DE3410639C2

DE3410639C2 - Color photographic silver halide recording material

Info

Publication number: DE3410639C2
Application number: DE19843410639
Authority: DE
Inventors: Yoshitaka Yamada; Toshifumi Iijima; Kenji Iijima; Takashi Kamio; Shinya Shimura
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-03-28
Filing date: 1984-03-23
Publication date: 1994-12-22
Anticipated expiration: 2004-03-24
Also published as: GB8407375D0; GB2138962A; JPS59177551A; GB2138962B; DE3410639A1

Description

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Silberhalogenidaufzeich nungsmaterial mit einer hohen Empfindlichkeit, das Bilder mit einer hohen Qualität liefern kann, sie betrifft insbesondere ein farbphotographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial, das eine ausgezeichnete Bildschär fe, Körnigkeit und einen ausgezeichneten Zwischenbildeffekt sowie eine hohe Empfindlichkeit aufweist.The invention relates to a color photographic silver halide recording material with a high sensitivity, the images with a high Quality, it concerns in particular a color photographic Silver halide recording material that provides excellent image sharpness fe, granularity and an excellent interimage effect as well as a high sensitivity.

Von farbphotographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien (nach stehend als "lichtempfindliches Material" bezeichnet) wird heute gefor dert, daß sie eine hohe Empfindlichkeit aufweisen und eine ausgezeichnete Bildqualität liefern. Insbesondere in den letzten Jahren besteht ein stark zunehmender Bedarf nach einem lichtempfindlichen Material mit einer höheren Empfindlichkeit und einer noch besseren Bildschärfe, Körnigkeit und Zwischenbildeffekt, da die photographischen Aufnahmen in Räumen unter ungünstigen Raumbeleuchtungsbedingungen zunehmen und bei dem licht empfindlichen Material für die Verwendung in der Photographie die Neigung zur Verkleinerung des Formats besteht. Bisher war es jedoch sehr schwie rig, gleichzeitig sowohl die gewünschten Verbesserungen in bezug auf die Empfindlichkeit als auch in bezug auf die Bildqualität zu befriedigen.Color photographic silver halide recording materials (according to standing referred to as "photosensitive material") is gefor today that they have a high sensitivity and an excellent Deliver image quality. Especially in recent years there is one strongly increasing demand for a photosensitive material with a higher sensitivity and even better image sharpness, graininess and interimage effect, as the photographic images in spaces below unfavorable room lighting conditions increase and in the light sensitive material for use in photography the inclination to reduce the size of the format. So far, it was very difficult rig, at the same time both the desired improvements in sensitivity as well as in terms of picture quality.

Um bei lichtempfindlichen Materialien die Empfindlichkeit und dgl. zu verbessern, ist beispielsweise die folgende Methode bekannt: In einem lichtempfindlichen Material mit einem Träger und darauf aufgebrachten rotempfindlichen, grünempfindlichen und blauempfindlichen Silberhalogenid emulsionsschichten (nachstehend als "Emulsionsschichten" bezeichnet) in der beschriebenen Reihenfolge ist es bekannt, für einen Teil oder für alle lichtempfindlichen Emulsions schichten eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht, die im wesentlichen den gleichen farbbildenden nicht-diffusionsfähigen Kuppler enthält (nachstehend als "hochempfindliche Emulsionsschicht" bezeichnet) und eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit geringer Empfindlich keit (nachstehend als "Emulsionsschicht mit geringer Empfind lichkeit" bezeichnet) zu verwenden, wobei diese Emulsionen die gleiche Farbempfindlichkeit aufweisen und einen getrennt übereinander angeordneten Schichtaufbau haben. Bei diesem Aufbau tritt jedoch das Problem auf, daß dann, wenn das lichtempfindliche Material Licht ausgesetzt wird, das von der Emulsionsschicht, die näher an dem Träger angeordnet ist, aufzunehmende Licht durch die Emulsionsschicht, die von dem Träger weiter entfernt angeordnet ist, absorbiert wird und daß daneben während der Entwicklung des licht empfindlichen Materials die Entwicklerverbindung Zeit benötigt für die Diffusion, um die Emulsionsschicht zu erreichen, die näher an dem Träger angeordnet ist. Das heißt, bei einem solchen Aufbau ist es wegen des Verlustes an Belichtungslicht und der Verzögerung der Entwicklung schwierig, die Empfindlichkeit der grünempfindlichen und rotempfindlichen Emulsionsschichten, die bei dem Aufbau in unteren Positionen angeordnet sind, zu erhöhen.To sensitivity to photosensitive materials and the like, is, for example, the following Method known: In a photosensitive material with a carrier and red sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layers (hereinafter referred to as "emulsion layers") in the described order it is known for some or all photosensitive emulsions Layer a highly sensitive silver halide emulsion layer, which is essentially the same color-forming non-diffusible coupler (hereinafter referred to as "highly sensitive emulsion layer") and a Silver halide emulsion layer with low sensitivity (hereinafter referred to as "low sensitivity emulsion layer to be used), these emulsions have the same color sensitivity and a separate have stacked layer structure. In this However, the problem arises that when the photosensitive material is exposed to light from the emulsion layer disposed closer to the support is to be absorbed light through the emulsion layer, the away from the carrier is absorbed and that besides during the development of the light sensitive material the developer compound time needed for diffusion to the emulsion layer too reach, which is arranged closer to the carrier. The means, in such a structure it is because of the loss on exposure light and the delay of development difficult, the sensitivity of the green-sensitive and red-sensitive emulsion layers used in the construction in lower positions are arranged to increase.

Andererseits ist beispielsweise in der US-PS 3 663 228 bereits eine Methode zur Änderung der Beschichtungsreihenfol ge der Emulsionsschichten, die der Aufbau umfaßt, beschrie ben, bei der, wie in der Fig. 1c der dieser Patentschrift beigefügten Zeichnungen dargestellt ist, (a) die Beschich tung in der Reihenfolge von dem Träger aus gerechnet auf der dem Träger näheren Seite die folgende ist: rotempfind liche, grünempfindliche und blauempfindliche Emulsions schichten mit geringer Empfindlichkeit und (b) die Be schichtung in der Reihenfolge von der Trägerseite aus ge rechnet auf der von dem Träger entfernteren Seite die folgende ist: rotempfindliche, grünempfindliche und blau empfindliche Emulsionsschichten mit hoher Empfindlichkeit. Mit dieser Methode ist es möglich, eine höhere Empfindlich keit bei lichtempfindlichen Materialien zu erzielen als bei lichtempfindlichen Materialien mit einem Schichtauf bau mit der oben angegebenen regulären Anordnung, ob gleich damit nicht beabsichtigt worden war, die Empfind lichkeit zu verbessern, wie aus der Verwendung eines ND (Neutraldichte)-Filters zwischen der obengenannten Einheit von hochempfindlichen Emulsionsschichten und der Einheit von Emulsionsschichten mit geringer Empfind lichkeit hervorgeht.On the other hand, for example, in US Pat. No. 3,663,228 already a method for changing the coating order ge the emulsion layers, which comprises the structure beschrie ben, in which, as in Fig. 1c of this patent attached drawings, (a) the Beschich tion in order from the carrier the closer to the wearer is the following: rotempfind light, green-sensitive and blue-sensitive emulsions low sensitivity layers; and (b) Be layering in order from the support side reckons on the side farther from the wearer following is: red-sensitive, green-sensitive and blue sensitive emulsion layers with high sensitivity. With this method it is possible to get a higher sensitive to achieve in light-sensitive materials than in photosensitive materials with one layer construction with the above regular arrangement, whether immediately the sensation was not intended improve the quality of the use of a ND (Neutral Density) filter between the above Unit of highly sensitive emulsion layers and the Unit of emulsion layers with low sensitivity result from this.

Andererseits ist in der US-PS 3 658 536, wie in Fig. 5 der dieser Patentschrift beigefügten Zeichnungen darge stellt, eine Methode beschrieben, bei der die grünempfind liche Emulsionsschicht, welche die Helligkeit (Glanz) stark beeinflußt, in Richtung auf die Oberflächenseite ange ordnet ist, die am weitesten von dem Träger entfernt ist, um dadurch das Problem des Lichtverlustes beim Belichten der Schicht zu lösen, darin finden sich jedoch keine Hin weise auf Methoden zur Erhöhung der Empfindlichkeit der blauempfindlichen Schicht und daneben können die in dieser Patentschrift angegebenen Verbesserungen in bezug auf die Bildschärfe, die Körnigkeit und den Zwischenbildeffekt nicht als ausreichend angesehen werden.On the other hand, US Pat. No. 3,658,536, as in FIG the drawings attached to this specification darge represents a method in which the green sens light emulsion layer, which improves the brightness (gloss) strongly influenced, towards the surface side which is farthest from the wearer, thereby the problem of light loss during exposure to solve the shift, but there are no hin Wise methods of increasing the sensitivity of blue-sensitive layer and next to it can in this Patent specified improvements with respect to the image sharpness, the graininess and the intermediate image effect not be considered sufficient.

Außer den obengenannten Methoden zur Änderung des Aufbaus sind in den japanischen Offenlegungsschriften 49 027/1976 und 97 424/1978 (nachstehend als "japanische OPI-Patentpubli kationen" bezeichnet) und in der US-PS 4 129 446 derartige Methoden beschrieben. Die in diesen Publikationen beschriebenen Methoden ergeben zwar eine höhere Empfindlichkeit als die lichtempfindlichen Materialien mit dem oben genannten Beschichtungsaufbau mit regulärer Anordnung, sie liefern jedoch weder grünempfindliche und rotempfindliche Emulsionsschich ten mit einer ausreichenden Empfindlichkeit, noch ausreichende Verbesse rungen in bezug auf die Bildqualität, wie z. B. die Körnigkeit, die Bildschärfe und dergleichen.Except the above-mentioned methods for changing the structure are disclosed in Japanese Patent Laid-Open 49 027/1976 and 97 424/1978 (hereinafter referred to as "Japanese OPI Patent Publ cations ") and in US-PS 4,129,446 such methods described. The methods described in these publications yield although a higher sensitivity than the photosensitive materials with the above-mentioned regular structure coating structure, they however, provide neither green-sensitive and red-sensitive emulsion with sufficient sensitivity, still sufficient improvement with regard to image quality, such as B. the graininess, the Sharpness and the like.

Aufgabe der farbphotographischen Silberhalogenidaufzeichnungs-Erfindung ist es daher, ein Material mit blauempfindlichen, grünempfindlichen und rotempfindlichen Emulsionsschichten zu schaffen, bei dem es sich bei allen Emulsionsschichten um Emulsionsschichten mit einer gleich hohen Empfindlichkeit handelt. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine ausge zeichnete Bildschärfe, Körnigkeit und einen ausgezeichneten Zwischenbild effekt, sowie eine hohe Empfindlichkeit bereitzustellen.The object of the silver halide color photographic recording invention It is therefore a material with blue-sensitive, green-sensitive and To provide red-sensitive emulsion layers, which is at all emulsion layers around emulsion layers with an equal height Sensitivity is. The aim of the invention is further, an out drew sharpness, graininess and an excellent intermediate image effect, as well as to provide high sensitivity.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch ein farbphotographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial, das gekenn zeichnet ist durch einen Schichtträger auf den aufgebracht sind minde stens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und mehrere blau empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten mit unterschiedlicher Empfindlichkeit, wobei eine der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsi onsschichten als von dem Träger am weitesten entfernte Silberhalogenid emulsionsschicht vorgesehen ist, daß zwischen der am weitesten entfernten blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der anderen blau empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer geringeren Empfindlichkeit als die am weitesten entfernte blauempfindliche Silberha logenidemulsionsschicht mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenid emulsionsschicht und mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemul sionsschicht vorgesehen sind; daß mindestens eine Silberhalogenidemulsi onsschicht der Emulsionsschichten, die bestehen aus den beiden blau empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der rotempfindlichen Silberhalogenid emulsionsschicht, die zwischen den beiden blauempfindlichen Silberhaloge nidemulsionsschichten angeordnet ist, monodisperse Silberhalogenidkörn chen enthält; und daß die zwischen den beiden blauempfindlichen Silberha logenidemulsionsschichten vorgesehene mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen gefärbten Purpurrotkuppler enthält.It has now been found that this problem can be solved by a color photographic silver halide recording material, characterized is characterized by a support on the applied are minde at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, at least a red-sensitive silver halide emulsion layer and a plurality of blue sensitive silver halide emulsion layers having different Sensitivity, wherein one of the blue-sensitive silver halide emulsi layers as the silver halide furthest from the support emulsion layer is provided that between the farthest blue-sensitive silver halide emulsion layer and the other blue sensitive silver halide emulsion layer having a lower Sensitivity as the farthest blue sensitive silver ha at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emuls sion layer are provided; that at least one silver halide emulsion Onsschicht of the emulsion layers, which consist of the two blue sensitive silver halide emulsion layers and the green-sensitive Silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer, between the two blue-sensitive silver halo monodispersed silver halide grains contains; and that between the two blue-sensitive silver ha logenidemulsionsschichten provided at least one green sensitive Silver halide emulsion layer contains a colored magenta coupler.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind solche, bei denen:Preferred embodiments of the invention are those in which:

1) The layer containing the monodisperse silver halide grains comprises at least the blue-sensitive emulsion layer with high Sensitivity and / or the green-sensitive emulsion layer with high sensitivity according to the invention,
2) it is preferred that all photosensitive emulsion layers, the build up the photosensitive material according to the invention, monodisperse Contain silver halide grains,
3) in addition the monodisperse silver halide grains Envelope type (including those of the double core-shell Type), and
4) the layer structure of the photosensitive material according to the invention red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive emulsions layers with low sensitivity in the order mentioned calculated from the carrier and also on these emulsion layers red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive emulsions layers with high sensitivity in the order mentioned has.

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend näher erläutert.The present invention will be explained in more detail below.

In dem erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Material beträgt der Unter schied der Empfindlichkeit zwischen den obengenannten Emulsionsschichten mit hoher Empfindlichkeit und den obengenannten Emulsionsschichten mit geringer Empfindlichkeit (niedriger Empfindlichkeit) 0,2 bis 1,0 logE (E = Belichtung) und vorzugsweise 0,3 bis 0,6 logE, unter Berücksichtigung der Körnigkeit und Gradation der selben. Wenn Emulsionsschichten mit mittlerer Empfindlich keit vorgesehen sind, beträgt erfindungsgemäß der Unter schied der Empfindlichkeit zwischen den Emulsionsschich ten mit mittlerer Empfindlichkeit und den Emulsionsschich ten mit hoher Empfindlichkeit 0,1 bis 0,5 logE, und der Unterschied der Empfindlichkeit zwischen den Emulsions schichten mit mittlerer Empfindlichkeit und den Emulsions schichten mit geringer Empfindlichkeit (niedriger Empfind lichkeit) beträgt 0,1 bis 0,5 logE.In the light-sensitive material of the present invention, the sub difference between the sensitivity above-mentioned emulsion layers with high sensitivity and the above-mentioned emulsion layers with less Sensitivity (low sensitivity) 0.2 to 1.0 logE (E = exposure) and preferably 0.3 to 0.6 logE, taking into account the graininess and gradation of the same. When emulsion layers with medium sensitive are provided according to the invention, the sub difference in sensitivity between the emulsion layer medium sensitivity and the emulsion layer with high sensitivity 0.1 to 0.5 logE, and the Difference in sensitivity between the emulsions layers with medium sensitivity and emulsions layers with low sensitivity (low sensitivity is 0.1 to 0.5 logE.

Außerdem ist es erwünscht, daß die obengenannte Emulsions schicht mit hoher Empfindlichkeit und die obengenannte Emulsionsschicht mit geringer Empfindlichkeit im wesent lichen die gleiche spektrale Empfindlichkeit aufweisen und daß nach dem Farbentwickeln die beiden obengenannten Emul sionen einen photographischen nicht-diffusionsfähigen Kuppler enthalten, der einen Farbstoff mit im wesentlichen der gleichen Farbtönung bilden kann.In addition, it is desirable that the above-mentioned emulsions layer with high sensitivity and the above Emulsionsschicht with low sensitivity in the essence have the same spectral sensitivity and that after color development, the two above-mentioned Emul a non-diffusible photographic Containing coupler containing a dye substantially the same color can form.

Mindestens eine Schicht jeweils der rotempfindlichen Emul sionsschichten und der grünempfindlichen Emulsionsschich ten (nachstehend als erfindungsgemäße rotempfindliche Emul sionsschicht bzw. erfindungsgemäße grünempfindliche Emul sionsschicht bezeichnet) ist zwischen der Emulsionsschicht mit geringer Empfindlichkeit und der Emulsionsschicht mit hoher Empfindlichkeit der erfindungsgemäßen blauempfindlichen Emulsionsschichten vorgesehen und in diesem Falle ist die erfindungsgemäße grünempfindliche Emulsionsschicht zweck mäßig weiter entfernt von dem Träger angeordnet als die erfindungsgemäße rotempfindliche Emulsionsschicht. Ein solcher Aufbau ermöglicht bei der grünempfindlichen Emul sionsschicht, welche die Helligkeit (Glanz) stark be einflußt, die Herabsetzung des Einflusses der Lichtstreu ung durch die Silberhalogenidteilchen, die in der darüber angeordneten Schicht enthalten sind, und er ermöglicht auch die Erwartung, daß bis zu einem gewissen Ausmaß blaues Licht durch den Purpurrotkuppler abgeschnitten wird, der in der grünempfindlichen Emulsionsschicht enthalten ist, die zwischen den erfindungsgemäßen blauempfindlichen Emulsions schichten mit hoher Empfindlichkeit und geringer Empfind lichkeit angeordnet ist, so daß der Aufbau für die Ver besserung der resultierenden Bildschärfe geeignet ist.At least one layer each of the red-sensitive emul layers and the green-sensitive emulsion layer (hereinafter referred to as inventive red-sensitive Emul sion layer or green sensitive Emul invention layer) is between the emulsion layer with low sensitivity and the emulsion layer with high sensitivity of the blue-sensitive invention Emulsion layers provided and in this case is the purpose green sensitive emulsion layer according to the invention moderately further away from the carrier than the inventive red-sensitive emulsion layer. On such construction allows green-sensitive emulsions layer which strongly enhances the brightness (gloss) influences, the reduction of the influence of the light litter by the silver halide particles in the above arranged layer, and it also allows the expectation that to a certain extent blue Light is cut off by the purple coupler which is in the green-sensitive emulsion layer containing between the blue-sensitive emulsions according to the invention layers with high sensitivity and low sensitivity is arranged so that the structure for Ver improvement of the resulting image sharpness is suitable.

Jede erfindungsgemäße grünempfindliche Emulsionsschicht und rotempfindliche Emulsionsschicht kann in einer Form von nicht weniger als zwei getrennten Schichten aufgebracht sein und jede der erfindungsgemäßen blauempfindlichen Emulsions schichten mit hoher Empfindlichkeit und geringer Empfind lichkeit kann ebenfalls in Form von nicht weniger als zwei getrennten Schichten aufgebracht sein. Die auf diese Weise aufgebrachten getrennten Emulsionsschichten mit der gleichen spektralen Empfindlichkeit brauchen nicht notwendigerweise benachbart zueinander angeordnet sein. Die getrennten Emul sionsschichten mit der gleichen spektralen Empfindlichkeit, die auf diese Weise aufgebracht worden sind, können außerdem eine unterschiedliche Empfindlichkeit aufweisen. Das heißt, wenn mindestens eine der erfindungsgemäßen blauempfindlichen Emulsionsschicht mit hoher Empfindlichkeit und der erfindungs gemäßen grünempfindlichen und rotempfindlichen Emulsions schichten in einer Form von nicht weniger als zwei getrennten Schichten aufgebracht ist, können die Schichten voneinander getrennt sein, beispielsweise als Schicht mit hoher Empfind lichkeit und als Schicht mit mittlerer Empfindlichkeit.Each green-sensitive emulsion layer of the invention and red-sensitive emulsion layer may be in a form of not less than two separate layers applied and each of the blue-sensitive emulsions of the present invention layers with high sensitivity and low sensitivity can also take the form of not less than two be applied separated layers. The way this way applied separate emulsion layers with the same spectral sensitivity does not necessarily need be arranged adjacent to each other. The separated Emul layers with the same spectral sensitivity, which have been applied in this way can also have a different sensitivity. This means, when at least one of the blue-sensitive invention High sensitivity emulsion layer and the invention proper green-sensitive and red-sensitive emulsions layers in a form of not less than two separate Layers applied, the layers can be separated from each other be separated, for example as a layer with high sensitivity and as a layer with medium sensitivity.

Auf der Seite, die dem Träger näher ist als die erfindungs gemäße blauempfindliche Emulsionsschicht mit geringer Empfindlichkeit, können beispielsweise vorgesehen sein eine rotempfindliche Emulsionsschicht mit geringer Empfind lichkeit und eine grünempfindliche Emulsionsschicht mit geringer Empfindlichkeit. In diesem Falle handelt es sich bei den erfindungsgemäßen rotempfindlichen und grünempfind lichen Emulsionsschichten zweckmäßig um Schichten mit hoher Empfindlichkeit. Wenn die obengenannten rotempfind lichen und grünempfindlichen Emulsionsschichten mit ge ringer Empfindlichkeit vorgesehen sind, sollte die grün empfindliche Emulsionsschicht in einer Position angeordnet sein, die von dem Träger weiter entfernt ist als die rot empfindliche Emulsionsschicht. Die rotempfindlichen und grünempfindlichen Emulsionsschichten mit geringer Empfind lichkeit können jeweils in Form von nicht weniger als zwei getrennten Schichten aufgebracht sein, und in diesem Falle können die getrennten Schichten mit der gleichen Farb empfindlichkeit eine unterschiedliche Empfindlichkeit auf weisen. Das heißt, wenn mindestens eine der rotempfindlichen und grünempfindlichen Emulsionsschichten mit geringer Empfindlichkeit in Form von nicht weniger als zwei getrenn ten Schichten aufgebracht ist, können die Schichten vonein ander getrennt sein, beispielsweise als Schicht mit mitt lerer Empfindlichkeit und als Schicht mit geringer Empfind lichkeit. Diese getrennten Schichten mit der gleichen spektra len Empfindlichkeit brauchen nicht aneinander anzugrenzen (benachbart zu sein).On the side closer to the wearer than the invention moderate blue-sensitive emulsion layer with low Sensitivity, for example, can be provided a red sensitive low sensitivity emulsion layer and a green-sensitive emulsion layer with low sensitivity. In this case it is in the inventive red-sensitive and green-sensitive emulsion layers useful with layers high sensitivity. If the above red sens and green-sensitive emulsion layers with ge Ringer sensitivity are provided, the green should be sensitive emulsion layer arranged in a position be farther away from the wearer than the red sensitive emulsion layer. The red-sensitive and green sensitive low sensitivity emulsion layers each can take the form of not less than two be applied to separate layers, and in this case can separate the layers with the same color Sensitivity to a different sensitivity point. That is, if at least one of the red-sensitive and green-sensitive emulsion layers with less Sensitivity in the form of not less than two separate layers are applied, the layers of a be separated, for example, as a layer with mitt higher sensitivity and as a layer with less sensitivity friendliness. These separate layers with the same spectra len sensitivity need not be adjacent to each other (to be adjacent).

In dem erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Material kann an jeder der Grenzflächen zwischen den jeweiligen licht empfindlichen Emulsionsschichten eine nicht-lichtempfind liche Zwischenschicht vorgesehen sein und es ist besonders zweckmäßig, sie zwischen den Schichten mit verschiedener spektraler Empfindlichkeit vorzusehen. Diese nicht-licht empfindlichen Zwischenschichten können ein Reinigungsma terial (Entfernungsmaterial) enthalten.In the light-sensitive material of the present invention at each of the interfaces between the respective light sensitive emulsion layers a non-photosensitive Liche interlayer be provided and it is special appropriate, they between the layers with different to provide spectral sensitivity. This non-light Sensitive intermediate layers can be a Reinigungsma material (removal material).

Es kann ein Gelbfilter vorgesehen sein, obgleich dies für die vorliegende Erfindung nicht wesentlich ist. Der Gelb filter ist, falls erforderlich, zweckmäßig unmittelbar unterhalb der blauempfindlichen Emulsionsschicht mit hoher Empfindlichkeit und/oder der blauempfindlichen Emulsions schicht mit geringer Empfindlichkeit angeordnet und vor zugsweise ist er auf der Seite angeordnet, die dem Träger näher ist als die blauempfindliche Emulsionsschicht mit geringerer Empfindlichkeit.It may be provided a yellow filter, although this for the present invention is not essential. The yellow filter is, if necessary, appropriate immediately below the blue-sensitive emulsion layer with high Sensitivity and / or blue-sensitive emulsions layer with low sensitivity and before Preferably, it is arranged on the side facing the wearer is closer than the blue-sensitive emulsion layer with less Sensitivity.

Nachstehend sind einige Beispiele für den lichtempfindlichen Schichtauf bau des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials angegeben. Der Schicht aufbau wird nachstehend in der Reihenfolge von der Trägerseite aus gerechnet aufgezählt:Below are some examples of the photosensitive layer construction of the novel recording material. The layer Construction will be described below in order from the support side counted up:

1) Carrier, red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive emulsi onsschichten with low sensitivity and red-sensitive, green sensitive and blue-sensitive emulsion layers with high sensitivity economics;
2) the same structure as given in (1), but between the above-mentioned red-sensitive emulsion layers with high sensitivity and the green-sensitive emulsion layers with high sensitivity a green sensitive emulsion layer with medium sensitivity is arranged;
3) the same structure as specified under (1), but where the red sensitive and green sensitive emulsion layer with high sensitivity only by interchanging in reverse positions;
4) the same structure as given in (1), but the green sensitive emulsion layer with low sensitivity in two Layers are separated, which consist of a green-sensitive Emulsion layer with low sensitivity and a green sensitive Emulsion layer with medium sensitivity in the specified rows follow from the side closer to the wearer;
5) the same structure as given in (1), wherein between the blue sensitive emulsion layer with low sensitivity and the red sensitive emulsion layer high sensitivity, a red-sensitive emulsion layer with medium sensitivity and a green sensitive emulsion layer with medium sensitivity in the order mentioned from the side which is closer to the wearer;
6) the same structure as given in (1), wherein zwi lower the blue-sensitive emulsion layer Sensitivity and the red-sensitive emulsion layer with high sensitivity red sensitive, green sensitive and blue-sensitive emulsion layers with medium Sensitivity in the order mentioned, by the Side, which is closer to the carrier, arranged are;
7) the same structure as given in (1), wherein the red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive Emulsion layers with high sensitivity in each case in two layers are separated, which consist of one Emulsion layer of medium sensitivity and a Emulsion layer of high sensitivity, which in the ge called order, viewed from the side, the closer to the carrier are arranged;
8) the structure as indicated under (1), wherein the red sensitive and green-sensitive emulsion layers with high sensitivity, each in two layers are separated, which consist of an emulsion layer with medium sensitivity and an emulsion layer with high sensitivity in the order described, viewed from the side closer to the wearer;
9) the structure as indicated under (1), wherein between the blue-sensitive emulsion layer with low sensitivity and the red-sensitive emulsion layer with high Sensitivity a blue-sensitive emulsion layer with is arranged medium sensitivity;
10) the structure as indicated under (1), wherein the red sensitive and green-sensitive emulsion layers with low sensitivity in two layers each are separated, which consist of an emulsion layer with low sensitivity and an emulsion layer with medium sensitivity in the rows described follow from the side closer to the wearer from be seeks;
11) the structure as indicated under (1), wherein the red sensitive, green-sensitive and blue-sensitive Low sensitivity emulsion layers, respectively are separated into two layers, which consist of one Emulsion layer with low sensitivity and a Emulsion layer with medium sensitivity in the be written order, from the side, the carrier is closer, from the perspective;
12) the construction as indicated under (1), wherein the red sensitive emulsion layer with low sensitivity is divided into two separate layers that exist from a red-sensitive emulsion layer with less Sensitivity and a red-sensitive emulsion layer with medium sensitivity in the rows described Follow, from the side, closer to the wearer is.

Vorstehend sind Beispiele für den lichtempfindlichen Emul sionsschichtaufbau des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materials angegeben, es ist jedoch selbstverständlich, daß das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material auch andere Aufbaukomponentenschichten, wie z. B. nicht-lichtempfindli che Zwischenschichten, eine Schutzschicht, eine Haftschicht (Substrierschicht), eine Antihalationsschicht und dgl., zusätzlich zu den oben angegebenen Emulsionsschichten auf weisen kann.The above are examples of the photosensitive emul layered structure of the photosensitive invention However, it is understood that the photosensitive material according to the invention also other Building component layers, such as. B. non-lichtempfindli intermediate layers, a protective layer, an adhesive layer (Subbing layer), an antihalation layer, and the like, in addition to the above-mentioned emulsion layers can point.

Die Korngröße der in den erfindungsgemäßen lichtempfindli chen Emulsionsschichten verwendeten lichtempfindlichen Silberhalogenidkörnchen unterliegt keinen spezifischen Beschränkungen, für die Emulsionsschichten mit hoher Empfindlichkeit ist es jedoch beispielsweise zur Herab setzung der Beeinträchtigung der Bildschärfe der darunter angeordneten Emulsionsschichten zweckmäßig, die Anwesenheit von großen, eine Lichtstreuung verursachenden Teilchen zu vermeiden und Teilchen mit einer mittleren Korngröße von 0,7 bis 2,5 µm zu verwenden. Es ist zweckmäßig, Körnchen mit einer mittleren Korngröße von 0,5 bis 1,5 µm für die Emulsionsschichten mit mittlerer Empfindlichkeit und sol che mit einer mittleren Korngröße von 0,2 bis 1,0 µm für die Emulsionsschichten mit geringer (niedriger) Empfindlich keit zu verwenden.The grain size of the photosensitive in the invention emulsion layers used photosensitive Silver halide grains are not subject to any specific Limitations, for the emulsion layers with high Sensitivity, however, it is for example for down the impairment of the sharpness of the image underneath arranged emulsion layers appropriate, the presence of large particles causing light scattering avoid and particles with a mean particle size of 0.7 to 2.5 μm to use. It is convenient granules with an average particle size of 0.5 to 1.5 μm for the Medium sensitivity emulsion layers and sol che with a mean particle size of 0.2 to 1.0 microns for the emulsion layers are lower (lower) sensitive to use.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material kann, ob gleich es nicht notwendigerweise ein Reiniger- bzw. Ent fernungsmaterial zur Inaktivierung des Oxidationsprodukts einer Entwicklerverbindung enthalten muß, ein solches in seinen nicht-lichtempfindlichen Zwischenschichten und sonstigen photographischen Komponentenschichten enthalten. Das Reinigermaterial kann ein solches eines beliebigen Typs sein, falls es in der Lage ist, mit dem Oxidations produkt einer Entwicklerverbindung zu reagieren, um da durch das Oxidationsprodukt zu inaktivieren. Zu Publika tionen, in denen derartige Reiniger beschrieben sind, gehören beispielsweise die US-PS 2 336 327, 2 360 290, 2 403 721, 2 701 197, 2 710 801, 2 728 659, 3 718 464 und dgl. Unter den in den obengenannten Publikationen be schriebenen Reinigern können insbesondere diejenigen mit Vorteil verwendet werden, die farblos sind.The photosensitive material of the present invention can be, whether it does not necessarily mean a cleaner or Ent fernungsmaterial for inactivation of the oxidation product a developer compound must contain, such in its non-photosensitive intermediate layers and other photographic component layers. The cleaner material may be one of any Type, if it is able, with the oxidation product of a developing agent to react to inactivate by the oxidation product. To public tions in which such cleaners are described, For example, U.S. Patent Nos. 2,336,327, 2,360,290, U.S. Pat. 2 403 721, 2 701 197, 2 710 801, 2 728 659, 3 718 464 and the like. Among the publications mentioned above written cleaners can especially those with Advantage are used, which are colorless.

Für das erfindungsgemäß verwendbare Silberhalogenid sind Silberjodidbromid und Silberbromid in bezug auf ihre hohe Empfindlichkeit bevorzugt, es können aber auch Silber chloridbromid und Silberchloridjodidbromid und dgl. ver wendet werden. Der Effekt der vorliegenden Erfindung kann erzielt werden durch Einarbeitung von nicht weniger als 50 Gew.-% des Silberhalogenids einer monodispersen Silberhalogenidemulsion in mindestens eine der Emulsions schichten von den blauempfindlichen Emulsionsschichten mit niedriger Empfindlichkeit bis zu den blauempfindlichen Emulsionsschichten mit hoher Empfindlichkeit, es ist je doch zweckmäßig, daß alle erfindungsgemäßen Emulsions schichten eine monodisperse Silberhalogenidemulsion in einer Silberhalogenidmenge von nicht weniger als 50 Gew.-% enthalten.For the silver halide usable in the present invention Silver iodide bromide and silver bromide in relation to their high Sensitivity preferred, but it can also be silver chloride bromide and silver chloride iodide bromide and the like. ver be used. The effect of the present invention can be achieved by incorporating no less as 50% by weight of the silver halide of a monodisperse Silver halide emulsion in at least one of the emulsions layers of the blue-sensitive emulsion layers with low sensitivity up to the blue sensitive ones Emulsion layers with high sensitivity, it is ever but appropriate that all emulsions of the invention layers a monodisperse silver halide emulsion a silver halide amount of not less than 50% by weight contain.

Als monodisperses Silberhalogenid (Körnchen) sind erfin dungsgemäß solche mit einem Wert von nicht mehr als 0,20 erwünscht, wobei dieser Wert dadurch erhalten wird, daß man die Standardabweichung S der Korngrößenverteilung des Silberhalogenidkörnchens, wie durch die folgende Formel definiert, durch die mittlere Korngröße dividiert:As a monodispersed silver halide (grains) are erfin according to the invention, those having a value of not more than 0.20 desired, this value being obtained by: the standard deviation S of the particle size distribution of Silver halide grains as represented by the following formula defined divided by the mean grain size:

Bei der hier verwendeten mittleren Korngröße handelt es sich im Falle von kugelförmigen Körnchen um ihren Durch messer und im Falle von kubischen oder nicht-kugelförmigen Körnchen um einen Durchschnittswert der Durchmesser der kreisförmigen Bilder, die erhalten werden, wenn ihre Projek tionsbilder in äquivalente kreisförmige Flächenbilder umge wandelt werden, und jeder individuelle Korndurchmesser ist der ri und wenn die Anzahl der ri ni beträgt, ist durch die Formel definiert:The mean grain size used here is in the case of spherical granules, around their passage knife and in the case of cubic or non-spherical Grains around an average of the diameter of the circular images that are obtained when their project converted into equivalent circular area images be converted, and each individual grain diameter is the ri and if the number of ri ni is, is through the formula defines:

Jedes erfindungsgemäße Silberhalogenidkörnchen ist am zweckmäßigsten ein solches vom Kern-Hüllen-Typ und in diesem Falle ist es zweckmäßig, daß die jeweiligen Silber halogenidkörnchen so aufgebaut sind, daß der Silberjodid gehalt des Silberhalogenids in der Oberflächenschicht (im Falle derjenigen vom doppelten Kern-Hüllen-Typ mit zwei oder mehr Hüllen ist unter der Oberflächenschicht die äußerste Hülle zu verstehen; das gleiche gilt für die wei ter unten folgenden Ausführungen) sich nicht wesentlich ändert. Der hier verwendete Ausdruck "sich nicht wesentlich ändert" bedeutet, daß selbst dann, wenn sich die mittlere Korngröße ändert, der Silberjodidgehalt der Oberflächen schicht sich nicht wesentlich ändert und daß konkret der Unterschied in dem Silberhalogenidgehalt zwischen den Oberflächenschichten der Körnchen zweckmäßig 0,5 Mol-% nicht übersteigt.Each silver halide grain of the present invention is on most appropriate such a core-shell type and in In this case, it is appropriate that the respective silver halide grains are constructed so that the silver iodide content of the silver halide in the surface layer (in the case of those of the double core-shell type with two or more sheaths is under the surface layer the to understand the outer shell; the same goes for the white ter below) is not essential changes. The term "not essential" used herein Changes "means that even if the middle Grain size changes, the silver iodide content of the surfaces does not change significantly and that, in concrete terms, the Difference in the silver halide content between the Surface layers of the granules are not useful 0.5 mol% exceeds.

Dadurch ist es möglich, die obengenannten erfindungsgemäßen Ziele wirksam zu erreichen, eine einheitliche Entwick lungsaktivität zu erzielen und die chemische Reifung der Emulsionen zu stabilisieren. Bei erfindungsgemäßer Ver wendung von Silberhalogenidkörnchen vom Kern-Hüllen-Typ macht die Oberflächenschicht zweckmäßig nicht mehr als 50% und insbesondere nicht mehr als 20% des Gesamtge wichtes der Körnchen aus. Die Oberflächenschicht umfaßt zweckmäßig Silberjodidbromid, enthaltend nicht mehr als 3 Mol-% Silberhalogenid oder Silberbromid. Der Kern, d. h. der Teil ausschließlich der Oberflächenschicht, nachste hend als solcher bezeichnet, des Silberhalogenids vom Kern-Hüllen-Typ enthält zweckmäßig 0 bis 15 Mol-% Jodid. Das erfindungsgemäße monodisperse Silberhalogenid hat zweckmäßig einen solchen Kristallhabitus, daß es aus hexaedrischen, octaedrischen oder tetradecaedrischen Kristallen besteht.This makes it possible to use the abovementioned invention Achieve goals effectively, unified development activity and the chemical ripening of the Stabilize emulsions. In inventive Ver use of core-shell type silver halide grains makes the surface layer appropriate not more than 50% and in particular not more than 20% of the total weight of the granules. The surface layer comprises suitable silver iodobromide containing not more than 3 mol% of silver halide or silver bromide. The core, d. H. the part excluding the surface layer, next hereinafter referred to as the silver halide of Core-shell type suitably contains 0 to 15 mole percent iodide. The monodisperse silver halide according to the invention has expedient such a crystal habit that it out hexahedral, octahedral or tetradecahedral Crystals exists.

Der in der erfindungsgemäßen grünempfindlichen Emulsions schicht enthaltene gefärbte Purpurrotkuppler kann ein solcher eines beliebigen Typs sein, wenn es sich dabei um eine Verbindung handelt, die mit dem Oxidationsprodukt einer Entwicklerverbindung reagieren kann unter Freiset zung einer gelben Komponente. Der gefärbte Purpurrotkuppler, der in der erfindungsgemäßen grünempfindlichen Emulsions schicht enthalten ist, kann zusätzlich auch in weiteren photographischen Komponentenschichten, einschließlich bei spielsweise einer nicht-lichtempfindlichen Zwischenschicht, enthalten sein. Wenn die erfindungsgemäße grünempfindliche Emulsionsschicht in Form von nicht weniger als zwei Schich ten aufgebracht ist, kann mindestens eine der Schichten den gefärbten Purpurrotkuppler enthalten.The green-sensitive emulsions according to the invention Layered colored magenta coupler may include such of any type, if it is is a compound that reacts with the oxidation product a developing agent may react with liberation a yellow component. The colored magenta coupler, in the green-sensitive emulsions according to the invention layer can also be found in additional Photographic component layers, including at For example, a non-photosensitive intermediate layer, be included. When the green sensitive Emulsion layer in the form of not less than two Schich is applied, at least one of the layers contain the colored magenta coupler.

Die Zugabemenge des Purpurrotkupplers kann, obgleich sie keinen spezifischen Beschränkungen unterliegt, 0,05 bis 20 Mol-% und vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol-%, bezogen auf das Silberhalogenid in der Emulsionsschicht, der er zugesetzt wird, betragen. Die Transmissionsdichte beträgt, obgleich auch hier keine spezifische Beschränkung besteht, 0,02 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,25.The addition amount of the purple coupler may, although it is not subject to specific restrictions, 0.05 to 20 mol%, and preferably 0.5 to 5 mol%, based on the Silver halide in the emulsion layer to which he added will be. The transmission density is, though Again, there is no specific restriction, 0.02 to 0.5, preferably 0.05 to 0.25.

Die nachstehend angegebenen Verbindungen stellen erfindungs gemäß bevorzugt verwendbare gefärbte Purpurrotkuppler dar:The compounds listed below represent erfindungs according to preferably used colored magenta couplers:

Dazu gehören beispielsweise die in der japanischen OPI- Patentpublikation 131 448/1974 beschriebenen Verbin dungen der FormelThese include, for example, those in the Japanese OPI Patent Publication 131 448/1974 described verbin tions of the formula

worin bedeuten:
R₁ einen Arylrest oder einen heterocyclischen Rest;
R₂ einen Phenylrest mit einem Halogenatom, einen Alkoxy rest oder einen Aryloxyrest in der o-Position, be zogen auf den Iminorest, der in der 3-Position mit einem Pyrazolon-Ring verbunden ist; und
R₃ einen Phenylrest mit einem Hydroxyrest in der p- Position, bezogen auf den Azorest. Außerdem weist die Verbindung in ihrem Molekül einen hydrophoben nicht-diffusionsfähigen Rest auf.in which mean:
R₁ is an aryl radical or a heterocyclic radical;
R₂ is a phenyl radical having a halogen atom, an alkoxy radical or an aryloxy radical in the o-position, be attracted to the imino radical, which is connected in the 3-position with a pyrazolone ring; and
R₃ is a phenyl radical having a hydroxy radical in the p-position, based on the azo radical. In addition, the compound has in its molecule a hydrophobic non-diffusible residue.

Bevorzugte Beispiele für die Verbindung der Formel I sind angegeben auf Seite 3, rechts oben, bis Seite 9, links oben der obengenannten Patentpublikation und erfindungsge mäß ist jede dieser angegebenen beispielhaften Verbindungen verwendbar, wie z. B. 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(2- chloro-5-n-tetradecyloxyphenylazo)-2-pyrazolin-5-on und dgl.Preferred examples of the compound of the formula I are indicated on page 3, top right, to page 9, left above the above-mentioned patent publication and erfindungsge according to each of these given exemplary compounds usable, such. B. 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (2- chloro-5-n-tetradecyloxyphenylazo) -2-pyrazolin-5-one and like.

Dazu gehören auch die in der japanischen OPI-Patentpublika tion 123 625/1974 beschriebenen Verbindungen der FormelThese include those in the Japanese OPI patent pamphlet tion 123 625/1974 described compounds of the formula

worin bedeuten:
R einen Phenylrest mit einem Substituenten;
R₄ und R₅ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Hydroxyrest, einen Alkylrest, einen Alkoxy rest oder einen Acylaminorest, mit der Maßgabe, daß einer der Reste R₄ und R₅ einen Hydroxylrest darstellt und nicht beide Reste R₄ und R₅ gleich zeitig den Hydroxylrest bedeuten;
R₆ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkyl rest, einen Nitrorest oder einen Acylaminorest; und
R₇ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen mono valenten organischen Rest.in which mean:
R is a phenyl radical having a substituent;
R₄ and R₅ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy radical, an alkyl radical, an alkoxy radical or an acylamino radical, with the proviso that one of the radicals R₄ and R₅ represents a hydroxyl radical and not both radicals R₄ and R₅ simultaneously represent the hydroxyl radical;
R₆ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical, a nitrogen radical or an acylamino radical; and
R₇ is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic radical.

Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind beispielsweise auf Seite 3, links oben, bis auf Seite 4, links unten, der obengenannten Patentpublikation angegeben. Auch erfindungsgemäß ist jede dieser beispielhaften Verbin dungen verwendbar und dazu gehören beispielsweise:Preferred examples of compounds of the formula (II) are for example on page 3, top left, except on page 4, bottom left, the above-mentioned patent publication. Also in accordance with the invention, each of these exemplary compounds is can be used, for example:

Dazu gehören die in der japanischen OPI-Patentpublikation 102 723/1977 beschriebenen 4-Phenylazo-2-pyrazolin-5-on- Verbindungen, die mit Vorteil verwendet werden können, wo bei die Verbindungen in der p-Position, bezogen auf ihren Azo-Rest, einen Substituenten-Alkoxyrest der Formel (III) aufweisen können:These include those in the Japanese OPI patent publication 102 723/1977 described 4-phenylazo-2-pyrazolin-5-one Compounds that can be used to advantage, where at the compounds in the p-position, based on their Azo radical, a substituent alkoxy radical of the formula (III) can have:

-O-Alk-X-R₈ III-O-Alk-X-R₈ III

worin Alk einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylen rest, der einen Arylrest-Substituenten tragen kann, X einen verbindenden Rest und R₈ einen Arylrest oder einen sub stituierten Arylrest bedeuten.wherein Alk is a straight-chain or branched-chain alkylene rest, which can carry an aryl radical substituent, X a connecting radical and R₈ is an aryl radical or a sub meaning substituted aryl radical.

Außerdem gehören dazu die auf Seite 1 der obengenannten Publikationen beschriebenen Verbindung der FormelIn addition, these include those on page 1 of the above Publications described compound of the formula

worin Alk, X und R₈ die in bezug auf die Formel III ange gebenen Bedeutungen haben; R₉ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen Elektronen abgebenden Substituen ten; und Cp einen in der 4-Position gebundenen 2-Pyrazolin- 5-on-Rest bedeuten.wherein Alk, X and R₈ are the with respect to the formula III have given meanings; R₉ is a hydrogen atom Halogen atom or an electron donating substituent th; and Cp is a 4-linked 2-pyrazoline Mean 5-on-rest.

In der Formel (IV) ist der Rest Cp zweckmäßig eine Verbin dung der FormelIn the formula (IV), the radical Cp is suitably a verb the formula

worin R₁₀ und R₁₁ jeweils ein Substituent vom bekannten Typ in dem in farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien verwendeten 2-Pyrazolin-5-on-Kuppler ist. wherein R₁₀ and R₁₁ are each a substituent of the known type in silver halide color photographic materials used 2-pyrazolin-5-one coupler.

Außerdem handelt es sich bei der Verbindung der Formel (V) vorzugsweise um eine Verbindung, in der R₁₀ einen Alkyl rest, einen substituierten Alkylrest, einen Arylrest, einen substituierten Arylrest oder einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest und R₁₁ einen Alkylrest, einen Acyl aminorest oder einen Anilinorest, der jeweils einen Sub stituenten aufweisen kann, bedeuten.In addition, the compound of formula (V) preferably a compound in which R₁₀ is an alkyl radical, a substituted alkyl radical, an aryl radical, a substituted aryl radical or a 5- or 6-membered heterocyclic radical and R₁₁ an alkyl radical, an acyl amino residue or an aniline residue, each having a sub may have.

Dazu gehören auch die 4-Phenylazo-2-pyrazolin-5-on-Ver bindungen der nachstehend angegebenen Formel (VI), worin der 4-Phenylazo-Rest einen substituierten Alkoxyrest in der p-Stellung, bezogen auf ihren Azorest aufweist, die ebenfalls mit Vorteil verwendet werden können:These include the 4-phenylazo-2-pyrazolin-5-one Ver compounds of the formula (VI) given below, in which the 4-phenylazo radical is a substituted alkoxy radical in the p-position, based on their azo radical, the can also be used with advantage:

worin bedeuten:
R₈, X und Alk die in bezug auf die Formel (III) angegebe nen Reste;
Y einen Phenylrest oder einen substituierten Phenyl rest;
Z ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Alkoxy rest, ein Halogenatom, einen Nitrorest, einen Cyano rest oder einen Hydroxylrest;
W ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Alkoxy rest, einen Alkylthiorest, einen Alkylsulfonylrest, einen Arylrest, einen Aryloxyrest, einen Arylsulfo nylrest, einen Aryloxysulfonylrest, einen Amino rest, einen substituierten Aminorest, einen Carb amoylrest, einen Sulfamoylrest, einen N-substituier ten Carbamoylrest oder einen N-substituierten Sulf amoylrest.in which mean:
R₈, X and Alk are the radicals given in relation to the formula (III);
Y is a phenyl radical or a substituted phenyl radical;
Z is a hydrogen atom, an alkyl radical, an alkoxy radical, a halogen atom, a nitro radical, a cyano radical or a hydroxyl radical;
W is a hydrogen atom, an alkyl radical, an alkoxy radical, an alkylthio radical, an alkylsulfonyl radical, an aryl radical, an aryloxy radical, an arylsulfonyl radical, an aryloxysulfonyl radical, an amino radical, a substituted amino radical, a carbamoyl radical, a sulfamoyl radical, an N-substituted radical Carbamoyl or an N-substituted sulfo amoylrest.

Außerdem können mit Vorteil verwendet werden Verbindungen der Formeln (III) bis (VI), in denen der verbindende Rest X O, S, CO, SO₂, SO₂O, CONQ, NQCO, SO₂NQ oder NQSO₂ be deutet, worin Q ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Arylrest darstellt.In addition, compounds can be used to advantage of the formulas (III) to (VI) in which the connecting radical X is O, S, CO, SO₂, SO₂O, CONQ, NQCO, SO₂NQ or NQSO₂ be in which Q is a hydrogen atom, an alkyl radical or represents an aryl radical.

Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formeln (III) bis (VI) sind auf Seite 5, unten links, bis auf Seite 7, oben rechts, der obengenannten Patentpublikation angege ben und jede dieser beispielhaften Verbindungen kann auch erfindungsgemäß verwendet werden.Preferred examples of compounds of the formulas (III) to (VI) are on page 5, bottom left, except on page 7, top right, angege the above-mentioned patent publication ben and any of these exemplary compounds can too used according to the invention.

Verwendbar sind auch Verbindungen der nachstehend angege benen Formel (VII), wie sie in der japanischen OPI-Patent publikation 42 121/1977 beschrieben sind:Also useful are compounds of the following Benen formula (VII), as described in the Japanese OPI patent Publication 42 121/1977 are described:

worin bedeuten:
R₁₂, R₁₃ und R₁₄, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Nitrorest, einen Cyanorest, einen Alkylrest, einen Alkoxyrest, einen Alkoxy carbonylrest oder einen Carboxyamidorest;
R₁₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkoxyrest oder einen Aryloxyrest;
R₁₆ einen Carboxyamidorest, einen Sulfonamidorest, einen Alkoxycarboxyamidorest, einen Aryloxycarboxy amidorest, einen Aryloxycarboxyamidorest, einen Imidorest, einen Carbamoylrest, einen Sulfamoylrest, einen Alkoxycarbonylrest oder einen Aryloxycarbonyl rest;
R₁₇ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest;
R₁₈ einen Alkylrest, einen Alkoxyrest, einen Aryloxy rest, einen Alkylaminorest oder einen Arylamino rest, wobei die durch R₁₇ und R₁₈ repräsentierten Alkylreste eine cyclische Struktur bilden könnenin which mean:
R₁₂, R₁₃ and R₁₄, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitrogen radical, a cyano radical, an alkyl radical, an alkoxy radical, an alkoxy carbonyl radical or a carboxyamido radical;
R₁₅ represents a hydrogen atom, an alkoxy radical or an aryloxy radical;
R₁₆ is a carboxyamido radical, a sulfonamido radical, an alkoxycarboxyamido radical, an aryloxycarboxy amido radical, an aryloxycarboxyamido radical, an imido radical, a carbamoyl radical, a sulfamoyl radical, an alkoxycarbonyl radical or an aryloxycarbonyl radical;
R₁₇ represents a hydrogen atom or an alkyl radical;
R₁₈ an alkyl radical, an alkoxy radical, an aryloxy radical, an alkylamino radical or an arylamino radical, wherein the alkyl radicals represented by R₁₇ and R₁₈ can form a cyclic structure

(4- oder 5-gliedriger Ring); und
R₁₉ ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Alkylrest oder einen Alkoxyrest, mit der Maßgabe, daß dann, wenn der Rest R₁₉ ein Hydroxylrest ist, der Rest in der m-Position, bezogen auf den Azorest, substituiert ist. Außerdem weist die Kupplerverbin dung mindestens einen hydrophoben und nicht-diffu sionsfähigen Rest in ihrem Molekül auf.(4- or 5-membered ring); and
R₁₉ represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, an alkyl radical or an alkoxy radical, with the proviso that when the radical R₁₉ is a hydroxyl radical, the radical is substituted in the m-position, based on the azo radical. In addition, the coupler compound has at least one hydrophobic and non-diffusible residue in its molecule.

Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel (VII) sind auf Seite 6, oben rechts, bis auf Seite 10, oben links, der obengenannten Patentpublikation angegeben. Jede der beispielhaft angegebenen Verbindungen kann auch erfin dungsgemäß verwendet werden.Preferred examples of compounds of the formula (VII) are on page 6, top right, except on page 10, above on the left, the above-mentioned patent publication. each The compounds exemplified may also be invented be used in accordance with.

Zu gefärbten Purpurrotkupplern, die mit Vorteil erfindungs gemäß verwendbar sind, gehören zusätzlich zu den obenge nannten solche, wie sie beispielsweise in den US-PS 3 519 429 und 2 801 171 und in der geprüften japanischen Patentpublikation 27 930/1973 beschrieben sind, und ins besondere die Verbindungen mit den Formeln (I), (II), (III) und (IV), die in der dritten und fünften Spalte der Be schreibung der obengenannten US-PS 3 519 429 angegeben sind, die am meisten bevorzugt sind.To colored magenta couplers, the invention with advantage are usable in addition to the obenge called such as those in the US PS 3 519 429 and 2 801 171 and in the Japanese Examined Patent Publication 27 930/1973 are described, and ins in particular, the compounds of the formulas (I), (II), (III) and (IV), which in the third and fifth columns of Be the above-mentioned US Pat. No. 3,519,429, which are the most preferred.

Besonders bevorzugte Beispiele unter diesen Verbindungen, wie sie in den obengenannten Patentpublikationen oder Beschreibungen angegeben sind, sind folgende:Particularly preferred examples among these compounds as in the above patent publications or Descriptions are given are the following:

Für die rotempfindliche Emulsionsschicht der Erfindung können gewöhnliche gefärbte Blaugrünkuppler verwendet werden. Wenn die rotempfindliche Emulsionsschicht der Er findung in Form von nicht weniger als zwei getrennten Schichten aufgebracht ist, ist die Einarbeitung eines solchen gefärbten Blaugrünkuppler in die obere Schicht (weiter von dem Träger entfernt) erwünscht in Verbindung mit der Reinigerwirkung.For the red-sensitive emulsion layer of the invention can use ordinary colored cyan couplers become. When the red-sensitive emulsion layer of Er in the form of not less than two separate Layers is applied, is the incorporation of a such colored cyan coupler in the upper layer (further from the carrier) desired in combination with the cleaning effect.

Als gefärbte Blaugrünkuppler können solche verwendet wer den, wie sie in der geprüften japanischen Patentpublika tion 32 461/1980 und in der GB-PS 1 084 480 beschrieben sind, und dgl. As colored cyan couplers, those may be used as stated in the Japanese Examined Patent Exam tion 32 461/1980 and in GB-PS 1 084 480 are, and the like.

Besonders bevorzugte Blaugrünkuppler sind die folgenden Verbindungen:Particularly preferred cyan couplers are the following Links:

Die jeweiligen lichtempfindlichen Schichten, die das er findungsgemäße lichtempfindliche Material aufbauen, kön nen ihre entsprechenden farbbildenden Kuppler (Farb kuppler) enthalten.The respective photosensitive layers that he build photosensitive material according to the invention, Kings nen their corresponding color-forming couplers (color coupler).

Als die gelbe Farbe bildender Kuppler (Gelbkuppler) können bekannte Kuppler vom offenkettigen Ketomethylen-Typ ver wendet werden. Unter diesen Kupplern können die Verbin dungen vom Benzoylacetanilid- und Pivaloylacetanilid-Typ mit Vorteil verwendet werden. Beispiele für solche eine gelbe Farbe bildende Kuppler (Gelbkuppler) sind in den japanischen OPI-Patentpublikationen 26133/1972, 29432/1973, 87650/1975, 17 438/1976 und 102636/1976, in der geprüften japanischen Patentpublikation 19956/1970, in den US-PS 2 875 057, 3 408 194 und 3 519 429 und in den geprüften japanischen Patentpublikationen 33 410/1976, 10783/1976 und 19031/1971 und dgl. beschrieben.As the yellow color forming coupler (yellow coupler) can known couplers of the open-chain ketomethylene type ver be used. Among these couplers, the verbin benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide type to be used with advantage. Examples of such a Yellow color forming couplers (yellow couplers) are in the Japanese OPI Patent Publications 26133/1972, 29432/1973, 87650/1975, 17 438/1976 and 102636/1976, in the examined Japanese Patent Publication 19956/1970, in the US-PS 2 875 057, 3 408 194 and 3 519 429 and in the audited Japanese Patent Publications 33 410/1976, 10783/1976 and 19031/1971 and the like. Described.

Besonders bevorzugte Kuppler sind folgende:Particularly preferred couplers are as follows:

Als eine purpurrote Farbe bildende Kuppler (Purpurrotkupp ler) können Verbindungen vom Pyrazolon-Typ, Verbindungen vom Indazolon-Typ, Cyanoacetylverbindungen, Pyrazolotri azolverbindungen und dgl. verwendet werden und insbeson dere Verbindungen vom Pyrazolon-Typ können mit Vorteil ver wendet werden.As a magenta color forming coupler (magenta cup ler) can pyrazolone-type compounds, compounds indazolone type, cyanoacetyl compounds, pyrazolotri azole compounds and the like are used and in particular Other compounds of the pyrazolone type can ver ver with advantage be used.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare, eine purpurrote Farbe bildende Kuppler (Purpurrotkuppler) sind in der japa nischen OPI-Patentpublikation 111631/1974, in der geprüften japanischen Patentpublikation 27930/1973, in der japanischen OPI-Patentpublikation 29236/1981, in den US-PS 2 600 788, 3 062 653, 3 408 194 und 3 519 429, in der japanischen OPI-Patentpublikation 94752/1982 und im Research Dis closure Nr. 12443 (RD-12443) und dgl. angegeben.Examples of usable according to the invention, a magenta Color forming couplers (magenta couplers) are in japa OPI patent publication 111631/1974, in the examined Japanese Patent Publication 27930/1973, in Japanese OPI Patent Publication 29236/1981, in U.S. Patent 2,600,788, 3 062 653, 3 408 194 and 3 519 429, in Japanese OPI Patent Publication 94752/1982 and Research Dis closure no. 12443 (RD-12443) and the like.

Als eine blaugrüne Farbe bildende Kuppler (Blaugrünkuppler) können Verbindungen vom Phenyl-Typ, Verbindungen vom Naphthol-Typ und dgl. verwendet werden und Beispiele dafür sind in den US-PS 2 423 730, 2 474 293 und 2 895 826 und in der japanischen OPI-Patentpublikation 117422/1975 und dgl. angegeben.As a cyan coupler (cyan coupler) may be phenyl-type compounds, compounds of Naphthol type and the like are used and examples thereof US Pat. Nos. 2,423,730, 2,474,293 and 2,895,826 and US Pat in Japanese Patent OPI Publication 117422/1975 and the like. specified.

Die obengenannten Kuppler können in Kombination von nicht weniger als zwei derselben in der gleichen Schicht enthal ten sein und sie können auch allein in nicht weniger als zwei verschiedenen Schichten enthalten sein. Die Einarbei tung dieser Kuppler in die Emulsionsschichten kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. Auch erfindungsgemäß können die obengenannten Kuppler nach bekannten Verfahren eingearbeitet werden.The above-mentioned couplers can not be used in combination less than two of them are in the same layer and you can be alone in no less than be contained in two different layers. The Einarbei tion of these couplers in the emulsion layers can after known methods take place. Also according to the invention For example, the above couplers can be prepared by known methods be incorporated.

Den erfindungsgemäßen Emulsionsschichten können nicht diffusionsfähige Verbindungen (DIR-Verbindungen), die durch Umsetzung derselben mit dem Oxidationsprodukt einer Ent wicklerverbindung diffusionsfähige Entwicklungsinhibitor Verbindungen freisetzen können, zugesetzt werden. Als DIR- Verbindungen können mit Vorteil solche Verbindungen verwen det werden, wie sie in der japanischen OPI-Patentpublika tion 82 424/1977, in den US-PS 2 327 554, 3 227 554 und 25 3 615 506, in der geprüften japanischen Patentpublikation 16 141/1976, in den japanischen OPI-Patentpublikationen 145 135/1979 und 151 944/1982 und dgl. beschrieben sind.The emulsion layers according to the invention can not diffusible compounds (DIR compounds) by Implementation of the same with the oxidation product of an Ent Winder compound diffusible development inhibitor Compounds can be added. As DIR Connections can advantageously use such connections as they are in the Japanese OPI patent public 82 424/1977, US Pat. Nos. 2,327,554, 3,227,554 and US Pat 25 3,615,506, in the Examined Japanese Patent Publication 16 141/1976, in the Japanese OPI patent publications 145 135/1979 and 151 944/1982 and the like are described.

Besonders bevorzugte DIR-Verbindungen sind folgende:Particularly preferred DIR compounds are as follows:

Die erfindungsgemäßen photographischen Komponentenschich ten, wie z. B. die nicht-lichtempfindlichen Zwischenschich ten, können photographische Zusätze, wie z. B. Antiverfär bungsmittel (Antifleckenmittel) und dgl., enthalten. Als Antiverfärbungsmittel (Antifleckenmittel) können solche Verbindungen verwendet werden, wie sie in der japanischen OPI-Patentpublikation 2128/1971, in der US-PS 2 728 659 und dgl. beschrieben sind, und besonders vorteilhaft sind die folgenden Verbindungen:The photographic component of the invention th, such. B. the non-photosensitive Zwischenschich th, photographic additives, such. B. antifreeze (Anti-stain agent) and the like., Included. When Anti-colorants (anti-stain agents) may be those Compounds are used as they are in Japanese OPI Patent Publication 2128/1971, U.S. Patent 2,728,659 and the like, and are particularly advantageous the following connections:

Die für die erfindungsgemäßen Emulsionsschichten verwende te Silberhalogenidemulsion kann unter Anwendung beliebiger Verfahren, wie sie üblicherweise durchgeführt werden, che misch sensibilisiert werden. Das heißt, die chemische Sen sibilisierung kann unter Verwendung solcher Sensibilisatoren einschließlich aktiver Gelatine allein oder in Kombination durchgeführt werden, wie z. B. unter Verwendung von Edelmetallsensibilisatoren, wie wasserlöslichen Goldsalzen, wasserlöslichen Platinsalzen, wasserlöslichen Palladiumsal zen, wasserlöslichen Rhodiumsalzen, wasserlöslichen Iridium salzen und dgl.; Schwefelsensibilisatoren; Selensensibilisa toren; Reduktionssensibilisatoren, wie Polyaminen, Zinn- (II)chlorid und dgl.; und dgl. Außerdem kann das silberhalo genid optisch sensibilisiert werden für die gewünschten Wellenlängenbereiche, indem man optische Sensibilisatoren entweder allein oder in Kombination (wie z. B. Supersensi bilisierung) verwendet, die beispielsweise umfassen Cyanin farbstoffe, wie Zeromethinfarbstoffe, Monomethinfarbstoffe, Dimethinfarbstoffe, Trimethinfarbstoffe und dgl. und Mero cyaninfarbstoffe.The used for the emulsion layers according to the invention The silver halide emulsion can be prepared using any of the following Procedures as they are usually performed, che be sensitized mixed. That is, the chemical Sen sensitization can be carried out using such sensitizers including active gelatin alone or in combination be performed, such. B. using Noble metal sensitizers, such as water-soluble gold salts, water-soluble platinum salts, water-soluble palladium salt zen, water-soluble rhodium salts, water-soluble iridium salting and the like; sulfur; Selensensibilisa tors; Reduction sensitizers, such as polyamines, tin (II) chloride and the like; and the like. In addition, the silver halo genid optically sensitized for the desired Wavelength ranges by using optical sensitizers either alone or in combination (such as Supersensi stabilization), which include, for example, cyanine dyes, such as zeromethine dyes, monomethine dyes, Dimethine dyes, trimethine dyes and the like and Mero phthalocyanine.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material kann in den lichtempfindlichen Schichten und/oder anderen Schich ten (beispielsweise in den Zwischenschichten, in der Haft schicht (Substrierschicht), in den Filterschichten, in der Schutzschicht, in der Bildempfangsschicht und dgl.) ver schiedene photographische Zusätze enthalten, die je nach den Zwecken dieser Schichten ausgewählt werden, wobei die photographischen Zusätze umfassen beispielsweise Stabilisa toren oder Antischleiermittel, wie Azaindene, Triazole, Tetrazole, Imidazoliumsalze, Tetrazoliumsalze, Polyhydroxy verbindungen und dgl.; Härter, wie z. B. Verbindungen vom Aldehyd-Typ, Aziridin-Typ, Isooxazol-Typ, Vinylsulfon-Typ, Acryloyl-Typ, Carbodiimid-Typ, Maleimid-Typ, Methansulfo nat-Typ, Triazin-Typ und dgl.; Entwicklungsbeschleuniger, wie z. B. Benzylalkohol, Verbindungen vom Polyoxyethylen- Typ und dgl.; Bildstabilisatoren, wie z. B. Verbindungen vom Chroman-, Bisphenol- und Phosphit-Typ; Gleitmittel, wie z. B. Wachs, Glyceride von höheren Fettsäuren, höhere Alkoholester von höheren Fettsäuren und dgl.; und dgl. Außerdem können als oberflächenaktives Mittel für die Verwendung als Beschichtungshilfsmittel, Emulgiermit tel, Mittel zur Verbesserung der Permeabilität der Behandlungs- bzw. Entwicklerflüssigkeiten in das licht empfindliche Material, Entschäumungsmittel oder Material zur Kontrolle (Steuerung) verschiedener physikali scher Eigenschaften des lichtempfindlichen Materials an ionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere ober flächenaktive Mittel verwendet werden. Als Beizmittel sind Verbindungen vom N-Guanylhydrazon-Typ, quaternäre Oniumsalzverbindungen und dgl. brauchbar. Als Antistatik mittel sind Alkalisalze der Reaktionsprodukte von p- Aminobenzolsulfonsäure mit Diacetylcellulose, mit einem Styrol/Perfluoralkyl-Natriummaleat-Copolymeren und mit einem Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren verwendbar. Als Antifarbtrübungsmittel können ein Vinylpyrrolidon-Mono meres enthaltende Polymere, ein Vinylimidazol-Monomeres enthaltende Polymere und dgl. verwendet werden. Als Mattie rungsmittel können Methylpolymethacrylate, Polystyrole, alkalilösliche Polymere und dgl. verwendet werden. Außerdem kann auch kolloidales Siliciumdioxid verwendet werden. Als Latex zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaf ten der Schichten können Copolymere von Acrylsäureestern oder Vinylestern mit anderen, einen Ethylenrest aufweisen den Monomeren verwendet werden. Als Gelatineweichmacher können Verbindungen vom Glycerin- und Glykol-Typ verwendet werden. Als Viskositätserhöhungsmittel sind ein Styrol/- Natriummaleat-Copolymeres, ein Alkylvinyläther/Maleinsäure anhydrid-Copolymeres und dgl. brauchbar.The photosensitive material of the present invention can be used in the photosensitive layers and / or other Schich (for example, in the interim shifts, in detention layer (subbing layer), in the filter layers, in the Protective layer, in the image-receiving layer and the like) ver contain various photographic additives, depending on be selected for the purposes of these layers, the photographic additives include, for example, Stabilisa or antifoggants, such as azaindenes, triazoles, Tetrazoles, imidazolium salts, tetrazolium salts, polyhydroxy connections and the like; Hardener, such as. B. compounds from Aldehyde type, aziridine type, isooxazole type, vinylsulfone type, Acryloyl type, carbodiimide type, maleimide type, methanesulfo nat type, triazine type and the like; Development accelerators, such as B. benzyl alcohol, compounds of polyoxyethylene Type and the like; Image stabilizers, such as. B. compounds chroman, bisphenol and phosphite type; Lubricant, such as Wax, glycerides of higher fatty acids, higher Alcohol esters of higher fatty acids and the like; and the like. In addition, as a surfactant for the Use as coating aid, emulsifier tel, means for improving the permeability of Treatment or developer liquids in the light sensitive material, defoamer or Material for control (control) of various physi shear properties of the photosensitive material ionic, cationic, nonionic or amphoteric top surface active agents are used. As a mordant are compounds of the N-guanylhydrazone type, quaternary Onium salt compounds and the like. As antistatic are alkali metal salts of the reaction products of p- Aminobenzenesulfonic acid with diacetylcellulose, with a Styrene / perfluoroalkyl-sodium maleate copolymers and with a styrene / maleic anhydride copolymer. As anti-colorants, a vinylpyrrolidone mono meres containing polymers, a vinylimidazole monomer containing polymers and the like. Be used. As Mattie methyl polymethacrylates, polystyrenes, alkali-soluble polymers and the like can be used. also Colloidal silica can also be used. As latex to improve the physical property th of the layers can copolymers of acrylic acid esters or vinyl esters with others having an ethylene radical the monomers are used. As a gelatin softener can use compounds of the glycerol and glycol type become. As viscosity increasing agents are a styrene / - Sodium maleate copolymer, an alkyl vinyl ether / maleic acid anhydride copolymer and the like.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material wird herge stellt durch Beschichten eines Trägers mit Silberhaloge nidemulsionsschichten und anderen Komponentenschichten, welche die notwendigen obengenannten verschiedenen photo graphischen Zusätze enthalten. Zu mit Vorteil verwendbaren Trägermaterialien gehören beispielsweise Barytpapier, Poly ethylen-beschichtetes Papier, Polypropylen-Synthetikpapier, Glasplatten, Celluloseacetat-, Cellulosenitrat-, Polyvinyl acetat-, Polypropylen-, Polyesterfilme, wie z. B. solche aus Polyethylenterephthalat, Polystyrol und dgl. Diese Ma terialien können willkürlich ausgewählt werden für die Ver wendung als Träger je nach den Zwecken, für die das licht empfindliche Material bestimmt ist.The photosensitive material of the present invention is used by coating a support with silver halo nidemulsion layers and other component layers, which the necessary above different photo included graphic additions. To be used with advantage Support materials include, for example, baryta paper, poly ethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, Glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyvinyl acetate, polypropylene, polyester films, such as. B. such of polyethylene terephthalate, polystyrene and the like. This Ma Materials can be selected arbitrarily for the Ver Use as a carrier depending on the purposes for which the light sensitive material is determined.

Der Träger aus irgendeinem dieser Materialien wird der er forderlichen Substrierbehandlung unterworfen.The carrier of any of these materials will be the he subjected to necessary subbing treatment.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material kann nach dem Belichten unter Anwendung eines bekannten Verfahrens behandelt bzw. entwickelt werden, d. h. es kann farbent wickelt werden unter Anwendung eines üblicherweise ange wendeten Farbentwicklungsverfahrens. In dem Umkehrverfahren wird das lichtempfindliche Material zuerst in einem Ent wickler für die Schwarz-Weiß-Negativentwicklung entwickelt und dann wird es entweder mit weißem Licht belichtet oder in einem ein Verschleierungsmittel enthaltenden Bad behan delt und dann farbentwickelt in einer alkalischen Entwick lerlösung, die eine Farbentwicklerverbindung enthält. The photosensitive material according to the invention can after the exposure using a known method treated or developed, d. H. it can be farbent be wound using a commonly used used color development process. In the reversal process The photosensitive material is first in a Ent Winder developed for black and white negative development and then it is either illuminated with white light or in a bath containing a fogging agent behan delt and then color-developed in an alkaline development lerlösung, which contains a color developer compound.

Bezüglich der Entwicklung bestehen keine speziellen Beschrän kungen, so daß jedes beliebige Verfahren angewendet werden kann, wobei zu typischen Beispielen gehören ein Verfahren, bei dem das lichtempfindliche Material farbentwickelt, dann bleichfixiert und dann je nach Bedarf gewaschen und stabilisiert wird; sowie ein anderes Verfahren, bei dem das lichtempfindliche Material nach dem Farbentwickeln getrenn ten Fixier- und Bleichprozessen unterworfen und erforderli chenfalls gewaschen und dann stabilisiert wird. Verfahren für lichtempfindliche Materialien, in denen ein Verstärker, wie z. B. Wasserstoffperoxid, Kobaltkomplexsalze oder dgl., verwendet werden, sind ebenfalls bekannt und diese Verfahren können ebenfalls für die Behandlung bzw. Entwicklung des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materials angewendet werden. Es gibt Fälle, in denen diese Behandlungen bzw. Entwicklungen bei einer hohen Temperatur durchgeführt wer den, um sie schnell ablaufen zu lassen, oder bei Raumtempera tur durchgeführt werden oder, in einem speziellen Falle, bei einer Temperatur unterhalb Raumtemperatur durchgeführt werden. Bei der Durchführung einer Hochtemperatur-Schnell entwicklung kann auch eine Vorhärtungsbehandlung angewendet werden. Es gibt auch Fälle, in denen Hilfsbäder, wie ver schiedene neutralisierende Bäder, erforderlich werden, je nach Art der verwendeten Behandlungs- bzw. Entwicklungs chemikalien, so daß diese Hilfsbäder je nach Notwendigkeit ausgewählt werden können.With regard to the development, there are no particular restrictions so that any method can be used can, where typical examples include a method, in which the photosensitive material develops color, then bleach-fixed and then washed as needed and is stabilized; and another method in which the Photosensitive material after color development separately ten fixing and bleaching processes subjected and erforderli washed and then stabilized. method for photosensitive materials in which an amplifier, such as As hydrogen peroxide, cobalt complex salts or the like., are also known and these methods may also be responsible for the treatment or development of the The photosensitive material according to the invention is applied become. There are cases where these treatments or Developments carried out at a high temperature who to run them fast, or at room tempera or, in a special case, carried out at a temperature below room temperature become. When performing a high-temperature fast Development can also use a pre-cure treatment become. There are also cases in which auxiliary baths, such as ver different neutralizing baths, required, each according to the type of treatment or development used chemicals, so that these auxiliary baths as needed can be selected.

Brauchbare Farbentwicklerverbindungen sind primäre Phenylen diamine und Derivate davon und zu typischen Beispielen gehören 4-Amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N,N- diethylanilin, 4-Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethyl-N-hydroxy ethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methansulfonamido ethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylanilin, 3-β-Methansulfonamidoethyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 3- Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylanilin, 3-Methoxy- 4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylanilin, 3-Acetamido-4- amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N,N-dimethylanilin, N-Ethyl-N-β-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl- 4-aminoanilin, N-Ethyl-N-β-(β-methoxy)ethyl-3-methyl-4- aminoanilin und Salze dieser Verbindungen, wie z. B. die Sulfate, Hydrochloride, Sulfite, p-Toluolsulfonate und dgl.Useful color developing agents are primary phenylene diamines and derivatives thereof and typical examples include 4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N, N- diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethyl-N-hydroxy ethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamido ethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-β-methanesulfonamidoethyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3 Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy 4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4- amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-N, N-dimethylaniline, N-ethyl-N-β- [β- (β-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl-3-methyl- 4-aminoaniline, N-ethyl-N-β- (β-methoxy) ethyl-3-methyl-4- aminoaniline and salts of these compounds, such as. B. the Sulfates, hydrochlorides, sulfites, p-toluenesulfonates and like.

Mit der vorliegenden Erfindung ist es nicht nur möglich, die obengenannten Ziele der Erfindung zu erreichen, sondern es ist auch möglich, ohne Verwendung irgendwelcher Gelb filter ähnliche Effekte zu erzielen wie in den Fällen, in denen Gelbfilter vorgesehen sind, so daß die vorliegen de Erfindung ein lichtempfindliches Material liefert, das trotz seiner hohen Empfindlichkeit das mögliche Auftreten eines Schleiers beschränken kann, eine geringere Farbtrübung aufweist und eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit besitzt.Not only is it possible with the present invention to achieve the above objects of the invention, but It is also possible without using any yellow filter to achieve similar effects as in the cases in which yellow filters are provided, so that the present de invention provides a photosensitive material, the despite its high sensitivity the possible occurrence of a veil, a smaller color haze and has excellent heat resistance.

Die Erfindung wird durch die nachstehend beschriebenen Bei spiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is described by the below-described Bei explained in more detail, but without being limited thereto his.

Examples

Zuerst werden die Verfahren zur Herstellung der in den nachfolgend beschriebenen Beispielen verwendeten Emulsionen beschrieben.First, the methods for producing the in the Emulsions used in the examples described below described.

Preparation of a polydisperse emulsion

Eine wäßrige Silbernitratlösung und eine wäßrige Alkaliha logenidlösung wurden spontan in einen Reaktionsbehälter fallen gelassen, der vorher eine wäßrige Gelatinelösung und eine überschüssige Menge eines Halogenids enthielt, und dann wurden dazu eine wäßrige Demol-Lösung (ein Produkt der Firma Kawo Atlas Co.) und eine wäßrige Magnesiumsulfat- Lösung zugegeben, um einen Niederschlag auszufällen, der dann entsalzt wurde, und dazu wurde Gelatine zugegeben, wobei man eine Emulsion mit einem pAg-Wert von 7,8 und einem pH-Wert von 6,0 erhielt. Die resultierende Emulsion wurde unten Verwendung von Natriumthiosulfat, Chloro gold(III)säure und Ammoniumrhodanat chemisch reifen gelas sen und dann wurden dazu 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7- tetrazainden und 6-Nitrobenzimidazol sowie Gelatine zugege ben, wobei man eine polydisperse Silberjodidbromidemulsion erhielt. Bei diesem Verfahren wurde der Molprozentsatz des Silberjodids variiert durch Änderung der Alkalihalo genidzusammensetzung und die mittlere Teilchengröße und die Teilchengrößenverteilung wurden variiert durch Änderung der Zugabezeitspannen der Silbernitratlösung und der Alkali halogenidlösung.An aqueous silver nitrate solution and an aqueous alkali halo Lignide solution was spontaneously added to a reaction vessel dropped, previously an aqueous gelatin solution and an excess amount of a halide, and then an aqueous Demol solution (a product Kawo Atlas Co.) and an aqueous magnesium sulfate Solution added to precipitate a precipitate, the was then desalted, and gelatin was added, wherein an emulsion having a pAg of 7.8 and received a pH of 6.0. The resulting emulsion below was use of sodium thiosulfate, chloro gold (III) acid and ammonium thiocyanate chemically mature gelas and then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, tetrazaindene and 6-nitrobenzimidazole and gelatin to obtain a polydisperse silver iodobromide emulsion received. In this method, the mole percentage of the silver iodide varies by changing the alkali halo genidzusammensetzung and the mean particle size and the particle size distribution was varied by change the addition periods of the silver nitrate solution and the alkali halide solution.

Preparation of a monodisperse emulsion

Zu den Impfkörnchen eines Silberhalogenids und einer wäßri gen Gelatinelösung, die vorher in einen Reaktionsbehälter eingeführt worden waren, wurden unter Kontrolle des pAg- Wertes und des pH-Wertes derselben eine ammoniakalische Silbernitratlösung und eine wäßrige Kaliumjodidlösung so wie Kaliumbromidlösungen in proportionalen Mengen ent sprechende der zunehmenden Oberflächengröße der wachsenden Körnchen zugegeben. Danach wurden zu der Emulsion eine wäßrige Demol-Lösung (ein Produkt der Firma Kawo Atlas Co.) und eine wäßrige Magnesiumsulfatlösung zugegeben, um da durch einen Niederschlag auszufällen, der dann entsalzt wurde, und dazu wurde Gelatine zugegeben zur Herstellung einer Emulsion mit einem pAg-Wert von 7,8 und einem pH- Wert von 6,0. Zu der Emulsion wurden ferner Natriumthio sulfat, Chloro-gold(III)säure und Ammoniumrhodanat zuge geben, um sie dadurch chemisch reifen zu lassen, und außer dem wurden 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden und 6-Nitrobenzimidazol sowie Gelatine zugegeben zur Herstel lung einer monodispersen Silberjodidbromidemulsion. Bei diesem Verfahren wurde der Molprozentsatz des Silberjodids durch Ändern des Verhältnisses zwischen den Mengen an Kaliumjodid und an Kaliumbromid variiert und die Teilchen größe wurde variiert durch Ändern der Zugabemengen an ammoniakalischem Silbernitrat und Kaliumhalogeniden und der Kristallhabitus der Silberhalogenidteilchen wurde variiert durch Ändern des pAg-Wertes während der Reaktion. To the seed of a silver halide and a wäßri Gelatin solution previously in a reaction vessel were introduced under the control of the pAg Value and the pH of the same an ammoniacal Silver nitrate solution and an aqueous potassium iodide solution so as potassium bromide solutions in proportional amounts ent talking about the growing surface area of the growing Granules added. Thereafter, the emulsion became a aqueous demol solution (a product of Kawo Atlas Co.) and an aqueous magnesium sulfate solution was added thereto precipitated by a precipitate, which then desalted and gelatin was added for preparation an emulsion having a pAg of 7.8 and a pH of Value of 6.0. To the emulsion were further Natriumthio sulfate, chloro-gold (III) acid and ammonium thiocyanate added to make them mature chemically, and except were 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene and 6-Nitrobenzimidazole and gelatine added to the product a monodispersed silver iodobromide emulsion. at This method has been found to be the mole percent of silver iodide by changing the ratio between the amounts Potassium iodide and potassium bromide and the particles varies Size was varied by changing the addition amounts ammoniacal silver nitrate and potassium halides and the crystal habit of the silver halide particles became varies by changing the pAg value during the reaction.

Außerdem wurde eine Kern/Hüllen-Emulsion auf die in der japani schen OPI-Patentpublikation 48 521/1979 beschriebene Weise hergestellt.In addition, a core / shell emulsion was applied to the in Japani OPI Patent Publication 48 521/1979 manufactured.

example 1

Die nachstehend angegebenen Schichten wurden in der genann ten Reihenfolge auf einen transparenten Träger aus einem substrierten Cellulosetriacetatfilm aufgebracht, dessen Rückseite mit einer Antihalations-Schicht beschichtet war (die Antihalationsschicht enthielt 0,40 g schwarzes kolloida les Silber und 3,0 g Gelatine) zur Herstellung einer Probe 1. Außerdem sind in allen folgenden Beispielen die Zugabemen gen zu dem lichtempfindlichen Material pro m² angegeben mit Ausnahme derjenigen der Silberhalogenidemulsion und des kolloidalen Silbers, die in Silberäquivalenten angegeben sind.The layers indicated below were mentioned in the order on a transparent carrier from one Subbed applied Cellulosetriacetatfilm whose Back was coated with an anti-halation layer (The antihalation layer contained 0.40 g of black colloid silver and 3.0 g of gelatin) to prepare a sample 1. In addition, in all the following examples are the additions to the photosensitive material per m² indicated with Except for the silver halide emulsion and the colloidal silver expressed in silver equivalents are.

Sample 1 - Comparative Example

Schicht 1: Eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht geringer Empfindlichkeit, enthaltend eine rot empfindliche Silberjodidbromidemulsion geringer Empfind lichkeit, 2,2 g Gelatine und 0,8 g Trikresylphosphat (TCP), das zum Auflösen von 1,0 g 1-Hydroxy-4-(β-methoxyethyl aminocarbonylmethoxy)-N-[δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]- 2-naphthoamid (nachstehend als "Blaugrünkuppler" bezeich net), 0,075 g Dinatrium-1-hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-δ acetamido-3,6-di-sulfo-2-naphthylazo)phenoxy]-N-[δ-(2,4- di-t-amylphenoxy)butyl-2-naphthoamid (nachstehend als "gefärbter Blaugrünkuppler" bezeichnet) und 0,01 g 1- Hydroxy-2-[δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)-n-butyl]naphthoamid, 0,07 g Bromo-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexa decafluorononanoylamino)-7-nitro-2-(1-phenyl-5-tetrazo lylthio)-1-indanon (nachstehend als "DIR-Verbindung" be zeichnet) verwendet wurde. Layer 1: A red-sensitive silver halide emulsion low sensitivity layer containing a red sensitive silver iodobromide emulsion of low sensitivity 2.2 g of gelatin and 0.8 g of tricresyl phosphate (TCP), to dissolve 1.0 g of 1-hydroxy-4- (β-methoxyethyl aminocarbonylmethoxy) -N- [δ- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyl] - 2-naphthoamide (hereinafter referred to as "cyan coupler" net), 0.075 g disodium 1-hydroxy-4- [4- (1-hydroxy-δ acetamido-3,6-di-sulfo-2-naphthylazo) phenoxy] -N- [δ- (2,4- di-t-amylphenoxy) butyl-2-naphthoamide (hereinafter referred to as "colored cyan coupler") and 0.01 g 1 Hydroxy-2- naphthoamid [δ- (2,4-di-t-amylphenoxy) -n-butyl], 0.07 g of bromo-4- (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexa decafluorononanoylamino) -7-nitro-2- (1-phenyl-5-tetrazo ethyl thio) -1-indanone (hereinafter referred to as "DIR compound" be draws) was used.

Schicht 2: Eine Zwischenschicht, enthaltend 0,07 g 2,5-Di t-octylhydrochinon (nachstehend als "Antiverfärbungsmittel" bezeichnet), gelöst in 0,04 g n-Dibutylphthalat (nach stehend als "DBP" bezeichnet), und 0,8 g Gelatine.Layer 2: An intermediate layer containing 0.07 g of 2,5-di t-octylhydroquinone (hereinafter referred to as "anti-colorant" designated) dissolved in 0.04 g of n-dibutyl phthalate (according to standing as "DBP"), and 0.8 g of gelatin.

Schicht 3: Eine grünempfindliche Emulsionsschicht geringer Empfindlichkeit, enthaltend 1,40 g grünempfindliche Silber jodidbromidemulsion geringer Empfindlichkeit, 2,2 g Gelatine und 0,95 g TCP, in dem gelöst wurden 0,8 g 1-(2,4,6- Trichlorophenyl)-3-[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamido)benz amido]-5-pyrazolon (nachstehend als "Purpurrotkuppler" bezeichnet), 0,15 g 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-4-(1- naphthylazo)-3-(2-chloro-5-octadecenylsuccinimidoanilin)- 5-pyrazolon (nachstehend als "gefärbter Purpurrotkuppler" bezeichnet) und 0,012 g DIR-Verbindung.Layer 3: A green-sensitive emulsion layer less Sensitivity containing 1.40 g green-sensitive silver low sensitivity iodobromide emulsion, 2.2 g Gelatin and 0.95 g of TCP, in which 0.8 g of 1- (2,4,6- Trichlorophenyl) -3- [3- (2,4-di-t-amylphenoxyacetamido) benz amido] -5-pyrazolone (hereinafter referred to as "magenta coupler") 0.15 g of 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -4- (1-) naphthylazo) -3- (2-chloro-5-octadecenylsuccinimidoanilin) - 5-pyrazolone (hereinafter referred to as "colored magenta coupler" designated) and 0.012 g of DIR compound.

Schicht 4: Die gleiche Schicht wie die Schicht 2.Layer 4: The same layer as Layer 2.

Schicht 5: Eine rotempfindliche Emulsionsschicht hoher Empfindlichkeit, enthaltend 1,5 g rotempfindliche Silber jodidbromidemulsion hoher Empfindlichkeit, 1,2 g Gelatine und 0,30 g TCP, in dem gelöst wurden 0,26 g Blaugrünkuppler und 0,03 g gefärbter Blaugrünkuppler.Layer 5: A red sensitive emulsion layer higher Sensitivity containing 1.5 g of red-sensitive silver high sensitivity iodobromide emulsion, 1.2 g gelatin and 0.30 g of TCP, which dissolved 0.26 g of cyan coupler and 0.03 g of colored cyan couplers.

Schicht 6: Die gleiche Schicht wie die Schicht 2.Layer 6: The same layer as Layer 2.

Schicht 7: Eine grünempfindliche Emulsionsschicht hoher Empfindlichkeit, enthaltend 1,6 g grünempfindliche Silber jodidbromidemulsion hoher Empfindlichkeit, 1,9 g Gelatine und 0,25 g TCP, in dem gelöst wurden 0,20 g Purpurrot kuppler und 0,049 g gefärbter Purpurrotkuppler.Layer 7: A green sensitive emulsion layer higher Sensitivity containing 1.6 g of green-sensitive silver high sensitivity iodobromide emulsion, 1.9 g gelatin and 0.25 g of TCP in which was dissolved 0.20 g of magenta coupler and 0.049 g of colored magenta coupler.

Schicht 8: Eine Gelbfilterschicht, enthaltend 0,15 g gelbes kolloidales Silber, 0,2 g Antiverfärbungsmittel, gelöst in 0,11 g DBP, und 1,5 g Gelatine.Layer 8: A yellow filter layer containing 0.15 g of yellow colloidal silver, 0.2 g of anti-colorant dissolved in 0.11 g DBP, and 1.5 g gelatin.

Schicht 9: Eine blauempfindliche Emulsionsschicht geringer Empfindlichkeit, enthaltend 0,5 g blauempfindliche Silber jodidbromidemulsion geringer Empfindlichkeit, 1,9 g Gelatine und 0,6 g TCP, in dem gelöst wurden 1,5 g α-Piva loyl-α-(1-benzyl-2-phenyl-3,5-dioxoimidazolidin-4-yl)- 2′-chloro-5′-[α-dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl]acetani lid (nachstehend als "Gelbkuppler" bezeichnet).Layer 9: A blue-sensitive emulsion layer lower Sensitivity containing 0.5 g of blue-sensitive silver low sensitivity iodobromide emulsion, 1.9 g Gelatin and 0.6 g of TCP, in which 1.5 g of α-Piva were dissolved loyl-α- (1-benzyl-2-phenyl-3,5-dioxoimidazolidin-4-yl) - 2'-chloro-5 '- [α-dodecyloxycarbonyl) ethoxycarbonyl] acetani lid (hereinafter referred to as "yellow coupler").

Schicht 10: Eine blauempfindliche Emulsionsschicht hoher Empfindlichkeit, enthaltend 0,8 g blauempfindliche Silber bromidemulsion hoher Empfindlichkeit, 1,5 g Gelatine und 0,65 g TCP, in dem 1,30 g Gelbkuppler gelöst wurden.Layer 10: A blue-sensitive emulsion layer higher Sensitivity containing 0.8 g of blue-sensitive silver high sensitivity bromide emulsion, 1.5 g of gelatin and 0.65 g of TCP in which 1.30 g of yellow coupler was dissolved.

Schicht 11: Eine Schutzschicht, enthaltend 2,3 g Gelatine.Layer 11: A protective layer containing 2.3 g of gelatin.

Auf die gleiche Weise wie die obige Probe 1 wurden außerdem Proben 2 bis 10 wie folgt hergestellt. In den nachfolgenden Angaben stehen die Ausdrücke "obige Schicht 1, obige Schicht 2 . . . obige Schicht 11" für die jeweiligen Schichtnummern in der Probe 1.In the same way as the above Sample 1 were also Samples 2 to 10 were prepared as follows. In the following Details are the expressions "above layer 1, above layer 2. , , above layer 11 "for the respective layer numbers in the sample 1.

Sample 2 - Comparative Example

Schicht 1: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 1
Schicht 2: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 5
Schicht 3: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 4
Schicht 4: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 9
Schicht 5: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 4
Schicht 6: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 3
Schicht 7: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 7
Schicht 8: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 8
Schicht 9: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 10
Schicht 10: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 11Layer 1: The same layer as the above layer 1
Layer 2: The same layer as the above layer 5
Layer 3: The same layer as the above layer 4
Layer 4: The same layer as the above layer 9
Layer 5: The same layer as the above layer 4
Layer 6: The same layer as the above layer 3
Layer 7: The same layer as the above layer 7
Layer 8: The same layer as the above layer 8
Layer 9: The same layer as the above layer 10
Layer 10: The same layer as the above layer 11

Sample 3 - Comparative Example

Schichten 1-4: Die gleichen wie die obigen Schichten 1 bis 4 der Probe 1
Schicht 5: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 9
Schicht 6: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 4
Schicht 7: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 5
Schicht 8: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 4
Schicht 9: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 7
Schicht 10: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 4
Schicht 11: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 10
Schicht 12: Die gleiche Schicht wie die obige Schicht 11Layers 1-4: The same as the above Layers 1 to 4 of Sample 1
Layer 5: The same layer as the above layer 9
Layer 6: The same layer as the above layer 4
Layer 7: The same layer as the above layer 5
Layer 8: The same layer as the above layer 4
Layer 9: The same layer as the above layer 7
Layer 10: The same layer as the above layer 4
Layer 11: The same layer as the above layer 10
Layer 12: The same layer as the above layer 11

Sample 4 - Comparative Example

Die Probe 4 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 3 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß aus der Emulsions schicht, der Schicht 9 der Probe 3, der gefärbte Purpurrot kuppler entfernt wurde und daß die polydispersen Silberhalo genidkörnchen durch monodisperse Silberjodidbromidkörnchen (Verteilung 12%, mittlere Korngröße 1,4 µm) ersetzt wurden.Sample 4 was prepared in the same manner as Sample 3 prepared, but with the exception that from the emulsion layer, the sample 3 layer 9, the purple colored coupler was removed and that the polydisperse silver halo genidkörnchen by monodisperse silver iodide bromide granules (Distribution 12%, average particle size 1.4 microns) were replaced.

Sample 5 - Example of the invention

Die Probe 5 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 3 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die gleichen mono dispersen Silberhalogenidkörnchen wie in der Probe 4 an stelle der Silberhalogenidteilchen der Emulsionsschicht als Schicht 9 der Probe 3 verwendet wurden.Sample 5 was prepared in the same way as Sample 3 prepared, but with the exception that the same mono disperse silver halide grains as in Sample 4 place the silver halide particles of the emulsion layer as Layer 9 of Sample 3 was used.

Sample 6 - Example of the invention

Die Probe 6 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 5 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß nur 70% des Silberhalogenids der Emulsionsschicht, der Schicht 9 der Probe 5, durch monodisperse Silberhalogenidkörnchen ersetzt wurden.Sample 6 became the same as Sample 5 but with the exception that only 70% of the Silver halide of the emulsion layer, layer 9 of the Sample 5, replaced by monodisperse silver halide grains were.

Sample 7 - Example according to the invention

Die Probe 7 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 5 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Positionen der Schicht 7 und der Schicht 9 der Probe 5 ausgetauscht wurden. Sample 7 was prepared in the same way as Sample 5 manufactured, but with the exception that the positions the layer 7 and the layer 9 of the sample 5 exchanged were.

Sample 8 - Example of the invention

Die Probe 8 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 5 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Positionen der Schicht 1 und der Schicht 3 der Probe 5 ausgetauscht wurden.Sample 8 was prepared in the same way as sample 5 manufactured, but with the exception that the positions the layer 1 and the layer 3 of the sample 5 exchanged were.

Sample 9 - Example according to the invention

Die Probe 9 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 5 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Silberhalo genidkörnchen aller Emulsionsschichten der Schicht 7, der Schicht 9 und der Schicht 11 der Probe 5 durch die gleichen monodispersen Silberhalogenidteilchen wie in der Schicht 9 der Probe 4 ersetzt wurden und daß die Silberhalogenid teilchen der Schicht 5 auch durch monodisperse Silberhalo genidkörnchen (Verteilung 10%, mittlere Teilchengröße 0,8 µm) ersetzt wurden.Sample 9 was prepared in the same way as Sample 5 made, but with the exception that the silver halo genic granules of all emulsion layers of layer 7, the Layer 9 and the layer 11 of the sample 5 by the same monodisperse silver halide particles as in the layer 9 of the sample 4 were replaced and that the silver halide Particles of the layer 5 also by monodisperse silver halo genidkörnchen (distribution 10%, average particle size 0.8 μm) were replaced.

Sample 10 - Example according to the invention

Die Probe 10 wurde auf die gleiche Weise wie die Probe 9 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die monodisperse Silberhalogenidemulsion der Schicht 7, der Schicht 9 und der Schicht 11 und die monodisperse Silberhalogenidemulsion der Schicht 5 der Probe 9 alle durch eine Kern/Hüllen- Silberhalogenidemulsion ersetzt wurden.The sample 10 was processed in the same way as the sample 9 made, but with the exception that the monodisperse Silver halide emulsion of layer 7, layer 9 and layer 11 and the monodispersed silver halide emulsion the layer 5 of the sample 9 all by a core / shell Silver halide emulsion were replaced.

Jede der hergestellten Proben wurde dann durch einen opti schen Stufenkeil (Graukeil) mit neutralem Licht belichtet und getrennt davon wurden Belichtungen entsprechend der Neutrallicht-Belichtung durchgeführt und dann wurden sie unter Anwendung der nachstehend beschriebenen Verfahren entwickelt, wobei man Farbstoffbilder erhielt. Die er zielten Eigenschaften sind in der weiter unten folgenden Tabelle angegeben.Each of the samples prepared was then opti illuminated stepwise wedge (gray wedge) with neutral light and separately, exposures were made according to the Neutral light exposure was done and then they became using the methods described below developed to obtain dye images. He targeted properties are in the following below Table specified.

Behandlungsstufen (bei 38°C)Treatment steps (at 38 ° C) Behandlungsdauerduration of treatment Farbentwickelncolor development 3 min und 15 s3 min and 15 s Bleichenbleaching 6 min und 30 s6 min and 30 s WaschenTo wash 3 min und 15 s3 min and 15 s FixierenFix 6 min und 30 s6 min and 30 s WaschenTo wash 3 min und 15 s3 min and 15 s StabilisierenStabilize 1 min und 30 s1 min and 30 s Trocknendry

Die Zusammensetzungen der in den jeweiligen Verfahren ver wendeten Behandlungsflüssigkeiten waren folgende:The compositions of the ver in the respective procedures ver used treatment fluids were as follows:

Farbentwicklercolor developer 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-anilinsulfat|4,75 g4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -aniline sulfate 4.75 g wasserfreies Natriumsulfitanhydrous sodium sulfite 4,25 g4.25 g HydroxylaminhemisulfatHydroxylaminhemisulfat 2,0 g2.0 g wasserfreies Kaliumcarbonatanhydrous potassium carbonate 37,5 g37.5 g Natriumbromidsodium 1,3 g1.3 g Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrattrisodium nitrilotriacetate 2,5 g2.5 g Kaliumhydroxidpotassium hydroxide 1,0 g1.0 g Wasser, adWater, ad 1 l1 l

Bleichbadbleach Eisenammoniumethylendiamintetraacetat|100,0 gIron ammonium ethylenediaminetetraacetate 100.0 g Diammoniumethylendiamintetraacetatdiammonium 10,0 g10.0 g Ammoniumbromidammonium 150,0 g150.0 g Eisessigglacial acetic acid 10,0 ml10.0 ml Wasser, adWater, ad 1 l1 l wäßriges Ammoniak zur Einstellung des pH-Wertes auf 6,0aqueous ammonia to adjust the pH to 6.0

Fixierbadfixer Ammoniumthiosulfat|175,0 gAmmonium thiosulfate | 175.0 g wasserfreies Natriumsulfitanhydrous sodium sulfite 8,6 g8.6 g Natriummetabisulfitsodium metabisulfite 2,3 g2.3 g Wasser, adWater, ad 1 l1 l Essigsäure zur Einstellung des pH-Wertes auf 6,0Acetic acid to adjust the pH to 6.0

Stabilisierungsbadstabilizing Formalin (wäßrige 37%ige Lösung)|1,5 mlFormalin (aqueous 37% solution) | 1.5 ml Koniducks (ein Produkt der Firma Konishiroku Photo Ind. Co., Ltd.)Koniducks (a product of Konishiroku Photo Ind. Co., Ltd.) 7,5 ml7.5 ml Wasser, adWater, ad 1 l1 l

Tabelle table

Wie aus der vorstehenden Tabelle hervorgeht, kann eine Zunahme der Empfindlichkeit erreicht werden durch Anwendung des Schichtenaufbaus der vorliegenden Erfindung (wie in den Pro ben 3 bis 10, vergleichen mit den Proben 1 und 2). Die ein zelnen Effekte der monodispersen Emulsion allein (Probe 4) und des gefärbten Purpurrotkupplers allein (Probe 3) sind nicht feststellbar, wenn diese jedoch in Kombination verwen det werden, wird insbesondere die Grünempfindlichkeit stark erhöht und der Effekt wird ausgesprochen deutlich, wenn alle erfindungsgemäßen Emulsionsschichten aus der monodis persen Emulsion wie in Probe 9 bestehen, und außerdem wird der Effekt am größten, wenn die monodisperse Emulsion vom Kern/Hüllen-Typ wie in Beispiel 10 angewendet wird. Auch in bezug auf die Verbesserung der Körnigkeit weisen die erfindungsgemäßen Proben ein weit geringeres RMS auf als es in der die monodisperse Emulsion allein enthaltenden Probe 4 und in der den gefärbten Purpurrotkuppler allein enthaltenden Probe 3 zu erwarten war; d. h., die erfin dungsgemäßen Proben weisen eine stark verbesserte Körnig keit auf. Außerdem wurde gefunden, daß durch zusätzliche Verwendung der monodispersen Emulsion die Transmission bis zu der unteren Schicht deutlich erhöht wurde, wodurch die Bildschärfe erhöht wurde, und dieser Effekt war ange sichts des Einzeleffekts der getrennten Verwendung über raschend deutlich. Daraus ist auch zu ersehen, daß der Zwischenbildeffekt ebenfalls stark verbessert wurde.As can be seen from the above table, an increase the sensitivity can be achieved by applying the Layer structure of the present invention (as in the Pro ben 3 to 10, compare with samples 1 and 2). The one individual effects of the monodisperse emulsion alone (Sample 4) and the colored magenta coupler alone (Sample 3) not detectable, but if used in combination det, especially the green sensitivity becomes strong increases and the effect becomes very clear when all emulsion layers of the monodis invention Persian emulsion as in sample 9, and also the effect is greatest when the monodisperse emulsion core / shell type as in Example 10 is used. Also with regard to improving the graininess point the samples according to the invention have a much lower RMS as containing it in the monodisperse emulsion alone Sample 4 and in the colored magenta coupler alone sample 3 was expected to be expected; d. h., who invent According to the invention samples have a greatly improved Körnig on. It was also found that by additional Use of monodisperse emulsion transmission up to the lower layer was significantly increased, thereby the image sharpness was increased, and this effect was on considering the single effect of the separate use surprisingly clear. It can also be seen that the Intermediate image effect was also greatly improved.

Claims

A silver halide color photographic material characterized by a support coated thereon with at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, and a plurality of blue-sensitive silver halide emulsion layers having different sensitivities, wherein one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers provides as the silver halide emulsion layer furthest from the support is; that at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer are provided between the farthest blue-sensitive silver halide emulsion layer and its blue-sensitive silver halide emulsion layer having a lower sensitivity than the farthest blue-sensitive silver halide emulsion layer;
that at least one silver halide emulsion layer of the emulsion layers consisting of the two blue-sensitive silver halide emulsion layers and the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer interposed between the two blue-sensitive silver halide emulsion layers contains monodispersed silver halide silver halide grains; and
in that the at least one green-sensitive silver halide emulsion layer provided between the two blue-sensitive silver halide emulsion layers contains a colored magenta coupler.

2. Color photographic silver halide recording material according to claim 1, characterized in that it is the monodisperse silver halide grains layer containing a blue-sensitive emulsion layer with high sensitivity or green sensitivity is a high sensitivity emulsion layer.

3. Color photographic silver halide recording material according to claim 1 or 2, characterized that all photosensitive emulsion layers containing the build photosensitive material, monodisperse silver containing halide grains.

4. Silver halide color photographic material according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that it is the monodisperse silver halide grains are those of a core-shell type.

5. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 1 to 4, characterized ge indicates that the layer structure of lichtempfindli The material comprises red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive emulsion layers with less Sensitivity in the stated order of the Schichtträ ger calculated, and that on these emulsion layers furthermore arranged are red-sensitive, green-sensitive and high sensitivity blue-sensitive emulsion layers in the order mentioned.

6. Color photographic silver halide recording material according to claim 5, characterized in that the difference in sensitivity between the emulsions layers with high sensitivity and the emulsion layer low sensitivity 0.3 to 0.6 logE.

7. Color photographic silver halide recording material according to claim 5 or 6, characterized that the emulsion layer with high sensitivity and the Emulsion layer with low sensitivity in wesentli have the same spectral sensitivity and that the two emulsion layers mentioned after the color develop a photographic non-diffusible Containing coupler containing a dye having a substantially can form the same color shade.

8. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 1 to 7, characterized ge indicates that at least one layer in each case the red sensitive emulsion layers and the green sensitive Emulsion layers between the emulsion layer with clotting ger sensitivity and the emulsion layer with high Sensitivity of blue-sensitive emulsion layers is arranged and that the green-sensitive emulsions layer is arranged farther away from the substrate than the red-sensitive emulsion layer.

9. Silver halide color photographic material according to one of claims 5 to 8, characterized ge indicates that the average particle size in the Photosensitive emulsion layers with high sensitivity photosensitive silver halide grains used Chen is 0.7 to 2.5 microns and that their average particles size in the photosensitive emulsion layers with ge Ringer sensitivity is 0.2 to 1.0 microns.

10. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 3 to 9, characterized characterized in that all the emulsion layers are monodisperse silver halide emulsion in a silver halide amount of not less than 50% by weight.

The silver halide color photographic material as claimed in any of claims 1 to 10, wherein the monodispersed silver halide grains each have a value of not more than 0.20, which value is calculated by dividing the standard deviation S of the grain size distribution of the silver halide grain by the formula given below, by the mean grain size: the term "average grain size" as used herein in the case of spherical granules is understood to mean their diameter, and in the case of cubic or non-spherical granules, an average value of the diameter of circular images is understood to be obtained when its Projection images are converted into equivalent circular area images, and each individual grain diameter is denoted by ri, and then, when the number of ni defined by the formula is:

12. Silver halide color photographic material according to one of claims 4 to 11, characterized characterized in that each of the silver halide grains is constructed so that the silver iodide content of Sil berhalogenids on the surface layer is not essential changes.

13. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 4 to 12, characterized characterized in that the surface layer is not more than 50% of the total weight of the granules.

14. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 4 to 13, characterized characterized in that the surface layer comprises silver iodobromide containing not more than 3 mol% of silver iodide, or silver bromide and that the core of silver halide core-shell type contains 0 to 15 mol% of silver iodide.

15. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 1 to 14, characterized characterized in that the monodisperse silver halide is a has such crystal habit that the crystal hexahedral, octahedral or tetradecahedral Kri stall is.

16. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 1 to 15, characterized ge indicates that the content of the colored magenta coupler, which in at least one of the green sensitive Emulsion layers is included, 0.5 to 5 mol%, based to the silver halide.

17. Color photographic silver halide recording material according to one of claims 1 to 16, characterized ge indicates that the transmission density of the colored Purple coupler, which in at least one of the green sens containing silver halide emulsion layers, 0.05 to 0.25.

18. A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the colored magenta coupler is a compound of the general formula: in which mean:
R₁ is an aryl radical or a heterocyclic radical;
R₂ is a phenyl radical having a halogen atom, an alkoxy radical or an aryloxy radical in the o-position, based on the imino radical which is connected in the 3-position with a pyrazolone ring; and
R₃ is a phenyl radical having a hydroxy radical in the p-position, based on the azo radical.

19. A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the colored magenta coupler is a compound of the general formula in which mean:
R is a phenyl radical having a substituent;
R₄ and R₅ are each hydrogen, halo, hydroxy, alkyl, alkoxy, or acylamino, provided that one of R₄ and R₅ is hydroxy and not both R₄ and R₅ can be hydroxy;
R₆ is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, nitro, or acylamino; and
R₇ is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic radical.

20. A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 19, characterized in that the colored magenta coupler is a 4-phenylazo-2-pyrazolin-5-one compound which is in the p position with respect to its Azo radical, a substituent alkoxy radical of the formula -O-Alk-X-R₈ (III) wherein
Alk is a straight-chain or branched-chain alkylene radical which can carry an aryl radical substituent;
X is a connecting residue; and
R₈ is an aryl radical or a substituted aryl radical.

The silver halide color photographic material as claimed in claim 20, wherein the colored magenta coupler is a compound of the formula wherein Alk, X and R₈ have the same meanings as in the formula (III), R₉ represents a hydrogen atom, a halogen atom or an electron-donating substituent and Cp is a 2-pyrazolin-5-one radical which is in the 4- position is bound.

The silver halide color photographic material as claimed in claim 21, wherein the group Cp in the formula (IV) is a compound of the formula in which mean:
R₁₀ represents an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group or a 5- or 6-membered heterocyclic group; and
R₁₁ represents an alkyl radical, an acylamino radical or an anilide radical.

23. A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 20 to 22, characterized in that the colored magenta coupler is a 4-phenylazo-2-pyrazolin-5-one compound represented by the following formula (VI) wherein 4 Phenylazo radical has a substituted alkoxy radical in the p-position, based on its azo radical, in which mean:
R₈, X and Alk have the same radicals as in the formula (III);
Y is a phenyl radical or a substituted phenyl radical;
Z is a hydrogen atom, an alkyl radical, an alkoxy radical, a halogen atom, a nitro radical, a cyano radical or a hydroxyl radical;
W is a hydrogen atom, an alkyl radical, an alkoxy radical, an alkylthio radical, an alkylsulfonyl radical, an aryl radical, an aryloxy radical, an arylsulfonyl radical, an aryloxysulfonyl radical, an amino radical, a substituted amino radical, a carbamoyl radical, a sulfamoyl radical, an N-substituted radical Carbamoyl or an N-substituted sulfo amoylrest.

24. Color photographic silver halide recording material according to claim 20, 21 or 23, characterized characterized in that the binding radical X is selected from O, S, CO, SO₂, SO₂O, CONQ, NQCO, SO₂NQ or NQSO₂, wherein Q a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group represents.

25. The color photographic silver halide recording material according to any one of claims 1 to 24, characterized in that the colored magenta coupler is a compound of the formula in which mean:
R₁₂, R₁₃ and R₁₄, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitrogen radical, a cyano radical, an alkyl radical, an alkoxy radical, an alkoxycarbonyl radical or a carboxyamido radical;
R₁₅ represents a halogen atom, an alkoxy radical or an aryl oxyrest;
R₁₆ represents a carboxyamido radical, a sulfonamido radical, an alkoxycarboxyamido radical, an aryloxycarboxy amido radical, an imido radical, a carbamoyl radical, a sulfamoyl radical, an alkoxycarbonyl radical or an aryloxycarbonyl radical;
R₁₇ represents a hydrogen atom or an alkyl radical;
R₁₈ is an alkyl radical, an alkoxy radical, an aryloxy radical, an alkylamino radical or an arylamino radical, where the alkyl radicals represented by R₁₇ and R₁₈ can form a 4- or 5-membered ring; and
R₁₉ is a hydrogen atom, a hydroxyl radical, an alkyl radical or an alkoxy radical, with the proviso that when R₁₉ is a hydroxyl radical, the radical in the m-position, based on the azo radical, is substituted.

26. A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 25, characterized in that the colored magenta coupler is a compound of the formula: in which mean:
R is a phenyl radical having a substituent;
R₄ and R₅ are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy radical, an alkyl radical, an alkoxy radical or an acylamino radical, with the proviso that one of the radicals R₄ and R₅ represents a hydroxyl radical and both radicals R₄ and R₅ can not be hydroxyl radicals at the same time;
R₆ is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, nitro, or acylamino; and
R₇ is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic radical.