DE3630389C2 - Electrophotographic light-sensitive material - Google Patents

Electrophotographic light-sensitive material

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Description

Die Erfindung betrifft ein hochempfindliches elektrophotographisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das hauptsächlich einen organischen Photoleiter enthält und in dem Wellenlängenbereich eines Halbleiter-Lasers hochempfindlich ist.The invention relates to a highly sensitive one electrophotographic photosensitive material which mainly contains an organic photoconductor and in the wavelength range of a semiconductor laser is highly sensitive.

Es sind zahlreiche organische Verbindungen mit Photoleitereigenschaften bekannt, von denen einige gute Lichtempfindlichkeit besitzen. Allerdings ist es schwierig, in der Praxis organische Photoleiter für elektrophotographische Zwecke auszuwählen. Organische Photoleiter haben gegenüber anorganischen zahlreiche Vorteile und werden in großem Umfang auf dem elektrophotographischen Gebiet eingesetzt. Beispielsweise ist es möglich, transparente, flexible oder leichtgewichtige und leicht handhabbare elektrophotographische Filme aus organischen Photoleitern herzustellen. Außerdem zeichnen sich organische Photoleiter durch charakteristische Eigenschaften aus, die von anorganischen Materialien nicht erwartet werden können, z. B. die für die Herstellung von elektrophotographischen Materialien erforderlichen Filmbildungseigenschaften, Oberflächenglätte und Selektivität für polarisierte Aufladung im elektrophotographischen Verfahren.There are numerous organic compounds with Photoconductive properties known, some of which are good Have photosensitivity. However, it is difficult in practice organic photoconductors for electrophotographic purposes. Organic Photoconductors have numerous compared to inorganic ones Benefits and are widely used on the used in the electrophotographic field. For example is it possible to be transparent, flexible or lightweight and easy-to-handle electrophotographic films to produce organic photoconductors. Also draw organic photoconductors through characteristic Properties that are not found in inorganic materials can be expected e.g. B. those for the production of electrophotographic materials required Film forming properties, surface smoothness and Selectivity for polarized charging in the electrophotographic process.

Obwohl organische Photoleiter aus diesen Gründen in vieler Hinsicht überlegen sind, haben ihre geringe Lichtempfindlichkeit und die Sprödigkeit daraus hergestellter Überzugsfilme ihrer Verwendung in der Elektrophotographie Grenzen gesetzt.Although organic photoconductors in many for these reasons Respect are superior, have their low Sensitivity to light and the brittleness from it produced coating films of their use in the Electrophotography limits.

Untersuchungen über organische Photoleiter waren von Anfang an auf niedermolekulare heterocyclische Verbindungen, stickstoffhaltige aromatische Verbindungen und verschiedene hochmolekulare aromatische Verbindungen gerichtet, von denen einige beträchtliche Empfindlichkeit besitzen. In den letzten Jahren hat sich der Forschungsschwerpunkt zu Sensibilisierungsmethoden hin verschoben, mit deren Hilfe die Empfindlichkeit weiter erhöht werden kann. Dies hat seinen Grund darin, daß selbst organische Photoleiter mit höherer Empfindlichkeit als andere Materialien keine für die Praxis ausreichend hohe Empfindlichkeit besitzen, um ohne Sensibilisierung eingesetzt zu werden. Es ist deshalb für die praktische Anwendung der organischen Photoleiter immer notwendig, die effektivste Sensibilisierungsmethode auszuwählen. Ohne Übertreibung kann behauptet werden, daß der technische Wert von organischen Photoleitern von dem Ausmaß der durch die jeweilige Sensibilisierungsmethode erzielten Empfindlichkeitserhöhung abhängt.Studies on organic photoconductors were from the start to low molecular weight heterocyclic compounds, nitrogen-containing aromatic compounds and various high molecular weight aromatic compounds directed by some of which possess considerable sensitivity. In the last few years the research focus has increased Sensitization methods postponed with their help the sensitivity can be further increased. this has its reason is that even organic photoconductors with higher sensitivity than other materials none for have sufficiently high sensitivity to practice to be used without raising awareness. It is therefore for the practical application of organic photoconductors always necessary, the most effective awareness method to select. It can be said without exaggeration that the technical value of organic photoconductors of the extent of the sensitization method in question the sensitivity increase achieved.

Die üblichsten Sensibilisierungsmethoden sind der Zusatz von Sensibilisierungsfarbstoffen und der Zusatz von Lewis- Säuren. Diese Methoden können auf fast alle organische Photoleiter angewandt werden. Der Mechanismus der ersten Sensibilisierungsmethode beruht auf der Addition der Spektralabsorptions-Eigenschaften des Farbstoffs zu denen des organischen Photoleiters, während die letztgenannte Methode auf der Schaffung einer neuen Spektralempfindlichkeit aufgrund der Bildung eines Donor-Akzeptor-Komplexes zwischen dem organischen Photoleiter und der Lewis-Säure beruht.The most common awareness methods are the addition of sensitizing dyes and the addition of Lewis Acids. These methods can be applied to almost any organic Photoconductors are applied. The mechanism of the first Sensitization method is based on the addition of the Spectral absorption properties of the dye to those the organic photoconductor, while the latter Method on creating a new spectral sensitivity due to the formation of a donor-acceptor complex between the organic photoconductor and the Lewis acid.

In jüngster Zeit sind elektrophotographische Systeme entwickelt worden, die Halbleiter-Laserstrahlen als Lichtquelle verwenden. Halbleiter-Laser haben gegenüber Gaslasern, z. B. He-Ne-Lasern, den Vorteil, daß sie kleiner dimensioniert sind, billiger hergestellt und auch direkt moduliert werden können. Da jedoch zahlreiche Halbleiter Laser Oszillations-Wellenlängen von 750 nm oder mehr aufweisen, sollten in derartigen Systemen verwendete lichtempfindliche Materialien eine Hauptabsorption bei 750 nm oder mehr und hohe Empfindlichkeit besitzen. In dieser Hinsicht sind bereits zahlreiche Sensibilisierungsfarbstoffe und andere Materialien untersucht worden. Hierbei hat sich aber gezeigt, daß die meisten organischen Verbindungen, die in diesem langen Wellenlängenbereich absorbieren, wärme- oder feuchtigkeitsempfindlich sind und dadurch Schwierigkeiten bei der Herstellung und Handhabung bereiten. Ferner erfahren aus derartigen Verbindungen hergestellte lichtempfindliche Materialien oft wesentliche Änderungen mit der Zeit und verlieren schließlich ihre Funktion als lichtempfindliches Material, wenn man sie lange Zeit lagert. Auch haben einige Verbindungen zwar ihre Hauptabsorption in dem genannten langen Wellenlängenbereich, besitzen jedoch kleine Extinktionskoeffizienten oder eine niedrige elektrophotographische Empfindlichkeit.More recently, there are electrophotographic systems has been developed as the semiconductor laser beams Use light source. Semiconductor lasers have opposite Gas lasers, e.g. B. He-Ne lasers have the advantage that they are smaller are dimensioned, manufactured more cheaply and also directly can be modulated. However, since numerous semiconductors Laser oscillation wavelengths of 750 nm or more should be used in such systems photosensitive materials have a major absorption 750 nm or more and have high sensitivity. In in this regard are already numerous Sensitizing dyes and other materials been investigated. However, it has been shown that most of the organic compounds in that long Absorb wavelength range, heat or are sensitive to moisture and thus difficulties prepare during manufacture and handling. Also experienced photosensitive compounds made from such compounds Materials often change significantly over time and eventually lose their function as photosensitive Material if stored for a long time. Also some have Compounds although their main absorption in the said long wavelength range, but have small Extinction coefficient or a low one electrophotographic sensitivity.

Die DE 30 31 595 A1 beschreibt 2,6-Di-tert.-butyl-4-[5-(2,6-di-tert.-butyl-4H- thiopyran-4-yliden)-penta-1,3-dienyl]-thiopyryliumsalze und deren Anwendung als Sensibilisierungsfarbstoffe in photoleitenden Massen.DE 30 31 595 A1 describes 2,6-di-tert-butyl-4- [5- (2,6-di-tert-butyl-4H- thiopyran-4-ylidene) penta-1,3-dienyl] thiopyrylium salts and their use as Sensitizing dyes in photoconductive compositions.

Die DE-OS 28 29 751 betrifft elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem Photoleiter und einem Pyryliumsalz als Sensibilisierungsmittel für den Photoleiter, wobei diesem Pyryliumsalz Strahlung einer Wellenlänge von größer als 680 nm absorbiert und zwei durch drei in Konjugation stehende Kohlenstoffatome verbundene heterocyclische Ringe mit jeweils einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom aufweist.DE-OS 28 29 751 relates to electrophotographic recording materials a photoconductor and a pyrylium salt as a sensitizer for the Photoconductor, this pyrylium salt radiation of a wavelength greater than 680 nm absorbed and two by three conjugated carbon atoms linked heterocyclic rings each with an oxygen, sulfur or Has selenium atom.

Ferner offenbart die DE 32 46 250 A1, daß die Empfindlichkeit von photoleitfähigen Zusammensetzungen, die einen (Farbstoff-sensibilisierten) organischen Photoleiter enthalten, durch Zusatz eines Amids erhöht werden kann.Furthermore, DE 32 46 250 A1 discloses that the sensitivity of photoconductive Compositions containing an organic (dye-sensitized) photoconductor can be increased by adding an amide.

Ziel der Erfindung ist es, elektrophotographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bereitzustellen, die eine den praktischen Anforderungen genügende hohe Empfindlichkeit und Haltbarkeit besitzen, insbesondere wärme- und feuchtigkeitsbeständig sind, ihre Hauptabsorption im Oszillations-Wellenlängenbereich eines Halbleiter-Lasers aufweisen und hochempfindlich sind.The aim of the invention is to provide electrophotographic to provide photosensitive recording materials which have a high sensitivity sufficient for practical requirements and have durability, especially heat and are moisture-resistant, their main absorption in the Oscillation wavelength range of a semiconductor laser and are highly sensitive.

