DE3443806A1

DE3443806A1 - Process for the preparation of pure MoO3 via extraction of molybdenum from sulphate solutions

Info

Publication number: DE3443806A1
Application number: DE19843443806
Authority: DE
Inventors: Eberhard Priv. Doz. Prof. Dr.-Ing. 1000 Berlin Gock
Original assignee: GOCK EBERHARD PRIV DOZ PROF DR
Current assignee: GOCK, EBERHARD, PRIV.-DOZ. PROF. DR.-ING., 3380 GO
Priority date: 1984-11-27
Filing date: 1984-11-27
Publication date: 1986-06-05

Abstract

The invention relates to a process for preparing pure MoO3 from molybdenum sulphide concentrates (MoS2) with a high gangue content, especially carbon-containing substances containing extractable accompanying elements such as Re, Hf, Cu and the like. In the process, a sulphuric acid-containing suspension of the raw material is reacted at elevated temperature in an atmosphere of pressurised oxygen in an autoclave in such a way that a partly reductive atmosphere is produced. In this environment, the known precipitations of MoO3 do not occur, stable sulphate solutions being produced instead which contain all of the feed content of Re, Hf, Cu and the like. Pure MoO3 and the oxides of said elements can be obtained from these solutions via suitable extraction methods.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von reinemThe invention relates to a method for producing pure

Molybdantrioxid (MoO3) aus Molybdänsulfidkonzentraten (MoS2) mit hohem Gangartanteil, insbesondere kohlenstoffhaltiger Substanzen, die gewinnbare Begleitelemente wie Re, Hf, Cu u. a. enthalten, wobei eine schwefelsaure Suspension des Rohstoffes bei erhöhter Temperatur unter Sauerstoffdruck im Autoklaven derart zur Reaktion gebracht wird, daß stabile Sulfatlösungen entstehen, die den vorlaufenden Gehalt an Mo, Re, Hf, Cu u. a. vollständig enthalten, so daß die Gewinnung der reinen Oxide über selektive Trennmethoden erfolgen kann.Molybdenum trioxide (MoO3) from molybdenum sulfide concentrates (MoS2) with a high Gait content, especially carbonaceous substances, the extractable accompanying elements such as Re, Hf, Cu and others. included, with a sulfuric acid suspension of the raw material at elevated temperature under oxygen pressure in the autoclave in such a way to react is brought that stable sulfate solutions are formed, which the leading content on Mo, Re, Hf, Cu and others completely contained, so that the extraction of the pure oxides can be done via selective separation methods.

MoO3 ist generell der Vorstoff für die Herstellung von Molybdänmetall, Ferromolabdän u. a. Legierungen sowie Molybdänsalzen.MoO3 is generally the raw material for the production of molybdenum metal, Ferromolabden et al. Alloys and molybdenum salts.

Die technische Erzeugung von MoO3 erfolgt bis heute ohne Ausnahme durch Totrösten hochwertiger MoS2-Konzentrate bis auf einen Restschwefelgehalt < 0,05 %. Die Arbeitstemperaturen beim Rösten dürfen möglichst 7000 C nicht überschreiten, da im Luftstrom die Sublimation von MoO3 bereits bei 6350 C beginnt. Diese Sensibilität des Röstprozesses setzt Konzentrate mit MoS2-Gehalten von mindestens 85 % voraus, da die Röstung durch alle den Schmelzpunkt der Röstcharge herabsetzende Substanzen wie Alkalien und Fluoride, durch schwefelbindende Erzbestandteile wie CaO, durch niedrig schmelzende Metallsulfidkombinationen sowie durch hohe Kohlenstoffgehalte, die zu überhitzungen führen,- ungünstig beeinflußt oder unmöglich gemacht wird.The technical production of MoO3 continues to this day without exception by roasting high quality MoS2 concentrates down to a residual sulfur content < 0.05%. The working temperatures during roasting must not exceed 7000 C if possible, since the sublimation of MoO3 begins at 6350 C in the air flow. This sensitivity the roasting process requires concentrates with MoS2 contents of at least 85%, because the roasting is caused by all substances that lower the melting point of the roasting batch such as alkalis and fluorides, through sulfur-binding ore components such as CaO low-melting metal sulfide combinations as well as high carbon contents, which lead to overheating, - is adversely affected or made impossible.

