DE3743424A1 - Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these - Google Patents

Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these

Info

Publication number
DE3743424A1
DE3743424A1 DE19873743424 DE3743424A DE3743424A1 DE 3743424 A1 DE3743424 A1 DE 3743424A1 DE 19873743424 DE19873743424 DE 19873743424 DE 3743424 A DE3743424 A DE 3743424A DE 3743424 A1 DE3743424 A1 DE 3743424A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
weight
thermoplastic polyester
parts
acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873743424
Other languages
German (de)
Inventor
Heinz-Guenther Dipl Ch Schulte
Herbert Dipl Chem Dr Fischer
Rainer Dipl Chem Dr Hoefer
Klaus Dipl Chem Dr Marten
Hermann Dipl Ing Dr Onusseit
Bernd Dipl Chem Dr Wahle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19873743424 priority Critical patent/DE3743424A1/en
Publication of DE3743424A1 publication Critical patent/DE3743424A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/18—Polyesters or polycarbonates according to C08L67/00 - C08L69/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, obtainable by condensation of a) 10 - 50 parts by weight of at least bifunctional polyols, selected from the group formed by aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyalcohols, b) 20 - 60 parts by weight of resin acids having acid or saponification numbers of 50 - 320, c) 5 - 80 parts by weight of saturated fatty acids having 8 - 36 carbon atoms which are solid at ambient temperatures, or mixtures thereof, and d) 0 - 30 parts by weight of at least bifunctional polycarboxylic acids selected from the group formed by aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polycarboxylic acids, or esters, acid halides and anhydrides thereof, in the presence of conventional esterification catalysts, give excellent properties, in particular with respect to processing properties and adhesive performance, as the polyester component in hot-melt adhesives based on ethylene copolymers.

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polyester auf Basis von Polyolen und Polycarbonsäuren.The invention relates to thermoplastic polyester based of polyols and polycarboxylic acids.

Aus der US-PS 44 80 087 sind Schmelzkleber bekannt, die neben Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren Polyesterwachse auf Basis von Alkylbernsteinsäureanhydrid und linearen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen enthalten. Die bekannten Polyester bzw. die diese enthaltenden Schmelzklebstoffe weisen jedoch zahlreiche Nachteile auf, z. B. hohe Schmelzviskositäten und damit schwierige Verarbeitbarkeiten. Die Erfindung ist auf die Beseitigung dieser Nachteile gerichtet.Hot melt adhesives are known from US Pat. No. 4,480,087, which in addition to Ethylene / vinyl acetate copolymers based on polyester waxes Alkyl succinic anhydride and linear aliphatic or contain cycloaliphatic diols. The well-known polyester or the hot melt adhesives containing them, however numerous disadvantages, e.g. B. high melt viscosities and thus difficult to process. The invention is based on the Addressed these drawbacks.

Demgemäß betrifft die Erfindung thermoplastische Polyester der eingangs genannten Art, die in Schmelzklebstoffen eingesetzt werden können und die durch Kondensation vonAccordingly, the invention relates to thermoplastic polyester type mentioned, used in hot melt adhesives can be and by condensation of

  • a) 10-50 Gew.-Teilen mindestens bifunktioneller Polyole, ausgewählt aus der von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polyalkoholen gebildeten Gruppe,a) 10-50 parts by weight of at least bifunctional polyols, selected from that of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyalcohols formed group,
  • b) 20-60 Gew.-Teilen Harzsäuren mit Säure- bzw. Verseifungszahlen von 50-320,b) 20-60 parts by weight of resin acids with acid or saponification numbers from 50-320,
  • c) 5-80 Gew.-Teilen gesättigter, bei Umgebungstemperaturen fester Fettsäuren mit 8-36 Kohlenstoffatomen bzw. Gemischen derselben, sowiec) 5-80 parts by weight of saturated, at ambient temperatures solid fatty acids with 8-36 carbon atoms or mixtures  the same, as well
  • d) 0-30 Gew.-Teilen mindestens bifunktioneller Polycarbonsäuren, ausgewählt aus der von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polycarbonsäuren gebildeten Gruppe bzw. Estern, Säurehalogeniden und Anhydriden derselbend) 0-30 parts by weight of at least bifunctional polycarboxylic acids, selected from that of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polycarboxylic acids Group or esters, acid halides and anhydrides thereof

in Gegenwart von üblichen Veresterungskatalysatoren, erhältlich sind.are available in the presence of conventional esterification catalysts.

Die thermoplastischen Polyester der Erfindung verleihen den diese enthaltenden Schmelzklebstoffen eine leichte Verarbeitbarkeit sowie eine verbesserte Substratbenetzung. Weitere Vorteile sind Klebfestigkeiten, die ebenso gut oder besser als die Klebfestigkeiten bekannter Schmelzklebstoffe sind. Die Flexibilität der Schmelzklebstoffe sowie der Hot Tack derselben wird durch den Gehalt an Harzsäuren in den thermoplastischen Polyestern der Erfindung verbessert. Ein weiterer wichtiger Vorteil der thermoplastischen Polyester der Erfindung ist darin zu sehen, daß sie in allen Verhältnissen mit Ethylen-Copolymeren, insbesondere Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, mischbar sind.The thermoplastic polyesters of the invention impart the these hot melt adhesives contain an easy processability as well as improved substrate wetting. Further Advantages are adhesive strengths that are as good or better than the adhesive strengths of known hot melt adhesives. The Flexibility of the hot melt adhesives as well as their hot tack is determined by the content of resin acids in the thermoplastic Improved polyesters of the invention. Another important one Advantage of the thermoplastic polyesters of the invention can be seen in the fact that they are in all proportions with ethylene copolymers, especially ethylene / vinyl acetate copolymers, are miscible.

Die Herstellung der thermoplastischen Polyester der Erfindung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung der Reaktionskomponenten bei Temperaturen von 210 bis 230°C in Gegenwart an sich bekannter Veresterungskatalysatoren wie Zinn oder saurer Katalysatoren, z. B. die unter der Bezeichnung Swedcat im Handel erhältlichen, oder H₃PO₄, das zu vorteilhaften, wenig gefärbten Produkten führt. The manufacture of the thermoplastic polyesters of the invention usually takes place by reacting the reaction components at temperatures of 210 to 230 ° C in the presence of itself known esterification catalysts such as tin or acidic catalysts, e.g. B. in the trade under the name Swedcat available, or H₃PO₄, the advantageous, little colored Products.  

