DE3714834A1 - Process for the preparation of 5-amino-1-aryl-3-methylpyrazoles - Google Patents
Process for the preparation of 5-amino-1-aryl-3-methylpyrazolesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1-aryl-3-methyl-pyrazolen, welche als Zwischenprodukte zur Herstellung von insektiziden Wirkstoffen verwendet werden.The invention relates to a new method of manufacture of 5-amino-1-aryl-3-methyl-pyrazoles, which as intermediates for the production of insecticides Active ingredients are used.
Es ist bereits bekannt, daß man 5-Amino-1-aryl-3-methylprazole erhält, wenn man Diacetronitril mit Arylhydrazinen umsetzt (vgl. z. B. EP 2 01 852).It is already known that 5-amino-1-aryl-3-methylprazole obtained when diacetronitrile with arylhydrazines implements (see e.g. EP 2 01 852).
Bei diesem bekannten Verfahren sind die lange Reaktionszeit und die mäßigen Ausbeuten unbefriedigend. Nachteilig bei dem bekannten Verfahren ist außerdem der hohe Preis des als Ausgangsprodukt verwendeten Diacetronitrils, welches durch Dimerisierung von Acetonitril mit Hilfe von metallischem Natrium hergestellt wird, was weiterhin einen hohen sicherheitstechnischen Aufwand erfordert.In this known method, the long reaction time and the moderate yields unsatisfactory. Disadvantageous in the known method is also the high one Price of the diacetronitrile used as the starting product, which by dimerization of acetonitrile with What is made of metallic sodium still a high level of security required.
Es wurde nun gefunden, daß man 5-Amino-1-aryl-3-methyl- pyrazole der allgemeinen Formel (I)It has now been found that 5-amino-1-aryl-3-methyl pyrazoles of the general formula (I)
in welcherin which
Ar für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Pyridyl steht,Ar for optionally substituted phenyl or for optionally substituted pyridyl,
erhält, wenn man Arylhydrazine der Formel (II)obtained if arylhydrazines of the formula (II)
Ar-NH-NH₂ (II)Ar-NH-NH₂ (II)
in welcherin which
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,Ar has the meaning given above,
mit 2-Chlor-3-cyano-propen der Formel (III)with 2-chloro-3-cyano-propene of the formula (III)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt. optionally in the presence of a diluent, optionally in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a catalyst.
Es ist als ausgesprochen überraschend anzusehen, daß das 2-Chlor-3-cyano-propen der Formel (III) in der gewünschten Weise mit den Arylhydrazinen der Formel (II) zum Endprodukt der Formel (I) reagiert, da allgemein bekannt ist, daß vinylisch gebundene Halogenatome nicht sehr reaktiv sind und weil aus diesem Grund zu erwarten war, daß die Hydrazingruppe der Phenylhydrazine der Formel (II) primär mit der Nitrilgruppe des 2-Chlor-3-cyanopropen der Formel (III) reagieren würde.It is extremely surprising that the 2-chloro-3-cyano-propene of the formula (III) in the desired Way with the arylhydrazines of formula (II) to End product of formula (I) reacts as is generally known is that vinyl-bonded halogen atoms are not very are reactive and because for this reason it was expected that the hydrazine group of the phenylhydrazines of the formula (II) primarily with the nitrile group of 2-chloro-3-cyanopropene of the formula (III) would react.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens sind die kurzen Reaktionszeiten bei gleichzeitig hohen Ausbeuten und darüberhinaus die leichte und billige Zugänglichkeit der Ausgangsverbindung 2-Chlor-3-cyanopropen der Formel (III) aus Propen oder Allylchlorid mit Chlor und Natriumcyanid.A particular advantage of the method according to the invention are the short response times and high response times Yield and moreover the easy and cheap Accessibility of the starting compound 2-chloro-3-cyanopropene of formula (III) from propene or allyl chloride Chlorine and sodium cyanide.
Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens herstellbaren 5-Amino-1-aryl-3-methyl-pyrazole sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Vorzugsweise herstellbar sind 5-Amino-1-aryl-3-methyl-pyrazole der Formel (I), bei welchenThose that can be produced with the aid of the method according to the invention 5-Amino-1-aryl-3-methyl-pyrazoles are through the formula (I) is generally defined. Preferably manufactured are 5-amino-1-aryl-3-methyl-pyrazoles of Formula (I) in which
Ar für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, 2- Pyridyl, 3-Pyridyl oder 4-Pyridyl steht, wobei als Substituierten vorzugsweise in Frage kommen: Cyano, Nitro, Halogen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, außerdem jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder ein Rest -S(O) n -RAr stands for phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl, each optionally mono- or polysubstituted in the same or different ways, the following being preferred as substitutes: cyano, nitro, halogen, in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy or alkoxycarbonyl in each case up to 4 carbon atoms, in addition in each case straight-chain or branched haloalkyl or haloalkoxy each with up to 4 carbon atoms and up to 9 identical or different halogen atoms or a radical -S (O) n -R
wobeiin which
R für Amino, sowie für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Halogenalkyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und im Fall des Halogenalkyl mit bis zu 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht undR for amino, as well as for straight-chain or branched alkyl, alkylamino, dialkylamino or haloalkyl, each with up to 4 Carbon atoms in the individual alkyl parts and in the case of haloalkyl up to 9 same or different halogen atoms stands and
n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht. n stands for a number 0, 1 or 2.
Besonders bevorzugt herstellbar sind Verbindungen der Formel (I), bei welchenCompounds of the Formula (I) in which
Ar für jeweils gegebenenfalls ein- bis fünffach, gleiche oder verschieden substituiertes Phenyl, 2- Pyridyl, 3-Pyridyl oder 4-Pyridyl steht, wobei als Substituenten in Frage kommen: Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Difluorchlormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, Tetrafluorethyl, Trifluorchlorethyl, Trifluorethyl, Difluordichlorethyl, Trifluordichlorethyl, Pentachlorethyl, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Chlormethoxy, Dichlormethoxy, Difluormethoxy, Pentafluorethoxy, Tetrafluorethoxy, Trifluorchlorethoxy, Trifluorethoxy, Difluordichlorethoxy, Trifluordichlorethoxy, Pentachlorethoxy oder ein Rest -S(O) n -R,Ar represents phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl which is in each case mono- to pentasubstituted, identical or differently substituted, the following being suitable as substituents: cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl , n- and i-propyl, n-, i-, s- and t-butyl, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, difluorochloromethyl, dichlorofluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, pentafluoroethyl, tetrafluoromethyl, trifluoromethyl , Difluordichlorethyl, Trifluordichlorethyl, pentachloroethyl, trifluoromethoxy, trichloromethoxy, dichlorofluoromethoxy, difluorochloromethoxy, chloromethoxy, dichloromethoxy, difluoromethoxy, pentafluoroethoxy, tetrafluoroethoxy, trifluorochloroethoxy, trifluoroethoxy, Difluordichlorethoxy, Trifluordichlorethoxy, Pentachlorethoxy or a radical -S (O) n -R,
wobeiin which
R für Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Fluordichlormethyl, Difluormethyl, Tetrafluorethyl, Trifluorchlorethyl, Trifluormethyl, Methyl oder Ethyl steht undR for amino, methylamino, ethylamino, dimethylamino, Diethylamino, fluorodichloromethyl, difluoromethyl, Tetrafluoroethyl, trifluorochloroethyl, Trifluoromethyl, methyl or ethyl stands and
n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht. n stands for a number 0, 1 or 2.
Ganz besonders bevorzugt herstellbar sind Verbindungen der Formel (I), bei welchenConnections can be produced with very particular preference of the formula (I), in which
Ar für gegebenenfalls zwei- bis fünffach gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls ein- bis vierfach gleich oder verschieden substituiertes 2-Pyridyl steht, wobei als Substituenten besonders bevorzugt sind: Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Trifluormethylsufinyl, Trifluormethylsulfonyl, Difluorchlormethyl, Dichlorfluormethyl, Difluorchlormethylsulfonyl, Dichlorfluormethylsulfonyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, Methyl oder Isopropyl.Ar for two to five times the same if necessary or differently substituted phenyl or for optionally one to four times the same or different substituted 2-pyridyl, where as Substituents are particularly preferred: Fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, Trifluoromethylthio, trifluoromethylsufinyl, Trifluoromethylsulfonyl, difluorochloromethyl, Dichlorofluoromethyl, difluorochloromethylsulfonyl, Dichlorofluoromethylsulfonyl, difluoromethyl, Pentafluoroethyl, methyl or isopropyl.
Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise 2,6- Dichlor-4-trifluormethylphenylhydrazin und 2-Chlor-3- cyano-propen, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen:If, for example, 2.6- Dichloro-4-trifluoromethylphenylhydrazine and 2-chloro-3- cyano-propene, the reaction sequence of the method according to the invention by the following formula represent:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Arylhydrazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) steht Ar vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäß herstellbaren Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diesen Substituierten genannt wurden.To carry out the method according to the invention Arylhydrazines required as starting materials are through the formula (II) is generally defined. In this formula (II) Ar preferably represents those radicals which already in connection with the description of the Substances of the formula (I) which can be prepared according to the invention as were preferred for this substituent.
Die Arylhydrazine der Formel (II) sind größtenteils bekannt (vgl. z. B. EP 1 38 148; DE-OS 34 02 308; DE-OS 34 47 211; US-PS 41 27 575; US-PS 36 09 158; DE-OS 25 58 399; J. chem. Soc. C. 1971, 167) oder erhältlich in Analogie zu allgemein bekannten Verfahren (vgl. z. B. Houben Weyl "Methoden der organischen Chemie", Band X/2; S. 203; Thieme Verlag Stuttgart 1967).The arylhydrazines of the formula (II) are mostly known (see e.g. EP 1 38 148; DE-OS 34 02 308; DE-OS 34 47 211; U.S. Patent 4,127,575; US-PS 36 09 158; DE-OS 25 58 399; J. chem. Soc. C. 1971, 167) or available in analogy to generally known processes (see e.g. Houben Weyl "Methods of Organic Chemistry", Volume X / 2; P. 203; Thieme Verlag Stuttgart 1967).
Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Ausgangsverbindung benötigte 2-Chlor-3- cyano-propen ist ebenfalls bekannt (vgl. z. B. Bull. chim. Soc. France 1959, 1274).That for carrying out the method according to the invention 2-chloro-3- still required as starting compound cyano-propene is also known (see e.g. Bull. chim. Soc. France 1959, 1274).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel oder wäßrige Systeme oder organisch-wäßrige Zweiphasensysteme infrage.As a diluent for carrying out the invention Process come inert organic solvents or aqueous systems or organic-aqueous Two-phase systems in question.
Vorzugsweise verwendet man aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan oder Methylcyclohexan im Gemisch mit Wasser als organisch- wäßrige Zweiphasensysteme oder man verwendet polare mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel wie beispielsweise Methanol oder Ethanol.Aliphatic, alicyclic are preferably used or aromatic hydrocarbons such as gasoline, benzene, Toluene, xylene, petroleum ether, hexane, cyclohexane or Methylcyclohexane in a mixture with water as organic aqueous two-phase systems or use polar with Water-miscible organic solvents such as Methanol or ethanol.
Im Fall der Verwendung eines organisch-wäßrigen Zweiphasensystems als Verdünnungsmittel ist es möglich in Gegenwart eines geeigneten Phasentransferkatalysators zu arbeiten. In the case of using an organic-aqueous two-phase system as a diluent it is possible in Presence of a suitable phase transfer catalyst to work.
Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt: Tetrabutylammoniumiodid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumhydrogensulfat, Tetrabutylammoniumbromid, Tributyl-methylphosphoniumbromid, Trimethyl- C₁₃/C₁₅-alkylammoniumchlorid, Dibenzyl-dimethylammoniummethylsulfat, Dimethyl-C₁₂/C₁₄-alkyl-benzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumhydroxid, 15-Krone-5, 18- Krone-6, Triethylbenzylammoniumchlorid, Trimethylbenzylammoniumchlorid, Trioctylmethylammoniumchlorid oder Tetrapropylammoniumchlorid.Examples of such catalysts are: Tetrabutylammonium iodide, tetrabutylammonium chloride, Tetrabutylammonium hydrogen sulfate, tetrabutylammonium bromide, Tributyl-methylphosphonium bromide, trimethyl C₁₃ / C₁₅ alkylammonium chloride, dibenzyldimethylammonium methyl sulfate, Dimethyl-C₁₂ / C₁₄-alkyl-benzylammonium chloride, Tetrabutylammonium hydroxide, 15-crown-5, 18- Krone-6, triethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, Trioctylmethylammonium chloride or Tetrapropylammonium chloride.