Um den Anforderungen des Röstprozesses zu genügen, ist zur Erzeugung hochwertiger MoS2-Konzentrate durch Aufbereitung eine bis zu 5000fach Anreicherung erforderlich. Die Aufbereitungsverluste werden weltweit mit 48 % angegeben (R. R. Dorfler, I. M. Laferty: Review of molybdenum recovery processes, J. Met. 33 (1981), Nr. 5, S. 48 - 54). Die Verluste werden noch vergrößert, wenn MoS2 in Paragenese mit kohlenstoffhaltigen Substanzen, Talk und anderen hydrophoben Mineralien auftritt ("The presence of one or more natural floaters in the circuit causes unique design and processproblems" aus I. F. Shirley: How to select a byproduct moly recovery process, World Mining 32 (1979), Nr. 4, S. 44 - 47). Angesichts dieser Situation ergibt sich die Notwendigkeit, den Aufbereitungsprozeßund die metallurgische Technologie aufeinander abzustimmen, d. h. Verfahrenstechniken zu entwickeln, die die Erzeugung von Mop 3 aus geringha-ltigen Molybdänsulfidkonzentraten mit hohem Gangartanteil erlauben.In order to meet the requirements of the roasting process, it is necessary to produce high-quality MoS2 concentrates by processing an enrichment of up to 5000 times necessary. The processing losses are given worldwide as 48% (R. R. Dorfler, I. M. Laferty: Review of molybdenum recovery processes, J. Met. 33 (1981), No. 5, pp. 48-54). The losses are exacerbated when MoS2 is in paragenesis with carbonaceous substances, Talc and other hydrophobic Minerals occurs ("The presence of one or more natural floaters in the circuit causes unique design and process problems "from I. F. Shirley: How to select a byproduct moly recovery process, World Mining 32 (1979), No. 4, pp. 44-47). Given this Situation arises the need, the preparation process and the metallurgical To coordinate technology, d. H. Process engineering to develop the the production of Mop 3 from low-quality molybdenum sulfide concentrates with high Allow gait share.

Die früher konkurrenzlose wirtschaftliche Röstung ist heute selbst in modernsten Anlagen mit hohen Investitions- und Betriebskosten zur Vermeidung schädlicher Emissionen verbunden, so daß hier ein zusätzlicher Antrieb gegeben ist, nach wirksamen alternativen Lösungen zu suchen.The previously unrivaled economical roasting is today itself in the most modern systems with high investment and operating costs to avoid associated with harmful emissions, so that there is an additional drive here, to look for effective alternative solutions.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, für hochangereicherte MoS2 -Konzentrate den Röstprozeß durch naßchemische Technologien zu substituieren.There has been no lack of attempts for highly enriched MoS2 concentrates to substitute the roasting process with wet chemical technologies.

Alle diese Verfahren (DE - As 20 43 874, DE 28 30 394 C 3 und DE 32 37 293 A 1) gehen vom gleichen Reaktionsmechanismus aus: MoS + 2 O2 + 2 H2O MoO3 + 2 H2SO4 (1) Der Unterschied besteht im wesentlichen nur in der Prozeßführung.All of these processes (DE-As 20 43 874, DE 28 30 394 C 3 and DE 32 37 293 A1) are based on the same reaction mechanism: MoS + 2 O2 + 2 H2O MoO3 + 2 H2SO4 (1) The difference is essentially only in the process management.

So wird u. a. in der Patentschrift DE 20 43 874 für Erzkonzentrate mit 87,5 % MoS2 und einer durchschnittlichen Partikelngröße von 74 m eine straight-on Prozeßführung bei Temperaturen bis 2500 C und Sauerstoffpartialdrücken von mehr als 42 bar vorgeschlagen. Um einen besseren Wirkungsgrad bei der Oxidationsreaktion zu erreichen, wird die Beseitigung der Kohlenwasserstoffe, die in Form von Flotationsölen bis zu 7 Gew% ausmachen können, durch vorhergehende Destillation bei 6480 C als vorteilhaft erachtet. Nach der Beendigung der Reaktion (1 bis 6 Stunden) wird das Reaktionsprodukt MoO3 als Filterkuchen gewonnen, in dem sich noch kleine Mengen inerter Verunreinigungen wie SiO2 und nicht reagiertes MoS2 befinden. Der für die Herstellung von technischem MoO3 als Vorstoff für die Herstellung von Ferromolybdän und technischem Molybdänmetall maximal zulässige Schwefelgehalt von 0,05 % wird dabei deutlich überschritten.So inter alia in the patent DE 20 43 874 for ore concentrates with 87.5% MoS2 and an average particle size from 74 m a straight-on process at temperatures up to 2500 C and oxygen partial pressures suggested of more than 42 bar. To improve the efficiency of the oxidation reaction Achieving will be the elimination of hydrocarbons in the form of flotation oils Can make up to 7% by weight, by previous distillation at 6480 C as considered advantageous. After the reaction has ended (1 to 6 hours), the Reaction product MoO3 obtained as a filter cake, in which there are still small amounts inert impurities such as SiO2 and unreacted MoS2. The one for the Production of technical MoO3 as a raw material for the production of ferro-molybdenum and technical molybdenum metal, the maximum permissible sulfur content is 0.05% clearly exceeded.