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung sind die thermoplastischen Polyester durch Kondensation vonAccording to an advantageous embodiment of the invention the thermoplastic polyester by condensation of

  • a) 10-50 Gew.-Teilen der mindestens bifunktionellen Polyole,a) 10-50 parts by weight of the at least bifunctional polyols,
  • b) 20-60 Gew.-Teilen der Harzsäuren,b) 20-60 parts by weight of the resin acids,
  • c) 20-60 Gew.-Teilen der Fettsäuren, sowiec) 20-60 parts by weight of the fatty acids, as well
  • d) 0-10 Gew.-Teilen der Polycarbonsäuren bzw. der Säurehalogenide, Ester oder Anhydride derselbend) 0-10 parts by weight of the polycarboxylic acids or Acid halides, esters or anhydrides thereof

erhältlich. Im Falle der Polycarbonsäuren enthaltenden thermoplastischen Polyester der Erfindung ist ein Gehalt an Polycarbonsäuren bzw. Säurehalogeniden, Estern oder Anhydriden derselben von 2 bis 10 Gew.-Teilen bevorzugt.available. In the case of the thermoplastic containing polycarboxylic acids Polyester of the invention is a polycarboxylic acid content or acid halides, esters or anhydrides the same from 2 to 10 parts by weight is preferred.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthalten die bei der Herstellung der Polyester der Erfindung einzusetzenden Polyole bis zu 12 Kohlenstoffatome bzw. zwischen 2 und 8 Hydroxylgruppen. Besonders bevorzugt hierfür sind Polyole, die aus der von Ethan-, Propan-1,2-, Propan-1,3-, Butan-1,2-, Butan-1,4-, Pentan-1,2-, Pentan-1,4-, Pentan-2,4-, Hexan-1,2-, Hexan-1,5-, Hexan-1,6-, Hexan-2,5-, Heptan-1,7-, Octan-1,8-diol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin, Di-, Tri-, Tetra-Glycerin, Trimethylolpropan, Di-Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit und Sorbit gebildeten Gruppe ausgewählt sind.According to a further advantageous embodiment of the invention contain the in the manufacture of the polyester Invention polyols up to 12 carbon atoms or between 2 and 8 hydroxyl groups. Particularly preferred for this are polyols which are derived from that of ethane, propane-1,2-, Propane-1,3-, butane-1,2-, butane-1,4-, pentane-1,2-, pentane-1,4-, Pentane-2,4-, hexane-1,2-, hexane-1,5-, hexane-1,6-, hexane-2,5-, Heptane-1,7-, octane-1,8-diol, 1,2-, 1,3-, 1,4-cyclohexanedimethanol, Glycerin, di-, tri-, tetra-glycerin, trimethylolpropane, Di-trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and Sorbitol formed group are selected.

Die für die Herstellung der thermoplastischen Polyester der Erfindung einzusetzenden Polycarbonsäuren bzw. Säurehalogenide, Ester oder Anhydride derselben enthalten bevorzugt 2 bis 4, insbesondere 2 bis 3, Carboxylfunktionen. Besonders bevorzugt sind Polycarbonsäuren aus der von Oxal-, Malon-, Dimethylmalon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Trimethyladipin-, Pimelin-, 2,2-Dimethylglutar-, Azelain-, Sebacin-, Fumar-, Malein-, Itacon-, 1,3-Cyclopentandicarbon-, 1,2-Cyclohexandicarbon-, 1,3-Cyclopentandicarbon-, 1,4-Cyclohexandicarbon-, Phthal-, Terephthal-, Isophthal-, 2,5-Norbornandicarbon-, 1,4-Naphthalindicarbon-, Diphen-, 4,4′-Oxydibenzoe-, Diglykol-, Thiodipropion-, 4,4′-Sulfonyldibenzoe-, 2,5-Naphthalindicarbon- und Tricyclodecandicarbonsäure sowie Estern, Säurehalogeniden oder Anhydriden derselben gebildeten Gruppe ausgewählt sind.The for the production of the thermoplastic polyester Polycarboxylic acids or acid halides to be used according to the invention, Esters or anhydrides thereof preferably contain 2 to 4, in particular 2 to 3, carboxyl functions. Particularly preferred  are polycarboxylic acids from those of oxalic, malonic, dimethylmalonic, Amber, glutar, adipine, trimethyladipine, Pimelin, 2,2-dimethylglutar, azelaine, sebacin, fumar, Maleic, itacon, 1,3-cyclopentanedicarbon, 1,2-cyclohexanedicarbon, 1,3-cyclopentanedicarbon-, 1,4-cyclohexanedicarbon-, Phthalic, terephthalic, isophthalic, 2,5-norbornane dicarbon, 1,4-naphthalenedicarbon-, diphen-, 4,4'-oxydibenzoe-, diglycol-, Thiodipropion-, 4,4′-sulfonyldibenzoe-, 2,5-naphthalenedicarbon- and tricyclodecanedicarboxylic acid and esters, Acid halides or anhydrides of the same group formed are selected.

Die für die Herstellung der thermoplastischen Polyester der Erfindung eingesetzten Fettsäuren sind bevorzugt technische Gemische natürlicher, z. B. pflanzlicher, tierischer oder seetierischer, oder synthetischer, im wesentlichen, gegebenenfalls durch Hydrierung, gesättigter Fettsäuren.The for the production of the thermoplastic polyester Fatty acids used in the invention are preferably technical Mixtures of natural, e.g. B. vegetable, animal or marine, or synthetic, essentially, optionally by hydrogenation, saturated fatty acids.

Typische Vertreter der vorstehend genannten natürlichen Fettsäuren sind Capryl-, Caprin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Lignocerin-, Laurolein-, Myristolein-, Palmitolein-, Öl-, Gadolein-, Eruca-, Ricinol-, Linol-, Linolen- und Arachidonsäure. Wie in der Fettchemie üblich, werden meist nicht die reinen Fettsäuren derselben, sondern technische Gemische derselben eingesetzt, wie sie aus natürlichen Rohstoffen zugänglich sind, z. B. aus Lauricölen, Kokosöl, Palmöl, Palmkernöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rüböl, Olivenöl, Leinöl, Sonnenblumenöl, Ricinusöl, Rindertalg, Schweineschmalz und Fischöl. Als typische Vertreter synthetischer Fettsäuren sind die durch Oxidation von Olefinen, Paraffinen, Oxoalkoholen und Ziegler-Alkoholen erhältlichen zu nennen.Typical representatives of the above-mentioned natural fatty acids are caprylic, capric, myristic, palmitin, stearin, Arachine, behen, lignocerin, laurolein, myristolein, palmitolein, Oil, gadolein, eruca, ricinol, linole, linolen and arachidonic acid. As is common in lipid chemistry, mostly not the pure fatty acids of the same, but technical ones Mixtures of the same as those used from natural Raw materials are accessible, e.g. B. from lauric oils, coconut oil, Palm oil, palm kernel oil, soybean oil, peanut oil, rape oil, olive oil, linseed oil, Sunflower oil, castor oil, beef tallow, lard and Fish oil. As typical representatives of synthetic fatty acids are by the oxidation of olefins, paraffins, oxo alcohols and Ziegler alcohols available to name.

