DE3879262T2 - Pyrazol-derivate, diese als aktives agens enthaltende insektizidische und mitizidische zusammenstellung. - Google Patents

Pyrazol-derivate, diese als aktives agens enthaltende insektizidische und mitizidische zusammenstellung.

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DE3879262T2 DE8888106430T DE3879262T DE3879262T2 DE 3879262 T2 DE3879262 T2 DE 3879262T2 DE 8888106430 T DE8888106430 T DE 8888106430T DE 3879262 T DE3879262 T DE 3879262T DE 3879262 T2 DE3879262 T2 DE 3879262T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Pyrazol-Derivat, eine das Derivat als Wirkstoff enthaltende insektizide oder mitizide Zusammensetzung sowie ein Vertilgungsmittel für auf Tieren oder Pflanzen parasitierende Milben.
  • Beispiele von Verbindungen mit einer Struktur ähnlich derjenigen der vorliegenden Erfindung werden für solche mit fungizider Wirksamkeit in Pest. Bio. Phy., 25, 163 (1986), JP-A-52-87168 und 60-34949; für solche mit herbizider Wirksamkeit in JP-A-57- 106665; und für solche mit medizinischen Eigenschaften in JP-A-47-6269, 48-56671, 52-83840, 56-73071 und 59-95272, JP- B-55-44751 und J. Pharm. Sci., 74, 1013 (1985) beschrieben. Die insektizide und mitizide Wirksamkeit dieser Verbindungen wird jedoch nirgends erwähnt. Weiterhin ist die Aralkylgruppe als Substituent für das Stickstoffatom in der Carbamoylgruppe oder Thiocarbamoylgruppe in den oben genannten Veröffentlichungen nicht erwähnt. Andererseits sind N-Benzyl-3-methyl-5-pyrazolcarboxamid und Benzyl-3-methyl-5-pyrazolcarboxylat in Farmaco, Ed. Sci., 22, 692 (1967) beschrieben. N-Benzyl-1-(2,4-dinitrophenyl)-3-biphenyl-5-pyrazolcarboxamid wird in Rev. Roum. Chim., 23, 1581 (1978) beschrieben. Weiterhin werden N-(4-Hydroxybenzyl)-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamld und N-(4-Hydroxycarbonylmethoxybenzyl)-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid in JP-A-50- 58056 beschrieben. Es existieren jedoch keinerlei Veröffentlichungen über das Vorliegen oder das Fehlen einer insektiziden und mitiziden Wirksamkeit dieser Verbindungen.
  • In jüngster Zeit haben Schadinsekten gegenüber Insektiziden aufgrund deren Langzeitanwendung Resistenz erworben, so daß die Bekämpfung mittels den herkömmlichen insektiziden schwierig geworden ist. Allgemein haben sich Schadinsekten entwickelt, welche beispielsweise gegenüber typischen Insektiziden, wie etwa organischen Phosphormitteln und Carbamaten, resistent sind, so daß deren Bekämpfung schwierig ist. Weiterhin wird ebenso berichtet, daß in jüngster Zeit die Entwicklung von Schadinsekten beobachtet worden ist, welche gegenüber synthetisch hergestellten Insektiziden vom Pyrethroid-Typ resistent sind. Davon abgesehen zeigen einige der organischen Phosphormittel oder Carbamate eine hohe Toxizität und andere stören aufgrund deren hohen Restwirkung das Ökosystem, wodurch sehr ernsthafte Probleme hervorgerufen werden.
  • Pyrazol-Derivate werden ebenso in CA 96:667 ly, Synthesis 1981, (9), 727-9; CA 99: 139889j Farmaco, Ed. Sci., 1983,38(6), 369-76; CA 101:55476u, J. Med. Chem., 1984, 27(8), 986-90; CA 42548w, JP-B-48 15300 beschrieben.
  • Demzufolge ist die Entwicklung eines neuen Insektizids erwartet worden, welches eine ausgezeichnete Bekämpfungswirkung selbst gegenüber solchen schädlichen Insekten und Milben zeigt, welche gegenüber den herkömmlichen Insektiziden Resistenz aufweisen, und welches eine geringe Toxizität sowie eine geringe Restwirkung aufweist.