Der Erfindungsgedanke von DE - AS 20 43 874 wird in der Patentschrift DE 28 30 394 C 3 erweitert durch drei Rezirkulationsstufen zur Erhöhung des Umsatzes; in der 1. Rezirkulationsstufe wird die umgesetzte Aufschlämmung mehrfach rezirkuliert, im Anschluß daran wird in einer 2. Rezirkulationsstufe das nach der Abtrennung des MoO3 als Filterkuchen gewonnene bis auf pH = 1,5 abgestumpfte Erstfiltrat wieder in den Autoklaven zurückgeführt und schließlich wird auch das Zweitfiltrat (pH 2,5) in einer 3. Verfahrensstufe im Autoklaven erneut mit O2 behandelt.The inventive concept of DE - AS 20 43 874 is in the patent DE 28 30 394 C 3 extended by three recirculation stages to increase sales; in the 1st recirculation stage the converted slurry is recirculated several times, in connection with this, in a second recirculation stage, after the separation of the MoO3 obtained as a filter cake again, up to pH = 1.5 blunted first filtrate returned to the autoclave and finally the second filtrate (pH 2.5) treated again with O2 in a third process stage in the autoclave.

Von dieser Verfahrensweise weicht dann der Zusatz zu Patent DE 20 43 874, DE 32 37 293 A 1, wieder ab und kommt im wesentlichen auf die in DE - AS 20 43 874 verfolgte Strategie zurück.The addition to patent DE 20 then deviates from this procedure 43 874, DE 32 37 293 A1, comes off again and essentially comes down to that in DE - AS 20 43 874 pursued strategy back.

Neu ist an diesem Verfahrensvorschlag, daß die Temperatur der in Gleichung (1) angegebenen Reaktion und damit der Druck im Autoklaven durch die Einstellung der Suspensionsdichte im Bereich von 2300 bis 2450 C geregelt werden kann. Die eingesetzten Erzkonzentrate haben einen Gehalt von 89,6 % MoS2 und eine mittlere Korngröße von 70 iim.What is new about this proposed method is that the temperature in equation (1) specified reaction and thus the pressure in the autoclave due to the setting the suspension density can be regulated in the range from 2300 to 2450 C. The used Ore concentrates have a content of 89.6% MoS2 and an average grain size of 70 iim.

Die angeführten gattungsgemaßen naßchemischen Verfahren weisen im wesentlichen die folgenden Merkmale auf: - Einsatz hochwertiger Erzkonzentrate mit MoS2-Gehalten r90 - Erzeugung von MoO3 als Fällungsprodukt, das die gesamte Gangart enthält - Beschränkung auf technisches MoO3, das aufgrund von unaufgelöstem MoS2 bzw. absorbierter H2 SO4 unzulässig hohe Schwefelgehalte aufweist - eine vollständige Selektivität des Verfahrens wird nicht erreicht, da sich neben den Begleitelementen Re und Cu nicht ausgefälltes Mo in Lösung befindet.The generic wet chemical processes listed have in the following characteristics: - Use of high-quality ore concentrates with MoS2 content r90 - Generation of MoO3 as a precipitation product that affects the entire gangue contains - restriction to technical MoO3, which due to undissolved MoS2 or absorbed H2 SO4 has an inadmissibly high sulfur content - a complete Selectivity of the process is not achieved because it is next to the accompanying elements Re and Cu unprecipitated Mo is in solution.

Ziel der Erfindung ist es, die naßchemische Oxidation von MoS2-Erzkonzentraten mit hohem Gangartanteil, insbesondere Kohlenstoffgehalten, so zu führen, daß stabile Sulfatlösungen des Molybdäns und der Begleitelemente entstehen, Ausfällungen von MoO3 vermieden werden und sich die Gangart im ungelösten Rückstand befindet.The aim of the invention is the wet chemical oxidation of MoS2 ore concentrates with a high proportion of gangue, especially carbon content, so that they are stable Sulphate solutions of molybdenum and the accompanying elements arise, precipitations of MoO3 can be avoided and the gait is in the undissolved residue.

Der im Hauptanspruch angegebenen Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den Reaktionsmechanismus der naßchemischen Oxidation von MoS2-Konzentraten mit hohem Gangartanteil, insbesondere Kohlenstoffgehalten, die gewinnbare Begleitelemente wie Re, Hf, Cu u. a. enthalten, derart zu beeinflussen, daß stabile Sulfatlösungen des Molybdäns und der Begleitelemente entstehen, Ausfällungen von MoO3 vermieden werden und sich die Gangart im ungelösten Rückstand befindet. Dies geschieht nach Gegenstand der Erfindung dadurch, daß eine schwefelsaure Suspension des Rohstoffs bei erhöhter Temperatur unter Sauerstoffdruck im Autoklaven derart zur Reaktion gebracht wird, daß durch den partiellen Umsatz der begleitenden kohlenstoffhaltigen Substanzen bzw. der kohlenwasserstoffhaltigen Flotationsreagenzien eine teilreduzierende Atmosphäre entsteht, die eine vollständige Oxidation des Molybdäns zu seiner höchsten Wertigkeitsstufe vermeidet und dadurch die hydrolytische Spaltung zu MoO3 und dessen Ausfällung verhindert, so daß stabile Sulfatlösungen des Molybdäns und der Begleitelemente Re, Hf, Cu u. a. vorliegen.The invention specified in the main claim is based on the object the reaction mechanism of the wet chemical oxidation of MoS2 concentrates with high Gait content, especially carbon content, the extractable accompanying elements such as Re, Hf, Cu and others. contain, to influence so that stable sulfate solutions of the molybdenum and the accompanying elements arise, precipitation of MoO3 is avoided and the gait is in the unresolved residue. This happens after Subject of Invention in that a sulfuric acid suspension of the raw material at elevated temperature under oxygen pressure in the autoclave in such a way is brought to reaction that by the partial conversion of the accompanying carbonaceous Substances or the hydrocarbon-containing flotation reagents have a partially reducing effect Atmosphere is created which allows complete oxidation of the molybdenum to its highest Avoids valence level and thereby the hydrolytic cleavage to MoO3 and its Precipitation prevented, so that stable sulfate solutions of the molybdenum and the accompanying elements Re, Hf, Cu et al. are present.

Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren können kohlenstoffreiche MoS2-Konzentrate mit Molybdängehalten von z. B. 25,0 % Mo, 0,05 % Re, 1,0 % Hf, 0,65 % Cu, 5,00 % Fe, 40 % C und unlöslicher silikatischer Gangart eingesetzt werden.As a starting material for the process according to the invention, carbon-rich MoS2 concentrates with molybdenum contents of e.g. B. 25.0% Mo, 0.05% Re, 1.0% Hf, 0.65% Cu, 5.00% Fe, 40% C and insoluble silicate gangue can be used.

Bei diesem Material mit einer Korngröße 100 % ( 70 ijm handelt es sich um Zwischenprodukte, die bei der Flotation kohlenstoffreicher Erzpartien anfallen und die aufgrund des gleichartigen Flotationsverhaltens von MoS2 und kohlenstoffhaltigen Substanzen, die gleichermaßen durch eine stark ausgeprägte Hydrophobie gekennzeichnet sind, nur mit allergrößten Verlusten selektiv aufbereitet werden können. Für derartige Erzpartien gibt es bis heute aufgrund der beim Röstprozeß auftretenden Überhitzungen keinen Verfahrensvorschlag; sie stellen somit eine potentielle Erzreserve dar. Obgleich die weltweit verbreiteten bituminösen Schiefer, Faulschlammkohlen u. a. Kohlevorkommen Molybdängehalte bis zu 300 ppm/Tonne enthalten - dieser Gehalt liegt über dem der heute auf Molybdän im Abbau befindlichen Primärlagerstätten - ist eine Nutzung wegen der Anforderungen der heute üblichen Röstprozesse an den maximalen Molybdängehalt und den minimalen Kohlenstoffgehalt der Aufbereitungskonzentrate nicht möglich (BGR Hannover, DIW Berlin: Untersuchungen über Angebot und Nachfrage mineralischer Rohstoffe, Bd. VI, Molybdän, 1975).This material with a grain size of 100% (70 ijm is are intermediate products that result from the flotation of high-carbon ore lots and those due to the similar flotation behavior of MoS2 and carbonaceous ones Substances that are equally characterized by a pronounced hydrophobicity can only be selectively processed with the greatest possible loss. For such Batches of ore still exist today due to the overheating that occurs during the roasting process no procedural proposal; they thus represent a potential ore reserve. Although the bituminous shale, digested sludge coals, etc. Coal deposits Contains molybdenum levels of up to 300 ppm / ton - this level is higher than that of the Primary deposits currently being mined on molybdenum - is a use because of the requirements of today's roasting processes for the maximum molybdenum content and the minimum carbon content of the processing concentrates is not possible (BGR Hanover, DIW Berlin: Studies on the supply and demand of mineral raw materials, Vol. VI, Molybdenum, 1975).

Das erfindungsgemäße Verfahren geht davon aus, daß der beim Umsatz von MoS2 mit Sauerstoff zum Sulfat oxidierte Sulfidschwefel Ionenprodukte mit Molybdän und den Begleitelementen Re, Hf, Cu, Fe u. a. bildet, so daß zur Aufrechterhaltung eines für die Reaktion erforderlichen pH-Wertes von < 0,6 Schwefelsäure vorgelegt werden muß. Die Suspensionsdichte ist abhängig vom Kohlenstoffgehalt des Erzes und kann je nach dem Verhältnis von Reaktionsraum zu Gasraum zwischen 50 und 150 g/l liegen. Als günstiger Temperaturbereich wurden 160 - 2200 C festgestellt, wobei die Reaktionsdauer eine Funktion der Reaktionstemperatur ist und im Bereich von 30 bis 90 min liegt. Bei einem Verhältnis von Suspensions- zu Gasvolumen von 1 : 2,5 ist ein Partialdruck des Reaktionsgases, das durch den partiellen Umsatz der kohlenstoff-bzw. kohlenwasserstoffhaltigen Substanzen ein temperaturabhängiges Gasgleichgewicht zwischen °2' CO und CO2 bildet, von maximal 60 bar erforderlich. Steuergröße für den Prozeß ist der pH-Wert, der je nach Suspensionsdichte durch Zugabe von H2SO4 geregelt werden muß. Bei H2SO4 Unterschuß treten Fällungen von vier- bzw.The inventive method is based on the assumption that the conversion Sulphide sulfur oxidized by MoS2 with oxygen to sulphate ion products with molybdenum and the accompanying elements Re, Hf, Cu, Fe and others. forms so that to maintain a pH of <0.6 sulfuric acid required for the reaction must become. The suspension density depends on the carbon content of the ore and can be between 50 and 150 g / l depending on the ratio of reaction space to gas space lie. A favorable temperature range was found to be 160 - 2200 C, whereby the reaction time is a function of the reaction temperature and is in the range of 30 to 90 minutes. With a ratio of suspension to gas volume of 1: 2.5 is a partial pressure of the reaction gas that is generated by the partial conversion of the carbon or. hydrocarbon-containing substances a temperature-dependent gas equilibrium forms between ° 2 'CO and CO2, a maximum of 60 bar is required. Control variable for the process is the pH value, which, depending on the suspension density, is achieved by adding H2SO4 must be regulated. If there is a deficit of H2SO4, precipitations of four resp.

fünfwertigen Molybdänsulfaten auf, die einen in Ammoniak nicht auflösbaren Rückstand bilden. Eine Nachbehandlung dieses Rückstandes mit lOprozentiger H2SO4 führt zu stabilen Sulfatlösungen mit Wertigkeitsstufen unter sechs, so daß auch in diesem Fall Fehlausträge vermieden werden. Bedingt durch den H2 SO 4-Einsatz werden die beim Umsatz der kohlenstoff- bzw. kohlenwasserstoffhaltigen Substanzen freigesetzten kolloiden organischen Verbindungen in der Lösung zerstört. Dadurch entstehen keinerlei Filtrationsprobleme. Im Vergleich zu schwefelsauren Druckaufschlüssen von Sulfiden mit Sauerstoff (z. B. ZnS, CuFeS2, FeAsS) ergeben sich unter dem Einfluß der erfindungswesentlichen teilreduzierenden Gasatmosphäre keine spezifischen Korrosionserscheinungen. Das Ausbringen für Mo, Re, Hf, Cu u. a. in den erzeugten Sulfatlösungen ist vollständig.pentavalent molybdenum sulphates, which are insoluble in ammonia Form residue. A post-treatment of this residue with 10 percent H2SO4 leads to stable sulfate solutions with valence levels below six, so that too In this case, misalignments can be avoided. Due to the use of H2 SO 4 are those with the conversion of the carbon or hydrocarbon-containing substances The released colloidal organic compounds in the solution are destroyed. Through this there are no filtration problems. Compared to sulfuric acid pressure digestions of sulfides with oxygen (e.g. ZnS, CuFeS2, FeAsS) arise under the influence the partially reducing gas atmosphere, which is essential to the invention, does not show any specific corrosion phenomena. The output for Mo, Re, Hf, Cu, etc. in the sulphate solutions produced is complete.

Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Sulfatlösungen zur Gewinnung von reinem MoO3 bzw. ReO3 sowie Salzen des Ef, des Cu u. a. kann in bekannter Weise, z. B. über die selektive Solventextraktion, vorgenommen werden.Working up the sulfate solutions according to the invention for recovery from pure MoO3 or ReO3 as well as salts of Ef, Cu and others. can in a known way, z. B. via the selective solvent extraction can be made.

Gegenüber dem in den Patentschriften DE - AS 20 43 874, DE 28 30 394 C 3 bzw. dem Zusatz DE 32 37 293 A 1 beanspruchten Umsatz von MoS2 zu MoO3-Suspension ergeben sich folgende Vorteile: - der Prozeß führt direkt zu extraktionsfähigen Sulfatlösungen des Molybdäns und seiner Begleitelemente wie Re, Hf, Cu u. a. und die ungelöste Gangart befindet sich im Rückstand - aufgrund der Selektivität gegenüber der Gangart kann reines MoO3 gewonnen werden - es können Molybdänerze mit beliebigen Gangartanteilen, Kohlenstoff- und Flotationsmittelgehalten umgesetzt werden, so daß zum einen bisher nicht verarbeitbare Erzkonzentrate nutzbar gemacht und zum andern die durch den hohen Anreicherungsgrad für Handelsprodukte (mindestens 85 % MoS2) entstehenden Metallverluste (gegenwärtig 48 %) entscheidend gesenkt werden können.Compared to that in the patents DE-AS 20 43 874, DE 28 30 394 C 3 or the addition DE 32 37 293 A1 claimed conversion of MoS2 to MoO3 suspension the following advantages result: the process leads directly to extractables Sulphate solutions of molybdenum and its accompanying elements such as Re, Hf, Cu and others. and the unresolved gait is behind - due to the selectivity towards it pure MoO3 can be obtained from the gangue - molybdenum ores can be mixed with any Ganga shares, carbon and flotation agent contents are implemented, so that on the one hand, previously unprocessable ore concentrates made usable and on the one hand change that due to the high degree of enrichment for commercial products (at least 85 % MoS2) resulting metal losses (currently 48%) can be significantly reduced can.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert: Beispiel 1 Als Reaktor wurde ein regelbarer Rührwerksautoklav mit einem Volumen von 3,5 1 benutzt.The invention is illustrated by the following examples: Example 1 A controllable agitator autoclave with a volume of 3.5 l was used as the reactor used.

Das eingesetzte Flotationskonzentrat mit einer Körnung 100 % < 70 Fm hatte folgende Zusammensetzung: 29,93 % Mo, 0,042 % Re, 1,13 % Cu, 6,77 % Fe, 28,32 % S, 20,79 % C, 26,05 säureunlösliche Gangart. Die Suspensionsdichte betrug 100 g/l und der pH-Wert wurde mit H2SO4 bei 0,5 konstant gehalten. Die Temperatur betrug 160° C, der Sauerstoffpartialdruck 15 bar und die Reaktionsdauer 45 min. Folgendes Metallausbringen wurde analysiert: 97,5 % Mo, 96,9 % Re, 99 % Cu.The used flotation concentrate with a grain size 100% < 70 Fm had the following composition: 29.93% Mo, 0.042% Re, 1.13% Cu, 6.77% Fe, 28.32% S, 20.79% C, 26.05 acid-insoluble gangue. The suspension density was 100 g / l and the pH value was kept constant at 0.5 with H2SO4. The temperature was 160 ° C., the oxygen partial pressure was 15 bar and the reaction time was 45 minutes. The following metal yield was analyzed: 97.5% Mo, 96.9% Re, 99% Cu.

Beispiel 2 In dem unter Beispiel 1 beschriebenen Reaktor wurde als weiteres Flotationskonzentrat Molybdänsulfiderz mit einer Körnung 100 % < 40 ßm und folgender Zusammensetzung zur Reaktion gebracht: 23,64 % Mo, 0,05 % Re, 1,0 % Hf, 0,66 % Cu, 4,99 % Fe, 39,8 % C, 15,75 säureunlösliche Gangart. Die Reaktionsbedingungen waren: Suspensionsdichte = 150 g/l, pH = konstant 0,2, T = 2200 C, O2-Partialdruck = 20 bar, t = 90 min. Das Metallausbringen betrug: 100 % Mo, 99,5 % Re, 90,5 % Hf, 100 % Cu.Example 2 In the reactor described under Example 1 was used as further flotation concentrate molybdenum sulphide ore with a grain size of 100% <40 ßm and the following composition reacted: 23.64% Mo, 0.05% Re, 1.0 % Hf, 0.66% Cu, 4.99% Fe, 39.8% C, 15.75 acid-insoluble gangue. The reaction conditions were: suspension density = 150 g / l, pH = constant 0.2, T = 2200 C, O2 partial pressure = 20 bar, t = 90 min. The metal yield was: 100% Mo, 99.5% Re, 90.5% Hf, 100% Cu.

Beispiel 3 Ein reicheres Flotationskonzentrat hatte 41,2 % Mo, 0,02 % Re, 1,65 % Cu, 4,01 % Fe, 32,9 % S, 11,5 % C, 16,8 % säureunlösliche Gangart. In dem unter Beispiel 1 und 2 angegebenen Reaktor wurde unter folgenden Reaktionsbedingungen gefahren: Suspensionsdichte = 50 g/l, pH = konstant 0,3 , T = 200° C, O2-Partialdruck = 18 bar, t = 30 min. Es wurde ein Metallausbringen von 98,00 % Mot 98,5 % Re, 99 % Cu analysiert.Example 3 A richer flotation concentrate was 41.2% Mo, 0.02 % Re, 1.65% Cu, 4.01% Fe, 32.9% S, 11.5% C, 16.8% acid-insoluble gangue. In the reactor specified under Examples 1 and 2, the reaction conditions were as follows driven: suspension density = 50 g / l, pH = constant 0.3, T = 200 ° C, O2 partial pressure = 18 bar, t = 30 min. A metal yield of 98.00% Mot 98.5% Re.99 % Cu analyzed.

Claims

Process for the production of pure MoO3 via the extraction of Molybdenum from sulphate solutions Patent claims 1. Process for the production of MoO3 on the extraction of molybdenum from sulphate solutions d a d u r c h g e k e n n -z e i c h e t that MoS2 concentrates with a high gangue content, especially carbon content, the extractable accompanying elements such as Re, Hf, Cu and others. contained in a sulfuric acid Suspension at elevated temperature under oxygen pressure in the autoclave in such a way Reaction that can be brought about by the partial conversion of the accompanying carbonaceous Substances or the hydrocarbon-containing, absorbed flotation reagents a partially reducing atmosphere is created that completely oxidizes the molybdenum to its highest level of valence and thereby avoid hydrolytic cleavage to MoO3 and its precipitation prevented, so that stable sulphate solutions of molybdenum and the accompanying elements Re, Hf, Cu and others. present and the gait in the unresolved Residue is located.

2. The method according to claim 1 d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the carbon content is at least 10% by weight.

3. The method according to claim 1 and 2 d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that the reaction was carried out in a pH range from a.2 to 0.6 will.

4. The method according to claim 1 to 3 d a d u r c h g e -k e n n z e I do not know that the reaction is preferably carried out at pH 0.3.

5. The method according to claim 1 to 4 d a d u r c h g e -k e n n z e i c h e t that the reaction temperature is in the range between 1600 and 220 ° C.