Besonders bevorzugt sind für die Herstellung der thermoplastischen Polyester der Erfindung im wesentlichen gesättigte Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Montansäuren.Are particularly preferred for the production of the thermoplastic Polyesters of the invention essentially saturated fatty acids  with 16 to 22 carbon atoms and montanic acids.

Die thermoplastischen Polyester der Erfindung weisen bevorzugt Hydroxylzahlen von 0,1 bis 100, insbesondere 1 bis 75, Säurezahlen von 0,01 bis 20, insbesondere 0,1 bis 10, Zahlenmittel der Molmassen von 500 bis 10 000, insbesondere 1000 bis 6000, sowie Erweichungspunkte von mehr als 30°C auf.The thermoplastic polyesters of the invention preferably have Hydroxyl numbers from 0.1 to 100, in particular 1 to 75, acid numbers from 0.01 to 20, in particular 0.1 to 10, number average the molar masses from 500 to 10,000, in particular 1000 to 6000, as well as softening points of more than 30 ° C.

Die für die Herstellung der thermoplastischen Polyester der Erfindung verwendeten Harzsäuren weisen bevorzugt Säure- bzw. Verseifungszahlen von 130 bis 320 auf. Bevorzugt sind Harzsäuren aus der von natürlichen Balsamharzen einschließlich disproportionierten, polymerisierten und hydrierten Derivaten derselben, Maleinatharzen, Tallharzen, Polyterpenharzen und Cumaron-Inden-Harzen gebildeten Gruppe, die sämtlich im Handel erhältlich sind.The for the production of the thermoplastic polyester Resin acids used in the invention preferably have acid or Saponification numbers from 130 to 320. Resin acids are preferred from that of natural balsam resins including disproportionate, polymerized and hydrogenated derivatives the same, maleinate resins, tall resins, polyterpene resins and Group formed in coumarone indene resins, all commercially are available.

Besonders bevorzugt sind thermoplastische Polyester, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Polyole aus der von Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin und Sorbit gebildeten Gruppe, die Harzsäuren aus der von natürlichen Balsamharzen einschließlich disproportionierten polymerisierten und hydrierten Derivaten derselben mit Säure- bzw. Verseifungszahlen von 130 bis 320 gebildeten Gruppe, die Fettsäuren aus der von gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 36 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe und die Polycarbonsäuren bzw. die Säurehalogenide, Ester oder Anhydride derselben aus der von Phthalsäure, Terephthalsäure, Tricyclodecandicarbonsäure, Fumarsäureaddukten an C₁₈-Konjuenfettsäuren und, bezogen auf Carboxylfunktionen, trifunktionellen Maleinsäureaddukten an Kolophoniumharze gebildeten Gruppe ausgewählt sind.Thermoplastic polyesters are particularly preferred characterized in that the polyols from Pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerin, diglycerin, triglycerin and sorbitol formed group, the resin acids from the natural balsam resins including disproportionate polymerized and hydrogenated derivatives thereof with acid or saponification numbers from 130 to 320 groups formed, the Fatty acids from that of saturated fatty acids with 16 to 36 Carbon atoms formed group and the polycarboxylic acids or the acid halides, esters or anhydrides thereof that of phthalic acid, terephthalic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid, Fumaric acid adducts based on C₁₈ conjuene fatty acids and on carboxyl functions, trifunctional maleic acid adducts group formed on rosins are selected.

Die Erfindung ist weiterhin auf Schmelzklebstoffe gerichtet, die die thermoplastischen Polyesterderivate der Erfindung enthalten. Bevorzugt sind Schmelzklebstoffe, enthaltendThe invention is further directed to hot melt adhesives, the thermoplastic polyester derivatives of the invention  contain. Hot melt adhesives containing are preferred

  • a) 5-75, insbesondere 20-50 Gew.-Teile eines der thermoplastischen Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 15 unda) 5-75, in particular 20-50 parts by weight of one of the thermoplastic Polyester according to one of claims 1 to 15 and
  • b) 95-25, insbesondere 80-50 Gew.-Teile eines Ethylen-Copolymeren, das aus der von Ethylen/Vinylacetat, Ethylen/Acrylsäure und Ethylen/Methacrylsäure gebildeten Gruppe ausgewählt ist, sowieb) 95-25, in particular 80-50 parts by weight of an ethylene copolymer, that from that of ethylene / vinyl acetate, ethylene / acrylic acid and ethylene / methacrylic acid group is selected as well
  • c) übliche Additive wie Harze, Wachse, Farbstoffe, Füllstoffe und/oder Stabilisatoren.c) usual additives such as resins, waxes, dyes, fillers and / or stabilizers.

Besonders bevorzugt sind Schmelzklebstoffe, bei denen das Ethylen-Copolymere ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres ist und welches seinerseits einen Vinylacetatgehalt von 9 bis 42 Gew.-% aufweist. Es können jedoch auch Ethylen/Acrylsäure-Copolymere mit Acrylsäuregehalten von 5 bis 15 Gew.-% und Ethylen/Methacrylsäure-Copolymere mit Methacrylsäuregehalten von 5 bis 15 Gew.-% eingesetzt werden.Hotmelt adhesives in which the Ethylene copolymers is an ethylene / vinyl acetate copolymer and which in turn has a vinyl acetate content of 9 to 42% by weight having. However, ethylene / acrylic acid copolymers can also be used with acrylic acid contents of 5 to 15% by weight and ethylene / methacrylic acid copolymers with a methacrylic acid content of 5 up to 15% by weight can be used.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform enthalten die Schmelzklebstoffe der Erfindung thermoplastische Polyester mit Erweichungspunkten oberhalb der Glasübergangstemperatur des Ethylen-Copolymeren. According to a further advantageous embodiment included the hot melt adhesives of the invention thermoplastic polyester with softening points above the glass transition temperature of the ethylene copolymer.  