Gegenstand der sind elektrophotographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die (1) einen organischen Photoleiter und (2) mindestens eine Pyryliumverbindung der allgemeinen Formeln I oder II und vorzugsweise (3) mindestens ein Amid der allgemeinen Formeln III, IV oder V enthalten:
The subject matter is electrophotographic photosensitive recording materials which contain (1) an organic photoconductor and (2) at least one pyrylium compound of the general formulas I or II and preferably (3) at least one amide of the general formulas III, IV or V:

worin R1, R2 und R5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe bedeuten; R3 gleich oder verschieden von R1, R2, R4 oder R5 ist und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe bedeutet; eines der Atome A und B Sauerstoff und das andere Schwefel bedeutet; und X ein Anion ist;
wherein R 1 , R 2 and R 5 are identical or different and represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group; R 3 is the same or different from R 1 , R 2 , R 4 or R 5 and represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group; one of atoms A and B is oxygen and the other is sulfur; and X is an anion;

worin R6, R7, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten;
R8 gleich oder verschieden von R6, R7, R9 oder R10 ist und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeutet und X ein Anion ist;
wherein R 6 , R 7 , R 9 and R 10 are identical or different and represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group;
R 8 is the same or different from R 6 , R 7 , R 9 or R 10 and represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group and X is an anion;

worin R11 eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Aryloxygruppe oder eine einwertige Gruppe bedeutet, die sich von einem substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring ableitet; die beiden Reste R11 in Formel V gleich oder verschieden sind; R12 und R13 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Arylgruppe eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Aryloxygruppe oder eine einwertige Gruppe bedeuten, die sich von einem substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring ableitet; R14 eine Methylen-, Polymethylen-, verzweigte Alkylen- oder Arylengruppe bedeutet; und R11 und R12, R12 und R13, R12 und R14, R13 und R14 bzw. R11 und R14 miteinander verbunden sein können.wherein R 11 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryl group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryloxy group, or a monovalent group derived from a substituted or unsubstituted ring heterocyclic group ; the two radicals R 11 in formula V are identical or different; R 12 and R 13 are the same or different and represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryl group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryloxy group or a monovalent group which is different from a substituted or unsubstituted one heterocyclic ring derives; R 14 represents a methylene, polymethylene, branched alkylene or arylene group; and R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 12 and R 14 , R 13 and R 14 or R 11 and R 14 can be linked to one another.

In den Formeln I und II enthalten die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatome. Spezielle Beispiele sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Nonyl-, n-Dodecyl-, 2-Ethylhexyl-, Fluormethyl-, Chlormethyl-, Brommethyl-, Trifluormethyl-, Perfluoralkyl-, Methoxymethyl-, Cyanomethyl-, und Alkylthiomethylgruppen.In formulas I and II, the alkyl groups contain 1 to 18 carbon atoms. Specific examples are methyl, Ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-amyl-, n-hexyl-, n-heptyl-, n-nonyl-, n-dodecyl-, 2-ethylhexyl, fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, Trifluoromethyl, perfluoroalkyl, methoxymethyl, cyanomethyl, and alkylthiomethyl groups.

In den Formeln I und II enthalten die Arylgruppen 6 bis 24 Kohlenstoffatome. Spezielle Beispiele sind Phenyl-, Tolyl-, Chlorphenyl-, Fluorphenyl- und Naphthylgruppen.In the formulas I and II the aryl groups contain 6 to 24 carbon atoms. Specific examples are phenyl, Tolyl, chlorophenyl, fluorophenyl and naphthyl groups.

Spezielle Beispiele für das Anion X sind das Perchlorat-, Tetrafluoroborat-, Iodid-, Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Periodid- und p-Toluolsulfonat-Anion.Specific examples of the anion X are the perchlorate, Tetrafluoroborate, iodide, chloride, bromide, sulfate, Periodide and p-toluenesulfonate anions.

Die Pyryliumverbindungen der Formel I können z. B. dadurch hergestellt werden, daß man ein in der US-A-4 343 948 beschriebenes 2,6-Di-t-butyl-4-methylthiapyryliumsalz mit einer äquimolaren Menge 1-Anilino-3-phenyliminopropen umsetzt und das erhaltene Produkt dann mit einer äquimolaren Menge eines in Justus Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 625, S. 74 (1959) beschriebenen 2,6-Di-t-butyl-4-methylpyryliumsalzes umsetzt.The pyrylium compounds of formula I can, for. B. thereby can be prepared by one described in US-A-4,343,948 2,6-di-t-butyl-4-methylthiapyrylium salt with an equimolar Reacts amount of 1-anilino-3-phenyliminopropene and the obtained Then product with an equimolar amount of one in Justus Liebigs Annalen der Chemie, Vol. 625, p. 74 (1959) 2,6-di-t-butyl-4-methylpyrylium salt described.

Vorzugsweise wird die erste Reaktionsstufe in Acetanhydrid und die zweite Reaktionsstufe in Acetanhydrid in Gegenwart einer Base, z. B. wasserfreiem Natriumacetat, durchgeführt. In der ersten Stufe wird das Acetanhydrid in einer Menge von 1 bis 20 ml, vorzugsweise 2 bis 10 ml, pro g des 2,6-Di-t-butyl-4-methylthiapyryliumsalzes verwendet. Die Umsetzung erfolgt bei einer Temperatur von 80°C bis zur Rückflußtemperatur, vorzugsweise um 100°C, über eine Zeitspanne von 1 min bis 1 h, vorzugsweise 10 bis 30 min. Vor Durchführung der zweiten Stufe kann das Zwischenprodukt aus der ersten Stufe durch Verdünnen des Reaktionsgemisches mit einem schlechten organischen Lösungsmittel für das Zwischenprodukt, z. B. Diethylether, ausgefällt werden. Die in der zweiten Stufe verwendete Menge an wasserfreiem Natriumacetat beträgt vorzugsweise 2 bis 3 Mol pro Mol 2,6-Di-t-butyl-4-methylpyryliumsalz. Die Reaktionstemperatur und -zeit in der zweiten Stufe entsprechen denen in der ersten Stufe.Preferably the first reaction stage is in acetic anhydride and the second reaction stage in acetic anhydride in the presence a base, e.g. B. anhydrous sodium acetate performed. In the first stage the acetic anhydride is used in an amount from 1 to 20 ml, preferably 2 to 10 ml, per g of the 2,6-di-t-butyl-4-methylthiapyrylium salt is used. the Implementation takes place at a temperature of 80 ° C to Reflux temperature, preferably around 100 ° C, about a Time from 1 minute to 1 hour, preferably 10 to 30 minutes. Before the second stage is carried out, the intermediate product from the first stage by diluting the reaction mixture with a bad organic solvent for that Intermediate, e.g. B. diethyl ether, are precipitated. The amount of anhydrous used in the second stage Sodium acetate is preferably 2 to 3 moles per mole 2,6-di-t-butyl-4-methylpyrylium salt. The reaction temperature and time in the second stage correspond to those in first stage.

Die Verbindungen der Formel II können ebenfalls auf die beschriebene Weise hergestellt werden.The compounds of formula II can also be based on the described manner.

Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten 2,6-Di-t-butyl- 4-methylthiapyryliumsalze können nach den in den US-A-4 343 948 und JP-A-14560/81 und 14561/81 beschriebenen Verfahren synthetisiert werden. Die 2,6-Di-t-butyl-4- methylpyryliumsalze und 2,6-Diphenyl-4-methylpyryliumsalze lassen sich nach den Verfahren in Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 625, S. 74 (1959) herstellen.The 2,6-di-t-butyl- 4-methylthiapyrylium salts can according to the US-A-4,343,948 and JP-A-14560/81 and 14561/81 Process to be synthesized. The 2,6-di-t-butyl-4- methylpyrylium salts and 2,6-diphenyl-4-methylpyrylium salts can be traced back to the procedures in Liebig's annals of the Chemie, Vol. 625, p. 74 (1959).

Im folgenden sind spezielle Beispiele für Verbindungen der Formeln I und II genannt. Hierbei bedeutet -Bu -C4H9 und -Φ bedeutet -C6H5.Specific examples of compounds of the formulas I and II are given below. Here -Bu means -C 4 H 9 and -Φ means -C 6 H 5 .

Verbindungen der Formel ICompounds of Formula I.

Verbindung 1Connection 1

Verbindung 2Connection 2

Verbindung 3Connection 3

Verbindung 4 Connection 4

Verbindung 5Connection 5

Verbindung 6Connection 6

Verbindung 7Connection 7

Verbindung 8Connection 8

Verbindung 9Connection 9

Verbindung 10Connection 10

Verbindung 11Connection 11

Verbindung 12Connection 12

Verbindung 13Connection 13

Verbindungen der Formel IICompounds of formula II

Verbindung 14Connection 14

Verbindung 15Connection 15

Verbindung 16Connection 16

Verbindung 17Connection 17

Verbindung 18Connection 18

Verbindung 19Connection 19

Verbindung 20Connection 20

Verbindung 21Connection 21

Verbindung 22Connection 22

Verbindung 23Connection 23

Verbindung 24Connection 24

Verbindung 25Connection 25

Verbindung 26Connection 26

Verbindung 27Connection 27

Verbindung 28Connection 28

Verbindung 29Connection 29

Die Amide der Formeln III bis V können sämtlich nach den Verfahren aus Beilstein, Handbuch der Organischen Chemie, Bd. 12, s. 262 (1929) hergestellt werden.The amides of the formulas III to V can all according to the Process from Beilstein, Handbook of Organic Chemistry, Vol. 12, p. 262 (1929).

In den Formeln III bis V sind die Alkylgruppen R11, R12 und R13 geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen. Substituenten für diese Alkylgruppen sind z. B. Halogenatome, wie das Chlor-, Brom- oder Fluoratom, Cyano-, Nitro-, Phenyl- und Tolylgruppen.In the formulas III to V, the alkyl groups R 11 , R 12 and R 13 are straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms. Substituents for these alkyl groups are e.g. B. halogen atoms, such as the chlorine, bromine or fluorine atom, cyano, nitro, phenyl and tolyl groups.

