DE3545464A1 - Verfahren zur entschwefelung von gasen, welche aus einer feuerstelle entweichen, wo die verbrennung mit agglomerieren der asche erfolgt, und anlage zur durchfuehrung dieses verfahrens - Google Patents
Verfahren zur entschwefelung von gasen, welche aus einer feuerstelle entweichen, wo die verbrennung mit agglomerieren der asche erfolgt, und anlage zur durchfuehrung dieses verfahrensInfo
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Description
Beschreibung
Die Erfindung betrifft die Entschwefelung von Gasen, welche aus einer Feuerstelle entweichen, wo die Verbrennung
mit Agglomerieren der Asche unter Schlackenbildung erfolgt.
Die Verfahren zur Begrenzung der Schwefeloxydemissionen mit den Verbrennungsrauchgasen können in drei Gruppen
eingeteilt werden: diejenigen, bei welchen die Ausscheidung des Schwefels vor seiner Verbrennung erfolgt,
diejenigen, bei welchen die Ausscheidung des Schwefels im warmen Zustand während der Verbrennung erfolgt, und
diejenigen, bei welchen die Ausscheidung der Schwefeloxyde im kalten Zustand durch Behandlung der Rauchgase
erfolgt.
Die Erfindung betrifft, genauer gesagt, ein Verfahren der genannten zweiten Gruppe.
Ein derartiges Verfahren wird im allgemeinen nach zwei
"bestimmten Methoden durchgeführt.
Im ersten Fall erfolgt die Absorption der Schwefeloxyde durch ein geeignetes Entschwefelungsmittel in
einem Fließbett mit geringer Geschwindigkeit der Wirbelschichtausbildung, welches manchmal "Blasenbett11
(lit a bulles) genannt wird. Die Entschwefelungsreaktion
geschieht dann in einem angrenzenden Raum, nämlich dem Fließbett, welches einen großen Bestand an
Entschwefelungsmitteln enthält*
In einem zweiten Fall erfolgt die Absorption der Schwefeloxyde durch ein geeignetes Entschwefelungsmittel in einem strömenden Medium, entweder einem
verdünnten Medium und mit einem einzigen Durchgang (der Fall der Entschwefelung in der Flamme von pulverisierter
Kohle) oder mit größeren Konzentrationen an Feststoffen des Gas-Feststoff-Gemisches, wobei die
Konzentration durch eine starke Rezirkulation von Feststoffen erreicht wird.
Die Wahl des Verfahrens der Entschwefelung im Verlauf
der Verbrennung hängt gemäß dem Stand der Technik von der Bauart der Feuerstelle ab.
25
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Yfenn die Feuerstelle ein Blasen-Fließbett ist, erfolgt
die Entschwefelung im angrenzenden Bett. Wenn es eine Feuerstelle mit pulverisierter Kohle ist, wird die
Entschwefelung im Schwebezustand in der Flamme durchgeführt. Wenn die Feuerstelle nach ihrer Bauart ein
sogenanntes "schnelles" (rapide) oder "zirkulierendes" (circulant) Bett ist, erfolgt die Entschwefelung in
einem dichten strömenden Medium.
Die Feuerstellen, in denen die Verbrennung mit Agglomerieren
der Asche unter Schlackenbildung erfolgt, haben bis heute eine gewisse Anzahl von Problemen mit
sich gebracht auf Grund der hohen Temperatur in der Verbrennungszone und des niedrigen Zirkulationsgrades
(Verhältnis der Menge der vom Rauchgas mitgenommenen . und zurückgeführten Feststoffe zur zugeführten Brennstoffmenge)
.
Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren zur Entschwefelung im strömenden Medium, wie sie in den Feuerstellen
mit zirkulierendem Fließbett angewendet werden, und bei welchen der Brennstoff und das Entschwefelungsmittel gleichzeitig behandelt werden entlang denselben
Kreisläufen und gemeinsam an denselben Stellen abgezogen werden, besteht das erfindungsgemäße Verfahren,
unterschiedlich vom vorhergehenden, im wesentlichen darin, dem Kreislauf der Zirkulation des Brennstoffes
im Verlauf der Verbrennung einen Kreislauf der Zirkulation des Entschwefelungsmittels zu überlagern,,
Die Erfindung betrifft, genauer gesagt, ein Verfahren zur Entschwefelung der Gase, welche aus einer Feuersteile
entweichen, wo die Verbrennung mit Agglomerieren der Asche unter Schlackenbildung stattfindet, dadurch
gekennzeichnet, daß in eine Verbrennungszone
oder oberhalb dieser Zone ein Entschwefelungsmittel eingeführt wird, dessen Körnigkeit feiner ist als die
mittlere Körnigkeit des mitgerissenen, vom Brennstoff stammenden Staubes (Asche und Ruß), daß vom Entschwefelungsmittel
und den Produkten der Entschwefelungsreaktion die Asche und das Unverbrannte separiert und in
die Feuerstelle in einer zum Agglomerieren günstige Zone eingeblasen werden, und daß dann von den Rauchgasen
das Entschwefelungsmittel und die Produkte der Entschwefelungsreaktion separiert werden, deren einer
Teil durch eine Entleerungseinrichtung abgezogen wird, und deren anderer Teil oberhalb der Feuerstelle eingeblasen
wird in einer Höhe, welche genügt, um eine für die Entschwefelungsreaktion günstige Temperatur zu
erhalten und ein Agglomerieren zu vermeiden.
Der Rezirkulationsgrad des Entschwefelungsmittels ist
um ein mehrfaches höher als der Rezirkulationsgrad
10/..
-.10 -
des Rußes (Asche und Unverbranntes).
Die Erfindung betrifft außerdem eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens mit einer Kammer, welche an
ihrem unteren Abschnitt mit einer Feuerstelle versehen ist, wo die Verbrennung mit Agglomerieren der Asche
unter Schlackenbildung erfolgt, mit einer Beschickung mit Brennstoff für diese Feuerstelle und einer Beschickung
mit dem Entschwefelungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen primären, an sich
bekannten Staubabscheider aufweist, welcher imstande ist, vom Entschwefelungsmittel und den Produkten der
Entschwefelungsreaktion die Asche und das Unverbrannte zu separieren, diese in die Feuerstelle in eine für
das Agglomerieren günstige Zone einzublasen, einen sekundären, ebenfalls an sich bekannten Staubabscheider
aufweist, welcher imstande ist, von den Rauchgasen das Entschwefelungsmittel und die Produkte der Entschwefelungsreaktion
zu separieren, eine Entleerungseinrichtung zum Entfernen eines Teiles dieses Mittels und
dieser Produkte und eine Rückführleitung zur Einblasung des anderen Teiles davon in die Kammer in einer
Höhe, welche genügt, um das Agglomerieren zu vermeiden und eine günstige Temperatur für die Entschwefelung
zu erhalten.
Die Feuerstelle kann nach ihrer Bauart ein Fließbett
mit bewegbarem mechanischem Rost sein, welcher von vorn nach hinten in der Fortbewegungsrichtung des
Brennstoffes nach oben geneigt ist. Dieser Rost bildet das Auflager für die Wirbelschicht und wird von
der primären Gebläseluft durchströmt, während eine Einblasung von Sekundärluft oberhalb der Feuerstelle
durch die Wand der Kammer hindurch vorgesehen ist, wobei sich die Höhe der Einblasstelle des Entschwefelungsmittels
und der Produkte der Entschwefelungsreaktion nahe der Höhe der Einblasstelle der Sekundärluft
befindet.
Die Beschickung mit dem Entschwefelungsmittel kann
mit der Beschickung der Feuerstelle mit Brennstoff
zeitlich zusammenfallen. Ihre Höhe kann auch dieselbe
sein wie die Höhe der Einblasstelle der Rückführung dieses Mittels und der Produkte der Entschwefelungsreaktion.
20
20
Die Feuerstelle kann auch die Bauart eines sogenannten "Projektionstyps" (Wurf-Bauart) aufweisen,
bei welchem der Brennstoff auf die ganze Länge eines horizontalen Rostes aufgeworfen wird, oder die Bauart
eines sogenannten Typs "mit mechanischem Rost".
12/...
Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Beschreibung besser zu verstehen, welche unter Hinweis auf die
Zeichnung zwei nicht beschränkende Ausführungsbeispiele darstellt.
Es zeigen:
Fig. 1 die Kesselanlage mit Fließbett mit schrägem Rost zur Durchführung des Verfahrens,
10
Fig. 2 eine Verbrennungsanlage mit einer Feuerstelle
des Projektionstyps (type a projektion) .
In Fig. 1 ist das Fließbett von einer Brennkammer 2 überbrückt, welche mit Wänden 4 mit rohrförmigen Blenden
(a ecrans tubulaires) und Einblasedüsen 3 für die
Sekundärluft versehen ist. Am Auslaß der Kammer 2 durchströmen die Gase nacheinander Konvektions-Wärmetauscher
5, einen primären Staubabscheider 6, einen Wärmetauscher 7 und einen sekundären Staubabscheider 8,
bevor sie durch einen nicht dargestellten Kamin, evtl. durch ein ebenfalls nicht dargestelltes Gebläse abgezogen
werden.
Der Wärmetauscher 7 ist beispielsweise evtl. als
13/·..
Ekonomiser oder als Luftvorwärmer ausgeführt. Der Staubabscheider 6 hat eine übliche mechanische Bauart,
während der Staubabscheider 8 ein elektrostatischer Abscheider oder ein Staubsack ist, welcher eine feinere
Separierung als der vorhergehende verwirklichen kann.
In der Figur ist mit einer ausgezogenen Linie S der Kreislauf der Peststoffe für den Brennstoff mit Ruß
oder Schlacke, die von ihm stammen und mit gestrichelter Linie D der Kreislauf des Entschwefelungsmittels
und der Produkte der Entschwefelungsreaktion dargestellt.
Der feste Brennstoff (Kohle, Schiefer, Petrolkoks, Pflanzenteile oder Abfall) wird in das Fließbett 1
bei 9 eingeführt oder oberhalb davon. Er könnte auch mitten in das Bett geführt werden. Die Zufuhr könnte
beispielsweise durch Schwerkraft über eine Schütte, durch eine Schnecke oder pneumatisch erfolgen.
20
Ein Teil der vom Brennstoff stammenden Asche wird im
Fließbett 1 zurückgehalten, dann bei 10 in Gestalt von Schlacke durch die Bewegung des Wanderrostes ausgetragen,
welcher in an sich bekannter Weise ein Auflager für die Wirbelschicht bildet und von der primären
Gebläseluft durchströmt wird. Der andere Teil
wird bei 11 mitgenommen, dann zum großen Teil im primären
Staubabscheider 6 separiert und bei 12 entweder unmittelbar oberhalb des Fließbettes 1, wie in der
Figur dargestellt, oder direkt auf das Bett geblasen. Diese Zuführung kann auf verschiedene bekannte Arten
erfolgen, beispielsweise pneumatisch, durch Schwerkraft oder durch eine Schnecke.
Das frische Entschwefelungsmittel, beispielsweise
CCkCa, wird bei 13 nahe den Düsen 3 für die Sekundärluft
entweder oberhalb von diesen, wie in der Figur dargestellt, oder quer zu diesen Düsen oder etwas unterhalb
von diesen zugeführt. Das Entschwefelungsmittel kann auch gleichzeitig mit dem Brennstoff und mit
denselben Mitteln zugeführt werden. Die Partikel des Entschwefelungsmittels sind beispielsweise kleiner
als 50 Am und die Körnigkeit des Brennstoffes kann
beispielsweise zwischen 0 und 10 mm betragen.
Unter· Berücksichtigung seiner Körnigkeit und der in der Kammer 2 herrschenden Geschwindigkeit in der
Größenordnung von 5 bis 6 m/sec wird das Entschwefelungsaittel durch die Gase bei 14 vollständig mitgenommen
in die Kammer 2, wo die Entschwefelungsreaktion beginnt. Diese Reaktion ist definiert durch die
15/·..