  • Die vorliegenden Erfinder haben umfangreiche Untersuchungen zur Lösung dieses Problems durchgeführt und ein neues Pyrazol-Derivat mit ausgezeichneter insektizider oder mitizider Wirksamkeit gefunden.
  • Auf Grundlage dieser Erkenntnisse ist die vorliegende Erfindung erzielt worden.
  • Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Pyrazol- Derivat der folgenden Formel (I) vorgesehen:
  • worin R¹ eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe; R² ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- gruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe oder eine C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkylgruppe; und R³
  • bedeuten, worin R&sup4;
  • bedeutet, worin R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; jeweils ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, R&sup8; und R&sup9; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C&sub1;-C&sub8;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub5;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub5;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub4;-Alkoxyalkylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenoxygruppe, eine Benzyloxygruppe, eine Aminogruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylaminogruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Dialkylaminogruppe, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub2;-C&sub5;-Alkoxycarbonylgruppe, eine C&sub4;-C&sub7;-Cycloalkoxycarbonylgruppe, eine C&sub3;-C&sub9;-Alkoxyalkoxycarbonylgruppe, eine C&sub2;-C&sub6;-Alkylaminocarbonylgruppe eine C&sub3;-C&sub1;&sub1;-Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Piperidinocarbonylgruppe, eine Morpholinocarbonylgruppe, eine Trimethylsilylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylthiogruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinylgruppe oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonylgruppe bedeuten; und X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe; eine Cyanogruppe oder eine C&sub1;-C&sub5;-Alkylaminogruppe bedeutet.
  • Gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine insektizide oder mitizide Zusammensetzung vorgesehen, welche als Wirkstoff eine Insektizid oder mitizid wirksame Menge eines oben beschriebenen Pyrazol-Derivats sowie einen Insektizid oder mitlzid annehmbaren Hilfsstoff(e) umfaßt.
  • Gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Regulierung bzw. Bekämpfung von Insekten und Milben vorgesehen, welches das Aufbringen einer Insektizid und mitizid wirksamen Menge eines oben beschriebenen Pyrazol-Derivats auf Eier oder Larven der Insekten oder Milben umfaßt.
  • Gemäß einem vierten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines oben beschriebenen Pyrazol-Derivats vorgesehen, umfassend die Umsetzung einer Verbindung der folgenden Formel (II):
  • worin R¹, R² und X wie bei der oben beschriebenen Formel (I) definiert sind, Z ein Chloratom, ein Bromatom, eine Hydroxylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe oder eine Propoxygruppe und Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom bedeuten, mit einer Verbindung der Formel
  • R&sup4;H
  • worin R&sup4; wie bei der oben beschriebenen Formel (I) definiert ist.
  • Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen näher beschrieben.
  • In der Formel (I) bedeutet R¹ eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe und t-Butylgruppe.
  • R² bedeutet ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, wie oben beschrieben, C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, wie etwa Cyclopropylgruppe, Cyclobutylgruppe, Cyclopentylgruppe und Cyclohexylgruppe und R³ bedeutet
  • worin R&sup4;