Die Erfindung wird im folgenden anhand bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention is described below on the basis of preferred exemplary embodiments explained in more detail.

Allgemeine Herstellungsvorschrift für Polyester aus Polyolen, Fettsäuren und HarzsäurenGeneral manufacturing instructions for polyesters from polyols, Fatty acids and resin acids

In einem beheizten Rührreaktor mit Wasserabscheider und Stickstoffüberleitung werden in den jeweils gewünschten Mengenverhältnissen Polyol, Fettsäure, Harzsäure und Zinnpulver (ca. 1 Gew.-Teil auf 200 Gew.-Teile des Reaktionsgemischs) vorgelegt. Man erhitzt unter Rühren, wobei man die Temperatur allmählich von 170°C auf 230°C steigert. Der Reaktionsfortschritt kann durch die Bestimmung der Säurezahl verfolgt werden; die Reaktion wird beim Erreichen der gewünschten Säurezahl abgebrochen.In a heated stirred reactor with water separator and nitrogen transfer are in the desired proportions Polyol, fatty acid, resin acid and tin powder (approx. 1 part by weight to 200 parts by weight of the reaction mixture). The mixture is heated with stirring, gradually increasing the temperature increased from 170 ° C to 230 ° C. The reaction progress can be tracked by determining the acid number; the reaction is terminated when the desired acid number is reached.

Allgemeine Herstellungsvorschrift für Polyester aus Polyolen, Fettsäure, Harzsäure und Polycarbonsäuren bzw. Estern derselbenGeneral manufacturing instructions for polyesters from polyols, Fatty acid, resin acid and polycarboxylic acids or esters thereof

In einer ersten Reaktionsstufe werden Polyol, Fettsäure, Harzsäure und Zinnpulver (ca. 1 Gew.-Teil auf 200 Gew.-Teile des Reaktionsgemischs) wie in der zuvor genannten Arbeitsvorschrift umgesetzt, wobei im Verlauf der Reaktion die Reaktionstemperatur von 180 auf 230°C gesteigert wird.In a first reaction stage, polyol, fatty acid, resin acid and tin powder (approx. 1 part by weight to 200 parts by weight of the Reaction mixture) as in the aforementioned working procedure implemented, the reaction temperature during the reaction is increased from 180 to 230 ° C.

Der so erhaltene Polyester wird in einer zweiten Reaktionsstufe nach dem Abkühlen mit der gewünschten Menge Polycarbonsäure bzw. dem Anhydrid oder dem Ester derselben versetzt, wonach eine erneute Zugabe von Zinnpulver (ca. 1 Gew.-Teil auf 200 Gew.-Teile des Reaktionsgemischs) erfolgt. Das Reaktionsgemisch wird bei Temperaturen von 180°C und in der Folge bei Temperaturen von 230°C erhitzt, bis die gewünschte Säure- und OH-Zahlen erreicht sind. The polyester thus obtained is in a second reaction stage after cooling with the desired amount of polycarboxylic acid or the anhydride or the ester thereof, after which a new addition of tin powder (approx. 1 part by weight 200 parts by weight of the reaction mixture) takes place. The reaction mixture is at temperatures of 180 ° C and subsequently at Temperatures of 230 ° C heated until the desired acid and OH numbers are reached.  

Man kann die vorstehende 2-stufige Reaktion auch einstufig (gemeinsame Umsetzung aller Reaktanten) durchführen.The above two-stage reaction can also be carried out in one stage (joint implementation of all reactants).

Die auf diese Weise hergestellten Polyester der Erfindung sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Zur weiteren Verdeutlichung der Herstellung werden im folgenden spezielle Herstellungsvorschriften für die Polyester gemäß den Beispielen 1, 2 und 6 wiedergegeben.The polyesters of the invention thus produced are summarized in Table 1. To further clarify the Manufacturing are referred to below as special manufacturing instructions for the polyesters according to Examples 1, 2 and 6 reproduced.

Beispiel 1, 2Example 1, 2

In einem beheizten Rührreaktor mit Wasserabscheider und Stickstoffüberleitung wurden 264 g Dipentaerythrit, 1454 g Rübölfettsäure, 323 g eines portugiesischen Kolophoniumharzes mit einer Säurezahl von 165 und einem Erweichungspunkt von 92°C und 9,5 g Zinnpulver vorgelegt. Das Reaktionsgemisch wurde 36 Stunden unter Rühren erhitzt, wobei die Temperatur von 170 auf 230°C allmählich gesteigert wurde. Der Reaktionsfortgang wurde durch Bestimmung der Säurezahl verfolgt. Bei einer Säurezahl von ca. 5 wurde die Reaktion abgebrochen.In a heated stirred reactor with water separator and nitrogen transfer 264 g dipentaerythritol, 1454 g beet oil fatty acid, 323 g of a Portuguese rosin with an acid number of 165 and a softening point of 92 ° C and 9.5 g of tin powder. The reaction mixture turned 36 Heated with stirring for hours, the temperature rising from 170 230 ° C was gradually increased. The reaction progress was followed by determining the acid number. With an acid number from about 5 the reaction was stopped.

Analog erfolgte die Umsetzung von Dipentaerythrit mit Montansäure (handelsübliches Produkt, Tropfpunkt 84°C, Säurezahl 107, Verseifungszahl 140, Dichte 1,02) und einem disproportionierten und hydrierten Kolophoniumharz mit einem Erweichungspunkt von 75°C und einer Säurezahl von 160 (Beispiel 2).Dipentaerythritol was reacted analogously with montanic acid (commercial product, dropping point 84 ° C, acid number 107, saponification number 140, density 1.02) and a disproportionate and hydrogenated rosin with a softening point of 75 ° C and an acid number of 160 (Example 2).

Beispiel 6Example 6

In einer ersten Reaktionsstufe wurden 264 g Dipentaerythrit, 1107 g technische Behensäure, 570 g eines Balsamharzes wie in Beispiel 1 und 9,75 g Zinnpulver vorgelegt. Die Umsetzung erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben für insgesamt 28 Stunden, wobei die Reaktionstemperatur von 180 auf 230°C gesteigert wurde. Der erhaltene Polyester besaß eine Säurezahl von 6,0 und eine OH-Zahl von 33.In a first reaction step, 264 g of dipentaerythritol, 1107 g technical behenic acid, 570 g of a balsam resin as in Example 1 and 9.75 g of tin powder presented. The implementation was carried out as described in Example 1 for a total of 28 hours,  the reaction temperature increased from 180 to 230 ° C has been. The polyester obtained had an acid number of 6.0 and an OH number of 33.

Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemischs auf 160°C wurden 30,8 g Phthalsäureanhydrid sowie nochmals 3,7 g Zinnpulver zugegeben. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in einer zweiten Reaktionsstufe 6 Stunden auf 180°C und 5 Stunden auf 230°C erhitzt. Der Polyester wies eine Säurezahl von 5,1 und eine OH-Zahl von 3,9 auf.After cooling the reaction mixture to 160 ° C, 30.8 g Phthalic anhydride and another 3.7 g of tin powder added. Then the reaction mixture in a second Reaction step at 180 ° C for 6 hours and at 230 ° C for 5 hours heated. The polyester had an acid number of 5.1 and one OH number of 3.9.

Die hergestellten Polyester der Erfindung sind in der Tabelle 1 zusammen mit ihren physikalischen Kenndaten aufgeführt. Die eingesetzten Komponenten, die ausnahmslos im Handel erhältlich sind, sind mit Buchstaben gekennzeichnet, die hinter dem Buchstaben in Klammern gesetzten Zahlen bedeuten eingesetzte Mengenverhältnisse in Mol. OHZ bedeutet die OH-Zahl, SZ bedeutet die Säurezahl. Das Molekulargewicht (MG) ist die dampfdruckosmometrisch ermittelte durchschnittliche Molmasse.The polyesters of the invention produced are in the table 1 listed together with their physical characteristics. The components used, all of which are commercially available are marked with letters after the letter Numbers in brackets indicate quantity ratios used in mol. OHZ means the OH number, SZ means the acid number. The molecular weight (MG) is the vapor pressure osmometric determined average molecular weight.

Die Buchstabensymbole bedeuten:The letter symbols mean:

Polyol:
A = Dipentaerythrit
B = Sorbit
C = Diglycerin (überwiegend Diglycerin neben Glycerin und Triglycerin enthaltendes technisches Gemisch)
D = Triglycerin (überwiegend Triglycerin neben Glycerin und Diglycerin enthaltendes technisches Gemisch)Polyol:
A = dipentaerythritol
B = sorbitol
C = diglycerin (predominantly diglycerin in addition to technical mixture containing glycerin and triglycerin)
D = triglycerin (predominantly triglycerin in addition to technical mixture containing glycerin and diglycerin)

Polycarbonsäuren:
F = Terephthalsäure-dimethylester
G = Phthalsäureanhydrid
H = Tricyclodecandicarbonsäure
I = C₁₈-Konjuenfettsäure-Fumarsäureaddukt
J = Addukt aus Kolophoniumharz und Maleinsäureanhydrid mit 3 Carbonsäurefunktionen, Säurezahl 280 bis 310, Erweichungspunkt 125 bis 135°CPolycarboxylic acids:
F = dimethyl terephthalate
G = phthalic anhydride
H = tricyclodecanedicarboxylic acid
I = C₁₈ conjuene fatty acid fumaric acid adduct
J = adduct of rosin and maleic anhydride with 3 carboxylic acid functions, acid number 280 to 310, softening point 125 to 135 ° C

Fettsäuren:
K = gehärtete Rübölfettsäure (Säurezahl 176 bis 184)
L = Montansäure
M = Behensäure (technisch)
N = Toluylstearinsäure (Additionsprodukt von Toluol an Ölsäure)
O = intramolekular cyclisierte LeinölfettsäureFatty acids:
K = hardened beet oil fatty acid (acid number 176 to 184)
L = montanic acid
M = behenic acid (technical)
N = toluylstearic acid (addition product of toluene to oleic acid)
O = intramolecularly cyclized linseed oil fatty acid

Harzsäuren:
P = portugiesisches Kolophoniumharz, Erweichungspunkt 92°C, Säurezahl 165
Q = disproportioniertes und hydriertes Kolophoniumharz, Erweichungspunkt 75°C, Säurezahl 160
R = dimerisiertes Kolophonium, Säurezahl 145
S = polymerisiertes Kolophoniumharz, Erweichungspunkt 95°C, Säurezahl 148 bis 152 Resin acids:
P = Portuguese rosin, softening point 92 ° C, acid number 165
Q = disproportionated and hydrogenated rosin, softening point 75 ° C, acid number 160
R = dimerized rosin, acid number 145
S = polymerized rosin, softening point 95 ° C, acid number 148 to 152

Tabelle 1 Table 1

Allgemeine Herstellungsvorschrift für SchmelzklebstoffeGeneral manufacturing instructions for hot melt adhesives

45,7 g eines erfindungsgemäßen Polyesters werden mit 36,2 g eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 18% und einem Schmelzindex (DIN 53 735) von 455 bis 550 und 18,1 g eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 28% und einem Schmelzindex von 2,6 bis 3,4 bei 200 bis 240°C unter Rühren und gegebenenfalls unter Schutzgas zusammengeschmolzen.45.7 g of a polyester according to the invention are 36.2 g of an ethylene / vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 18% and a melt index (DIN 53 735) of 455 to 550 and 18.1 g of an ethylene / vinyl acetate copolymer a vinyl acetate content of 28% and a melt index of 2.6 to 3.4 at 200 to 240 ° C with stirring and optionally melted together under protective gas.

Die mit den Polyestern der Beispiele 1 bis 20 auf diese Weise erhaltenen Schmelzklebstoffe sind mit ihren klebtechnischen Eigenschaften in der Tabelle 2 zusammengefaßt.That with the polyesters of Examples 1 to 20 in this way Hot melt adhesives obtained are with their technical adhesive Properties summarized in Table 2.

Als Vergleichsbeispiel wird anstelle der Polyester der Erfindung ein handelsübliches synthetisches Kohlenwasserstoffharz mit einem Erweichungspunkt von 115°C (ARKON® P115 der Arakawa Forest Chemical Ind. Ltd., Osaka, Japan) eingesetzt. As a comparative example, instead of the polyester of the invention a commercially available synthetic hydrocarbon resin with a softening point of 115 ° C (ARKON® P115 from Arakawa Forest Chemical Ind. Ltd., Osaka, Japan).  