Wenn R11 eine Alkylgruppe ist, ist einer der Reste R12 bzw. R13 vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Wenn einer der Reste R12 bzw. R13 eine Alkylgruppe bedeutet, ist der andere vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.If R 11 is an alkyl group, one of the radicals R 12 or R 13 is preferably a hydrogen atom or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. If one of the radicals R 12 or R 13 is an alkyl group, the other is preferably a hydrogen atom or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

Die Alkoxygruppe R11 leitet sich von den vorstehend genannten substituierten oder unsubstituierten Alkylgruppen ab.The alkoxy group R 11 is derived from the substituted or unsubstituted alkyl groups mentioned above.

Die monocyclischen oder bicyclischen Arylgruppen R11, R12 und R13 sind z. B. Phenyl- oder Naphthylgruppen. Die substituierten monocyclischen oder bicyclischen Arylgruppen R11, R12 und R13 umfassen z. B. Phenyl- oder Naphthylgruppen, substituiert mit 1 bis 3 Substituenten, die ausgewählt sind unter Halogenatomen (z. B. Chlor, Brom oder Fluor), einer Cyanogruppe, einer Nitrogruppe, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, welche substituiert sind durch Halogenatome (z. B. Chlor, Brom oder Fluor), Cyano-, Nitro-, Phenyl- oder Tolylgruppen, geradkettigen oder verzweigten Alkoxygruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppen mit einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Acylgruppen mit einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.The monocyclic or bicyclic aryl groups R 11 , R 12 and R 13 are, for. B. phenyl or naphthyl groups. The substituted monocyclic or bicyclic aryl groups R 11 , R 12 and R 13 include e.g. B. phenyl or naphthyl groups substituted with 1 to 3 substituents selected from halogen atoms (e.g. chlorine, bromine or fluorine), a cyano group, a nitro group, straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms, straight-chain or branched ones Alkyl groups with 1 to 22 carbon atoms, which are substituted by halogen atoms (e.g. chlorine, bromine or fluorine), cyano, nitro, phenyl or tolyl groups, straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 5 carbon atoms, alkoxycarbonyl groups with a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; and acyl groups having a straight or branched chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

Wenn einer der Reste R12 oder R13 eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist, der der andere vorzugsweise ein Wasserstoffatom.If one of the radicals R 12 or R 13 is a substituted or unsubstituted aryl group, the other is preferably a hydrogen atom.

Die substituierten oder unsubstituierten, monocyclischen oder bicyclischen Aryloxygruppen R11, R12 und R13 leiten sich von den oben genannten substituierten oder unsubstituierten, monocyclischen oder bicyclischen Arylgruppen ab.The substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryloxy groups R 11 , R 12 and R 13 are derived from the above-mentioned substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryl groups.

Einwertige Gruppen R11, R12 und R13, die sich von monocyclischen oder bicyclischen heterocyclischen Ringen ableiten, sind z. B. Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Piperidino-, Morpholinyl-, Morpholino-, Pyrrolyl-, Imidazolyl-, Pyridyl-, Pyridazinyl-, Indolinyl-, Isoindolinyl-, Indolyl-, Isoindolyl-, Benzimidazolyl-, Chinolyl- und Isochinolylgruppen. Diese Gruppen können 1 bis 3 Substituenten aufweisen, die ausgewählt sind unter Halogenatomen (z. B. Chlor, Brom oder Fluor), Cyano-, Nitro-, Phenyl-, Tolyl-, Benzyl-, Phenethyl- und geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.Monovalent groups R 11 , R 12 and R 13 derived from monocyclic or bicyclic heterocyclic rings are, for. B. pyrrolidinyl, piperidinyl, piperidino, morpholinyl, morpholino, pyrrolyl, imidazolyl, pyridyl, pyridazinyl, indolinyl, isoindolinyl, indolyl, isoindolyl, benzimidazolyl, quinolyl and isoquinolyl groups. These groups can have 1 to 3 substituents selected from halogen atoms (e.g. chlorine, bromine or fluorine), cyano, nitro, phenyl, tolyl, benzyl, phenethyl and straight-chain or branched alkyl groups with 1 up to 5 carbon atoms.

Wenn einer der Reste R12 oder R13 eine einwertige Gruppe ist, die sich von einem substituierten oder unsubstituierten, monocyclischen oder bicyclischen Heterocyclus ableitet, ist der andere vorzugsweise ein Wasserstoffatom.If one of the radicals R 12 or R 13 is a monovalent group which is derived from a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic heterocycle, the other is preferably a hydrogen atom.

Wenn R11 und R12 oder R12 und R13 in Formel III miteinander verbunden sind oder wenn R12 und R13, R12 und R14 oder R13 und R14 in Formel IV miteinander verbunden sind oder wenn R11 und R14 in Formel V miteinander verbunden sind, entstehen Gruppen wie z. B. Trimethylen-, Tetramethylen-, Pentamethylen- und Hydroxydiethylen (-CH2-CH2-O-CH2-CH2-)-Gruppen, wobei 1 bis 3 Wasserstoffatome dieser zweiwertigen Gruppen substituiert sein können mit Halogenatomen (z. B. Chlor, Brom oder Fluor), Cyano-, Nitro-, Phenyl-, Tolyl-, Benzyl-, Phenethyl-, oder geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.When R 11 and R 12 or R 12 and R 13 are linked to one another in formula III or when R 12 and R 13 , R 12 and R 14 or R 13 and R 14 are linked to one another in formula IV or when R 11 and R 14 are linked in formula V, groups such. B. trimethylene, tetramethylene, pentamethylene and hydroxydiethylene (-CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -) - groups, where 1 to 3 hydrogen atoms of these divalent groups can be substituted with halogen atoms (z. B. Chlorine, bromine or fluorine), cyano, nitro, phenyl, tolyl, benzyl, phenethyl, or straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms.

Wenn R11, R12 und R13 Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxygruppen oder eine von einem Heterocyclus abgeleitete einwertige Gruppe mit 1 bis 3 Substituenten bedeuten, können diese Substituenten in beliebiger Kombination gewählt werden.If R 11 , R 12 and R 13 denote alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy groups or a monovalent group derived from a heterocycle and having 1 to 3 substituents, these substituents can be selected in any combination.

Die Polymethylengruppe R14 enthält z. B. 2 bis 22 Kohlenstoffatome. Die verzweigte Alkylengruppe R14 enthält z. B. 3 bis 22 Kohlenstoffatome, von denen 2 Kohlenstoffatome in beliebiger Stellung jeweils eine freie Wertigkeit tragen. Die Arylengruppe R14 ist z. B. eine o-, m- oder p-Phenylengruppe oder eine Naphthylengruppe, die an 2 Kohlenstoffatomen in beliebiger Stellung je eine freie Bindung trägt.The polymethylene group R 14 contains z. B. 2 to 22 carbon atoms. The branched alkylene group R 14 contains, for. B. 3 to 22 carbon atoms, of which 2 carbon atoms in any position each have a free valence. The arylene group R 14 is e.g. B. an o-, m- or p-phenylene group or a naphthylene group, each of which carries a free bond on 2 carbon atoms in any position.

Spezielle Beispiele für Amide der Formeln III, IV und V sind im folgenden genannt:
Specific examples of amides of the formulas III, IV and V are given below:

Amidverbindung (A)Amide compound (A)

Amidverbindung (B)Amide compound (B)

Amidverbindung (C)Amide compound (C)

Amidverbindung (D)Amide compound (D)

Amidverbindung (E)Amide compound (E)

Amidverbindung (F)Amide compound (F)

Amidverbindung (G)Amide compound (G)

Amidverbindung (H)Amide compound (H)

Amidverbindung (I)Amide compound (I)

Amidverbindung (J)Amide compound (J)

Amidverbindung (K)Amide compound (K)

Amidverbindung (L)Amide compound (L)

Amidverbindung (M)Amide compound (M)

Amidverbindung (N)Amide compound (N)

Amidverbindung (O)Amide compound (O)

Amidverbindung (P)Amide compound (P)

Die erfindungsgemäßen elektrophotographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien umfassen im wesentlichen einen Schichtträger und eine lichtempfindliche Schicht.The electrophotographic of the invention Photosensitive recording materials essentially comprise one Support and a photosensitive layer.

Der erfindungsgemäß verwendete Schichtträger sollte elektrisch leitend sein. Behandlungen, um den Schichtträger elektrisch leitend zu machen, sind z. B. das Aufdampfen eines Metalls, wie Aluminium, Gold, Palladium oder Indium, oder eines Metalloxids, wie In2O3 oder SnO2; das Beschichten mit einer Dispersion eines Metallpulvers oder Metalloxids, wie SnO2, in einem polymeren Bindemittel; das Auftragen einer Lösung eines quaternären organischen Salzes in einem polymeren Bindemittel; und das Auftragen einer Acetonitrillösung von Kupferiodid.The substrate used according to the invention should be electrically conductive. Treatments to make the substrate electrically conductive are e.g. B. the vapor deposition of a metal such as aluminum, gold, palladium or indium, or a metal oxide such as In 2 O 3 or SnO 2 ; coating with a dispersion of a metal powder or metal oxide, such as SnO 2 , in a polymeric binder; applying a solution of a quaternary organic salt in a polymeric binder; and applying an acetonitrile solution of copper iodide.

Als organische Photoleiter können erfindungsgemäß die verschiedensten hochmolekularen und niedermolekularen Verbindungen verwendet werden.According to the invention, the organic photoconductors can be various high molecular weight and low molecular weight Connections are used.

Beispiele für hochmolekulare Photoleiter sind:
Examples of high molecular weight photoconductors are:

  • (1) Polyvinylcarbazol und dessen Derivate (US-A-3 037 861 und JP-B-10966/59, 19751/67 und 25230/67);(1) Polyvinyl carbazole and its derivatives (US-A-3,037,861 and JP-B-10966/59, 19751/67 and 25230/67);
  • (2) Vinylpolymere, z. B. Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Poly-2-vinyl-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-phenyloxazol und Poly-3-vinyl-N-ethylcarbazol (JP-B-18674/68 und 19192/68);(2) vinyl polymers, e.g. B. polyvinyl pyrene, polyvinyl anthracene, Poly-2-vinyl-4- (4'-dimethylaminophenyl) -5-phenyloxazole and poly-3-vinyl-N-ethylcarbazole (JP-B-18674/68 and 19192/68);
  • (3) Polymere, wie Polyacenaphthylen, Polyinden und Acenaphthylen-Styrol-Copolymere (JP-B-19193/68);(3) Polymers such as polyacenaphthylene, polyindene, and Acenaphthylene-styrene copolymers (JP-B-19193/68);
  • (4) Kondensationsharze, z. B. Pyren-Formaldehydharze, Brompyren-Formaldehydharze und Ethytcarbazol- Formaldehydharze (JP-B-13940/81); und(4) condensation resins, e.g. B. pyrene formaldehyde resins, Bromopyrene formaldehyde resins and ethyl carbazole Formaldehyde resins (JP-B-13940/81); and
  • (5) Verschiedene Triphenylmethan-Polymere (JP-A-90883/81 und 161550/81).(5) Various triphenylmethane polymers (JP-A-90883/81 and 161550/81).

Beispiele für niedermolekulare Photoleiter sind:
Examples of low molecular weight photoconductors are:

  • (6) Triazolderivate (US-A-3 112 197); (6) triazole derivatives (US-A-3,112,197);
  • (7) Oxadiazolderivate (US-A-3 189 447);(7) oxadiazole derivatives (US-A-3,189,447);
  • (8) Imidazolderivate (JP-B-16096/62);(8) imidazole derivatives (JP-B-16096/62);
  • (9) Polyarylalkanderivate (US-A-3 615 402, 3 820 989 und 3 542 544, JP-B-555/70 und 10983/76 sowie JP-A-93224/76, 17105/80, 4148/81, 108667/80, 156953/80 und 36656/81);(9) Polyarylalkane derivatives (US-A-3,615,402, 3,820,989 and 3 542 544, JP-B-555/70 and 10983/76 and JP-A-93224/76, 17105/80, 4148/81, 108667/80, 156953/80 and 36656/81);
  • (10) Pyrazolin- und Pyrazolonderivate (US-A-3 180 729 und 4 278 746 sowie JP-A-88064/80, 88065/80, 105537/74, 51086/80, 80051/81, 88141/81, 45545/82, 112637/79 und 74546/80);(10) pyrazoline and pyrazolone derivatives (US-A-3,180,729 and 4,278,746 and JP-A-88064/80, 88065/80, 105537/74, 51086/80, 80051/81, 88141/81, 45545/82, 112637/79 and 74546/80);
  • (11) Phenylendiaminderivate (US-A-3 615 404, JP-B-10105/76, 3712/71 und 28336/72 sowie JP-A-83435/79, 110836/79 und 119925/79);(11) Phenylenediamine derivatives (US-A-3,615,404, JP-B-10105/76, 3712/71 and 28336/72 and JP-A-83435/79, 110836/79 and 119925/79);
  • (12) Arylaminderivate (US-A-3 567 450, 3 180 703, 3 240 597, 3 658 520, 4 232 103, 4 175 961 und 4 012 376, DE-B- 1 110 518, JP-B-35702/74 und 27577/64 sowie JP-A- 119132/81 und 22437/81);(12) Arylamine derivatives (US-A-3,567,450, 3,180,703, 3,240,597, 3 658 520, 4 232 103, 4 175 961 and 4 012 376, DE-B- 1 110 518, JP-B-35702/74 and 27577/64 as well as JP-A- 119132/81 and 22437/81);
  • (13) Aminosubstituierte Benzalacetophenonderivate (US-A- 3 520 501);(13) Amino-substituted benzalacetophenone derivatives (US-A- 3,520,501);
  • (14) N,N-Bicarbazylderivate (US-A-3 542 546);(14) N, N-bicarbazyl derivatives (US-A-3,542,546);
  • (15) Oxazolderivate (US-A-3 257 203);(15) oxazole derivatives (US-A-3,257,203);
  • (16) Styrylanthracenderivate (JP-A-46234/81);(16) styryl anthracene derivatives (JP-A-46234/81);
  • (17) Fluorenonderivate (JP-A-110837/79);(17) fluorenone derivatives (JP-A-110837/79);
  • (18) Hydrazonderivate (US-A-3 717 462 und 4 150 987 sowie JP-A-52063/80, 52064/80, 46760/80, 85495/80, 11350/82, 148749/82 und 64244/82) und(18) hydrazone derivatives (US-A-3,717,462 and 4,150,987 as well as JP-A-52063/80, 52064/80, 46760/80, 85495/80, 11350/82, 148749/82 and 64244/82) and
  • (19) Benzidinderivate (JP-B-11546/64 und US-A-4 265 990 und 4 047 949).(19) Benzidine derivatives (JP-B-11546/64 and US-A-4,265,990 and 4,047,949).

Im Falle der Verwendung von niedermolekularen organischen Photoleitern kann eine geeignete hochmolekulare Verbindung mit filmbildenden Eigenschaften als Bindemittel verwendet werden. Spezielle Beispiele hierfür sind Polyamide, Polyurethane, Polyester, Epoxyharze, Polyketone, Styrolpolymere und -copolymere, Poly-N-vinylcarbazol, Polycarbonate, Polysulfone, Vinylchloridharze, Vinylidenchloridharze, Vinylacetatharze und Acrylharze.In the case of using low molecular weight organic Photoconductors can be a suitable high molecular weight compound with film-forming properties used as a binder will. Specific examples are polyamides, Polyurethanes, polyesters, epoxy resins, polyketones, Styrene polymers and copolymers, poly-N-vinylcarbazole, Polycarbonates, polysulfones, vinyl chloride resins, Vinylidene chloride resins, vinyl acetate resins and acrylic resins.

Die hochmolekularen organischen Photoleiter haben selbst filmbildende Eigenschaften, können jedoch auch gegebenenfalls zusammen mit den genannten hochmolekularen Bindemitteln eingesetzt werden.The high molecular weight organic photoconductors have themselves film-forming properties, however, can also optionally together with the high molecular weight mentioned Binders are used.

In den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien können auch chemische Sensibilisatoren angewandt werden, z. B. Elektronen anziehende Verbindungen, wie Trinitrofluorenon, Chloranil und Tetracyanoethylen, und die in den JP-A-65439/83 und 102239/83 beschriebenen Verbindungen.In the photosensitive materials of the present invention chemical sensitizers can also be used, z. B. Electron attractive compounds, such as Trinitrofluorenone, chloranil and tetracyanoethylene, and the described in JP-A-65439/83 and 102239/83 Links.

Die erfindungsgemäßen Materialien können gegebenenfalls übliche Additive enthalten, z. B. Bindemittel, Weichmacher, Farbstoffe und Pigmente, und zwar in einer Menge, welche die charakteristischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Materialien nicht beeinträchtigt.The materials according to the invention can optionally contain usual additives, e.g. B. binders, plasticizers, Dyes and pigments, in an amount which the characteristic properties of the invention Materials not affected.

Beispiele für Bindemittel sind Cyanethylcellulose, Nitrilkautschuk, Bisphenol A-polycarbonat, lineare Polyester, Styrol-Butadien-Copolymere und Vinylidenchlorid- Acrylnitril-Copolymere.Examples of binders are cyanoethyl cellulose, Nitrile rubber, bisphenol A polycarbonate, linear polyester, Styrene-butadiene copolymers and vinylidene chloride Acrylonitrile copolymers.

Beispiele für verwendbare Weichmacher sind Epoxyharze, Triphenylmethanverbindungen, Cumaronharze und niedermolekulare Xylolharze. Die erfindungsgemäßen Materialien können ferner andere Weichmacher, wie sie in der JP-B-46263/74 beschrieben sind, Silankuppler, Härtungskatalysatoren und/oder -vernetzungsmittel, wie sie in der JP-B-19423/82 beschrieben sind, die in der JP-B- 88025/76 beschriebenen fluorhaltigen Tenside, die in der JP-B-19424/82 beschriebenen Lewis-Säuren und die in der JP- B-19782/82 beschriebenen Elektronendonatoren enthalten.Examples of usable plasticizers are epoxy resins, Triphenylmethane compounds, coumarone resins and low molecular weight xylene resins. The invention Materials can also contain other plasticizers such as those described in of JP-B-46263/74 are described, silane couplers, Curing catalysts and / or crosslinking agents, such as are described in JP-B-19423/82, which are described in JP-B- 88025/76 described fluorine-containing surfactants in the JP-B-19424/82 described Lewis acids and those in JP B-19782/82 described electron donors contain.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Materialien werden Lösungsmittel, die zum Lösen oder Dispergieren aller hochmolekularen organischen Photoleiter, Sensibilisierungsfarbstoffe und gegebenenfalls anderer Additive befähigt sind, verwendet, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlormethan, Dichlorethan, Trichlorethan, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Dioxan und deren Gemische.In the manufacture of the materials according to the invention Solvents that are used to dissolve or disperse anything high molecular weight organic photoconductor, Sensitizing dyes and others as appropriate Additives are capable of being used, e.g. B. benzene, toluene, Xylene, chlorobenzene, dichloromethane, dichloroethane, Trichloroethane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane and their mixtures.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien können hergestellt werden, indem man die genannten Komponenten, d. h. den Photoleiter, die Pyryliumverbindung und gegebenenfalls ein Amid sowie Additive, in einem Lösungsmittel im gewünschten Mengenanteil löst oder dispergiert und die erhaltene Lösung oder Dispersion auf einen leitenden Schichtträger aufträgt und dann trocknet oder ein geschmolzenes Gemisch der genannten Komponenten auf einen leitenden Schichtträger aufbringt. Alternativ kann ein photoleitfähiger Dünnfilm aus der genannten Lösung hergestellt oder durch Schmelzextrusion des genannten Gemisches in Form eines selbsttragenden Films hergestellt werden. Beim Beschichten kann die Beschichtungsmasse übliche grenzflächenaktive Beschichtungshilfsmittel enthalten.The recording materials according to the invention can be produced by the components mentioned, d. H. the photoconductor, the pyrylium compound and optionally an amide as well Additives, in a solvent in the desired proportion dissolves or disperses and the solution obtained or Dispersion applied to a conductive substrate and then dries or a melted mixture of the above Applies components to a conductive substrate. Alternatively, a photoconductive thin film from the mentioned solution or by melt extrusion of said mixture in the form of a self-supporting film getting produced. When coating, the Conventional surface-active coating compounds Coating auxiliaries included.

Die erfindungsgemäß verwendeten Pyryliumverbindungen werden in einer Menge verwendet, die zum Sensibilisieren des organischen Photoleiters ausreicht. Obwohl diese Menge in Abhängigkeit von der Art des organischen Photoleiters etwas variiert, beträgt sie im allgemeinen 0,01 bis 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den organischen Photoleiter.The pyrylium compounds used according to the invention are in a Amount used to sensitize the organic Photoconductor is sufficient. Although this amount is dependent varies somewhat from the type of organic photoconductor, it is generally 0.01 to 100 percent by weight, preferably 0.1 to 30 percent by weight, based on the organic photoconductor.

Der Mengenanteil des erfindungsgemäßen Amids in der photoleitfähigen Zusammensetzung richtet sich nach der Menge des organischen Photoleiters, der zu den photoleitfähigen Isoliereigenschaften beiträgt, und beträgt gewöhnlich 1 bis 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den organischen Photoleiter. Amidanteile über der genannten Obergrenze beeinträchtigen die elektrophotographischen Eigenschaften und bewirken eine verringerte Empfindlichkeit und ein erhöhtes Restpotential. The proportion of the amide according to the invention in the photoconductive composition depends on the amount of the organic photoconductor that leads to the contributes to photoconductive insulating properties, and amounts to usually 1 to 100 percent by weight, preferably 3 to 30 percent by weight, based on the organic photoconductor. Affect amide proportions above the upper limit mentioned the electrophotographic properties and cause a decreased sensitivity and an increased residual potential.

Die verwendete Bindemittelmenge richtet sich ebenfalls nach der Art des organischen Photoleiters. Im Falle von niedermolekularen organischen Photoleitern beträgt sie vorzugsweise 30 bis 180 Gewichtsprozent, im Falle von hochmolekularen organischen Photoleitern 1 bis 50 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht des organischen Photoleiters.The amount of binder used also depends on the type of organic photoconductor. In case of low molecular weight organic photoconductors it is preferably 30 to 180 percent by weight, in the case of high molecular weight organic photoconductors 1 to 50 Weight percent, each based on the weight of the organic photoconductor.

Die erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien können eine Oberflächenschutzschicht aufweisen, z. B. eine Schicht aus einem Bindemittelharz, in dem Feinteilchen dispergiert sind. Spezielle Beispiele für verwendbare Bindemittelharze sind Polyestercarbonate, Polysulfone, Polyether, Polyester, Polycarbonate, Polyamide, Polyimide, Polyurethane, Acrylesterpolymere oder -copolymere, Methacrylesterpolymere oder -copolymere, Styrolharze, Polyvinylacetale, Polyvinylcarbazol, Vinylchloridharze, Vinylidenchloridharze, chlorierte Polyolefine, Vinylacetatharze, Alkydharze, Xylolharze, Ketonharze und Cellulosederivate. Diese Bindemittel können einzeln oder als Kombination aus 2 oder mehreren verwendet werden.The electrophotographic of the invention Recording materials can have a surface protective layer have, e.g. B. a layer of a binder resin, in the fine particles are dispersed. Specific examples for Usable binder resins are polyester carbonates, Polysulfones, polyethers, polyesters, polycarbonates, polyamides, Polyimides, polyurethanes, acrylic ester polymers or copolymers, Methacrylic ester polymers or copolymers, styrene resins, Polyvinyl acetals, polyvinyl carbazole, vinyl chloride resins, Vinylidene chloride resins, chlorinated polyolefins, Vinyl acetate resins, alkyd resins, xylene resins, ketone resins and Cellulose derivatives. These binders can be used individually or can be used as a combination of 2 or more.

In der Schutzschicht können verschiedene Arten von Feinteilchen verwendet werden, z. B. anorganische isolierende Feinteilchen, wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Glimmer, Tonerde und Bornitrid; Metalloxide, wie Titanoxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid, Zinndioxid und Wismutoxid; Metallsalze von langkettigen organischen Säuren, wie Zinkstearat, Calciumstearat und Zinklaurat; organische Feinteilchen, wie Polypropylen, Polyethylen, Polyamid, Polyvinylidenfluorid und Polytetrafluorethylen. Unter diesen Feinteilchen sind Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Titanoxid aufgrund ihrer leichten Dispergierbarkeit bevorzugt.In the protective layer can be different types of Fine particles are used, e.g. B. inorganic insulating Fine particles such as silicon dioxide, calcium carbonate, mica, Alumina and boron nitride; Metal oxides, such as titanium oxide, Aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, and tin dioxide Bismuth oxide; Metal salts of long-chain organic acids, such as zinc stearate, calcium stearate and zinc laurate; organic Fine particles such as polypropylene, polyethylene, polyamide, Polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene. Under these fine particles are silica, alumina and Titanium oxide due to its easy dispersibility preferred.

Gegebenenfalls kann zwischen dem Schichtträger und der lichtempfindlichen Schicht und zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Schutzschicht eine Zwischenschicht vorgesehen werden, z. B. zum Verbessern der Haftung. Außerdem kann das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial auf der Rückseite eine Schicht aufweisen, um verschiedene Eigenschaften zu verbessern, z. B. das Gleitvermögen, die Aufladungseigenschaften, die Antiblock-Eigenschaften und die Antihalo-Eigenschaften.Optionally, between the support and the photosensitive layer and between the photosensitive layer and the protective layer one Intermediate layer can be provided, e.g. B. to improve the Liability. In addition, the inventive electrophotographic recording material on the Back side have a layer to different To improve properties, e.g. B. the lubricity, the Charging properties, the antiblocking properties and the antihalation properties.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Herstellungsbeispiel 1Production example 1 Herstellung von 2,6-Di-t-butyl-4-ethylpyryliumperchloratPreparation of 2,6-di-t-butyl-4-ethylpyrylium perchlorate

Eine Mischung aus 104,2 g (0,40 Mol) Zinntetrachlorid und 96,6 g (0,80 Mol) Pivaloylchlorid wird tropfenweise unter Eiskühlung und Rühren mit 30,8 g (0,44 Mol) 2-Methyl-2-propen versetzt. Nach beendeter Zugabe wird eine weitere Stunde gerührt, worauf man das Reaktionsgemisch unter kräftigem Rühren in 500 g Eiswasser gießt, welches 60 g 60-gewichtsprozentige Perchlorsäure enthält. Nach weiterem Rühren für 1 Stunde wird der Niederschlag gesammelt und aus 120 ml Ethylacetat umkristallisiert, wobei man 29,58 g (Ausbeute 23,1%) 2,6-Di-t-butyl-4-ethylpyryliumperchlorat in Form weißer nadelförmiger Kristalle, F. 160 bis 164°C, erhält.A mixture of 104.2 g (0.40 mol) of tin tetrachloride and 96.6 g (0.80 mol) of pivaloyl chloride is added dropwise under Ice cooling and stirring with 30.8 g (0.44 mol) of 2-methyl-2-propene offset. After the addition has ended, it is a further hour stirred, whereupon the reaction mixture under vigorous Stir in 500 g of ice water, which 60 g Contains 60 percent by weight perchloric acid. After further Stirring for 1 hour, the precipitate is collected and off 120 ml of ethyl acetate recrystallized, whereby 29.58 g (Yield 23.1%) 2,6-di-t-butyl-4-ethylpyrylium perchlorate in the form of white needle-shaped crystals, m.p. 160 to 164 ° C, receives.

Elementaranalyse für C15H25O5Cl:
ber.: C 56,16, H 7,85, Cl 11,05%;
gef.: C 55,90, H 7,86, Cl 11,02%.Elemental analysis for C 15 H 25 O 5 Cl:
calc .: C 56.16, H 7.85, Cl 11.05%;
Found: C 55.90, H 7.86, Cl 11.02%.

Herstellungsbeispiel 2Production example 2 Herstellung der Verbindung 2Establishing the connection 2

2,9 g (0,01 Mol) 2,6-Di-t-butyl-4-methylthiapyryliumperchlorat und 2,2 g (0,01 Mol) 1-Anilino-3-phenyliminopropen werden gründlich vermischt und mit 5 ml Acetanhydrid versetzt. Die Mischung wird auf 100°C erhitzt und dann 10 Minuten gerührt. Hierauf gibt man 3,2 g (0,01 Mol) des Pyryliumsalzes aus Herstellungsbeispiel 1 und 1,97 g (0,024 Mol) wasserfreies Natriumacetat zu und rührt weitere 30 Minuten. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur versetzt man das Reaktionsgemisch mit 10 ml Ethylacetat und rührt dann unter Eiskühlung. Die abgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Ethylacetat/Ethanol (Volumenverhältnis 3 : 1) erhält man 2,01 g (Ausbeute 34,7%) der Verbindung 2 als grünlich goldene Kristalle, F. 235 bis 236°C (Zers.).2.9 g (0.01 mole) of 2,6-di-t-butyl-4-methylthiapyrylium perchlorate and 2.2 g (0.01 mole) of 1-anilino-3-phenyliminopropene mixed thoroughly and mixed with 5 ml of acetic anhydride. The mixture is heated to 100 ° C and then 10 minutes touched. This is followed by 3.2 g (0.01 mol) of des Pyrylium salt from preparation example 1 and 1.97 g (0.024 mol) anhydrous sodium acetate and stir more 30 minutes. Added after cooling to room temperature the reaction mixture is mixed with 10 ml of ethyl acetate and stirred then under ice cooling. The deposited crystals will be filtered off, washed with water and dried. By Recrystallize from ethyl acetate / ethanol (volume ratio 3: 1), 2.01 g (yield 34.7%) of compound 2 are obtained as greenish gold crystals, m.p. 235 to 236 ° C (decomp.).

Elementaranalyse für C32H47ClO5S:
ber.: C 66,35, H 8,19, Cl 6,12, S 5,53%;
gef.: C 66,12, H 8,25, Cl 6,18, S 5,48%.Elemental analysis for C 32 H 47 ClO 5 S:
calc .: C 66.35, H 8.19, Cl 6.12, S 5.53%;
Found: C 66.12, H 8.25, Cl 6.18, S 5.48%.

Herstellungsbeispiel 3Production example 3 Herstellung der Verbindung 4Establishing the connection 4

Zu einer wasserfreien Tetrahydrofuranlösung von -20°C, die 416 ml (2 mMol) 2,6-Di-t-butyl-γ-pyron enthält, werden 1,29 ml einer 1,87 M Hexanlösung von 2,4 mMol n-Butyllithium getropft. Nach 1 Stunde wird das Reaktionsgemisch in 50 ml einer 6-gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Perchlorsäure gegossen, worauf man die abgeschiedene ölige Substanz mit 40 ml Methylenchlorid extrahiert. Der Extrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und durch Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 544 mg (Ausbeute 78,1%) 2,6-Di-t-butyl-4-n-butylpyryliumperchlorat als weißen Feststoff.To an anhydrous tetrahydrofuran solution at -20 ° C, the 416 ml (2 mmol) of 2,6-di-t-butyl-γ-pyrone contains 1.29 ml of a 1.87 M hexane solution of 2.4 mmol of n-butyllithium dripped. After 1 hour, the reaction mixture is in 50 ml a 6 weight percent aqueous solution of Poured perchloric acid, whereupon the deposited oily Substance extracted with 40 ml of methylene chloride. The extract is dried over sodium sulfate and distilled off of the solvent, 544 mg are obtained (yield 78.1%) 2,6-di-t-butyl-4-n-butylpyrylium perchlorate as a white Solid.

Nach dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 2, jedoch unter Verwendung des oben erhaltenen Pyryliumsalzes, erhält man die Verbindung 4 in Form von grünlichen goldenen Kristallen, F. 218 bis 221°C (Zers.). Following the procedure of Preparation Example 2, but below Use of the pyrylium salt obtained above is obtained the compound 4 in the form of greenish golden crystals, M.p. 218 to 221 ° C (dec.).

Herstellungsbeispiel 4Production example 4 Herstellung der Verbindung 14Establishing the connection 14

3,07 g (0,01 Mol) 2,6-Di-t-butyl-4-methylpyryliumperchlorat und 2,22 g (0,01 Mol) 1-Anilino-3-phenyliminopropen werden miteinander vermischt und mit 5 ml Acetanhydrid versetzt. Die Mischung wird auf 100°C erhitzt und dann 10 Minuten gerührt. Hierauf gibt man 3,47 g (0,01 Mol) 2,6-Diphenyl- 4-methylpyryliumperchlorat und 1,97 g (0,024 mMol) wasserfreies Natriumacetat zu und rührt dann 30 Minuten. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur versetzt man das Reaktionsgemisch mit 50 ml Diethylether und rührt weiter unter Eiskühlung. Die abgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Methanol erhält man 2,49 g (Ausbeute 43%) der Verbindung 14 als rötlich purpurfarbene Kristalle, F. 182 bis 186°C (Zers.).3.07 grams (0.01 moles) of 2,6-di-t-butyl-4-methylpyrylium perchlorate and 2.22 g (0.01 moles) of 1-anilino-3-phenyliminopropene mixed together and treated with 5 ml of acetic anhydride. The mixture is heated to 100 ° C and then 10 minutes touched. Then 3.47 g (0.01 mol) of 2,6-diphenyl 4-methylpyrylium perchlorate and 1.97 g (0.024 mmol) anhydrous sodium acetate and then stirred for 30 minutes. After cooling to room temperature, this is added Reaction mixture with 50 ml of diethyl ether and stir further under ice cooling. The deposited crystals will be filtered off, washed with water and dried. By Recrystallization from methanol gives 2.49 g (yield 43%) of compound 14 as reddish purple crystals, M.p. 182 to 186 ° C (dec.).

Elementaranalyse für C35H37 ClO6:
ber.: C 71,36, H 6,33, Cl 6,02%;
gef.: C 71,13, H 6,32, Cl 6,12%.Elemental analysis for C 35 H 37 ClO 6 :
calc .: C 71.36, H 6.33, Cl 6.02%;
Found: C 71.13, H 6.32, Cl 6.12%.

Herstellungsbeispiel 5Production example 5 Herstellung der Verbindung 16Establishing the connection 16

Zu einer Mischung von 104,2 g (0,40 Mol) Zinntetrachlorid und 96,6 g (0,80 Mol) Pivaloylchlorid werden unter Eiskühlung und Rühren 30,8 g (0,44 Mol) 2-Methyl-2-propen getropft. Nach beendeter Zugabe rührt man eine weitere Stunde und gießt dann das Reaktionsgemisch unter kräftigem Rühren in 500 g Eiswasser, das 60 g einer 60-gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Perchlorsäure enthält. Anschließend wird eine weitere Stunde gerührt. Der abgeschiedene Feststoff wird gesammelt und aus 120 ml Ethylacetat umkristallisiert, wobei man 29,58 g (Ausbeute 23,1%) 2,6-Di-t-butyl-4-ethylpyryliumperchlorat in Form weißer nadelförmiger Kristalle, F. 160 bis 164°C, erhält.To a mixture of 104.2 g (0.40 mol) of tin tetrachloride and 96.6 g (0.80 mol) of pivaloyl chloride are under Ice cooling and stirring 30.8 g (0.44 mol) of 2-methyl-2-propene dripped. After the addition has ended, another is stirred Hour and then pour the reaction mixture under vigorous Stir in 500 g of ice water, the 60 g of a 60 percent by weight aqueous solution of perchloric acid contains. The mixture is then stirred for a further hour. The deposited solid is collected and extracted from 120 ml Recrystallized ethyl acetate, giving 29.58 g (yield 23.1%) 2,6-di-t-butyl-4-ethylpyrylium perchlorate in the form white needle-shaped crystals, mp 160 to 164 ° C obtained.

Elementaranalyse für C15H25O5Cl:
ber.: C 56,16, H 7,85, Cl 11,05%;
gef.: C 55,90, H 7,86, Cl 11,02%.Elemental analysis for C 15 H 25 O 5 Cl:
calc .: C 56.16, H 7.85, Cl 11.05%;
Found: C 55.90, H 7.86, Cl 11.02%.

Nach dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 4, jedoch unter Verwendung des oben erhaltenen Pyryliumsalzes und 2,6-Diphenyl-4-methylpyryliumperchlorat, wird die Verbindung 16 in Form von grünlich-goldenen Kristallen, F. 238 bis 239°C erhalten.Following the procedure of Preparation Example 4, but below Use of the pyrylium salt obtained above and 2,6-Diphenyl-4-methylpyrylium perchlorate, is the Compound 16 in the form of greenish-gold crystals, M.p. 238-239 ° C.

Elementaranalyse für C36H39O6Cl:
ber.: C 71,69, H 6,52, Cl 5,88%;
gef.: C 71,43, H 6,53, Cl 5,90%.Elemental analysis for C 36 H 39 O 6 Cl:
calc .: C 71.69, H 6.52, Cl 5.88%;
Found: C 71.43, H 6.53, Cl 5.90%.

Herstellungsbeispiel 6Production example 6 Herstellung der Verbindung 21Establishing the connection 21

3,5 ml einer 1,7 M Hexanlösung, die 6 mMol n-Butyllithium enthält, werden zu 10 ml einer wasserfreien Tetrahydrofuranlösung getropft, die 1,24 g (5 mMol) 2,6- Diphenyl-γ-pyron enthält und auf -20°C gekühlt ist. Nach 1 Stunde wird das Reaktionsgemisch in 50 ml einer 6-gewichtsprozentigen Lösung von Perchlorsäure gegossen, worauf man den abgeschiedenen Feststoff abfiltriert, in einer geringen Menge Methylenchlorid löst und in Diethylether umfällt. Der abgeschiedene gelbe Feststoff wird abfiltriert und getrocknet, wobei 0,88 g (Ausbeute 45%) 2,6-Diphenyl-3-n-propylpyryliumperchlorat anfallen.3.5 ml of a 1.7 M hexane solution containing 6 mmol of n-butyllithium contains, become 10 ml of an anhydrous Tetrahydrofuran solution added dropwise, the 1.24 g (5 mmol) 2.6- Contains diphenyl-γ-pyrone and is cooled to -20 ° C. To 1 hour, the reaction mixture is in 50 ml of a 6 percent by weight solution of perchloric acid poured, whereupon the deposited solid is filtered off, in a small amount of methylene chloride dissolves and in Diethyl ether fails. The deposited yellow solid is filtered off and dried, with 0.88 g (yield 45%) 2,6-diphenyl-3-n-propylpyrylium perchlorate arise.

Nach dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 4, jedoch unter Verwendung der erhaltenen rohen Kristalle des Pyryliumsalzes und 2,6-Di-t-butyl-4-methylpyryliumperchlorat erhält man die Verbindung 21 in Form von rötlich-goldenen Kristallen, F. 233 bis 235°C.Following the procedure of Preparation Example 4, but below Use of the crude crystals of the pyrylium salt obtained and 2,6-di-t-butyl-4-methylpyrylium perchlorate are obtained the compound 21 in the form of reddish-gold crystals, M.p. 233 to 235 ° C.

Elementaranalyse für C38H43O6Cl:
ber.: C 72,31, H 6,87, Cl 5,62%;
gef.: C 72,21, H 6,85, Cl 5,59%.Elemental analysis for C 38 H 43 O 6 Cl:
calc .: C 72.31, H 6.87, Cl 5.62%;
Found: C 72.21, H 6.85, Cl 5.59%.

Beispiel 1example 1

Eine lichtempfindliche Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung wird mit einem Drahtstab auf eine 100 µm dicke Polyethylenterephthalatfolie aufgetragen, die mit Indiumoxid bedampft ist, worauf man durch Trocknen einen elektrophotographischen Film mit einer 8,7 µm dicken photoleitfähigen Schicht erhält.A photosensitive coating composition of the following Composition is made with a wire rod on a 100 µm thick polyethylene terephthalate film applied with Indium oxide is vaporized, what can be done by drying a electrophotographic film with a 8.7 µm thick photoconductive layer is obtained.

Lichtempfindliche Beschichtungsmasse:Photosensitive coating compound:

N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(3-methylphenyl)-N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) - 0,3 g0.3 g [1,1'-biphenyl]-4,4'-diamin[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine Verbindung 2Connection 2 2,85 mg2.85 mg (5×10-6 Mol)(5 × 10 -6 moles) PolycarbonatPolycarbonate 0,5 g0.5 g Lineares PolyesterharzLinear polyester resin 0,01 g0.01 g Amidverbindung (F)Amide compound (F) 64 mg64 mg DichlormethanDichloromethane 3 ml3 ml DichlorethanDichloroethane 1 ml1 ml

Das Absorptionsspektrum des erhaltenen Films ist in Fig. 1 gezeigt. Daraus ist ersichtlich, daß der Film ein Absorptionsmaximum bei 788 nm hat, welches im Oszillations-Wellenlängenbereich eines Halbleiter-Lasers liegt, und dessen Absorption im kürzeren Wellenlängenbereich von 400 bis 500 nm kein Problem darstellt.The absorption spectrum of the film obtained is shown in FIG . It can be seen from this that the film has an absorption maximum at 788 nm, which is in the oscillation wavelength range of a semiconductor laser, and its absorption in the shorter wavelength range of 400 to 500 nm does not pose a problem.

Die elektrophotographischen Eigenschaften des erhaltenen elektrophotographischen Films werden durch elektrostatische Aufladung mit einer Coronaentladung von +7,5 kV und anschließendes Belichten mit monochromatischem Licht von 788 nm mit Hilfe eines Kopierpapier-Prüfgeräts untersucht. Die elektrische Ladungsretention wird durch Messung des Dunkelpotentials 60 Sekunden nach der Coronaentladung bestimmt und als prozentuale Retention des Anfangspotentials angegeben. Die Empfindlichkeit wird durch Messen der Belichtungsmenge bewertet, die einen Lichtabfall des Potentials vor der Belichtung auf 1/2 (E50 bzw. 1/10 (E90) bewirkt.The electrophotographic properties of the electrophotographic film obtained are examined by electrostatic charging with a corona discharge of +7.5 kV and subsequent exposure to monochromatic light of 788 nm using a copier paper tester. The electrical charge retention is determined by measuring the dark potential 60 seconds after the corona discharge and stated as the percentage retention of the initial potential. The sensitivity is evaluated by measuring the amount of exposure which causes the light to drop in the potential before exposure to 1/2 (E 50 or 1/10 (E 90), respectively.

Hierbei zeigt sich, daß der Film eine zufriedenstellende Ladungsretention von 90% und eine außerordentlich hohe Empfindlichkeit bei einer elektrischen Feldstärke von 0,78×106 V/cm besitzt, wie der E50-Wert von 95 erg/cm2 und der E90-Wert von 591 erg4cm2 zeigt.This shows that the film has a satisfactory charge retention of 90% and an extremely high sensitivity at an electric field strength of 0.78 × 10 6 V / cm, such as the E 50 value of 95 erg / cm 2 and the E 90 -Value of 591 erg 4 cm 2 shows.

Bei Verwendung einer Wolframlampe (4 Lux) als Lichtquelle werden ebenfalls zufriedenstellende Ergebnisse erhalten, nämlich eine Ladungsretention von 90%, ein E50-Wert von 26 Luxus und E90-Wert von 172 Luxus bei einer Feldstärke von 0,78×106 V/cm.When a tungsten lamp (4 lux) is used as the light source, satisfactory results are also obtained, namely a charge retention of 90%, an E 50 value of 26 lux and E 90 value of 172 lux at a field strength of 0.78 × 10 6 V. /cm.

Lagert man den elektrophotographischen Film 10 Wochen bei 50°C und 80% rF, so ist keine nennenswerte Änderung des Absorptionsmaximums und der elektrophotographischen Eigenschaften feststellbar.The electrophotographic film is stored for 10 weeks 50 ° C and 80% RH, there is no noticeable change in the Absorption maximum and the electrophotographic Properties detectable.

Beispiel 2Example 2

Ein elektrophotographischer Film wird wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwendet man die erfindungsgemäßen Verbindungen 1, 3 bzw. 4 anstelle der Verbindung 2. Jeder der erhaltenen Filme wird auf sein Absorptionsmaximum und seine elektrophotographischen Eigenschaften wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt. An electrophotographic film is made as in Example 1 produced, but one uses the invention Connections 1, 3 or 4 instead of connection 2. Each the film obtained is on its absorption maximum and its electrophotographic properties as in Example 1 examined. The results are in the table 1 called.

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, haben alle erfindungsgemäßen Filme Absorptionsmaxima im Oszillations-Wellenlängenbereich eines Halbleiter-Lasers sowie zufriedenstellende Empfindlichkeit.As can be seen from Table 1, all have films according to the invention absorption maxima im Oscillation wavelength range of a semiconductor laser as well satisfactory sensitivity.

Lagert man diese Filme 10 Wochen bei 50°C und 80% rF, ist keine nennenswerte Änderung dieser Eigenschaften feststellbar.If these films are stored at 50 ° C and 80% RH for 10 weeks no noticeable change in these properties was found.

Beispiel 3Example 3

Eine lichtempfindliche Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung wird mit einem Drahtstab auf eine 100 µm dicke Polyethylenterephthalatfolie aufgetragen, die mit Indiumoxid bedampft ist, worauf man durch Trocknen einen elektrophotographischen Film mit einer 8,4 µm dicken photoleitfähigen Schicht erhält.A photosensitive coating composition of the following Composition is made with a wire rod on a 100 µm thick polyethylene terephthalate film applied with Indium oxide is vaporized, what can be done by drying a electrophotographic film with a 8.4 µm thick photoconductive layer is obtained.

Lichtempfindliche Beschichtungsmasse:Photosensitive coating compound:

N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(3-methylphenyl)-N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) - 0,3 g0.3 g [1,1'-biphenyl]-4,4'-diamin[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine Verbindung 15Connection 15 3,01 mg3.01 mg (5×10-6 Mol)(5 × 10 -6 moles) PolycarbonatPolycarbonate 0,5 g0.5 g Lineares PolyesterharzLinear polyester resin 0,01 g0.01 g Amidverbindung (F)Amide compound (F) 64 mg64 mg DichlormethanDichloromethane 4 ml4 ml

Das Absorptionsspektrum des erhaltenen Films ist in Fig. 2 gezeigt. Daraus ist ersichtlich, daß der Film ein Absorptionsmaximum bei 785 nm hat, welches im Oszillations-Wellenlängenbereich eines Halbleiter-Lasers liegt.The absorption spectrum of the film obtained is shown in FIG . It can be seen from this that the film has an absorption maximum at 785 nm, which is in the oscillation wavelength range of a semiconductor laser.

Die elektrophotographischen Eigenschaften des erhaltenen Films werden wie in Beispiel 1 unter Belichtung mit monochromatischem Licht einer Wellenlänge von 785 nm bestimmt. Hierbei zeigt sich, daß der Film eine zufriedenstellende Ladungsretention von 90% und recht hohe Empfindlichkeit besitzt, nämlich einen E50-Wert von 99 erg/cm2 und einen E90-Wert von 641 erg/cm2 bei einer elektrischen Feldstärke von 0,81×106 V/cm.The electrophotographic properties of the film obtained are determined as in Example 1 under exposure to monochromatic light having a wavelength of 785 nm. This shows that the film has a satisfactory charge retention of 90% and very high sensitivity, namely an E 50 value of 99 erg / cm 2 and an E 90 value of 641 erg / cm 2 at an electric field strength of 0, 81 x 10 6 V / cm.

Verwendet man eine Wolframlampe (4 Lux) als Lichtquelle, so werden ebenfalls zufriedenstellende Ergebnisse erhalten, nämlich eine Ladungsretention von 90%, ein E50-Wert von 26 Luxus und ein E90-Wert von 187 Luxus bei einer Feldstärke von 0,84×106 V/cm.If a tungsten lamp (4 lux) is used as the light source, satisfactory results are also obtained, namely a charge retention of 90%, an E 50 value of 26 lux and an E 90 value of 187 lux at a field strength of 0.84 × 10 6 V / cm.

Lagert man den elektrophotographischen Film 10 Wochen bei 50°C und 80% rF, ist keine nennenswerte Änderung des Absorptionsmaximums und der elektrophotographischen Eigenschaften feststellbar.The electrophotographic film is stored for 10 weeks 50 ° C and 80% RH, is no significant change in the Absorption maximum and the electrophotographic Properties detectable.

Beispiel 4Example 4

Ein elektrophotographischer Film wird gemäß Beispiel 3 hergestellt, jedoch verwendet man die Verbindungen 14, 16 bzw. 21 anstelle der Verbindung 15. Die erhaltenen Filme werden wie in Beispiel 1 auf ihr Absorptionsmaximum und die elektrophotographischen Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt. An electrophotographic film is made according to Example 3 produced, but the compounds 14 are used, 16 or 21 instead of the compound 15. The obtained Films are as in Example 1 on their absorption maximum and examined the electrophotographic properties. The results are given in Table 2.

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß alle Filme ihre Absorptionsmaxima im Oszillations-Wellenlängenbereich von Halbleiter- Lasern haben und zufriedenstellende elektrophotographische Empfindlichkeit besitzen. Lagert man die Filme 10 Wochen bei 50°C und 80% rF, ist keine nennenswerte Änderung dieser Eigenschaften feststellbar.From Table 2 it can be seen that all of the films are theirs Absorption maxima in the oscillation wavelength range of semiconductor Lasers have and satisfactory electrophotographic Possess sensitivity. The films are stored for 10 weeks at 50 ° C and 80% RH, there is no noticeable change in this Properties detectable.