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Formeln:
CO3Ca —> CO2 + CaO
SO2 + 1/2 O2 + CaO —** SO4Ca
Der größere Teil des Sntschwefelungsmittels CO,Ca und
der Produkte der Entschwefelungsreaktion (CaO und SO Ca) wird im sekundären Staubabscheider 8 separiert. Ein
Teil des in diesem Staubabscheider separierten Staubes wird bei 15 mit einer dosierten Menge abgezogen. Der
Rest wird bei 16 pneumatisch nahe den Düsen 3 vorzugsweise oberhalb von diesen und evtl. quer zu diesen
eingeblasen.
Der Wirkungsgrad der Anlage vom Gesichtspunkt der Ent-Schwefelung
und der Verbrennung her hängt von einer gewissen Zahl von Parametern ab. Tatsächlich hat man
einen Spielraum in der Körnigkeit des Entschwefelungsmittels, in der Verweilzeit dieses Mittels in dem für
die Entschwefelungsreaktion günstigen Temperaturbereich (vorteilhaft zwischen 800 und 10000C) und im Grad der
Rückführung. Spielraum ist auch in der genannten Verweilzeit gegeben, indem der Brennkammer 2 und dem
ersten Wärmetauscher ein ausreichendes freies Volumen gegeben wird. Die Menge des zirkulierenden Entschwefelungsmittels
ihrerseits ist durch die Einwirkung auf
16/...
die Abführmenge bei 15 zu regeln. Dazu kann der durch das Entschwefelungsmittel beeinflußte Temperaturablauf
durch passende Wahl der lage der Stelle 16 optimal gemacht werden.
5
5
Die Berechnung zeigt anhand eines Beispiels, daß mit Kohle mit 25$ Asche und bei einem Massen-Verhältnis
von Entschwefelungsmittel / Brennstoff von 0,10 ein Rückführungsgrad des Entschwefelungsmittels in der
Größenordnung von 10 erreicht werden kann, bei zirkulierender Füllung (Verhältnis der zirkulierenden Staubmenge
zur Menge der eingeführten Kohle) in der Größenordnung von 1. Bei den bekannten Verfahren mit Rückführung
(zirkulierende oder schnelle Betten) ist der Zirkulationsgrad für den Brennstoff und den Ruß und
das Entschwefelungsmittel derselbe, was im Fall des obigen Zahlenbeispiels zu einer Gesamtfüllung an Staub
führen würde, welche zehn mal so groß ist wie diejenige der erfindungsgemäßen Anlage.
Der Korngrößenunterschied zwischen den vom Brennstoff stammenden mitgenommenen Staubteilen und dem Entschwefelungsmittel
wird benutzt, um eine Wahl zu treffen zwischen den beiden Artikeln und sie verschieden zu
behandeln, wie folgt:
1) Kreislauf der Rußteile, von denen beispielsweise
17/...
80$ des Ganzen eine obere Größe bis 50 stm aufweisen
bei geringem Rückführungsgrad mit Einblasung in die Zone des Fließbettes (entweder unmittelbar darüber,
oder mitten darauf), wobei der Ruß im primären Staubabscheider separiert wird; daher eine natürliche
Reinigung am Aschenkasten des Fließbettes durch Agglomerieren der Asche und heftige Verbrennung der Kohle
in der wirksameren Zone.
2) Kreislauf des Entschwefelungsmittels bei hohem Rückführungsgrad mit dosierter partieller Abscheidung
unterhalb des sekundären Staubabscheiders und Einblasund des Restes in eine Zone mit angemessener Temperatur
in der Brennkammer.
Durch eine derartiges Verfahren kann ein hoher Zirkulationsgrad
des Entschwefelunsmittels geschaffen werden, welcher es ermöglicht, hohe Entschwefelungsgrade
zu erreichen, ohne daß dafür - wie im zirkulierenden Bett - die Gesamtkonzentration der Gase an Ruß übermäßig
gesteigert wird. Es ist daher möglich, klassische Wärmetauscher in den Kreislauf der Gase einzusetzen
und dies um so mehr, als die Erhöhung der Füllung an Ruß feine Staubteilchen ergibt, deren
Schleifeffekt am geringsten ist.