Tabelle 2 Table 2

Klebtechnische Eigenschaften Adhesive properties

Die Ermittlungen der klebetechnischen Eigenschaften wurden wie folgt vorgenommen:The determination of the adhesive properties were like done as follows:

a) Schmelzviskositäta) Melt viscosity

Die Heißschmelzkleber wurden durch ihre Schmelzviskosität bei 175 bzw. 200°C charakterisiert. Zur Messung wurde ein ICI-Kegel-Platte-Viskosimeter nach DIN 53 229 der Firma EPPRECHT, Bassersdorf/Schweiz, benutzt.The hot melt adhesives were characterized by their melt viscosity characterized at 175 or 200 ° C. A was used for the measurement ICI cone and plate viscometer according to DIN 53 229 from the company EPPRECHT, Bassersdorf / Switzerland.

b) Zugscherfestigkeitb) tensile shear strength

Zur Ermittlung der Zugscherfestigkeit wurden aus den Heißschmelzklebermassen Formkörper gegossen, die zur Verarbeitung in handelsüblichen Klebepistolen (z. B. PATTEX® Klebepistole) geeignet sind. Auf diese Weise wurden in Anlehnung an DIN 53 283 zwei Holzplättchen (Rotbuche, 4 mm dick, 25 mm breit) auf einer Fläche von 250 mm² überlappend verklebt.To determine the tensile shear strength, the hot-melt adhesive compositions were used Molded body cast for processing in commercially available glue guns (e.g. PATTEX® glue gun) are suitable. In this way they were based on on DIN 53 283 two wooden plates (beech, 4 mm thick, 25 mm wide) glued overlapping on an area of 250 mm².

Nach 48stündiger Konditionierung unter Normalbedingungen wurden die Klebungen an einer Zugprüfmaschine mit 15 mm Vorschub pro Minute zerrissen.After 48 hours of conditioning under normal conditions the bonds on a tensile testing machine with 15 mm Feed torn apart per minute.

c) Wärmestandfestigkeitc) heat resistance

Zur Ermittlung der Wärmestandfestigkeit werden wie unter b) zwei Buchenholzprüfkörper auf einer Fläche von 625 mm² überlappend verklebt. Nach 48stündiger Konditionierung werden die Prüfkörper parallel zur Klebfläche mit einem Gewicht von 1300 g belastet und in einem Umluftwärmeschrank einem Temperaturanstieg von 5°C/10 min ausgesetzt. Als Wärmestandfestigkeit wird die Temperatur bezeichnet, bei der sich die Verklebung noch nicht löst. To determine the heat resistance, as under b) two beechwood test specimens on an area of 625 mm² glued overlapping. After 48 hours of conditioning the test specimens are parallel to the adhesive surface with a Weight of 1300 g and placed in a convection oven exposed to a temperature rise of 5 ° C / 10 min. As Heat resistance is called the temperature at that the bond has not yet come off.  

d) Reißfestigkeit, Reißdehnungd) tensile strength, elongation at break

Die Ermittlung der Reißfestigkeit und Reißdehnung erfolgt nach DIN 53 455, Verfahren b, an 1 mm dicken Prüfkörpern mit einer Zugprüfmaschine der Firma ZWICK.The tensile strength and elongation at break are determined according to DIN 53 455, method b, on 1 mm thick test specimens a tensile testing machine from ZWICK.

Claims (22)