  • bedeutet, worin R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; jeweils ein Wasserstoffatom; eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, wie etwa eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe und t-Butylgruppe; oder eine Phenylgruppe bedeuten. R&sup8; und R&sup9; bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom; Halogenatome, wie etwa ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom; eine C&sub1;-C&sub8;-Alkylgruppe, wie etwa eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe, t-Butylgruppe, n-Amylgruppe, Isoamylgruppe, t-Pentylgruppe, n-Hexylgruppe, 1-Ethyl-1-methylpropylgruppe und n-Octylgruppe; C&sub3;-C&sub5;-Alkenylgruppe, wie etwa Allylgruppe, Methallylgruppe und 2-Butenylgruppe; C&sub3;-C&sub5;-Alkinylgruppe, wie etwa Propargylgruppe; C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, wie etwa eine Cyclopropylgruppe, Cyclobutylgruppe, Cyclopentylgruppe und Cyclohexylgruppe; C&sub2;- C&sub4;-Alkoxyalkylgruppe, wie etwa eine Ethoxymethylgruppe und Ethoxyethylgruppe; C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe, wie etwa eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, n- Propoxygruppe, Isopropoxygruppe, n-Butoxygruppe, Isobutoxygruppe, sec- Butoxygruppe und t-Butoxygruppe; C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkoxygruppe, wie etwa eine Monofluormethoxygruppe, Difluormethoxygruppe, Trifluormethoxygruppe, 2,2,2-Trifluorethoxygruppe, Chlormethoxygruppe, 2-Chlorethoxygruppe, 2- Bromethoxygruppe, 3-Chlorpropoxygruppe, 4-Chlorbutoxygruppe, 4-Brombutoxygruppe und 1,1-Dimethyl-2-chlorethoxygruppe; Nitrogruppe; Trifluormethylgruppe; eine Phenylgruppe; Benzylgruppe; Phenoxygruppe; Benzyloxygruppe; Aminogruppe; C&sub1;-C&sub4;-Alkylaminogruppe, wie etwa eine Methylaminogruppe, Ethylaminogruppe, n-Propylaminogruppe, Isopropylaminogruppe, n- Butylaminogruppe, Isobutylaminogruppe, sec-Butylaminogruppe und t-Butylaminogruppe; C&sub2;-C&sub8;-Dialkylaminogruppe, wie etwa eine Dimethylaminogruppe, Diethylaminogruppe Di-n-propylaminogruppe Diisopropylaminogruppe, Di-n-butylaminogruppe, Diisobutylaminogruppe, N-Ethylmethylaminogruppe. N-Methylpropylaminogruppe N-n-Butylethylaminogruppe und N-Isobutylethylaminogruppe; eine Cyanogruppe; Carboxylgruppe; C&sub2;-C&sub5;-Alkoxycarbonylgruppe, wie etwa eine Methoxycarbonylgruppe, Ethoxycarbonylgruppe, n-Propoxycarbonylgruppe, Isopropoxycarbonylgruppe, n-Butoxycarbonylgruppe, Isobutoxycarbonylgruppe, sec-Butoxycarbonylgruppe und t-Butoxycarbonylgruppe; C&sub4;-C&sub7; Cycloalkoxycarbonylgruppe, wie etwa eine Cyclopropoxycarbonylgruppe, Cyclobutoxycarbonylgruppe, Cyclopentyloxycarbonylgruppe und Cyclohexyloxycarbonylgruppe; C&sub3;-C&sub9;-Alkoxyalkoxycarbonylgruppe wie etwa eine Methoxymethoxycarbonylgruppe, Methoxyethoxycarbonylgruppe, Methoxypropoxycarbonylgruppe, Methoxybutoxycarbonylgruppe, Ethoxyethoxycarbonylgruppe, n-Propoxyethoxycarbonylgruppe, Isopropoxyethoxycarbonylgruppe, n-(iso-, sec- oder t-)Butoxyethoxycarbonylgruppe und Hexyloxyethoxycarbonylgruppe; C&sub2;-C&sub6;-Alkylaminocarbonylgruppe, wie etwa eine Methylaminocarbonylgruppe, Ethylaminocarbonylgruppe, n-Propylaminocarbonylgruppe, Isopropylaminocarbonylgruppe n-(iso-, sec- oder t-)Butylaminocarbonylgruppe, Pentylaminocarbonylgruppe und Hexylaminocarbonylgruppe; C&sub3;-C&sub1;&sub1;- Dialkylaminocarbonylgruppe, wie etwa eine Dimethylaminocarbonylgruppe, Diethylaminocarbonylgruppe, Dipropylaminocarbonylgruppe, Dibutylaminocarbonylgruppe, Dipentylaminocarbonylgruppe, Methylethylaminocarbonylgruppe, Methylpropylaminocarbonylgruppe und Ethylbutylaminocarbonylgruppe; Piperidinocarbonylgruppe; Morpholinocarbonylgruppe; Trimethylsilylgruppe; C&sub1;-C&sub4;-Alkylthiogruppe, wie etwa eine Methylthiogruppe, Ethylthiogruppe, n-Propylthiogruppe, Isopropylthiogruppe, n-Butylthiogruppe, Isobutylthiogruppe, sec-Butylthiogruppe und t-Butylthiogruppe; C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinylgruppe, wie etwa eine Methylsulfinylgruppe, Ethylsulfinylgruppe, n-Propylsulfinylgruppe, Isopropylsulfinylgruppe, n-Butylsulftnylgruppe, Isobutylsulfinylgruppe, sec-Butylsulfinylgruppe und t-Butylsulfinylgruppe; oder C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonylgruppe, wie etwa eine Methylsulfonylgruppe, Ethylsulfonylgruppe, n-Propylsulfonylgruppe, Isopropylsulfonylgruppe, n-Butylsulfonylgruppe, Isobutylsulfonylgruppe, sec-Butylsulfonylgruppe und t-Butylsulfonylgruppe.
  • X bedeutet ein Wasserstoffatom, Halogenatom, wie etwa ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom; eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, wie etwa eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppen, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe und t-Butylgruppe; Nitrogruppe; Cyanogruppe; C&sub1;-C&sub5;-Alkylaminogruppe, wie etwa eine Methylaminogruppe, Ethylaminogruppe, n-Propylaminogruppe, Isopropylaminogruppe, n-Butylaminogruppe, Isobutylaminogruppe, sec-Butylaminogruppe, t-Butylaminogruppe und Pentylaminogruppe.
  • Im folgenden wird das Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäße Verbindung beschrieben.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung der oben beschriebenen Formel (I) kann gemäß dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden.
  • worin R¹, R², R³ und R&sup4; und X die gleichen Bedeutungen haben, wie bei der oben beschriebenen Formel (I) definiert, eines von R¹&sup0; und R¹¹ die Bedeutung von
  • hat, worin Z ein Chloratom, Bromatom, eine Hydroxylgruppe, Methoxygruppe, Ethoxygruppe oder Propoxygruppe bedeutet, und das andere von diesen ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkylgruppe, C&sub3;-C&sub6;- Cycloalkylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet.
  • Wenn Z in der oben beschriebenen Formel (II) ein Chloratom oder Bromatom bedeutet, kann die Verbindung der Formel (I) erhalten werden durch Umsetzen der Verbindung der Formel (II) mit R&sup4;H in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie etwa Benzol, Toluol und Xylol; Keton, wie Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; halogenierten Kohlenwasserstoff, wie etwa Chloroform und Methylenchlorid; Wasser, Estern, wie etwa Methylacetat, Ethylacetat; polaren Lösungsmittel, wie etwa Tetrahydrofuran, Acetonitril, Dioxan, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid bei einer Temperaturvon 0 bis 30 ºC, vorzugsweise von 0 bis 5 ºC in Gegenwart einer Base. Die Base kann Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin umfassen.
  • Wenn Z in der Formel (II) eine Hydroxylgruppe, Methoxygruppe, Ethoxygruppe oder Propoxygruppe bedeutet, kann die Verbindung der Formel (I) erhalten werden durch Umsetzen der Verbindung der Formel (II) mit R&sup4;H ohne Verwendung eines Lösungsmittels oder in einem Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt, wie etwa N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid bei einer Temperatur von 150 bis 250 ºC, vorzugsweise von 200 bis 250 ºC.
  • Die oben beschriebene Verbindung der Formel (II) kann beispielsweise gemäß dem in Bull. Soc. Chim. France, 293 (1966) beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
  • Die Verbindung der Formel (I) besitzt eine bemerkenswerte Bekämpfungswirksamkeit gegenüber Eiern und Larven von Insekten, wie etwa von Celeoptera, Lepidoptera, Hemiptera, Orthoptera und Diptera, sowie gegenüber Eiern und Larven von auf Tieren und Pflanzen parasitierenden Spinnmilben. Die Schadinsekten, gegenüber welchen die Verbindung der Formel (I) eine beachtliche Bekämpfungswirksamkeit zeigt, sind jedoch nicht auf die nachfolgend beispielhaft angegebenen beschränkt.
    • 1. Hemiptera
  • Delphacidae, wie etwa Sogatella furcifera, Nilaparvata lugens, Laodelphax striatellus, etc;
  • Zikaden, wie etwa Nephotettix cinsticeps, etc;
  • Aphis, wie etwa Myzus persicae, etc.
    • 2. Lepidoptera
  • Spodoptera litura, Chilo suppressalis, Cnaphalocrosis medinalis, etc.
    • 3. Coleoptera
  • Callosobruchus chinensis, etc.
    • 4. Diptera
  • Musca domestica, Aedes aegypti, Culex pipiens molestus, etc.
    • 5. Spinnmilben
  • Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus. Panonychus citri, etc.
    • 6. Zecken
  • Boophilus spp., Ornithodoros spp., etc.
  • Im Falle der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung der Formel (I) als Insektizid oder Mitizid, kann diese alleine oder gewöhnlicherweise als emulgierbares Konzentrat, Staub, benetzbares Pulver, Lösung etc. zubereitet, zusammen mit Hilfsmitteln in gleicher Weise wie herkömmliche Agrochemikalien und dann ohne oder nach einer Verdünnung angewendet werden. Die Hilfsmittel sind solche, welche herkömmlicherweise für die Zubereitung von Insektiziden verwendet werden. Beispielsweise können erwähnt werden feste Träger, wie etwa Talcum, Kaolin, Diatomeenerde, Ton und Stärke; Wasser; Kohlenwasserstoffe, wie etwa Cyclohexan, Benzol, Xylol und Toluol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie etwa Chlorbenzol; Ether; Amide, wie etwa Dimethylformamid; Ketone; Alkohole; Nitrile, wie etwa Acetonitril sowie andere bekannte Tenside, wie etwa Emulgiermittel und Dispergiermittel.
  • Falls erwünscht, ist es ebenso möglich, die Beimischung oder Kombination mit anderen Insektiziden, Mitiziden, Fungiziden. Insektenwachstumsreguliermittel, Pflanzenwachstumsreguliermittel etc. anzuwenden. Obwohl die Konzentration des Wirkstoffs in der zubereiteten insektiziden oder mitiziden Zusammensetzung keinen Beschränkungen unterliegt. Ist er normalerweise in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% in einem Staub; von 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-% in einem benetzbaren Pulver; und von 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% in einem emulgierbaren Konzentrat enthalten.
  • Im Falle der Verwendung der Verbindung der Formel (I) als Insektizid oder Mitizid wird sie üblicherweise innerhalb eines Konzentrationsbereichs des Wlrkstoffs von 5 bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 bis 500 ppm verwendet.
  • Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf die folgenden Herstellungsbeispiele, Zubereitungsbeispiele und Prüfbeispiele für die erfindungsgemäße Verbindung näher erläutert, wobei jedoch die vorliegende Erfindung nicht nur auf die folgenden Beispiele beschränkt ist.
    • Beispiel 1
  • Herstellung von N-(4-tert-Butyl-α-methylbenzyl)-4-brom-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid
  • Eine Mischung aus 2,19 g 4-Brom- 1,3-dimethylpyrazol-5-carbonsäure und 11,7 g Thionylchlorid wurde unter Rückfluß während einer Stunde erhitzt. Nach Abdestillieren des Thionylchlorids unter verringertem Druck wurde der Rückstand in 20 ml Toluol gelöst. Die Lösung wurde tropfenweise zu 25 ml einer 2,12 g 4-tert-Butyl-α-methylbenzylamin und 1,21 g Triethylamin enthaltenden Toluollösung bei einer Temperatur von 0 bis 10 ºC gegeben. Nach dem vollständigen Zutropfen wurde die Lösung während 2 Stunden gerührt, in Eiswasser gegossen und mit Toluol extrahiert. Die Toluolschicht wurde mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung, Wasser und danach gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat wurde sie unter verringertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde durch Silicagel-Säulenchromatographie gereinigt, wobei 3,41 g der Verbindung (Nr. 13. wie in Tabelle 1 beschrieben) erhalten wurden.
  • NMR und IR für die Verbindung waren wie nachfolgend angegeben.
  • ¹HNMR (CDCl&sub3;) δppm; 1,30(s, 9H), 1,60 (d, 3H), 2,25 (s, 3H), 4,10(s, 3H), 5,25 (m, 1H), 7,00 (b. 1H), 7,35 (m, 4H)
  • IR(KBr) cm&supmin;¹; 3330, 2970, 1640, 1535, 1290, 1270, 1035, 825, 570
    • Beispiel 2
  • Herstellung aus N-(4-tert-Butylbenzyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid
  • Eine Mischung aus 2,03 g Ethyl-4-chlor-1,3-dimethylpyrazol-5-carboxylat und 2,45 g 4-tert-Butylbenzylamin wurde bei 200 ºC während 4 Stunden unter Rühren erhitzt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt durch Silicagel-Säulenchromatographie gereinigt, wobei 2,24 g der in Tabelle 1 beschriebenen Verbindung (Nr. 36) erhalten wurden.
  • NMR und IR für die Verbindung waren wie nachfolgend angegeben.
  • ¹HNMR (CDCl&sub3;) δppm; 1,30(s, 9H), 2,25(s,3H), 4,15(s 3H), 4,60 (d, 2H), 7,00 (b, 1H), 7,40 (m, 4H)
  • IR (KBr) cm&supmin;¹; 3300, 2960, 1650, 1560, 1465, 1300, 1090, 990, 820, 660, 640
    • Beispiel 3
  • Die in den Tabellen 1 bis 3 beschriebenen Verbindungen wurden gemäß den Verfahren des Beispiels 1 oder 2 erhalten. Tabelle 1 Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Verbindung Nr. nD (Brechungsindex) Fp (Schmelzpunkt) ºC Tabelle 2 Verbindung Nr. Schmelzpunkt (ºC) Tabelle 3 Verbindung Nr. Schmelzpunkt (ºC)
  • Zubereitungsbeispiele für die erfindungsgemäße Erfindung sind nachstehend gezeigt, wobei "Teile" und "%" sich auf "Gewichtsteile" und "Gew.-%" beziehen.
    • Zubereitungsbeispiel 1: Benetzbares Pulver
  • Ein 40% des Wirkstoffs enthaltendes benetzbares Pulvers wurde hergestellt durch gleichmäßiges Vermischen und Pulverisleren von 20 Teilen jeder der in den Tabellen 1 bis 3 gezeigten, erfindungsgemäßen Verbindungen, 20 Teilen Carplex Nr. 80 (Warenzeichen, hergestellt von Shionogi Seiyaku Co.), 55 Teilen N,N Kaolin Clay (Warenzeichen, hergestellt von Tsuchiya Kaolin Co.) und 5 Teilen Sorpol 8070, einem oberflächenaktiven Mittel vom höheren Alkohol- Schwefelsäure-Typ (Warenzelchen, hergestellt von Toho Kagaku Co.)
    • Zubereitungsbeispiel 2: Staub
  • Ein 2% Wirkstoff enthaltender Staub wurde hergestellt durch gleichmäßiges Vermischen und Pulverisieren von 2 Teilen jeder der in den Tabellen 1 bis 3 gezeigten erfindungsgemäßen Verbindungen, 93 Teilen Ton (hergestellt von Nippon Talc Co.) und 5 Teilen Quarzpulver.
    • Zubereitungsbeispiel 3: Emulgierbares Konzentrat
  • Ein 20% Wirkstoff enthaltendes, emulgierbares Konzentrat wurde hergestellt durch Auflösen von 20 Teilen jeder der in den Tabellen 1 bis 3 gezeigten erfindungsgemäß en Verbindungen in einem gemischten Lösungsmittel, umfassend 35 Teile Xylol und 30 Teile Dlmethylformamid und Zugeben hierzu von 15 Teilen Sorpol 3005X, einem oberflächenaktiven Mittel vom Polyoxyethylen-Typ (Warenzeichen, hergestellt von Toho Kagaku Co.).
    • Zubereitungsbeispiel 4: Fließfähiges Mittel
  • Ein 30% Wirkstoff enthaltendes, stabiles fließfähiges Mittel wurde hergestellt durch Vermischen und Dispergieren von 30 Teilen der in den Tabellen 1 bis 3 gezeigten erfindungsgemäßen Verbindung und einer vorausgehend hergestellten Mischung von 8 Teilen Ethylenglykol, 5 Teilen Sorpol AC 3032 (Warenzeichen, hergestellt von Toho Kagaku Co.) und 0,1 Teilen Xanthengummi in 56,9 Teilen Wasser und danach Pulverisieren der breiartigen Mischung im Naßverfahren in einer DYNO-MILL (hergestellt von Shinmaru Enterprises Co.).