Es ist möglich, daß ein Anteil des Entschwefelungs-
mittels im primären Staubabscheider separiert wird und daß ein Teil der Asche und Unverbranntes enthaltenden
Rußteile im sekundären Staubabscheider separiert wird. In diesem Pail ist das im primären Staubabscheider
separierte Entschwefelungsmittel mengenmäßig sehr gering, ob es nun mit der Schlacke ausgetragen
oder an der Basis des Staubabscheiders durch eine dosierte Evakuierung abgeführt wird. Die unvollständig
verbrannten Rußteile, welche durch Abscheidung aus dem sekundären Staubabscheider abgezogen werden,
sind die feinsten und also diejenigen, welche die meiste Kohle enthalten. Dazu wird ihre Ausbeute begünstigt
durch einen hohen Rückführungsgrad, welcher annähernd demjenigen des sie in seinem Kreislauf begleitenden
Entschwefelungsmittels gleicht. Der aus dieser Abscheidung resultierende Verlust durch Unverbranntes
ist also gering.
Figur 2 stellt die Durchführung des Verfahrens für den Fall einer Feuerstelle mit Abwurf dar.
In dieser Figur sind dieselben Bezugszeichen wie in Fig. 1 verwendet mit einer Stellenverschiebung von
100, um die identischen oder gleichbedeutenden Elemente mit denen der vorhergehenden Figur darzustellen.
Die Adaption ist hier unmittelbar, und es genügt, die neuen oder die anders ausgebildeten Elemente zu be-
19/..·
schreiben«.
Der Rost 100 ist hier ein klassischer horizontaler, mit geringer Geschwindigkeit angetriebener Rost. Es
gibt keine Wirbelschichtausbildung. Die Beschickung
mit Brennstoff erfolgt durch eine besondere Einrichtung bekannter Bauart, welche das Abwerfen des
Brennstoffes in der Richtung der längserstreckung
des Rostes 100 ermöglicht. Die Verbrennungszone ist zwischen dem Bereich für den auf dem Rost ausgebreiteten
Brennstoff und dem Bereich für die Kammer 102 aufgeteilt, wo die Brennstoffstaubteile im Schwebezustand
verbrennen. Die Primärluft ist hier der für die Verbrennung nötige Sauerstoffträger, und das
Einblasen von Sekundärluft erübrigt sich.
V/ie bei der verhergehenden Ausführung können die
Rußteile bei 112 nahe dem Rost 100 eingeblasen werden, teilweise oder evtl. vollständig, aber es ist
auch möglich, die Rußteile nicht nochmals einzublasen. Im letzteren Pail gibt es keine Rückführung der Rußteile.
Dagegen erfolgt die Rückführung des Entschwefelungsmittels und der produkte der Entschwefelungsreaktion, wie in Pig. 1, bei 116 in eine für die Ent-
Schwefelung günstige Zone in einer oberhalb des Rostes 100 gewählten Höhe.
20/...
Es versteht sich, daß das Verfahren um so mehr auf eine Feuerstelle mit klassischem mechanischem Rost
ohne Wurfeinrichtung für den Brennstoff anwendbar ist.
5
5
Obwohl die Erfindung im Hinblick auf zwei besondere Ausführungsformen beschrieben wurde, versteht es sich,
daß sie darauf nicht beschränkt ist und daß Modifikationen durchgeführt werden können, ohne daß ihr
Bereich verlassen wirdo Es könnte ein anderes Entschwefelungsmittel
als CO-Ca gewählt werden, beispielsweise
Kalk oder Dolomit. Es könnte irgendeines der beschriebenen Mittel durch ein technisch gleichwertiges
Mittel ersetzt werden.. Die Erfindung ist also nicht auf die einzelnen dargestellten Einrichtungen
beschränkt, sondern umfaßt auch deren mögliche verschiedene Varianten.