1. Thermoplastische Polyester auf Basis von Polyolen und Polycarbonsäuren, erhältlich durch Kondensation von
  • a) 10-50 Gew.-Teilen mindestens bifunktioneller Polyole, ausgewählt aus der von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polyalkoholen gebildeten Gruppe,
  • b) 20-60 Gew.-Teilen Harzsäuren mit Säure- bzw. Verseifungszahlen von 50-320,
  • c) 5-80 Gew.-Teilen gesättigter, bei Umgebungstemperaturen feste Fettsäuren mit 8-36 Kohlenstoffatomen bzw. Gemischen derselben, sowie
  • d) 0-30 Gew.-Teilen mindestens bifunktioneller Polycarbonsäuren, ausgewählt aus der von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polycarbonsäuren gebildeten Gruppe bzw. Estern, Säurehalogeniden und Anhydriden derselben,
1. Thermoplastic polyester based on polyols and polycarboxylic acids, obtainable by condensation of
  • a) 10-50 parts by weight of at least bifunctional polyols selected from the group formed by aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyalcohols,
  • b) 20-60 parts by weight of resin acids with acid or saponification numbers from 50-320,
  • c) 5-80 parts by weight of saturated fatty acids with 8-36 carbon atoms or mixtures thereof which are solid at ambient temperatures, and also
  • d) 0-30 parts by weight of at least bifunctional polycarboxylic acids, selected from the group formed by aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polycarboxylic acids or esters, acid halides and anhydrides thereof,
in Gegenwart von üblichen Veresterungskatalysatoren.in the presence of conventional esterification catalysts. 2. Thermoplastische Polyester nach Anspruch 1, erhältlich durch Kondensation von
  • a) 10-50 Gew.-Teilen der mindestens bifunktionellen Polyole,
  • b) 20-60 Gew.-Teilen der Harzsäuren,
  • c) 20-60 Gew.-Teilen der Fettsäuren, sowie
  • d) 0-10 Gew.-Teilen der Polycarbonsäuren bzw. der Säurehalogenide, Ester oder Anhydride derselben.
2. Thermoplastic polyester according to claim 1, obtainable by condensation of
  • a) 10-50 parts by weight of the at least bifunctional polyols,
  • b) 20-60 parts by weight of the resin acids,
  • c) 20-60 parts by weight of the fatty acids, as well
  • d) 0-10 parts by weight of the polycarboxylic acids or the acid halides, esters or anhydrides thereof.
3. Thermoplastische Polyester nach Anspruch 1 oder 2, erhältlich mit 2-10 Gew.-Teilen der Polycarbonsäuren bzw. der Säurehalogenide, Ester oder Anhydride derselben.3. Thermoplastic polyester according to claim 1 or 2, available with 2-10 parts by weight of the polycarboxylic acids or the acid halides, esters or anhydrides thereof. 4. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyole bis zu 12 C-Atome aufweisen.4. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 3, characterized in that the polyols have up to 12 carbon atoms. 5. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyole 2-8 Hydroxylgruppen aufweisen.5. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 3, characterized in that the polyols Have 2-8 hydroxyl groups. 6. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyole aus der von Ethan-, Propan-1,2-, Propan-1,3-, Butan-1,2-, Butan-1,4-, Pentan-1,2-, Pentan-1,4-, Pentan-2,4-, Hexan-1,2-, Hexan-1,5-, Hexan-1,6-, Hexan-2,5-, Heptan-1,7-, Octan-1,8-diol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glycerin, Di-, Tri-, Tetra-Glycerin, Trimethylolpropan, Di-Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit und Sorbit gebildeten Gruppe ausgewählt sind.6. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 5, characterized in that the Polyols from that of ethane, propane-1,2-, propane-1,3-, Butane-1,2-, butane-1,4-, pentane-1,2-, pentane-1,4-, Pentane-2,4-, hexane-1,2-, hexane-1,5-, hexane-1,6-, Hexane-2,5-, heptane-1,7-, octane-1,8-diol, 1,2-, 1,3-,  1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, di-, tri-, Tetra-glycerol, trimethylolpropane, di-trimethylolpropane, Pentaerythritol, dipentaerythritol and sorbitol formed Group are selected. 7. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäuren bzw. ihre Säurehalogenide, Ester oder Anhydride 2-4 Carboxylfunktionen aufweisen.7. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 6, characterized in that the Polycarboxylic acids or their acid halides, esters or Anhydrides have 2-4 carboxyl functions. 8. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäuren aus der von Oxal-, Malon-, Dimethylmalon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Trimethyladipin-, Pimelin-, 2,2-Dimethylglutar-, Azelain-, Sebacin-, Fumar-, Malein-, Itacon-, 1,3-Cyclopentandicarbon-, 1,2-Cyclohexandicarbon-, 1,3-Cyclopentandicarbon-, 1,4-Cyclohexandicarbon-, Phthal-, Terephthal-, Isophthal-, 2,5-Norbornandicarbon-, 1,4-Naphthalindicarbon-, Diphen-, 4,4′-Oxydibenzoe-, Diglykol-, Thiodipropion-, 4,4′-Sulfonyldibenzoe-, 2,5-Naphthalindicarbon- und Tricyclodecandicarbonsäure sowie Estern, Säurehalogeniden oder Anhydriden derselben gebildeten Gruppe ausgewählt sind.8. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 7, characterized in that the Polycarboxylic acids from that of oxalic, malonic, dimethylmalonic, Amber, glutar, adipine, trimethyladipine, Pimelin, 2,2-dimethylglutar, azelaine, sebacin, Fumaric, maleic, itacon, 1,3-cyclopentanedicarbon, 1,2-cyclohexanedicarbon-, 1,3-cyclopentanedicarbon-, 1,4-cyclohexanedicarbon-, phthal-, terephthal-, isophthal-, 2,5-norbornane dicarbon, 1,4-naphthalene dicarbon, Diphen, 4,4'-oxydibenzoe, diglycol, thiodipropion, 4,4'-sulfonyldibenzoe-, 2,5-naphthalenedicarbon- and Tricyclodecanedicarboxylic acid and esters, acid halides or anhydrides thereof formed group are selected. 9. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäuren technische Gemische natürlicher oder synthetischer, im wesentlichen gesättigter Fettsäuren sind.9. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 8, characterized in that the Technical mixtures of natural or synthetic, are essentially saturated fatty acids. 10. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäuren 16-22 C-Atome aufweisen. 10. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 9, characterized in that the fatty acids Have 16-22 carbon atoms.   11. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäuren Montansäuren sind.11. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 9, characterized in that the fatty acids Montanic acids are. 12. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, gekennzeichnet durch Hydroxylzahlen von 0,1-100, insbesondere 1-75, Säurezahlen von 0,01-20, insbesondere 0,1-10, Zahlenmittel der Molmassen von 500 bis 10 000, insbesondere 1000-6000, sowie Erweichungspunkten von mehr als 30°C.12. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 11, characterized by hydroxyl numbers from 0.1-100, in particular 1-75, acid numbers from 0.01-20, in particular 0.1-10, number average molecular weight of 500 up to 10,000, especially 1000-6000, and softening points of more than 30 ° C. 13. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzsäuren Säure- bzw. Verseifungszahlen von 130-320 aufweisen.13. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 12, characterized in that the Resin acids Acid and saponification numbers from 130-320 exhibit. 14. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzsäuren aus der von natürlichen Balsamharzen einschließlich disproportionierten, polymerisierten und hydrierten Derivaten derselben, Maleinatharzen, Tallharzen, Polyterpenharzen und Cumaron-Inden-Harzen gebildeten Gruppe ausgewählt sind.14. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 13, characterized in that the Resin acids from those of natural balsam resins including disproportionated, polymerized and hydrogenated derivatives thereof, maleinate resins, tall resins, Polyterpene resins and coumarone indene resins formed Group are selected. 15. Thermoplastische Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyole aus der von Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin und Sorbit gebildeten Gruppe, die Harzsäuren aus der von natürlichen Balsamharzen einschließlich disproportionierten, polymerisierten und hydrierten Derivaten derselben mit Säure- bzw. Verseifungszahlen von 130 bis 320 gebildeten Gruppe, die Fettsäuren aus der von gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 36 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe und die Polycarbonsäuren bzw. die Säurehalogenide, Ester oder Anhydride derselben aus der von Phthalsäure, Terephthalsäure, Tricyclodecandicarbonsäure, Fumarsäureaddukten an C₁₈-Konjuenfettsäuren und, bezogen auf Carboxylfunktionen, trifunktionellen Maleinsäureaddukten an Kolophoniumharze gebildeten Gruppe ausgewählt sind.15. Thermoplastic polyester according to at least one of the Claims 1 to 14, characterized in that the Polyols from that of pentaerythritol, dipentaerythritol, Glycerin, diglycerin, triglycerin and sorbitol are formed Group that resin acids from that of natural balsam resins including disproportionated, polymerized and hydrogenated derivatives thereof with acid or Saponification numbers from 130 to 320 formed group that Fatty acids from that of saturated fatty acids with 16 to 36 carbon atoms formed group and the polycarboxylic acids  or the acid halides, esters or anhydrides the same from that of phthalic acid, terephthalic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid, Fumaric acid adducts with C₁₈ conjuene fatty acids and, based on carboxyl functions, trifunctional Maleic acid adducts on rosins formed group are selected. 16. Schmelzklebstoffe, enthaltend
  • a) 5-75, insbesondere 20-50 Gew.-Teile eines der thermoplastischen Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 15 und
  • b) 95-25, insbesondere 80-50 Gew.-Teile eines Ethylen-Copolymeren, das aus der von Ethylen/Vinylacetat, Ethylen/Acrylsäure und Ethylen/Methacrylsäure gebildeten Gruppe ausgewählt ist, sowie
  • c) übliche Additive wie Harze, Wachse, Farbstoffe, Füllstoffe und/oder Stabilisatoren.
16. Hot melt adhesives containing
  • a) 5-75, in particular 20-50 parts by weight of one of the thermoplastic polyester according to any one of claims 1 to 15 and
  • b) 95-25, in particular 80-50 parts by weight of an ethylene copolymer which is selected from the group formed by ethylene / vinyl acetate, ethylene / acrylic acid and ethylene / methacrylic acid, and
  • c) usual additives such as resins, waxes, dyes, fillers and / or stabilizers.
17. Schmelzklebstoffe nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylencopolymere ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres ist.17. Hot melt adhesives according to claim 16, characterized in that that the ethylene copolymer is an ethylene / vinyl acetate copolymer is. 18. Schmelzklebstoffe nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen/Vinylacetat-Copolymere einen Vinylacetatgehalt von 9-24 Gew.-% aufweist.18. Hotmelt adhesives according to claim 16 or 17, characterized characterized in that the ethylene / vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 9-24% by weight. 19. Schmelzklebstoffe nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen/Acrylsäure-Copolymere einen Acrylsäuregehalt von 5-15 Gew.-% aufweist.19. Hotmelt adhesives according to claim 16, characterized in that that the ethylene / acrylic acid copolymer has an acrylic acid content of 5-15% by weight. 20. Schmelzklebstoffe nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen/Methacrylsäure-Copolymere einen Methacrylsäuregehalt von 5-15 Gew.-% aufweist.20. Hotmelt adhesives according to claim 16, characterized in that  that the ethylene / methacrylic acid copolymer has a Has methacrylic acid content of 5-15 wt .-%. 21. Schmelzklebstoffe nach mindestens einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Erweichungspunkt des thermoplastischen Polyesters oberhalb der Glasübergangstemperatur des Ethylen-Copolymeren liegt.21. Hotmelt adhesives according to at least one of claims 16 to 20, characterized in that the softening point of the thermoplastic polyester above the glass transition temperature of the ethylene copolymer.
DE19873743424 1987-12-21 1987-12-21 Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these Withdrawn DE3743424A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873743424 DE3743424A1 (en) 1987-12-21 1987-12-21 Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873743424 DE3743424A1 (en) 1987-12-21 1987-12-21 Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3743424A1 true DE3743424A1 (en) 1989-06-29

