,in Mengen von 100 bis 1 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge von difunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycarbonat, enthalten. R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ and R⁹ are independently hydrogen or C₁- to C₁₂-hydrocarbon radical, wherein one of R⁵ and R⁹ is hydrogen and a C₁-C₁₂-hydrocarbon radical, in quantities of 100 to 1 mol-%, based on the total quantity of difunctional carbonate structural units in the polycarbonate, include.
2. Verwendung der aromatischen Polycarbonate des Anspruchs 1 zur thermoplastischen Verarbeitung zu Formkörpern. 2. The use of the aromatic polycarbonates of Claim 1 for thermoplastic processing to give moldings.
3. Thermoplastische Legierung aus 3. Thermoplastic alloy of
  • A) 1 bis 99 Gew.-% mindestens eines thermoplastischen aromatischen Polycarbonats des Anspruchs 1, A) 1 to 99 wt .-% of at least one thermoplastic aromatic polycarbonate of claim 1,
  • B) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines amorphen von (A) verschiedenen Thermoplasten mit einer Glastemperatur von 40 bis 300°C. B) from 0 to 99 wt .-% of at least one amorphous different from (A) thermoplastic having a glass transition temperature of 40 to 300 ° C.
  • C) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines teilkristallinen Thermoplasten mit einer Schmelztemperatur von 60 bis 400°C, C) from 0 to 99 wt .-% of at least one partly crystalline thermoplastic having a melting temperature of 60 to 400 ° C,
  • D) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines Kautschuks, D) from 0 to 99 wt .-% of at least one rubber,
  • E) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines Pfropfpolymerisats aus mindestens einem Kautschuk mit mindestens einem aufgepfropften Polymer aus mindestens einem Monomeren aus der Gruppe der Vinylverbindungen, Acryl- und Methacrylverbindungen und Maleinsäureabkömmlinge, E) from 0 to 99 wt .-% of at least one graft polymer of at least one rubber with at least one grafted-on polymer of at least one monomer from the group of vinyl compounds, acrylic and methacrylic compounds and Maleinsäureabkömmlinge,
in denen die Summe aus A), B), C), D) und E) gleich 100 Gew.-% beträgt. in which the sum of A), B), C), D) and E) is equal to 100 wt .-%.
4. Verwendung der thermoplastischen Legierungen des Anspruchs 3 zur thermoplastischen Verarbeitung zu Formkörpern. 4. Use of a thermoplastic alloy of claim 3 for thermoplastic processing to give moldings.
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