- Leerseite -
Claims (7)
1. Verfahren zur Entschwefelung von Gasen, welche aus
einer Peuerstelle entweichen, wo die Verbrennung
mit Agglomerieren der Asche unter Schlackenbildung erfolgt, gemäß welchem in die Verbrennungszone oder oberhalb dieser Zone ein Entschwefelungsmittel eingeführt wird, von den Rauchgasen das Entschwefelungs-
mit Agglomerieren der Asche unter Schlackenbildung erfolgt, gemäß welchem in die Verbrennungszone oder oberhalb dieser Zone ein Entschwefelungsmittel eingeführt wird, von den Rauchgasen das Entschwefelungs-
mittel , die Produkte der Entschwefelungsreaktion, die
Asche und das Unverbrannte separiert werden und ein Teil der separierten Produkte wieder in die Feuerstelle
oder oberhalb dieser eingeblasen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Entschwefelungsmittel eine feinere Körnigkeit
als die mittlere Körnigkeit der mitgerissenen Staubteile aufweist, welche dem Brennstoff entstammen,
daß die Asche und das Unverbrannte wieder in die Feuerstelle in eine für das Agglomerieren günstige
Zone eingeblasen wird, daß ein Teil des Entschwefelungsmittels und der Produkte der Entschwefelungsreaktion
oberhalb der Feuerstelle wieder eingeblasen wird in einer Höhe, welche genügt, um eine für
die Entschwefelungsreaktion günstige Temperatur zu erhalten und das Agglomerieren zu vermeiden, und
daß der Rezirkulationsgrad des Entschwefelungsmittels mehrmals höher als der Rezirkulationsgrad der
Staubteile ist.
2. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, mit einer Kammer^ welche an ihrem unteren
Abschnitt mit einer Feuerstelle versehen ist, wo die Verbrennung mit Agglomerieren der Asche unter
Schlackenbildung erfolgt, mit einer Beschickung dieser Feuerstelle mit Brennstoff und einer Beschik-
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kung mit dem Entschwefelungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie
außerdem einen primären, an sich bekannten Staubabscheider (6) aufweist, welcher imstande ist, vom
Entschwefelungsmittel und den Produkten der Entschwefelungsreaktion
die Asche und das Unverbrannte zu separieren, welche in die Feuerstelle in eine zum Agglomerieren günstige Zone eingeblasen werden
können, einen sekundären, ebenfalls an sich bekannten Staubabscheider (8), welcher'imstande ist, von
den Rauchgasen das Entschwefelungsmittel und die Produkte der Entschwefelungsreaktion zu separieren,
eine Entleerungseinrichtung (15) zum Entfernen eines Teiles des Entschwefelungsmittels und dieser Produkte
und eine Rückführleitung, zur Einblasung des anderen Teiles davon bei (16) in diese Kammer in
einer Höhe, welche genügt, um das Agglomerieren zu vermeiden und eine günstige Temperatur für die Entschwefelung
zu erhalten.
20
20
3. Anlage nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet
, daß die Feuerstelle die Bauart eines Fließbettes (1) mit bewegbarem mechanischem
Rost besitzt, welcher von vorn nach hinten 5 in der Fortbewegungsrichtung des Brennstoffes nach
oben geneigt ist, wobei der Rost, welcher das Fließbett-Auflager
bildetj von der primären Gebläseluft durchströmt wird, und daß eine Einblasung von
Sekundärluft oberhalb der Feuerstelle durch die Wand der Kammer (2) hindurch vorgesehen ist, wobei sich
die Höhe der Einblasung des Entschwefelungsmittels und der Produkte der Entschwefelungsreaktion nahe
der Höhe der Einblasung der Sekundärluft befindet.
4. Anlage nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet , daß die Beschickung (13)
mit dem Entschwefelungsmittel mit der Beschickung (9) der Feuerstelle mit Brennstoff zeitlich zusammenfällt.
5. Anlage nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Beschickung (13)
mit dem Entschwefelungsmittel in derselben Höhe wie die Einblasung (16) der Rückführung dieses Mittels
und der Produkte der Entschwefelungsreaktion stattfindet.
6. Anlage nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Feuerstelle eine
sogenannte "Projektions"-Bauart (Wurf-Bauart)
ist, bei welcher der Brennstoff auf einen horizon-
3S45464
talen Rost (100) geworfen wird.
7. Anlage nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Peuerstelle
ein sogenannter mechanischer Rost ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8419515A FR2575272B1 (fr) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | Procede de desulfuration des gaz sortant d'un foyer ou la combustion s'effectue avec agglomeration des cendres, et installation pour la mise en oeuvre de ce procede |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3545464A1 true DE3545464A1 (de) | 1986-07-03 |
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ID=9310816
Family Applications (1)
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