Als Säurebindemittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Basen infrage. Vorzugsweise verwendet man Alkalimetallhydroxide, -carbonate oder -hydrogencarbonate wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat.As an acid binder to carry out the invention Procedures come all commonly used inorganic or organic bases. Preferably one uses alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates such as sodium hydroxide, Potassium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von wäßriger Natronlauge in Konzentrationsbereichen zwischen 1% und 50%, vorzugsweise zwischen 5% und 40%, gleichzeitig als Säurebindemittel und wäßrige Komponente von zweiphasigen Verdünnungsmitteln.The use of aqueous is particularly preferred Sodium hydroxide solution in concentration ranges between 1% and 50%, preferably between 5% and 40%, simultaneously as an acid binder and aqueous component of two-phase Thinners.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20°C und 100°C. The reaction temperatures can be carried out of the method according to the invention in a larger one Range can be varied. Generally one works at Temperatures between 0 ° C and 120 ° C, preferably at Temperatures between 20 ° C and 100 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei Normaldruck durchgeführt.The method according to the invention is preferably used in Normal pressure carried out.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an Arylhydrazin der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol an 2-Chlor-3-cyano-propen der Formel (III) sowie 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Säurebindemittel und gegebenenfalls 0,01 bis 0,5 Mol an Phasentransferkatalysator ein.To carry out the method according to the invention one per mole of arylhydrazine of the formula (II) in general 1.0 to 3.0 moles, preferably 1.0 to 1.5 moles on 2-chloro-3-cyano-propene of the formula (III) and 1.0 to 3.0 moles, preferably 1.0 to 2.0 moles of acid binder and optionally 0.01 to 0.5 mol of phase transfer catalyst a.
Dabei wird das Reaktionsgemisch zunächst bei Raumtemperatur und nach Abklingen der exothermen Reaktion zur Vervollständigung des Umsatzes bei erhöhter Temperatur mehrere Stunden gerührt. Die Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren, beispielsweise durch Abtrennen der wäßrigen Phase, Trocknen der organischen Phase und destillative Entfernung des Lösungsmittels.The reaction mixture is initially at room temperature and after the exothermic reaction has subsided Completion of sales at elevated temperature stirred for several hours. The workup and isolation the reaction products of formula (I) are carried out with the aid usual methods, for example by separating the aqueous phase, drying the organic phase and distillative Removal of the solvent.
Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens herstellbaren Verbindungen der Formel (I) sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von insektiziden Wirkstoffen (vgl. z. B. EP 2 01 852 oder DE-OS 35 29 829).Those that can be produced with the aid of the method according to the invention Compounds of formula (I) are valuable Intermediate products for the production of insecticidal active ingredients (see e.g. EP 2 01 852 or DE-OS 35 29 829).
Beispielhaft sei der folgende Syntheseweg zu insektiziden Wirkstoffen aufgeführt: The following synthetic route to insecticides is an example Active ingredients listed:
wobei Ar die obengenannte Bedeutung besitzt, R¹ für Alkyl, Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl steht, und Hal für ein Halogenatom steht. where Ar has the meaning given above, R¹ for Alkyl, haloalkyl or for each optionally substituted aralkyl or aryl, and Hal is one Halogen atom.