Beispiel 5Example 5

Elektrophotographische Filme werden wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwendet man die in Tabelle 3 genannten Pyryliumverbindungen und Amide. Die Absorptionsmaxima und elektrophotographischen Eigenschaften der erhaltenen Filme werden wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.Electrophotographic films are made as in Example 1 produced, but those mentioned in Table 3 are used Pyrylium compounds and amides. The absorption maxima and electrophotographic properties of the films obtained are examined as in Example 1. The results are mentioned in table 3.

Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß diese elektrophotographischen Filme gute elektrophotographische Empfindlichkeit besitzen und ihre Absorptionsmaxima im Oszillations-Wellenlängenbereich von Halbleiter-Lasern haben.From Table 3 it can be seen that this electrophotographic films are good electrophotographic films Have sensitivity and their absorption maxima im Have oscillation wavelength range of semiconductor lasers.

Lagert man diese Filme 10 Wochen bei 50°C und 80% rF, ist keine nennenswerte Änderung des Absorptionsmaximums und der elektrophotographischen Eigenschaften feststellbar. If these films are stored at 50 ° C and 80% RH for 10 weeks no significant change in the absorption maximum and the electrophotographic properties detectable.

Beispiel 6Example 6

Ein elektrophotographischer Film wird wie in Beispiel 1 und wie die Proben Nr. 5 und 6 in Beispiel 4 hergestellt, jedoch verwendet man kein Amid. Die Absorptionsmaxima und die elektrophotographischen Eigenschaften der erhaltenen Filme werden wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt. An electrophotographic film is made as in Examples 1 and prepared as Sample Nos. 5 and 6 in Example 4, however no amide is used. The absorption maxima and the electrophotographic properties of the films obtained are determined as in Example 1. The results are in Table 4 named.

Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, daß die Filme der Proben Nr. 14, 15 und 16 ihre Absorptionsmaxima in einem zufriedenstellenden Bereich haben, jedoch schlechtere Empfindlichkeit besitzen als der Film von Beispiel 1.It can be seen from Table 4 that the films of Sample Nos. 14, 15 and 16 their absorption maxima in one have a satisfactory range, but worse Possess sensitivity than the film of Example 1.

Lagert man die Proben Nr. 14, 15 und 16 10 Wochen bei 50°C und 80% rF, ist keine nennenswerte Änderung der Absorptionsmaxima und elektrophotographischen Eigenschaften wie im Falle von Beispiel 1 feststellbar.Sample nos. 14, 15 and 16 are stored at 50 ° C. for 10 weeks and 80% RH, is no significant change in the Absorption maxima and electrophotographic Properties as in the case of Example 1 can be determined.

Claims (12)

1. Elektrophotographisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das (1) einen organischen Photoleiter und (2) mindestens eine Pyryliumverbindung der allgemeinen Formeln I oder II enthält
in der R1, R2, R4 und R5 ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eines der Atome A und B Sauerstoff und das andere Schwefel und X ein Anion bedeuten;
in der R6, R7, R9 und R10 ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, R8 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe und X ein Anion bedeuten. 1. An electrophotographic photosensitive recording material which contains (1) an organic photoconductor and (2) at least one pyrylium compound of the general formulas I or II
in which R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, one of the atoms A and B is oxygen and the other is sulfur and X. Mean anion;
in which R 6 , R 7 , R 9 and R 10 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R 8 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group and X is Mean anion. 2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eines der Amide der allgemeinen Formeln III, IV oder V enthält:
in denen R11 eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Aryloxygruppe oder eine einwertige Gruppe bedeutet, die sich von einem substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring ableitet; die beiden Reste R11 in Formel V gleich oder verschieden sind; R12 und R13 ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte, monocyclische oder bicyclische Aryloxygruppe oder eine einwertige Gruppe bedeuten, die sich von einem substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring ableitet; R14 eine Methylengruppe, eine Polymethylengruppe, eine verzweigte Alkylengruppe oder eine Arylengruppe bedeutet; und R11 und R12, R12 und R13, R12 und R14, R13 und R14 bzw. R11 und R14 miteinander verbunden sein können. 2. Electrophotographic recording material according to claim 1, characterized in that it additionally contains at least one of the amides of the general formulas III, IV or V:
in which R 11 denotes a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryl group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryloxy group or a monovalent group which differs from a substituted or unsubstituted ring derives; the two radicals R 11 in formula V are identical or different; R 12 and R 13 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryl group, a substituted or unsubstituted, monocyclic or bicyclic aryloxy group, or a monovalent group derived from a substituted or unsubstituted heterocyclic ring; R 14 represents a methylene group, a polymethylene group, a branched alkylene group, or an arylene group; and R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 12 and R 14 , R 13 and R 14 or R 11 and R 14 can be linked to one another. 3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppen R1 bis R10 1 bis 18 Kohlenstoffatome und die Arylgruppen R6 bis R10 6 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten.3. Electrophotographic recording material according to claim 1, characterized in that the alkyl groups R 1 to R 10 contain 1 to 18 carbon atoms and the aryl groups R 6 to R 10 contain 6 to 24 carbon atoms. 4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkyl- oder Alkoxygruppen R11, R12 und R13 1 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, die Arylgruppen R11, R12 und R13 substituierte oder unsubstituierte Phenyl- oder Naphthylgruppen sind, die Aryloxygruppen R11, R12 und R13 substituierte oder unsubstituierte Phenoxy oder Naphthoxy­ gruppen sind, die Polymethylengruppe R14 2 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, die verzweigte Alkylengruppe R14 3 bis 22 Kohlenstoffatome enthält und die Arylengruppe R14 eine o-, m- oder p-Phenylen- oder Naphthylengruppe ist.4. Electrophotographic recording material according to claim 2, characterized in that the alkyl or alkoxy groups R 11 , R 12 and R 13 contain 1 to 22 carbon atoms, the aryl groups R 11 , R 12 and R 13 are substituted or unsubstituted phenyl or naphthyl groups, the aryloxy groups R 11 , R 12 and R 13 are substituted or unsubstituted phenoxy or naphthoxy groups, the polymethylene group R 14 contains 2 to 22 carbon atoms, the branched alkylene group R 14 contains 3 to 22 carbon atoms and the arylene group R 14 is an o-, m- or p-phenylene or naphthylene group. 5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß einer der Reste R12 und R13 ein Wasserstoffatom und der andere eine Aryl-, Aryloxy- oder eine einwertige Gruppe ist, die sich von einem heterocyclischen Ring ableitet.5. Electrophotographic recording material according to claim 2, characterized in that one of the radicals R 12 and R 13 is a hydrogen atom and the other is an aryl, aryloxy or a monovalent group which is derived from a heterocyclic ring. 6. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyryliumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des organischen Photoleiters, vorhanden sind.6. Electrophotographic recording material according to one of claims 1 to 5, characterized in that the Pyryliumverbindungen in one Total amount from 0.01 to 100 percent by weight, based on the amount of the organic photoconductor, are present. 7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyryliumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des organischen Photoleiters, vorhanden sind.7. Electrophotographic recording material according to claim 6, characterized characterized in that the pyrylium compounds in a total of 0.1 to 30 percent by weight, based on the amount of organic Photoconductor, are present. 8. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Amide in einer Gesamtmenge von 1 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des organischen Photoleiters, vorhanden sind. 8. Electrophotographic recording material according to one of claims 2 to 7, characterized in that the amides in a total amount of 1 up to 100 percent by weight, based on the amount of the organic Photoconductor, are present. 9. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Amide in einer Gesamtmenge von 3 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des organischen Photoleiters, vorhanden sind.9. Electrophotographic recording material according to claim 8, characterized characterized in that the amides in a total amount of 3 to 30 Percent by weight, based on the amount of organic photoconductor, available. 10. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein Bindemittel enthält.10. Electrophotographic recording material according to one of claims 1 to 9, characterized in that it also contains a binder. 11. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge von 30 bis 180 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht eines niedermolekularen organischen Photoleiters, vorhanden ist.11. Electrophotographic recording material according to claim 10, characterized characterized in that the binder in an amount of 30 to 180 Weight percent based on the weight of a low molecular weight organic photoconductor, is present. 12. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht eines hochmolekularen organischen Photoleiters, vorhanden ist.12. Electrophotographic recording material according to claim 10, characterized characterized in that the binder in an amount of 1 to 50 Weight percent based on the weight of a high molecular weight organic photoconductor, is present.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3832903A1 (en) * 1987-09-29 1989-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd ELECTROPHOTOGRAPHIC PRINT PLATE
JPH01319751A (en) * 1988-06-21 1989-12-26 Fuji Electric Co Ltd Electrophotographic sensitive body
US5288573A (en) * 1991-04-10 1994-02-22 Eastman Kodak Company Photoconductive elements which are sensitive to near-infrared radiation
US5262549A (en) * 1991-05-30 1993-11-16 Polaroid Corporation Benzpyrylium dyes, and processes for their preparation and use
US5240800A (en) * 1991-07-29 1993-08-31 Eastman Kodak Company Near-infrared radiation sensitive photoelectrographic master and imaging method
AU2003209895A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-29 Creo Inc. Sensitivity enhancement of radiation-sensitive elements

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2829751A1 (en) * 1977-07-06 1979-01-25 Eastman Kodak Co ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE3031595A1 (en) * 1979-08-21 1981-03-26 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa PENTAMETHINTHIOPYRYLIUM SALTS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE IN PHOTO-CONDUCTIVE MASSES
DE3246250A1 (en) * 1981-12-14 1983-06-16 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa PHOTO-CONDUCTIVE COMPOSITIONS AND ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIALS

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3679408A (en) * 1970-11-13 1972-07-25 Eastman Kodak Co Heterogeneous photoconductor composition formed by two-stage dilution technique

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2829751A1 (en) * 1977-07-06 1979-01-25 Eastman Kodak Co ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE3031595A1 (en) * 1979-08-21 1981-03-26 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa PENTAMETHINTHIOPYRYLIUM SALTS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE IN PHOTO-CONDUCTIVE MASSES
DE3246250A1 (en) * 1981-12-14 1983-06-16 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa PHOTO-CONDUCTIVE COMPOSITIONS AND ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIALS

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