Family

ID=6343202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19873743424 Withdrawn DE3743424A1 (en) 1987-12-21 1987-12-21 Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3743424A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993018107A1 (en) * 1992-03-02 1993-09-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hot-melt adhesives for pvc with good high temperature utility
WO2010132406A1 (en) * 2009-05-11 2010-11-18 The Procter & Gamble Company Water-stable, oil-modified, nonreactive alkyd resin construction adhesives, and use thereof
EP2452979A1 (en) 2010-11-10 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Adhesive and use thereof
WO2014003204A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-03 Henkel Japan Ltd. Hot melt adhesive

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993018107A1 (en) * 1992-03-02 1993-09-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hot-melt adhesives for pvc with good high temperature utility
WO2010132406A1 (en) * 2009-05-11 2010-11-18 The Procter & Gamble Company Water-stable, oil-modified, nonreactive alkyd resin construction adhesives, and use thereof
CN102414289A (en) * 2009-05-11 2012-04-11 宝洁公司 Water-stable, oil-modified, nonreactive alkyd resin construction adhesives, and use thereof
JP2012526904A (en) * 2009-05-11 2012-11-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Water-stable, oil-modified, non-reactive alkyd resin structural adhesive and use thereof
RU2505575C2 (en) * 2009-05-11 2014-01-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Structural adhesives based on waterproof, oil-modified chemically inert alkyd resins and use thereof
EP2452979A1 (en) 2010-11-10 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Adhesive and use thereof
WO2012064550A1 (en) 2010-11-10 2012-05-18 The Procter & Gamble Company Adhesives and use thereof
WO2014003204A1 (en) * 2012-06-28 2014-01-03 Henkel Japan Ltd. Hot melt adhesive
CN104540914A (en) * 2012-06-28 2015-04-22 汉高股份有限及两合公司 Hot melt adhesive

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0149679B1 (en) Hot-melt adhesive composition
DE3220324C2 (en) Mass containing polycaprolactone
DE69220052T2 (en) ADHESIVES BASED ON ACID-MODIFIED POLYALCOHOL COLLOPHONIUM ESTER AND MELT ADHESIVES CONTAINING THE SAME
EP0195218B1 (en) Hot melt adhesive
US4325853A (en) Hot melt adhesive compositions containing rosin esters
DE3743424A1 (en) Thermoplastic polyesters based on polyols and polycarboxylic acids, and hot-melt adhesives containing these
DE1268297B (en) Use of alkyd resins as film formers in paints
US3652474A (en) Hot-melt adhesive composition containing rosin polyester
US3929938A (en) Limonene/phenol condensation products and hot-melt adhesives containing the same along with ethylene/unsaturated ester copolymers
US3869416A (en) Reinforced wax compositions having universal adhesion
US3888808A (en) Tall oil epoxy ester exterior coating for lap-seam beverage cans
DE3100258C2 (en)
US3787342A (en) Hot-melt adhesive composition containing glycerol ester of fumaric-modified rosin
EP0036062B1 (en) Use of copolyesters as a hot-melt adhesive
US2346409A (en) Coating composition
DE3342307A1 (en) ADHESIVE MELT ADHESIVES, THEIR PRODUCTION AND USE
DE3688242T2 (en) RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION.
US2344194A (en) Rosin base resin
GB500348A (en) Improvements in or relating to synthetic resinous compositions
US2080436A (en) Synthetic resin and method of producing
US2416433A (en) Resinous reaction product of polymerized fatty acid ester, rosin, and trialkanolamine
DE2506211A1 (en) METHOD FOR PRODUCING ACID MASS
US2240006A (en) Esters of high-molecular polycarboxylic acids
US2846330A (en) Wax compositions
DE2405069A1 (en) THERMOSTABLE HOT MELT ADHESIVE

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee