DE3909602A1

DE3909602A1 - Rubber/plastic mixture, process for the preparation thereof, and the use thereof

Info

Publication number: DE3909602A1
Application number: DE19893909602
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl Chem Dr Schmidt
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1989-03-23
Filing date: 1989-03-23
Publication date: 1990-09-27

Abstract

The invention relates to a vulcanisable, disperse mixture of at least one plastic powder and rubber in the form of a homogeneous composition, optionally containing further additives which are conventional in plastics or rubber processing. The plastic powder comprises, in particular, a mixture of plastic powders of various particle size and/or various melting point. The invention relates, on the one hand, to rubber/plastic mixtures in which the rubber proportion predominates and which are preferably vulcanised by means of peroxides. Instead of peroxide crosslinking agents, other crosslinking systems, such as, for example, sulphur crosslinking agents, can also be used. It is preferred if some of the plastic powder melts in the region of the vulcanisation temperature. The invention also relates to plastic/rubber mixtures in which the plastic proportion predominates and which can be vulcanised with or without addition of peroxide. The invention furthermore relates to a process for the preparation of a mixture of rubber and plastic in which plastic powder is mixed with rubber at temperatures below 80@C, and other additives which are convention for plastics or rubber processing are optionally added. The mixture according to the invention can advantageously be used for the production of vulcanised mouldings, in particular for the production of gaskets (seals).

Description

Die Erfindung betrifft eine Mischung aus Kunststoff und Kautschukmaterial, ein Verfahren zur Herstellung dieser Mi schung sowie ihre Verwendung.The invention relates to a mixture of plastic and Rubber material, a process for producing this Mi as well as their use.

In den letzten Jahren sind Materialien bekanntgeworden, bei denen versucht wird, die Eigenschaften von Kautschuken (Ela stomeren) und Kunststoffen miteinander zu kombinieren. Sol che Materialien werden durch eine dynamische Vulkanisation hergestellt, d. h. der Kautschuk wird während des Vermischens mit geschmolzenem Kunststoff unter Zumischen eines Vernet zers vulkanisiert. Dabei erhält man homogenisierte, bereits mit dem Vulkanisationsmittel versetzte Mischungen. Bei sol chen Mischungen besteht die Gefahr, daß sie bereits anvulka nisiert sind. Eine solche Anvulkanisation führt zwangsläufig zu Problemen bei der Weiterverarbeitung der Mischung. Des halb ist es auch nötig, eine exakte Temperaturführung bei der Vermischung des Elastomeren mit dem geschmolzenen Kunst stoff vorzusehen. Für ihre Weiterverarbeitung ist es erfor derlich, diese Materialien wieder aufzuwärmen und zu plasti fizieren. Die Herstellung solcher sog. "thermoplastischer Elastomere" durch die dynamische Vulkanisation von Kautschu ken mit geschmolzenem Kunststoff ist beispielsweise in dem Artikel von W. Hofmann, Bewertung von thermoplastischen Ela stomeren, "Gummi/Asbest/Kautschuk", 12/87, S. 650ff, darge stellt.In recent years, materials have become known at which attempts to improve the properties of rubbers (Ela stomers) and plastics. Sol The materials are produced by dynamic vulcanization manufactured, d. H. The rubber is mixed during mixing with molten plastic under admixing a Vernet vulcanized. This gives homogenized, already mixtures mixed with the vulcanizing agent. At sol chen mixtures there is a risk that they already anvulka are nisiert. Such scorching inevitably leads problems with the further processing of the mixture. of It is also necessary to provide an exact temperature control mixing the elastomer with the molten art material. It is required for their further processing to rehabilitate these materials and plasti fied. The production of such so-called "thermoplastic Elastomers "by the dynamic vulcanization of rubber ken with molten plastic is for example in the Article by W. Hofmann, Evaluation of thermoplastic Ela stomers, "gum / asbestos / rubber", 12/87, p 650ff, Darge provides.

Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, Mischungen von Kunst stoffen in Kautschuk mit guten mechanischen Eigenschaften zur Verfügung zu stellen, insbesondere solche, die ohne Auf wärm- und Plastifizierschritte direkt weiterverarbeitet wer den können. Die Mischung soll darüber hinaus über eine lange Zeit haltbar und lagerfähig sein.The invention sets itself the task of mixtures of art rubbers with good mechanical properties to make available, in particular those without Auf heat and plasticizing directly processed you can. In addition, the mixture should last for a long time To be durable and storable.

Die Erfindung löst diese Aufgabe, indem sie eine disperse Mischung von Kunststoffpulver in Kautschuk in Form einer einheitlichen Masse zur Verfügung stellt. Diese Mischung kann ggf. weitere, bei der Kunststoff- oder Kautschukverar beitung übliche Zusätze enthalten. Das Wesen der Erfindung liegt darin, daß im Gegensatz zum bekannten Stand der Tech nik der Kunststoff nicht in geschmolzener Form in die Mi schung eingebracht wird. Das Kunststoffpulver schmilzt bei der Vermischung nicht und deshalb bleibt das Pulverkorn auch in der Mischung erhalten. Eine innige Verbindung des Kunst stoffpulvers mit der Kautschukmasse findet erst bei der Wei terverarbeitung der Mischung, wenn der Kautschuk vulkani siert wird, statt. Die Verbindung zwischen Kautschuk- und Kunststoffpulver kann nach erfolgter Vulkanisation physika lischer und/oder auch chemischer Natur sein. Auch im vulka nisierten Produkt können die Kunststoffanteile in Teilchen form vorliegen bzw. diese beibehalten. The invention solves this problem by having a disperse Mixture of plastic powder in rubber in the form of a uniform mass provides. This mixture may possibly further, in the case of plastic or rubber Containing usual additives. The essence of the invention is that, in contrast to the known state of the Tech nik the plastic is not in molten form in the Mi is introduced. The plastic powder melts in Mixing not and therefore the powder grain also remains obtained in the mixture. An intimate connection of art Substance powder with the rubber compound is only in the Wei terverarbeitung of the mixture, if the vulkani rubber instead of. The connection between rubber and rubber Plastic powder can be physika after vulcanization chemical and / or chemical nature. Also in the vulka nized product, the plastic components in particles be present or maintained.

Es ist nach der Erfindung vorteilhaft, wenn die Mischung zusätzlich mindestens ein Vulkanisationsmittel enthält, das zur Vernetzung des Kautschuks geeignet ist. Solche Vernetzer können beispielsweise Peroxide oder auch Vernetzerharze, wie Phenol-Vernetzerharz, sein. Auch Schwefelvernetzer sind mög lich. Im Falle einer Schwefelvernetzung kann das Kunststoff pulver nicht nur als Füllstoff vorliegen. In solchen Fällen kann der Kunststoff in der Matrix dadurch verankert werden, daß der Schmelzbereich des Kunststoffpulvers oder eines Pul veranteils im Bereich oder unterhalb der Vulkanisationstem peratur liegt. Bei Vulkanisationstemperatur nichtschmelzende Kunststoffanteile liegen in schwefelvernetzten Vulkanisaten - also in nicht peroxidisch vernetzten Produkten - in der Regel als reiner Füllstoff vor, wobei dieser Kunststoffan teil insbesondere eine Korngröße im Bereich von 20 µm bis 100 µm besitzt.It is advantageous according to the invention, when the mixture additionally contains at least one vulcanizing agent, the is suitable for crosslinking of the rubber. Such crosslinkers For example, peroxides or crosslinking resins, such as Phenolic crosslinker resin. Also sulfur crosslinkers are possible Lich. In the case of sulfur crosslinking, the plastic not just as a filler. In such cases can the plastic be anchored in the matrix by that the melting range of the plastic powder or a Pul share in the area or below the vulcanization area temperature is. Non-melting at vulcanization temperature Plastic components are in sulfur-vulcanized vulcanizates - ie in non-peroxide crosslinked products - in the Usually as a pure filler before, this Kunststoffan Part in particular a particle size in the range of 20 microns to 100 μm.

Vorzugsweise enthält die Mischung einen Kautschuk, der mit Peroxiden vernetzbar ist. In der Mischung kann dabei, wie auch bei allen anderen erfindungsgemäßen Mischungen, als Vernetzer ein Peroxid oder ein Gemisch von Peroxiden enthal ten sein. Solche Peroxide sind beispielsweise 2,5-Dimethyl- 2,5-di-(t-butylperoxy)-hexin-(3), 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t- butylperoxy)-hexan, Bis(t-butylperoxyisopropyl)-benzol, Di cumylperoxid, 4,4-Di-(t-butylperoxy)-n-butylvalerat, Di-t- butylperoxid, 1,1-Di-(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclo hexan oder Ethyl-3,3-bis(t-butylperoxy)-butyrat. Es sind jedoch auch alle anderen Peroxide, die bei der Vulkanisation von Kautschuken üblich sind, in der Mischung möglich.Preferably, the mixture contains a rubber with Peroxides is crosslinkable. In the mix can, how also with all other mixtures according to the invention, as Crosslinking a peroxide or a mixture of peroxides enthal be. Such peroxides are, for example, 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy) hexyno (3), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-) butylperoxy) hexane, bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, di cumyl peroxide, 4,4-di- (t-butylperoxy) -n-butyl valerate, di-t- butyl peroxide, 1,1-di- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclo hexane or ethyl 3,3-bis (t-butylperoxy) butyrate. There are but also all other peroxides used in vulcanization of rubbers are common in the mixture possible.

Die erfindungsgemäße Mischung kann den Vernetzer bzw. den Vulkanisator bereits enthalten. Die Vermischung kann ohne Aufschmelzen bei niedriger Temperatur erfolgen, so daß auch bei Vorhandensein des Vernetzers keine Gefahr einer Anvulka nisation besteht. Die erfindungsgemäßen Mischungen sind auch in Gegenwart des Vernetzers sehr gut lagerfähig und bedürfen keiner besonderen Lagerbedingungen.The mixture according to the invention can be the crosslinker or the Vulcanizer already included. The mixing can without Melting at low temperature, so that too in the presence of the crosslinker no danger of Anvulka organization. The mixtures according to the invention are also in the presence of the crosslinker very well storable and require no special storage conditions.

Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn in der Mischung als Kautschuk ein Nitrilkautschuk (NBR) verwendet wird. Außer NBR-Kautschuk können weiterhin bevorzugt alle Elastomere eingesetzt werden, die peroxidisch vernetzbar sind, also beispielsweise hydrierter NBR-Kautschuk, Natur kautschuk, Isoprenkautschuk, Butadienkautschuk, Chloropren kautschuk, Urethankautschuk, vorvernetzter Butylkautschuk, Polyisobutylenkautschuk oder peroxidisch vernetzbarer Fluor kautschuk (z. B. Viton GF). Es ist jedoch auch die Verwendung anderer vernetzbarer Elastomre möglich.It is particularly advantageous according to the invention, if in the Mixture used as a nitrile rubber (NBR) rubber becomes. In addition to NBR rubber, it is further preferable that all Elastomers are used, which can be crosslinked peroxide are, for example, hydrogenated NBR rubber, nature rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, pre-crosslinked butyl rubber, Polyisobutylene rubber or peroxide crosslinkable fluorine rubber (eg Viton GF). However, it is also the use other crosslinkable Elastomre possible.

Für die disperse Mischung kann der Kautschuk in Form einer kompakten Masse wie beispielsweise Block- oder Ballen-Kaut schuk verwendet werden. Bevorzugt ist die Verwendung des Kautschuks in Form eines sog. "Fells". Weiterhin ist es nach der Erfindung mit besonderem Vorteil möglich, den Kautschuk in Pulverform zu verwenden. Bei einer Mischung für einen mit Kunststoff modifizierten Kautschuk liegt das Gewichtsver hältnis von Kautschuk zu Kunststoffpulver vorzugswesie über 50 : 50, insbesondere zwischen 80 : 20 und 60 : 40.For the disperse mixture of the rubber in the form of a compact mass such as block or bale chew schuk be used. Preferred is the use of the Rubber in the form of a so-called "coat". It is still after the invention with particular advantage, the rubber to use in powder form. When mixing for a with Plastic modified rubber is the weight ver From rubber to plastic powder vorzugswesie over 50:50, especially between 80:20 and 60:40.

Für die Mischung nach der Erfindung lassen sich Kunststoffe, die in Pulverform vorliegen können, verwenden. Besonders geeignet sind thermoplastische Kunststoffe. Insbesondere werden Kunststoffe verwendet, die unter den Vulkanisations bedingungen von Kautschuk mit Kautschuk vernetzbar, insbe sondere covulkanisierbar sind. Diese Kunststoffe können vor zugsweise so gewählt sein, daß sie eine hohe Affinität zu den verwendeten Kautschuken aufweisen. So hat der Kunst stoffanteil in der Mischung, insbesondere bei Verwendung der Kautschuk/Kunststoff-Kombinationen NBR-Kautschuk/Polyamid oder NBR-Kautschuk/Polyester, besonders in Verbindung mit Peroxid als Vulkanisationsmittel, nicht die Funktion eines reinen Füllstoffes, sondern bewirkt die physikalische oder chemische Wechselwirkung mit dem Kautschuk bei der Vulkani sation der dispersen Mischung, auch wenn das Kunststoffpul ver einen über der Vulkanisationstemperatur liegenden Schmelzbereich besitzt. Als Kunststoffe sind solche bevor zugt, die polare Gruppen oder aktive H-Atome aufweisen und/oder unter den Vulkanisationsbedingungen Reaktionen ein zugehen vermögen. Hierzu gehören insbesondere Polyester, Polyether, Copolymerisate aus Polyester und Polyether, Poly olefine, Polyvinylchlorid, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Ter polymere, sowie Polyurethane und andere beispielsweise auch hochtemperaturbeständige Kunststoffe, soweit sie unter den Vulkanisationsbedingungen peroxidisch reagieren. Es ist nach der Erfindung insbesondere bevorzugt, wenn als Kunststoff pulver Polyamid verwendet wird. Weniger geeignet sind dem gegenüber inerte, hochstabile Kunststoffe wie PTFE, Polycar bonat und Polyimid.For the mixture according to the invention can be plastics, which may be in powder form. Especially suitable are thermoplastic materials. In particular Plastics are used under vulcanization Conditions of rubber with rubber crosslinkable, esp special covulcanisable. These plastics can be used before be chosen so that they have a high affinity to have the rubbers used. That's what art has substance content in the mixture, in particular when using the Rubber / plastic combinations NBR rubber / polyamide or NBR rubber / polyester, especially in conjunction with Peroxide as a vulcanizing agent, not the function of a pure filler, but causes the physical or chemical interaction with the rubber at Vulkani sation of the disperse mixture, even if the plastic powder ver a lying above the vulcanization temperature Melting range possesses. As plastics such are before zugt, which have polar groups or active H atoms and / or under the vulcanization conditions reactions to be able to go. These include, in particular, polyesters, Polyethers, copolymers of polyester and polyether, poly olefins, polyvinyl chloride, acrylonitrile-butadiene-styrene-ter polymers, as well as polyurethanes and others, for example High temperature resistant plastics, as far as they are among the Vulkanisationsbedingungen react peroxide. It is after the invention particularly preferred when as a plastic powder polyamide is used. Less suitable are the compared to inert, highly stable plastics such as PTFE, Polycar carbonate and polyimide.

Das für die Mischung verwendete Kunststoffpulver besitzt vorzugsweise eine mittlere Korngröße von kleiner als 40 µm. Insbesondere geeignet sind mittlere Korngrößen von 5 bis 20 µm. Kunststoffpulver mit einer Korngröße von kleiner als 5 µm lassen sich nach der Erfindung ebenfalls problemlos verwenden, während Korngrößen größer als 40 µm in besonderen Fällen vorteilhaft sein können. Mit sinkender Korngröße des Kunststoffpulvers steigt die Zugfestigkeit. Die reaktivie rende Wirkung des Kunststoffs auf die Mischung wird mit fei neren und somit bevorzugten Pulvern (maximal 20 µm) größer.The plastic powder used for the mixture has preferably an average particle size of less than 40 microns. Particularly suitable are average particle sizes of 5 to 20 μm. Plastic powder with a particle size of less than 5 microns can also be easily according to the invention use, while grain sizes greater than 40 microns in particular Cases may be advantageous. With decreasing grain size of the Plastic powder increases the tensile strength. The reactivity The effect of the plastic on the mixture is enhanced neren and thus preferred powders (maximum 20 microns) larger.

Für die erfindungsgemäße Mischung ist nicht nur die Korn größe des Kunststoffpulvers, sondern auch sein Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich von Bedeutung. Es kann vorteilhaft sein, wenn in der Mischung Kunststoffpulver-Gemische vorliegen, die sowohl im Bereich der Vulkanisationstemperatur nicht schmelzende als auch bei dieser Temperatur schmelzende An teile enthalten. So kann als Kunststoffpulver ein Gemisch von Kunststoffpulvern verwendet werden, die verschiedene Korngrößen und/oder verschiedene Schmelzpunkte besitzen. Je nach verwendetem Kunststoffpulver können Mischungen erhalten werden, die zu Vulkanisaten mit verschiedener Härte, Zug festigkeit und Bruchdehnung führen. Insbesondere zur Modifi kation von mechanischen Eigenschaften besonders bevorzugt ist eine Mischung, bei der das Kunststoffpulver oder das Gemisch von Kunststoffpulvern eine Korngröße zwischen 20 und 100 µm, insbesondere eine Korngröße zwischen 40 und 100 µm besitzt. Dabei weist das Kunststoffpulver oder ein Anteil des Kunststoffpulvers vorzugsweise einen Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich auf, der in der Nähe der Vulkanisationstempe ratur liegt. Durch eine solche Mischung kann das Kunststoff pulver im hergestellten Vulkanisat zusätzlich verankert wer den. Durch solche Mischungen kann weiterhin der Reibwider stand vulkanisierter Formkörper erheblich verringert werden. Liegt der Schmelzpunkt oder der Schmelzbereich des Kunst stoffpulvers, das eine Korngröße oberhalb von ca. 40 µm auf weist, deutlich über der Vulkanisationstemperatur, so hat der Kunststoff vorzugsweise nur noch die Funktion eines Füllstoffes und kann beispielsweise aus einer Gleitfläche leichter herausgebrochen werden.For the mixture according to the invention is not only the grain size of the plastic powder, but also its melting point or melting range of importance. It can be beneficial if plastic powder mixtures are present in the mixture, not in the vulcanization temperature range melting as well as melting at this temperature parts included. So can as plastic powder a mixture used by plastic powders that are different Have grain sizes and / or different melting points. ever after used plastic powder mixtures can be obtained be that to vulcanizates of different hardness, train strength and elongation at break lead. In particular for modifi cation of mechanical properties is particularly preferred is a mixture in which the plastic powder or the Mixture of plastic powders a grain size between 20 and 100 microns, in particular a particle size between 40 and 100 microns has. In this case, the plastic powder or a share the plastic powder preferably has a melting point or Melting area on, near the Vulkanisationstempe temperature is. By such a mixture, the plastic powder additionally anchored in the vulcanizate produced the. By such mixtures can continue the Reibwider vulcanized molded body can be significantly reduced. Is the melting point or melting range of the art Pulp, which has a particle size above about 40 microns has, well above the vulcanization temperature, so has the plastic preferably only the function of a Filler and can for example from a sliding surface be broken out more easily.

Die Mischung kann als Vernetzer nichtperoxidische Vernetzer enthalten. Solche Vernetzer sind insbesondere Schwefelver netzer, es können jedoch beispielsweise auch Metalloxide u. a. Verwendung finden. Im Falle einer nicht peroxidischen Vernetzung liegt das Kunststoffpulver oder das Gemisch von Kunststoffpulvern in der Mischung vorzugsweise in einer Menge von weniger als 25 Gew.-Teilen, insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%Teilen vor, wobei diese Menge auf 100 Gew.-Teile Kautschuk bezogen ist. Ein Anteil, der im Bereich der Vul kanisationstemperatur schmilzt bzw. erweicht, ist für die Verankerung der Matrix von besonderem Vorteil. Die bevorzug te Korngröße solcher Kunststoffpulver-Gemische in nichtper oxidisch vernetzten Mischungen, zum Beispiel in schwefelver netzten Mischungen, liegt zwischen 20 µm und 100 µm. Das Pulvergemisch enthält dabei mindestens einen bei der Vulka nisationstemperatur schmelzenden bzw. erweichenden Anteil. Besteht das Gemisch von Kunststoffpulvern aus mindestens einem in der Nähe der Vulkanisationstemperatur oder darun ter schmelzenden und mindestens einen nichtschmelzendem An teil, so liegen diese Kunststoffpulver vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 : 2 bis 1,5 : 1, insbesondere in einem Ge wichtsverhältnis von ca. 1 : 1 vor.The mixture can be used as a crosslinker non-peroxide crosslinker contain. Such crosslinkers are in particular Schwefelver Netzer, but it can, for example, metal oxides u. a. Find use. In the case of a non-peroxide Crosslinking is the plastic powder or the mixture of Plastic powders in the mixture preferably in one Amount of less than 25 parts by weight, especially from 5 to 20 wt .-% parts before, wherein this amount per 100 parts by weight Rubber is covered. A share in the area of Vul temperature melts or softens, is for the Anchoring the matrix of particular advantage. The preferred te grain size of such plastic powder mixtures in nonper oxidically cross-linked mixtures, for example in sulfur Last mixtures, is between 20 microns and 100 microns. The Powder mixture contains at least one of the Vulka nisationstemperatur melting or softening share. If the mixture of plastic powders consists of at least one near the vulcanization temperature or darun melting and at least one non-melting Part, these plastic powders are preferably in one Ratio of 1: 2 to 1.5: 1, especially in a Ge weight ratio of about 1: 1 before.

Die erfindungsgemäße Mischung kann zusätzlich Kurzfasern enthalten. Diese Kurzfasern können aus Kunststoff- oder Na turfasern bestehen. Geeignete Kunststoffasern sind bei spielsweise Polyaramidfasern, während als Naturfasern Zellu lose- oder Baumwollfasern Verwendung finden können. Die Kurzfasern besitzen bevorzugt eine Faserlänge von 1 bis 5 mm. Ein Faserdurchmesser von 8 bis 30 µm ist vorteilhaft. Besonders geeignete Kurzfasern sind solche, bei denen das sog. "Seitenverhältnis" (Verhältnis der Länge der Faser zum Wirkdurchmesser der Faser) im Bereich von 100 bis 200 liegt. Für Dichtungen sind auch Fasern mit einer Länge im oberen Grenzbereich (5 mm) und darüber geeignet. Die Stärke der Fasern für Dichtungen liegt vorzugsweise bei 20-30 µm, ggf. auch darüber. Die Mischung kann weiterhin zusätzlich Metallpulver enthalten. Dabei ist es vorteilhaft, wenn die Korngröße des Metallpulvers der Korngröße des Kunststoffpul vers in etwa entspricht. Bevorzugte Metalle sind beispiels weise Al, Pb, Ni, Ag, Sn, aber auch andere Metalle kommen in Frage. Weiterhin können als Zusatzstoffe Füllstoffe vorge sehen sein. Solche Füllstoffe sind beispielsweise Magne sium-, Calcium- und Aluminiumsilikate, Calciumcarbonat, Cal ciumhydroxid, Magnesiumoxid, reine Kieselsäure, Bariumsulfat und Natrium-Aluminium-Silikat. Neben diesen hellen Füllstof fen kann auch Ruß oder Farbpigmente verwendet werden. Bei Vernetzung mit nichtperoxidischen Vernetzern können auch Kunststoffpulver mit einem über der Vulkanisationstemperatur liegendem Schmelzbereich als Füllstoff dienen.The mixture according to the invention may additionally comprise short fibers contain. These short fibers can be made of plastic or Na consist of turf fibers. Suitable plastic fibers are included For example, polyaramid fibers, while as natural fibers Zellu loose or cotton fibers can be used. The Short fibers preferably have a fiber length of 1 to 5 mm. A fiber diameter of 8 to 30 microns is advantageous. Particularly suitable short fibers are those in which the so-called "aspect ratio" (ratio of the length of the fiber to Effective diameter of the fiber) is in the range of 100 to 200. For seals are also fibers with a length in the upper Limit range (5 mm) and above suitable. The strength of Fibers for seals is preferably 20-30 μm, possibly also about it. The mixture can continue in addition Metal powder included. It is advantageous if the Grain size of the metal powder of the grain size of the plastic powder vers corresponds approximately. Preferred metals are, for example As Al, Pb, Ni, Ag, Sn, but also other metals come in Question. Furthermore, fillers can be used as additives be seen. Such fillers are, for example, magne sium, calcium and aluminum silicates, calcium carbonate, Cal ciumhydroxide, magnesium oxide, pure silica, barium sulfate and sodium aluminum silicate. In addition to these bright fillers It is also possible to use carbon black or colored pigments. at Crosslinking with non-peroxide crosslinkers can also Plastic powder with an above the vulcanization temperature lying melting range serve as a filler.

Die Mengenverhältnisse von Kautschuk und Kunststoffpulver in der Mischung können in weiten Grenzen variiert werden. Die Erfindung umfaßt einerseits Kautschuk-Kunststoff-Mischungen, bei denen der Kautschukanteil überwiegt und die vorzugsweise mit Peroxiden vulkanisiert weden. Anstelle von Peroxid-Ver netzern können auch andere Vernetzungssysteme, wie bei spielsweise Schwefel-Vernetzer, Verwendung finden. Dabei ist es bevorzugt, wenn ein Anteil des Kunststoffpulvers im Be reich der Vulkanisationstemperatur schmilzt. Andererseits umfaßt die Erfindung auch Kunststoff-Kautschuk-Gemische, bei denen der Kunststoffanteil überwiegt und die mit oder ohne Peroxid-Zusatz vulkanisiert werden können. Kautschuk und Kunststoffpulver können in der Mischung in einem Gewichts- Verhältnis von 10 : 90 bis 90 : 10 enthalten sein, besonders dann, wenn ein Peroxidvernetzer vorgesehen ist.The proportions of rubber and plastic powder in The mixture can be varied within wide limits. The Invention comprises on the one hand rubber-plastic mixtures, where the rubber content predominates and preferably vulcanised with peroxides. Instead of peroxide Ver Other networking systems, such as For example, sulfur crosslinkers, find use. It is it is preferred if a proportion of the plastic powder in Be rich in vulcanization temperature melts. on the other hand the invention also includes plastic-rubber mixtures, in which outweighs the plastic content and those with or without Peroxide additive can be vulcanized. Rubber and Plastic powders can be added to the mixture in a weight Ratio of 10: 90 to 90: 10, especially when a peroxide crosslinker is provided.

Soll ein Kunststoff oder Kunststoffgemisch mit Kautschuk modifiziert werden, dann kann das Verhältnis Kunststoff zu Kautschuk bei 60 : 40 liegen. Bevorzugt ist weiterhin ein Ver hältnis von Kunststoffpulver zu Kautschuk, insbesondere Kautschukpulver von 80 : 20 bis 90 : 10. In Einzelfällen kann das Verhältnis noch größer sein.Should a plastic or plastic mixture with rubber be modified, then the ratio of plastic to Rubber at 60: 40 are. Preference is also a Ver ratio of plastic powder to rubber, in particular Rubber powder from 80: 20 to 90: 10. In some cases the ratio be even greater.

Wenn ein Vernetzer, insbesondere ein Peroxid-Vernetzer, in der Mischung enthalten ist, liegt dieser vorteilhaft in einer Menge von nicht mehr als 5 Gew.-Teilen, insbesondere von 3-5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Kautschuk, in der Mischung vor.When a crosslinker, especially a peroxide crosslinker, in the mixture is contained, this is advantageous in an amount of not more than 5 parts by weight, in particular from 3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber, in the mix.

Es ist für die Mischung besonders vorteilhaft, wenn minde stens ein Teil des verwendeten Kunststoffpulvers einen Schmelzpunkt besitzt, der von der Vulkanisationstemperatur der Mischung ungefähr ±10°C entfernt liegt. Bezogen auf 100 Gew.-Teile Kautschuk kann dieser Teil des verwendeten Kunststoffpulvers in einer Menge von weniger als 20 Gew.- Teilen vorliegen.It is particularly advantageous for the mixture if minde at least part of the plastic powder used Melting point, that of the vulcanization temperature the mixture is about ± 10 ° C away. Related to 100 parts by weight of rubber can be used this part of the Plastic powder in an amount of less than 20 wt. Parts are present.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischung. Dabei wird das Kunst stoffpulver mit Kautschuk bei Temperaturen unterhalb von 80°C, ggf. unter Kühlung, vermischt, und es werden ggf. weitere für die Kunststoff- oder Kautschukverarbeitung übli che Zusätze zugemischt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird insbesondere so durchgeführt, daß zuerst das Kunststoffpul ver mit dem Kautschuk vermischt wird, dann ggf. weitere für die Kunststoff- oder Kautschukverarbeitung übliche Zusätze zugemischt werden, und anschließend mindestens ein zur Ver netzung des Kautschuks geeignetes Vulkanisationsmittel zuge mischt wird. Der Kautschuk kann vorzugsweise ebenfalls in Pulverform eingesetzt werden.The invention further relates to a process for the preparation the mixture according to the invention. This is where art becomes textile powder with rubber at temperatures below 80 ° C, possibly with cooling, mixed, and there are possibly others for plastic or rubber processing übli additives added. The inventive method is in particular carried out so that first the plastic powder ver is mixed with the rubber, then possibly further for the plastics or rubber processing usual additives and then at least one to Ver Addition of rubber suitable Vulkanisationsmittel added is mixed. The rubber may preferably also be in Powder form can be used.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens liegt vor, wenn dem Kunststoffpulver Kautschukpul ver, ein Vulkanisationsmittel und ggf. weitere Zusätze zuge mischt werden. Dabei ist es zur Herstellung modifizierter Kunststoffe vorteilhaft, wenn das Kunststoffpulver im Ver gleich mit dem Kautschukpulver im Überschuß vorliegt. Bei einem solchen Verfahren wird insbesondere nur ein kleiner Anteil an Kautschukpulver und ein Vulkanisationsmittel dem Kunststoffpulver zugemischt. Es ist vorteilhaft, wenn die Korngröße des Kautschukpulvers zwischen 30 und 100 µm be trägt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform kann das Kaut schukpulver, das Vulkanisationsmittel und ggf. weitere Zu sätze einem Gemisch aus verschiedenen Kunststoffpulvern, wie sie in der Beschreibung schon genannt wurden, zugemischt werden. Es ist vorteilhaft, wenn das Kunststoffpulver, das Kautschukpulver, das Vulkanisationsmittel und ggf. die wei teren Zusätze eine vergleichbare Korngröße aufweisen, insbe sondere die gleiche Korngröße besitzen. Diese für alle ge nannten Bestandteile gleiche Korngröße beträgt insbesondere 30-100 µm. Als Vulkanisationsmittel wird bevorzugt minde stens ein Peroxid zugemischt. Vorteilhaft findet als Zusatz Metallpulver, insbesondere Metallpulver, dessen Korngröße der Korngröße des Kunststoffpulvers entspricht, Verwendung. Als Zusatz sind weiterhin Kurzfasern besonders geeignet, wobei Kurzfasern mit einer Faserlänge von 1 bis 5 mm und einem Faserdurchmesser von 8 bis 30 µm bevorzugt zugemischt werden.A preferred embodiment of the Ver fahrens is present when the plastic powder rubberpul ver, a vulcanizing agent and possibly other additives added be mixed. It is modified for the production Plastics advantageous if the plastic powder in Ver equal to the rubber powder in excess. at Such a method is in particular only a small Proportion of rubber powder and a vulcanizing agent the Mixed plastic powder. It is advantageous if the Grain size of the rubber powder between 30 and 100 microns be wearing. In a preferred embodiment, the chewing powder, the vulcanizing agent and optionally further a mixture of different plastic powders, such as they were already mentioned in the description, mixed become. It is advantageous if the plastic powder, the Rubber powder, the vulcanizing agent and possibly the white Additional additives have a comparable grain size, esp special have the same grain size. This for all ge called constituents same grain size is in particular 30-100 μm. As a vulcanizing agent is preferably Minde at least one peroxide mixed. Beneficial finds as an addition Metal powder, in particular metal powder, whose particle size the grain size of the plastic powder corresponds, use. As an additional short fibers are also particularly suitable short fibers having a fiber length of 1 to 5 mm and a fiber diameter of 8 to 30 microns preferably mixed become.

Bei einer Ausführungsform, bei der das Kunststoffpuler im Vergleich mit dem Kautschukpulver im Überschuß vorliegt, werden zur Verarbeitung keine Mischwalzen eingesetzt, wie sie aus der Kautschukverarbeitung bekannt sind, sondern die Verarbeitung erfolgt auf Kunststoff-Spritzmaschinen, bei spielsweise auf einer Schneckenspritzmaschine.In an embodiment in which the plastic powder in the Comparison with the rubber powder in excess, are used for processing no mixing rollers, such as they are known from rubber processing, but the Processing takes place on plastic injection machines, at For example, on a screw spraying machine.

Das Verfahren nach der Erfindung kann auch vorteilhaft so durchgeführt werden, daß das Kunststoffpulver auf den Kaut schuk aufgemischt wird. Diese Verfahrensweise ist bevorzugt, wenn mit einem Kautschuk zu Kunststoffverhältnis über 1 : 1 gearbeitet wird. Nach diesem Verfahren wird beispielsweise das Kunststoffpulver auf dem Kautschuk aufgemischt und an schließend werden Kurzfasern in die Kautschuk-Kunststoff- Matrix eingearbeitet. Diese Einarbeitung von beispielsweise Polyaramid-Kurzfasern erfolgt rascher und gleichmäßiger, wenn, wie beschrieben, das Kunststoffpulver bereits auf den Kautschuk aufgemischt wurde.The method according to the invention can also advantageously so be carried out that the plastic powder on the chewing schuk is mixed. This procedure is preferred if using a rubber to plastic ratio over 1: 1 is working. For example, after this procedure the plastic powder is mixed on the rubber and on Short fibers are then added to the rubber-plastic Matrix incorporated. This incorporation of, for example Polyaramid short fibers are faster and more uniform, if, as described, the plastic powder already on the Rubber was mixed.

Nach der Erfindung kann der Kautschuk in Pulverform einge setzt werden. Es ist jedoch ebenfalls möglich, wenn der Kautschuk in Form einer kompakten Masse, insbesondere in Form eines Kautschukfells verwendet wird, was bei einem Überschuß an Kautschuk bevorzugt sein kann. According to the invention, the rubber may be incorporated in powder form be set. However, it is also possible if the Rubber in the form of a compact mass, in particular in Form of a rubber coat is used, resulting in a Excess rubber may be preferred.

Das Verfahren kann besonders vorteilhaft durchgeführt wer den, wenn das Vermischen des Kunststoffpulvers mit dem Kaut schuk bei einer Temperatur unterhalb von 60°C erfolgt. Eine besonders geeignete Temperatur ist Raumtemperatur bzw. die Umgebungstemperatur bei der Herstellung der Mischung.The method can be carried out particularly advantageous who when mixing the plastic powder with the chew schuk at a temperature below 60 ° C. A particularly suitable temperature is room temperature or the Ambient temperature during the preparation of the mixture.

Es ist für das erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere bei Verwendung von Peroxidvernetzern bevorzugt, wenn Kunststoff pulver mit einer mittleren Korngröße von kleiner ca. 40 µm, vorzugsweise von 4 bis 20 µm eingesetzt wird. Es kann auch hier zweckmäßig als Kunststoffpulver ein Pulvergemisch zuge mischt werden, das mindestens einen im Bereich der Vulkani sationstemperatur nichtschmelzenden Anteil und mindestens einen im Bereich der Vulkanisationstemperatur schmelzenden Anteil besitzt. Dabei kann insbesondere ein Anteil des Kunststoffpulvers aus gröberen Teilchen, wobei Teilchen mit einer Korngröße zwischen 40 und 100 µm bevorzugt sind, be stehen.It is for the inventive method, especially at Use of peroxide crosslinkers preferred when plastic powder having an average particle size of less than about 40 μm, preferably from 4 to 20 microns is used. It can also expediently added as a powdered powder powder mixture here at least one in the area of Vulkani temperature non-melting fraction and at least a melting in the vulcanization temperature Share owns. In particular, a share of the Plastic powder of coarser particles, wherein particles with a grain size between 40 and 100 microns are preferred, be stand.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt vorzugsweise auf Mischwalzwerken, wie sie in der Kautschuk- Industrie bekannt sind. Diese Mischart ist besonders bei Verwendung eines Kautschuküberschusses bevorzugt. Durch leicht unterschiedliche Drehzahl der gegeneinanderlaufenden Walzen können dabei Scherkräfte erzeugt werden, die für eine besonders gute Durchmischung sorgen. Die Walzen können dabei ebenfalls heiz- und kühlbar ausgestaltet sein. Eine Herstel lung der erfindungsgemäßen Mischung auf dem Walzwerk kann dabei so durchgeführt werden, daß vor Zugabe der Mischungs bestandteile der Kautschuk gut mastiziert und zu einem glat ten Fell gewalzt wird, bevor man das Kunststoffpulver nach und nach zugibt. Dann werden ggf. weitere Zusatzstoffe wie beispielsweise Füllstoffe oder Metallpulver zugegeben. Ist es zusätzlich vorgesehen Kurzfasern einzumischen, so werden diese Fasern üblicherweise unmittelbar nach dem Einarbeiten des Kunststoffpulvers auf die Mischung gegeben. Gewöhnlich wird der Vernetzer zuletzt eingemischt und das Fell von der Walze genommen. Dann wird das Fell eng durchgelassen, zu sog. "Puppen" aufgerollt und anschließend sechs bis sieben Mal "gestürzt". Die Weiterverarbeitung der Mischung kann dann wie bei bekannten Gummimischungen erfolgen.The preparation of the mixtures according to the invention takes place preferably on mixing mills, as used in the rubber Industry are known. This mix is especially at Use of a rubber excess preferred. By slightly different speed of the counter-rotating In this case, shearing forces can be generated for a roller to ensure particularly good mixing. The rollers can do that also be designed to be heated and cooled. A manufacture ment of the mixture according to the invention on the rolling mill can be carried out so that before adding the mixture ingredients of the rubber are well masticated and made into a smooth Rolled skin is rolled before retracting the plastic powder and after admitting. Then, if necessary, other additives such as For example, fillers or metal powder added. is it additionally provided to mix in short fibers, so be these fibers usually immediately after incorporation of the plastic powder is added to the mixture. Usually the crosslinker is mixed in last and the coat of the Taken roller. Then the coat is let through, too so-called "dolls" rolled up and then six to seven Time "crashed". The further processing of the mixture can then done as in known rubber compounds.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltene Mischung kann nach der Herstellung, also auch nach der Zumischung des Vulkanisationsmittels gelagert werden. Dies geschieht vor teilhaft in Kühlräumen bei einer Temperatur um 5°C.The mixture obtained by the process according to the invention can after production, so even after the admixture of Vulkanisationsmittels be stored. This happens before Partly in cold storage rooms at a temperature around 5 ° C.

Die Herstellung der Mischung und ihre Verarbeitung kann bei einer anderen Ausführungsform auf einer Maschine, beispiels weise einer Schneckenmaschine, erfolgen. Diese Ausführungs form ist insbesondere bei einem Kunststoffüberschuß geeig net. Die Vulkanisation und Formgebung kann mit Vorteil in einer Schneckenspritzmaschine oder Kolbenspritzmaschine er folgen.The preparation of the mixture and its processing can be at another embodiment on a machine, for example example of a screw machine, done. This execution Shape is particularly suitable for a plastic excess net. The vulcanization and shaping can be beneficial in a screw spraying machine or piston injection machine he consequences.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der disper sen Mischung zur Herstellung von vulkanisierten Formkörpern, insbesondere Dichtungen. Die Weiterverarbeitung der Mischung kann dabei auf üblichen Kunststoff- oder Gummiverarbeitungs maschinen, wie Kunststoff-Spritzmaschinen, erfolgen. Die Dichtungswerkstoffe eignen sich beispielsweise für Dichtun gen im dynamischen Einsatz. Sie weisen eine geringe Haftrei bung, gute Gleiteigenschaften und einen geringen Abrieb auf.The invention further relates to the use of the disper mixture for the production of vulcanized moldings, in particular seals. The further processing of the mixture can be used on conventional plastic or rubber processing machines, such as plastic injection molding machines. The Sealing materials are suitable, for example, for sealing in dynamic use. They have a low Haftrei exercise, good sliding properties and low abrasion.

Bei der Weiterverarbeitung wird die Mischung geformt und vulkanisiert. Bevorzugte Vulkanisationstemperaturen liegen zwischen 160°C und 210°C. Besonders günstig ist es, wenn die Vulkanisation bei einer Temperatur erfolgt, die um ca. ±10°C vom Schmelzpunkt des verwendeten Kunststoffes ent fernt liegt. Insbesondere kann es bei der erfindungsgemäßen Verwendung vorgesehen sein, daß die Vulkanisation direkt bei der Formung im Werkzeug erfolgt. Dabei erhalten die erfin dungsgemäßen Kautschuk-Kunststoff-Systeme ihre endgültige Form während des Vulkanisationsvorganges, also direkt bei der Anwendung von Temperatur und Druck auf die Mischung im Werkzeug. Auf diese Weise sind neue Fertigungsverfahren für die Weiterverarbeitung der Mischung nicht nötig. Es können bei der Kunststoff- bzw. Kautschukverarbeitung übliche Preß- oder Spritzverfahren benutzt werden. Die Teilchenform des Kunststoffes kann teilweise bei der Formgebung und Vulkani sation aufrechterhalten werden.During further processing, the mixture is shaped and vulcanized. Preferred vulcanization temperatures are between 160 ° C and 210 ° C. It is particularly favorable if the vulcanization takes place at a temperature which is approx. ± 10 ° C from the melting point of the plastic used ent is lying. In particular, it may in the inventive Use be provided that the vulcanization directly at shaping in the tool. In the process, the inventors receive According to the invention rubber-plastic systems their final Form during the vulcanization process, ie directly at the application of temperature and pressure to the mixture in the Tool. In this way, new manufacturing processes for the further processing of the mixture is not necessary. It can in plastic or rubber processing, conventional press or spraying method can be used. The particle shape of the Plastic can be part of the shaping and vulcani be maintained.

Weitere Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Ausfüh rungsformen in Verbindung mit den Unteransprüchen. Die er findungsgemäßen Merkmale können dabei für sich allein oder auch in Kombination miteinander verwirklicht sein.Further features and details of the invention will become apparent from the following description of preferred embodiments tion forms in conjunction with the subclaims. He inventive features can be alone or be realized in combination with each other.

Example 1

100 Gew.-Teile Nitrilkautschuk (NBR) in Pulverform, 60 Gew.-Teile Polyamidpulver mit einer mittleren Korngröße von ca. 5 bis 7 µm, 20 Gew.-Teile Kieselsäure, 3 Gew.-Teile Ruß und 3 Gew.-Teile Peroxid-Vernetzer (Luperco 130-XL) wer den auf einem Walzenmischer miteinander vermischt. Dabei wird durch Kühlung der Walzen darauf geachtet, daß die Tem peratur der Mischung unterhalb 60°C bleibt. Die erhaltene plastische Masse wird, ggf. nach Zwischenlagerung, zu einem Prüfkörper geformt und bei 180°C für einen Zeitraum von 10 Minuten vulkanisiert. 100 parts by weight of nitrile rubber (NBR) in powder form, 60 parts by weight of polyamide powder with an average particle size from about 5 to 7 microns, 20 parts by weight of silica, 3 parts by weight Carbon black and 3 parts by weight peroxide crosslinker (Luperco 130-XL) who the mixed on a roll mixer. there Care is taken by cooling the rollers to ensure that the Tem temperature of the mixture remains below 60 ° C. The obtained plastic mass is, if necessary, after intermediate storage, to a Test specimens molded at 180 ° C for a period of time Vulcanized for 10 minutes.

Das bei der Vulkanisation erhaltene Material hat die folgen den Eigenschaften:The material obtained in the vulcanization has the following the properties:

Härte, °SH AHardness, ° SH A 9191 Zugfestigkeit, N/mm²Tensile strength, N / mm² 17,217.2 Bruchdehnung, %Elongation at break,% 185185 Weiterreißfestigkeit, N/mm (DIN 53507/B)Tear strength, N / mm (DIN 53507 / B) 5,25.2 Druckverformungsrate (24 h, 100°C), % (DIN 53517/B)Compression rate (24 h, 100 ° C),% (DIN 53517 / B) 2323

Examples 2-4

Auf verschiedene Kautschuk-Massen werden die nachfolgend angegebenen Mengen an Polyamidpulver, Füllstoffen und Per oxid-Vernetzer mit Hilfe von Labor-Walzwerken bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 60°C aufgemischt. Die erhaltenen plastischen Mischungen sind lagerfähig und werden zur Verarbeitung bei 180°C 10 Minuten lang vul kanisiert. Die bei der Vulkanisation entstandenen Materia lien werden auf ihre Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse können der folgenden Tabelle entnommen werden. Die Mischungen eignen sich zur Herstellung von elastischen Dichtungen.On different rubber compositions are the following specified amounts of polyamide powder, fillers and Per oxide crosslinker by means of laboratory rolling mills at a Temperature between room temperature and 60 ° C mixed. The resulting plastic mixtures are storable and are processed for processing at 180 ° C for 10 minutes vul kanisiert. The material created during vulcanization They are examined for their properties. The Results are shown in the following table. The mixtures are suitable for the production of elastic Seals.

Examples 5 and 6

Nitrilkautschuk (NBR) wird mit Pulver von zwei weiteren Kunst stoffen, Füllstoffen und Peroxid-Vernetzer mit Hilfe von Walzwer ken bei einer Temperatur unterhalb 60°C vermischt und die erhal ene lagerfähige Mischung wird bei 170°C 10 Minuten lang vulka nisiert. Das erhaltene Vulkanisat wird auf seine Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse dieser Versuche können der folgenden Tabelle entnommen werden.Nitrile rubber (NBR) is made with powder of two other art materials, fillers and peroxide crosslinkers with the help of Walzwer ken mixed at a temperature below 60 ° C and the erh A storable mixture is vulka. for 10 minutes at 170 ° C nized. The resulting vulcanizate is based on its properties examined. The results of these experiments may be the following Table be taken.

example 7

93 Gew.-Teile Polyamid 12-Pulver mit einer Korngröße von ca. 40 µm,
7 Gew.-Teile Fluorkautschukpulver (Viton GF) mit einer Korngröße von ca. 40 µm und
0,5-3 Gew.-Teile Peroxid (dephlegmatisiert, Korngröße ca. 40 µm)93 parts by weight of polyamide 12 powder having a particle size of about 40 μm,
7 parts by weight of fluororubber powder (Viton GF) with a particle size of about 40 microns and
0.5-3 parts by weight peroxide (dephlegmatized, particle size approx. 40 μm)

werden in einem Mischer bei einer Temperatur zwischen Raumtem peratur und 80°C sehr gut miteinander vermischt. Die Mischung kann anschließend gelagert werden.be in a mixer at a temperature between room tem temperature and 80 ° C mixed very well. The mixture can be stored afterwards.

Zur Verarbeitung wird die Mischung einer Schneckenspritzmaschi ne zugeführt und bei einer Zylindertemperatur von 175°C bis 195°C zu einem Formkörper verarbeitet. Der erhaltene Formkör per weist gute Werte für die Zugfestigkeit und die Weiterreiß festigkeit auf.For processing, the mixture of a screw spraying machine ne fed and at a cylinder temperature of 175 ° C to 195 ° C processed into a shaped body. The resulting Formkör per shows good values for tensile strength and tear propagation strength on.

In gleicher Weise lassen sich auch Gemische mit anderen Kunst stoffen bzw. Kautschuken, zum Beispiel NBR-Pulver, verarbeiten. In the same way mixtures with other art can be used or rubbers, for example NBR powder.

example 8

Nitrilkautschuk wird mit Pulver von zwei Kunststoffen, weiteren Zusätzen und Standard-Schwefelvernetzer auf einem Walzenmischer bei einer Temperatur unterhalb 60°C vermischt. Die erhaltene Mischung kann gelagert werden. Die Mischung wird zur Verarbei tung bei 180°C 5 Minuten lang vulkanisiert. Das erhaltene Vulkanisat wird auf seine Eigenschaften untersucht. Die Ergeb nisse und die Versuchsdurchführung können der folgenden Tabelle entnommen werden.Nitrile rubber is mixed with powder of two plastics, another Additives and standard sulfur crosslinkers on a roll mixer mixed at a temperature below 60 ° C. The obtained Mixture can be stored. The mixture becomes the processing vulcanized at 180 ° C for 5 minutes. The obtained Vulcanizate is examined for its properties. The results Nisse and the experiment can be the following Table be taken.

(Gewichtsteile)(Parts by weight) Nitrilkautschuk (33 - er)Nitrile rubber (33 - er) 100100 Zinkoxidzinc oxide 44 Weichmachersoftener 33 Ruß N 550Carbon black N 550 8888 Standard-SchwefelvernetzerStandard Schwefelvernetzer 66 Polyamid 11 (Korngröße 40 µm, Schmelzpunkt 186°C)Polyamide 11 (particle size 40 μm, melting point 186 ° C) 77 Polyamid 12 (Korngröße 40 µm, Schmelzpunkt 175°C)Polyamide 12 (particle size 40 μm, melting point 175 ° C) 77

Vulkanisationvulcanization 5 min, 180°C5 min, 180 ° C Härte, °SH AHardness, ° SH A 9090 Zugfestigkeit, N/mm²Tensile strength, N / mm² 2020 Reißdehnung, %Elongation at break,% 130130

Claims

1. Vulcanizable disperse mixture of at least one Plastic powder and rubber in the form of a unit mass, which may be further in the plastic or Rubber processing contains usual additives.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that the plastic in the mixture essentially in the Form of the original particles is present.

3. Mixture according to claim 1 or 2, characterized gekennzeich net, that it is condensed.

4. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they are in the form of a compact Mass present.

5. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they additionally at least one Vulkanisa suitable for crosslinking the rubber contains agent.

6. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that the rubber is a with Peroxi is the crosslinkable rubber.

7. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they as crosslinkers at least contains a peroxide or a mixture of peroxides.

8. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that the rubber chews a nitrile schuk (NBR) is.

9. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they are in the form of a plastic deformable mass is present.

10. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that the plastic is a thermopla Static plastic is.

11. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that as plastics such pre see who are under the Vulkanisationsbedingun rubber with rubber.

12. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that the plastic is polyamide.

13. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they are rubber and plastic powder in a weight ratio of 10:90 to 90:10 contains.

14. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that the plastic particles, ins special in connection with a Peroxidvernetzer, in the mixture has an average particle size of less than approx. 40 microns, preferably from 5 to 20 microns possess.

15. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that the plastic powder a mixture of plastic powders with different Grain size and / or different melting point.

16. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that at least a part of ver used plastic powder be a melting range be sits about ± 10 ° C from vulcanization temperature of the mixture is removed, with more Parts of plastic powder preferably a höherlie have melting range.

17. Mixture according to claim 15 or 16, characterized gekennzeich net, that a proportion of the plastic powder from coarser Particles, in particular with a particle size between 40 and 100 μm.

18. Mixture according to one of the preceding claims, in Special according to one of claims 15 to 17, characterized characterized in that when using a crosslinking agent, which is not a peroxide, in particular at least one Sulfur crosslinker, at least a share of the art substance powder has a melting point in the range the vulcanization temperature or below.

19. Mixture according to one of the preceding claims, in Special according to one of claims 15 to 18, characterized characterized in that the plastic powder or Ge mixed with plastic powders a grain size between 20 and 100 microns, in particular between 40 and 100 microns be sitting.

20. Mixture according to one of the preceding claims, in Special according to one of claims 18 or 19, characterized characterized in that the plastic powder or Ge mix of plastic powders in an amount of less as 20 parts by weight, in particular from 5 to 20 parts by weight len, based on 100 parts by weight of rubber is.

21. Mixture according to one of claims 15 to 20, characterized characterized in that the weight ratio of in the Near the vulcanization temperature of fusible art Substance powder too close to the vulcanization temperature non-melting plastic powder 1: 2 to 1.5: 1, ins special about 1: 1 amounts.

22. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they additionally fillers contains.

23. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they additionally short fibers contains.

24. Mixture according to claim 23, characterized in that the short fibers have a fiber length of 1 to 5 mm and above preferably a fiber diameter of 8 to 30 microns be sit.

25. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that they additionally metal powder contains.

26. Mixture according to claim 25, characterized in that the grain size of the metal powder substantially the Grain size of the plastic powder corresponds.

27. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that a possibly existing proportion on plastic powder with a melting range of more than 10 ° C below the vulcanization temperature in in an amount of less than 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber is included.

28. Mixture according to one of the preceding claims, since characterized in that it is a crosslinker in one Amount of less than 5 parts by weight, especially of 3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of Kaut schuk, contains.

29. A process for preparing a mixture of rubber and plastic, in particular the mixture according to one of the preceding claims, characterized in that

- Plastic powder with rubber at temperatures un below 80 ° C, possibly with cooling, is mixed, and
- If necessary, further customary for the plastics or rubber processing additives are admixed.

30. The method according to claim 29, characterized in that

first mixing the plastic powder with the rubber,
- Then if necessary, further for the plastic or Kaut schukverarbeitung usual additives are admixed, and
- Then at least one vulcanizing agent is added.

31. The method according to claim 29 or 30, characterized marked characterized in that the rubber is in the form of rubber powder is used.

32. The method according to any one of claims 29 to 31, characterized characterized in that the plastic powder rubberpul ver, a vulcanizing agent and possibly other additives are admixed, in particular the plastic powder only a small proportion of rubber powder and a vul can be admixed.

33. The method according to any one of claims 31 or 32, characterized characterized in that the grain size of the rubber powder between 30 and 100 microns.

34. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that the plastic powder, the Rubber powder and the vulcanizing agent and, if necessary the other additives an equal grain size, esp which have from 30 to 100 microns.

35. The method according to any one of claims 29 to 34, characterized characterized in that rubber powder, Vulkanisa tion agent and optionally further additives a mixture of various plastic powders are mixed.

36. The method according to any one of claims 29 to 35, characterized characterized in that as vulcanizing agent at least a peroxide is added.

37. The method according to any one of claims 29 to 36, characterized characterized in that added as an additive metal powder is mixed.

38. The method according to claim 37, characterized in that the grain size of the metal powder substantially the Grain size of the plastic powder corresponds.

39. The method according to any one of claims 29 to 38, characterized characterized in that as an additive short fibers, esp special short fibers with a fiber length of 1 to 5 mm and a fiber diameter of preferably 8 to 30 μm be mixed.

40. The method according to any one of claims 29 to 39, characterized characterized in that the mixture during Vermi or compacted after mixing and if necessary is crushed.

41. The method according to any one of claims 29 to 40, characterized characterized in that the plastic powder on the chewing schuk is mixed.

42. The method according to any one of claims 29 to 41, characterized characterized in that the rubber in the form of a kompak mass, in particular in the form of a rubber skin is used.

43. The method according to any one of claims 29 to 42, characterized characterized in that the plastic powder with the chewing schuk and possibly the vulcanizing agent at a Tem temperature below 60 ° C, especially in Raumtem temperature is mixed.

44. The method according to any one of claims 29 to 43, characterized characterized in that in particular for the modification of rubber with plastic powder by Peroxidver Plastic powder with an average grain size less than about 40 μm, preferably from 4 to 20 μm, is used.

45. The method according to any one of claims 29 to 44, characterized characterized in that as a plastic powder Pulverge mixed with at least one in the area of Vulkanisa tion temperature non-melting proportion and minde at least one in the vulcanization temperature range melting proportion is used.

46. The method according to any one of claims 29 to 45, characterized characterized in that at least a portion of the art Pulp of coarse particles, in particular with a grain size between 40 and 100 microns.

47. The method according to any one of claims 29 to 46, characterized characterized in that for mixing the plastic powder vers and / or to admix the other ingredients Rollers, in particular friction rollers can be used.

48. Use of the mixture according to one of claims 1 to 28 for the production of vulcanized moldings.

49. Use according to claim 48 for the preparation of you obligations.

50. Use according to claim 48 or 49, characterized gekenn records that the mixture on pressing or Spritzmaschi is processed.

51. Use according to one of claims 48 to 50, characterized characterized in that the vulcanization at a Tempe temperature of 160 ° C to 210 ° C is made.

52. Use according to one of claims 48 to 51, characterized characterized in that the vulcanization at a Tempe temperature in the range of + 10 ° C from Melting point of the plastic used or a Plastic share is.

53. Use according to one of claims 48 to 52, characterized characterized in that the vulcanization in the formge further processing takes place.

54. From the mixture according to one of claims 1 to 28 vulcanized molding, in particular That seal.