    • Prüfbeispiel 1: Wirkung gegenüber erwachsenen Tetranychus urticae
  • 10 weibliche erwachsene Tetranychus urticae wurden auf eine Blattscheibe (2 cm Durchmesser) eines Kidneybohnenblatts gegeben. Dann wurden 5 ml einer Lösung, hergestellt durch Verdünnen jeder der erfindungsgemäßen insektiziden und mitiziden Zusammensetzungen, welche gemäß der Arbeitsweise des Zubereitungsbeispiels 1 zubereitet wurden, mit Wasser, unter Verwendung eines Streuturms vom Rotationstyp (hergestellt von Mizuho Rika Co.) ausgebreitet. Die Prüfung wurde für jede Konzentration zweimal wiederholt.
  • 24 Stunden nach der Behandlung wurde die Anzahl der lebenden und toten Larven untersucht und die mitizide Wirksamkeit (%) mittels der folgenden Gleichung bestimmt.
  • Mitizide Wirksamkeit (%) = Anzahl der toten Larven/Anzahl der behandelten Larven x 100
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • Prüfbeispiel 2: Wirkung gegenüber Eiern von Tetranychus urticae
  • 5 weibliche erwachsene Tetranychus urticae wurden auf eine Blattscheibe (2 cm Durchmesser) eines Kidneybohnenblatts gegeben. Man ließ die Milben nach dem Aufbringen während 20 Stunden auf der Blattscheibe Eier ablegen, danach wurden die erwachsenen weiblichen Milben entfernt. Dann wurden 5 ml einer Lösung, hergestellt durch Verdünnen jeder der erfindungsgemäßen insektiziden und mitiziden Zusammensetzungen, welche gemäß der Arbeitsweise des Zubereitungsbeispiels 1 zubereitet wurden, mit Wasser auf eine vorbestimme Konzentration, unter Anwendung eines Streuturms vom Rotationstyp (hergestellt von Mizuho Rika Co.) ausgebreitet. Die Prüfung wurde für jede Konzentration zweimal wiederholt.
  • Die Anzahl der unausgeschlüpften Eier und die Anzahl der ausgeschlüpften Larven wurden 5 Tage nach der Behandlung ermittelt, um die ovizide Wirksamkeit mittels der folgenden Gleichung zu bestimmen.
  • ovizide Wirksamkeit (%) = Anzahl der unausgeschlüpften Eier/Anzahl der unausgeschlüpften Eier + Anzahl der ausgeschlüpften Eier
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4 Verbindung Nr. Konzentration (ppm) mitizide Wirksamkeit (%) ovizide Wirksamkeit (%) Verbindung Nr. Konzentration (ppm) mitizide Wirksamkeit (%) ovizide Wirksamkeit (%) Verbindung Nr. Konzentration (ppm) mitizide Wirksamkeit (%) ovizide Wirksamkeit (%)
    • Prüfbeispiel 3: Wirkung gegenüber Larven von Nilaparvata lugens
  • Gekeimte Reispflanzenkeimlinge wurden in einen Glaszylinder (3 cm Durchmesser, 17 cm Länge) gegeben und 5 Larven der vierten Erscheinungsform von Nilaparvata lugens wurden diesem zugegeben. Dann wurde jede der insektiziden und mitiziden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, welche nach der Arbeitsweise des Zubereitungsbeispiels 3 zubereitet wurden, mit Wasser verdünnt und 0,5 ml unter Verwendung eines Streuturms (hergestellt von Mizuho Rika Co.) ausgebreitet. Die Prüfung wurde für jede Konzentration viermal wiederholt. 24 Stunden nach der Behandlung wurde die Anzahl der toten Larven überprüft, um die Mortalität (%) zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
    • Prüfbeispiel 4: Wirkung gegenüber Larven von Plutella xylostella
  • Kohlblattscheiben (5 x 5cm) wurden während 1 Minute in einer mit Wasser verdünnten Lösung jeder der erfindungsgemäßen Insektiziden und mitiziden Zusammensetzungen, welche nach der Arbeitsweise des Zubereitungsbeispiels 1 zubereitet wurden, eingetaucht. Nach der Eintauchung wurden sie an der Luft getrocknet und in einen Kunststoffbecher (7 cm Durchmesser) gegeben, in welchen fünf Larven der dritten Erscheinungsform von Plutella xylostella gegeben wurden. Die Prüfung wurde für jede Konzentration zweimal wiederholt.
  • 2 Tage nach der Zugabe wurde die Anzahl der toten Larven überprüft, um die Mortalität (%) zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5 Mortalität (%) Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Nilaparvata lugens Plutella xylostella Mortalität (%) Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Nilaparvata lugens Plutella xylostella Mortalität (%) Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Nilaparvata lugens Plutella xylostella
    • Prüfungsbeispiel 5: Wirkung gegenüber Zeckenlarven (Ornithodoros moubata)
  • In eine Laborglasschale (9 cm Durchmesser) wurde tropfenweise 1 ml einer 200 ppm Acetonlösung der in den Tabellen 1 bis 3 gezeigten erfindungsgemäßen Verbindung (entsprechend 200 g der Verbindung) zugegeben. Innerhalb der Laborglasschale wurde durch Trocknen an der Luft ein Film der Verbindung gebildet. In die so behandelte Glasschale wurden 10 Larven der dritten Erscheinungsform von Ornithodoros moubata, einer zu den Zecken gehörenden Art, gegeben.
  • Zehn Tage nach der Zugabe wurde die Anzahl der toten Larven überprüft, um die Mortalität (%) zu bestimmen. Die Prüfung wurde fürjede Konzentration zweimal wiederholt.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6 Verbindung Nr. Mortalität (%)

Claims (4)

1. Pyrazolderivat der folgenden Formel (I):
worin R¹ eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe; R² ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe oder eine C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkylgruppe; und R³
bedeuten, worin R&sup4;
bedeutet, worin R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; jewells ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, R&sup8; und R&sup9; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C&sub1;-C&sub8;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub5;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub5;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub4;-Alkoxyalkylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe eine C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenoxygruppe, eine Benzyloxygruppe, eine Aminogruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylaminogruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Dialkylaminogruppe, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub2;-C&sub5;-Alkoxycarbonylgruppe, eine C&sub4;-C&sub7;-Cycloalkoxycarbonylgruppe, eine C&sub3;-C&sub9;-Alkoxyalkoxycarbonylgruppe, eine C&sub2;-C&sub6;-Alkylaminocarbonylgruppe, eine C&sub3;-C&sub1;&sub1;-Dialkylaminocarbonylgruppe, eine Piperidinocarbonylgruppe, eine Morpholinocarbonylgruppe, eine Trimethylsilylgruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylthiogruppe, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinylgruppe oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonylgruppe bedeuten; und X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe; eine Cyanogruppe oder eine C&sub1;-C&sub5;-Alkylaminogruppe bedeutet.
2. Insektizide und mitizide Zusammensetzung, umfassend als Wirkstoff eine insektizid und mitizid wirksame Menge eines Pyrazolderivats wie in Anspruch 1 definiert sowie einen insektizid und mitizid annehmbaren Hilfsstoff(e).
3. Verfahren zur Regulierung bzw. Bekämpfung von Insekten und Milben, umfassend das Aufbringen einer Insektizid und mitizid wirksamen Menge eines Pyrazolderivats, wie in Anspruch 1 definiert, auf Eier oder Larven der Insekten oder Milben.
4. Verfahren zur Herstellung eines Pyrazolderivats nach Anspruch 1, umfassend die Umsetzung einer Verbindung der folgenden Formel (II):
worin R¹, R² und X wie in Anspruch 1 definiert sind, Z ein Chloratom, ein Bromatom, eine Hydroxylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe oder eine Propoxygruppe und Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom bedeuten, mit einer Verbindung der Formel
R&sup4;H
worin R&sup4; wie in Anspruch 1 definiert ist.
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