Zu einer Lösung von 7,4 g (0,03 Mol) 2,6-Dichlor-4- trifluormethylphenylhydrazin in 30 ml Toluol gibt man 4,5 g (0,04 Mol) 2-Chlor-3-cyano-propen und 1 g (0,003 Mol) Tetrabutylammoniumbromid und tropft dann unter Eiskühlung und Rühren 40 g (0,05 Mol) 5prozentige wäßrige Natronlauge so zu, daß die Temperatur der Reaktionsmischung 30°C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 60 Minuten bei 25°C bis 30°C und danach 5 Stunden bei 60°C. Zur Aufarbeitung trennt man von der erkalteten Reaktionsmischung die wäßrige Phase ab, wäscht sie mit Toluol, trocknet die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum.To a solution of 7.4 g (0.03 mol) of 2,6-dichloro-4- trifluoromethylphenylhydrazine in 30 ml of toluene is added 4.5 g (0.04 mol) of 2-chloro-3-cyano-propene and 1 g (0.003 Mol) tetrabutylammonium bromide and then drips under ice cooling and stirring 40 g (0.05 mol) of 5 percent aqueous Sodium hydroxide solution so that the temperature of the reaction mixture Not exceed 30 ° C. After the addition is complete is stirred for a further 60 minutes at 25 ° C to 30 ° C and then 5 hours at 60 ° C. Separate for workup the aqueous phase from the cooled reaction mixture , wash it with toluene, dry the combined organic phases over sodium sulfate and removes that Solvent in a vacuum.
Man erhält 9,4 g (93% der Theorie) an 5-Amino-3-methyl- 1-(4-trifluormethyl-2,6-dichlor-phenyl)-pyrazol in einer gaschromatographisch bestimmten Reinheit von 92%. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2,23; 3,5; 5,49; 7,68 ppm.9.4 g (93% of theory) of 5-amino-3-methyl-1- (4-trifluoromethyl-2,6-dichlorophenyl) pyrazole are obtained in a purity of 92%, determined by gas chromatography. 1 H-NMR (CDCl₃): δ = 2.23; 3.5; 5.49; 7.68 ppm.
Claims (7)
Ar für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Pyridyl steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man Arylhydrazine der Formel (II)Ar-NH-NH₂ (II)in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
mit 2-Chlor-3-cyano-propen der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eins Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.1. Process for the preparation of 5-amino-1-aryl-3-methyl-pyrazoles of the general formula (I) in which
Ar represents optionally substituted phenyl or optionally substituted pyridyl,
characterized in that arylhydrazines of the formula (II) Ar-NH-NH₂ (II) in which
Ar has the meaning given above,
with 2-chloro-3-cyano-propene of the formula (III) if appropriate in the presence of a diluent, if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a catalyst.
Cyano, Nitro, Halogen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, außerdem jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder ein Rest -S(O) n -RwobeiR für Amino, sowie für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Halogenalkyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und im Fall des Halogenalkyl mit bis zu 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht undn für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht.6. The method according to claims 1 to 5 for obtaining 5-amino-1-aryl-3-methyl-pyrazoles of the formula (I), in which Ar is phenyl, 2-pyridyl, which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, 3-pyridyl or 4-pyridyl, where the following may be used as substituents:
Cyano, nitro, halogen, in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy or alkoxycarbonyl each having up to 4 carbon atoms, in addition each straight-chain or branched haloalkyl or haloalkoxy each having up to 4 carbon atoms and up to 9 identical or different halogen atoms or a radical -S ( O) n -Rw Wherein R stands for amino, as well as for straight-chain or branched alkyl, alkylamino, dialkylamino or haloalkyl each with up to 4 carbon atoms in the individual alkyl parts and in the case of haloalkyl with up to 9 identical or different halogen atoms and n stands for a number 0, 1 or 2 stands.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19873714834 DE3714834A1 (en) | 1987-05-05 | 1987-05-05 | Process for the preparation of 5-amino-1-aryl-3-methylpyrazoles |
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| DE19873714834 DE3714834A1 (en) | 1987-05-05 | 1987-05-05 | Process for the preparation of 5-amino-1-aryl-3-methylpyrazoles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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| DE19873714834 Withdrawn DE3714834A1 (en) | 1987-05-05 | 1987-05-05 | Process for the preparation of 5-amino-1-aryl-3-methylpyrazoles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3714834A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0559909A1 (en) * | 1991-09-27 | 1993-09-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 5-amino-3-methylpyrazole |
| US5597941A (en) * | 1992-11-05 | 1997-01-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for production of 5-amino-3-methylpyrazole |
-
1987
- 1987-05-05 DE DE19873714834 patent/DE3714834A1/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0559909A1 (en) * | 1991-09-27 | 1993-09-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 5-amino-3-methylpyrazole |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |