DE3339812C2 - Process for the production of highly concentrated, aqueous solutions of pure monochloroacetaldehyde - Google Patents
Process for the production of highly concentrated, aqueous solutions of pure monochloroacetaldehydeInfo
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Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter, wäßriger Lösungen von reinem Monochloracetaldehyd durch Umsetzung von Chlor mit Vinylacetat in Wasser. Hierbei werden flüssiges Chlor, Vinylacetat und Wasser im Molverhältnis 1 : 0,99 bis 0,999 : 6 bis 10 bei Temperaturen von -10° bis +20°C und einer mittleren Produktverweilzeit von 5 bis 500 Minuten fortlaufend umgesetzt, das anfallende Reaktionsgemisch bei Temperaturen von 0° bis 35°C mit beispielsweise Natriumcarbonat in einer zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 1 bis 2 in dem Reaktionsgemisch ausreichenden Menge versetzt und dieses Gemisch anschließend unter einem Druck von 20 bis 60 kPa unter Verwendung einer Kolonne mit mittlerer Trennleistung destilliert. Als Destillat werden 70 bis 88 Gew.-% Monochloracetaldehyd enthaltende wäßrige Lösungen erhalten, die nur mehr geringe Mengen Essigsäure (< 0,5 Gew.-%) und andere organische Nebenprodukte (insgesamt < 1,0 Gew.-%) aufweisen.The invention relates to an improved process for the preparation of highly concentrated, aqueous solutions of pure monochloroacetaldehyde by reacting chlorine with vinyl acetate in water. Here, liquid chlorine, vinyl acetate and water in a molar ratio of 1: 0.99 to 0.999: 6 to 10 at temperatures of -10 ° to + 20 ° C and an average product residence time of 5 to 500 minutes are continuously reacted, the resulting reaction mixture at temperatures of 0 ° to 35 ° C with, for example, sodium carbonate in an amount sufficient to maintain a pH of 1 to 2 in the reaction mixture and this mixture is then distilled under a pressure of 20 to 60 kPa using a column with medium separation efficiency. The distillate obtained is aqueous solutions containing 70 to 88% by weight of monochloroacetaldehyde, which have only small amounts of acetic acid (<0.5% by weight) and other organic by-products (total <1.0% by weight).
Description
Die Herstellung wäßriger Lösungen von Monochloracetaldehyd durch Umsetzung von Chlor mit Vinylacetat in Wasser ist bekannt Diese Umsetzung wird zweckmäßigerweise in 2 Stufen durchgeführt; indem zuerst Chlor an Vinylacetat unter Bildung von 1,2-DichlorethyIacetat bei Raumtemperatur unter Kühlen angelagert und dieses anschließend zur Hydrolyse auf 50° —600C erwärmt wird (vgl. »Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie«, 4. Auflage 1975, Bd. 9, Seite 375). Die so hergestelltenLösungen enthalten jedoch neben Essigsäure und Chlorwasserstoff zahlreiche Nebenprodukte, wie Acetaldehyd, Crotonaldehyd und höherchlorierte Verbindungen in beträchtlichen Mengen, so daß sie ohne zusätzliche Reinigungsmaßnahmen praktisch nicht für die Weiterverarbeitung des wertvollen Zwischenproduktes Monochloracetaldehyd eingesetzt werden können. Destillative Reinigungsmaßnahmen sind bei derartigen Reaktionsgemischen aber wegen der bekannten Zersetzungsneigung des Monochloracetaldehyds stets mit beträchtlichen Ausbeuteverlusten verbunden. Diese könnenThe preparation of aqueous solutions of monochloroacetaldehyde by reacting chlorine with vinyl acetate in water is known. This reaction is expediently carried out in 2 stages; by first attached chlorine to vinyl acetate with the formation of 1,2-DichlorethyIacetat at room temperature with cooling and this is then heated to hydrolyze at 50 ° -60 0 C (see. "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", 4th Edition 1975, Vol. 9, page 375). In addition to acetic acid and hydrogen chloride, the solutions produced in this way contain, however, numerous by-products such as acetaldehyde, crotonaldehyde and compounds with higher chlorination in considerable quantities, so that they can practically not be used for the further processing of the valuable intermediate product monochloroacetaldehyde without additional purification measures. In reaction mixtures of this type, however, distillative purification measures are always associated with considerable losses in yield because of the known tendency of monochloroacetaldehyde to decompose. these can
zwar durch N -uiralisation des Chlorwasserstoffes mittels Natriumhydroxid oder Calciumhydroxid weitgehend verhindert werden (vgl. lapan. Kokai Tokkyokoho J P 829945, ref. in C. A. 1982,97:127053 c), aber der Anteil der übrigen Nebenprodukte bleibt dabei weitgehend unbeeinflußt.to be sure, largely through N -uiralization of the hydrogen chloride by means of sodium hydroxide or calcium hydroxide can be prevented (cf. lapan. Kokai Tokkyokoho J P 829945, ref. in C.A. 1982,97: 127053 c), but the proportion of other by-products remain largely unaffected.
Es stellt sich somit die Au/gabe. ein Verfahren zur Herstellung von hochkonzentrierten, wäßrigen Lösungen von reinem Monochloracetaldehyd durch Umsetzung von Chlor mit Vinylacetat in Wasser, anschließender Neutralisation des gebildeten Chlorwasserstoffs mittels Alkali- oder Erdalkaliverbindungen und Destillation unter vermindertem Druck zur Verfügung zu stellen, bei dem bereits in der 1. Verfahrensstufe die Selektivitäi in Bezug auf Monochloracetaldehyd beträchtlich verbessert und das anfallende Reaktionsgemisch auf einfache Weise gereinigt und praktisch verlustfrei in hochkonzentrierte, wäßrige Lösungen des -MonotiiOracetaldehyds übergeführt werden kann.The task arises. a process for the preparation of highly concentrated aqueous solutions of pure monochloroacetaldehyde by reacting chlorine with vinyl acetate in water, then Neutralization of the hydrogen chloride formed by means of alkali or alkaline earth compounds and distillation to make available under reduced pressure, in which already in the 1st process stage the selectivity in Considerably improved with respect to monochloroacetaldehyde and the resulting reaction mixture in a simple manner Purified way and practically loss-free in highly concentrated, aqueous solutions of -MonotiiOracetaldehyds can be transferred.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß in einer 1. Verfahrensstufe (aj flüssiges Chlor, Vinylacetat und Wasser im Molverhältnis 1 :039 bis 0399 :6 bis 10 bei Temperaturen von — 10° bis +2O0C und einer mittleren Produktverweilzeit von 5 bis 500 Minuten unter Aufrechterhaltung des geringen Chlorüber-Schusses fortlaufend umgesetzt werden, das anfallende Reaktionsgemisch in einer 2. Verfahrensstufe (b) bei Temperaturen von 0° bis +350C absatzweise oder kontinuierlich mit den aus der Gruppe der Oxide, Hydroxide und Carbonate ausgewählten Alkali- oder Erdalkaliverbindungen in einer zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 1 bis 2 in dem Reaktionsgemisch ausreichenden Menge versetzt und dieses Gemisch in einer 3. Verfahrensstufe (c) unter einem verminderten Druck von 20 bis 60 kPa destilliert wird.This object is inventively achieved in that in a 1st process step (liquid chlorine, vinyl acetate and water aj in the molar ratio 1: 039-0399: 6 to 10 at temperatures of - 10 ° to + 2O 0 C and a mean product dwell time of 5 to 500 minutes while maintaining the slight excess of chlorine are continuously implemented, the resulting reaction mixture in a 2nd process stage (b) at temperatures from 0 ° to +35 0 C batchwise or continuously with the alkali selected from the group of oxides, hydroxides and carbonates - Or alkaline earth compounds are added in an amount sufficient to maintain a pH value of 1 to 2 in the reaction mixture and this mixture is distilled in a third process stage (c) under a reduced pressure of 20 to 60 kPa.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist zur Erzielung einer hohen Selektivität von 98% in Bezug auf den Monochloracetaldehyd in der 1. Verfahrensstufe (a) eine möglichst rasche und vollständigeTo carry out the process according to the invention, it is necessary to achieve a high selectivity of 98% With regard to the monochloroacetaldehyde in the 1st process stage (a), it is as rapid and complete as possible
so Verteilung der Reaktionspartner Chlor, Vinylacetat und Wasser in den definierten Mengen von entscheidender Bedeutung. Das kann am besten mit Hilfe eines Reaktionskreislaufs erreicht werden, dem die Reaktionspartner kontinuierlich zugeführt werden und in dem durch Regelung des Mengenverhältnisses von Vinylacetat und Chlor für die Aufrechterhaltung des geringen Chlorüberschusses gesorgt wird. Dabei sind Umlaufmengen von 150 bis 450 Volumteilen Reaktionsgemisch je Volumteil Vinylacetat bzw. 0,5 Volumteilen Chlor ausreichend.so distribution of the reactants chlorine, vinyl acetate and water in the defined amounts is crucial Meaning. This can best be achieved with the help of a reaction cycle involving the reactants are fed continuously and in which by regulating the ratio of vinyl acetate and Chlorine ensures that the small excess of chlorine is maintained. There are circulating quantities of 150 to 450 parts by volume of reaction mixture per part by volume of vinyl acetate or 0.5 parts by volume of chlorine is sufficient.
Außerdem ist es entscheidend, den Reaktionspartner Chlor in flüssiger Form einzusetzen, denn es wurde festgestellt, daß bei Einsatz von gasförmigem Chlor eine derartige hohe Selektivität nicht erreicht werden kann.In addition, it is crucial to use the reactant chlorine in liquid form, because it was found that such a high selectivity cannot be achieved when using gaseous chlorine.
Reaktionstemperatur und Produktverweilzeit können innerhalb der definierten Grenzen variiert werden.
Vorzugsweise wird die Stufe (a) bei Temperaturen von — Γ bis +50C und einer mittleren Produktverweilzeit
von 100—300 Minuten durchgeführt. Unter diesen Bedingungen wird das intermediär entstehende 1,2-Dichlorethylacetat
gleichzeitig hydrolysiert unter Bildung von Monochloracetaldehyd, Essigsäure und Chlorwasserstoff,
so daß die bisher notwendige M aßnahme des Erwärmens für die Hydrolyse eingespart werden kann.
Die nach (a) anfallenden Reaktionsgemische haben folgende Zusammensetzung:The reaction temperature and product residence time can be varied within the defined limits. Preferably, the step (a) is at temperatures of - Γ 0 to +5 C and a mean product dwell time of 100-300 minutes carried out. Under these conditions, the resulting intermediate 1,2-Dichlorethylacetat is hydrolyzed simultaneously with the formation of monochloroacetaldehyde, acetic acid and hydrogen chloride, so that the previously necessary ACTION of heating for the hydrolysis can be saved.
The reaction mixtures obtained according to (a) have the following composition:
Monochloracetaldehyd 23—30Gew.-%Monochloroacetaldehyde 23-30% by weight
Essigsäure 18—23 Gew.-%Acetic acid 18-23% by weight
Chlorwasserstoff 11 — 14 Gew.-%Hydrogen chloride 11-14% by weight
Organische Nebenprodukte <0,5Gew.-%Organic by-products <0.5% by weight
Wasser: Rest auf 100Water: remainder to 100
Unter den organischen Nebenprodukten sind insbesondere Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Dichloracetaldehyd, 2-ChIorcrotonaldehyd und 2,4-Dichlorcrotonaldehyd zu verstehen.Among the organic by-products are in particular acetaldehyde, crotonaldehyde, dichloroacetaldehyde, To understand 2-chlorocrotonaldehyde and 2,4-dichlorocrotonaldehyde.
Dieses Reaktionsgemisch wird in der 2. Verfahrensstufe (b) mit den Alkali- oder Erdalkaliverbindungen unter den definierten Bedingungen in solchen Mengen versetzt, daß der Chlorwasserstoff praktisch vollständig neutralisier t, das Gemisch jedoch noch stark sauer reagiert, worunter zu verstehen ist, daß dieses nach beendeter Zugabe einen pH-Wert von vorzugsweise <2,0, insbesondere von 1,5 aufweist Unter diesen Bedingungen können bei der anschließenden Destillation Nebenreaktionen des Monochloracetaldehyds, beispielsweise die Bildung von 2,4-Dichlorcrotonaldehyd praktisch vermieden werden.This reaction mixture is in the 2nd process stage (b) with the alkali or alkaline earth compounds the defined conditions are added in such amounts that the hydrogen chloride is practically completely neutralized t, but the mixture still reacts strongly acidic, which means that this is after the end of the Addition has a pH value of preferably <2.0, in particular 1.5 under these conditions can in the subsequent distillation side reactions of monochloroacetaldehyde, for example the Formation of 2,4-dichlorocrotonaldehyde can be practically avoided.
Als Alkali- oder Erdalkaliverbindungen sind definitionsgemäß Oxide, Hydroxide und Carbonate geeignet Um bei der Zugabe Nebenreaktionen des Monochloracetaldehyds auszuschließen, werden die vollständig in Wasser löslichen Verbindungen zweckmäßig in verdünnter Form eingesetzt, z. R. Natriumhydroxid in Form von 4 n-Natronlauge. Schwer lösliche Verbindungen, wie Kalk oder Dolomit können gleichfalls verwendet werden, wobei jedoch nach beendeter Zugabe eine Abtrennung der unlöslichen Bestandteile vor der Destillation erforderlich ist Besonders bewährt hat sich indessen die Verwendung von calcinierter Soda (krisiallwasserfreies Natriumcarbonat), weil das hierbei nach beendeter Zugabe entstehende Gemisch, das festes Natriumchlorid enthält, ohne zusätzliche Maßnahmen direkt der weiteren destillativen Reinigung zugeführt werden kann.According to the definition, oxides, hydroxides and carbonates are suitable as alkali or alkaline earth compounds When adding side reactions of the monochloroacetaldehyde, they are completely in water soluble compounds are expediently used in diluted form, e.g. R. Sodium hydroxide in the form of 4N sodium hydroxide solution. Hardly soluble compounds such as lime or dolomite can also be used, whereby however, after the addition has ended, the insoluble constituents must be separated off before the distillation The use of calcined soda (sodium carbonate free from crystalline water) has proven particularly successful. because the resulting mixture after the addition, which contains solid sodium chloride, without additional measures can be taken directly to further purification by distillation.
In der 3. Verfahrensstufe (c) wird das erfindungsgemäß neutralisierte Gemisch absatzweise oder kontinuierlich einer Vakuumdestillation unterzogen, wobei sich ein Unterdruck, von 30—40 kPa unter Verwendung einer Kolonne mit mittlerer Trennleistung, beispielsweise mit etwa 8 theoretischen Böden besonders f.ν währt hatIn the 3rd process stage (c), the mixture neutralized according to the invention is batchwise or continuously subjected to vacuum distillation, whereby a negative pressure of 30-40 kPa using a Column with medium separation efficiency, for example with about 8 theoretical plates, particularly f.ν has
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand einer bevorzugten Ausführungsform in Verbind-ing mit der Figur wie folgt näher erläutert:The method according to the invention is based on a preferred embodiment in connection with Figure explained in more detail as follows:
Einem Reaktionskreislauf 1, bestehend aus Umwälzpumpe 2 und Wärmetauscher 3 werden fortlaufend über Leitung 4 Wasser, über Leitung 5 Vinylacetat und über Leitung 6 flüssiges Chlor zu- und mit dem entstehenden Reaktionsgemisch im Kreislauf geführt. Gleichzeitig wird aus deir· Reaktionskreislauf 1 über einen Überlauf 7 fortlaufend ein Teil des Reaktionsgemisches abgezogen und in das Rührwerk 8 eingeleitet Diesem wird über Leitung 9 calcinierte Soda zugeführt Das teilweise neutralisierte, festes Natriumchlorid enthaltende Reaktionsgemisch, wird über Leitung 10 der Destillationsvorrichtung 11 zugeführt und dort im Vakuum fraktioniert Während über Leitung 12 als Blasensumpf ein Gemisch aus Natriumchlorid und essigsäurehaltigem Wasser anfallen, wird über Leitung 13 als Destillat die hochkonzentrierte Lösung von Chloracetaldehyd in Wasser erhalten.A reaction circuit 1, consisting of circulating pump 2 and heat exchanger 3 are continuously over Line 4 water, through line 5 vinyl acetate and through line 6 liquid chlorine to and with the resulting Reaction mixture circulated. At the same time, the reaction circuit 1 becomes via an overflow 7 continuously a part of the reaction mixture is drawn off and introduced into the stirrer 8 Line 9 supplied with calcined soda. The partially neutralized, solid sodium chloride-containing reaction mixture is supplied via line 10 to the distillation device 11 and fractionated there in vacuo While a mixture of sodium chloride and acetic acid-containing water is used as a bubble sump via line 12 incurred, the highly concentrated solution of chloroacetaldehyde in water is via line 13 as a distillate obtain.
Unter diesen Bedingungen werden als Destillat 70—88 Gew.-% Monochloracetaldehyd enthaltende wäßrige Lösungen erhalten, die nur mehr geringe Mengen Essigsäure und andere organische Nebenprodukte aufweisen, von beispielsweise etwa folgender typischer Zusammensetzung:Under these conditions the distillate is aqueous solutions containing 70-88% by weight of monochloroacetaldehyde Receive solutions that only contain small amounts of acetic acid and other organic by-products, of, for example, about the following typical composition:
Monocloracctaldchyd 82,0 Gcw.-%Monocloroacctaldehyde 82.0% by weight
Wasser 17,05 Gew.-%Water 17.05% by weight
Essigsäure 0,05 Gew.-%Acetic acid 0.05% by weight
Acetaldehyd 0,1 Gew.-%Acetaldehyde 0.1% by weight
Dichloracetaldehyd 0,2 Gew.-%Dichloroacetaldehyde 0.2% by weight
Crotonaldehyd 0,1 Ge«r.-%Crotonaldehyde 0.1% by weight
2-Chlorcrotonaldehyd 0,3 Gew.-%2-chlorocrotonaldehyde 0.3% by weight
2,4-Dichlorcrotonaldehyd . 0,2 Gew.-%2,4-dichlorocrotonaldehyde. 0.2 wt%
Dieses Ergebnis muß als überraschend bewertet werden, da unter sonst vergleichbaren Bedingungen jedcch Destillation unter Normaldruck (etwa i01 kPa) etwa ?.5% des eingelegten Monochloracetaldehyds durch Nebenreaktionen verloren gehen oder Destillation bei höherem Vakuum als erfindungsgemäß angewendet, z. B. bei etwa 13,3 kPa selbst unter Erhöhung des Rücklaufs um das Dreifache höchstens 40 Gewichtsprozent Monochloracetaldehyd enthaltende wäßrige Lösungen erhalten werden, die bis zu 10 Gewichtsprozent Essigsäure aufweisen, wie durch Vergleichsversuche nachgewiesen.This result must be rated as surprising, since under otherwise comparable conditions, however, Distillation under normal pressure (about 10 kPa) about? .5% of the inserted monochloroacetaldehyde due to side reactions get lost or distillation at a higher vacuum than used according to the invention, z. B. at about 13.3 kPa even with the return three times at most 40 weight percent Aqueous solutions containing monochloroacetaldehyde are obtained which contain up to 10 percent by weight of acetic acid as demonstrated by comparative tests.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht daher ohne Mitverwendung von Destillationshilfsflüssigkeiten die Herstellung konzentrierter, wäßriger Monochloracetaldehydlösungen, deren Konzentration nahe an die des Halbhydrats mit 89,7 Gewichtsprozent Monochloracetaldehyd hinkommt, in bisher unbekannt hoher Reinheit und Ausbeute.The process according to the invention therefore enables the use of auxiliary distillation liquids the production of concentrated, aqueous monochloroacetaldehyde solutions, the concentration of which is close to that of the Hemihydrates with 89.7 percent by weight of monochloroacetaldehyde are added in a previously unknown high purity and yield.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
(vgl. Figur)(see figure)
Das betriebswirksame Volumen des Reaktionskreislaufs 1 betrug 0,8 m3, die Förderleistung der Umwälzpumpe 2 unter Betriebsbedingungen ca. 28 m3/h und die Reaktionstempel atur 3" C vor dem Wärmetauscher 3 und danach—TC.The effective volume of the reaction circuit 1 was 0.8 m 3 , the delivery rate of the circulating pump 2 under operating conditions about 28 m 3 / h and the reaction stamp atur 3 "C before the heat exchanger 3 and then — TC.
Dem Reaktionskreislauf 1 wurden fortlaufend stündlich zugeführt:The reaction cycle 1 was continuously fed every hour:
über Leitung 4: 266 kg Wasservia line 4: 266 kg of water
über Leitung 5: 132 kg Vinylacetat'via line 5: 132 kg vinyl acetate '
über Leitung 6: 109 kg flüssiges Chlor, das unter einem Überdruck von 1 ,3 Μ Pa stand.via line 6: 109 kg of liquid chlorine which was under an overpressure of 1.3 Pa.
Bei einer mittleren Verweilzeit des Reaktionsgemisches im Reaktionski eislauf t von ca. 100 Minuten und einem Verhältnis Reaktionsgemischumlaufmenge zu eingesetztem Vinylacetat wie 198 zu 1 Vol.T. wurdenWith an average residence time of the reaction mixture in the reaction ski t of about 100 minutes and a ratio of the amount of reaction mixture in circulation to the vinyl acetate used, such as 198 to 1 part by volume. became
daraus mittels Überlauf 7 gleichzeitig 507 kg/Stunde Reaktionsgemisch, die 118,1 kg Chloracetaldehyd enthielten, entnommen und im Rührwerk 8 gesammelt. Dort wurde das Reaktionsgemisch 5,000 t-weise unter intensivem Rühren und Kühlen im Verlauf von ca. 6 Stunden bei 20—25°C mit calcinierter Soda, die über Leitung 9 gleichmäßig zugegeben wurde, teilweise neutralisiert und auf einen End-pH-Wert von 1,5 eingestellt. Es wurden insgesamt 802 kg Soda verbraucht.from it by means of overflow 7 at the same time 507 kg / hour reaction mixture, which contained 118.1 kg chloroacetaldehyde, removed and collected in the agitator 8. There the reaction mixture was 5,000 t wise under intense Stirring and cooling in the course of approx. 6 hours at 20-25 ° C with calcined soda, which is supplied via line 9 was added evenly, partially neutralized and adjusted to a final pH of 1.5. There were consumed a total of 802 kg of soda.
Erhalten wurden 5422 kg Neutralisationsgemisch, das ungelöstes Natriumchlorid enthielt.5422 kg of neutralization mixture containing undissolved sodium chloride were obtained.
Ersteres wurde über Leitung 10 chargenweise der Destillationseinrichtung 11 zugeführt, die aus einem Rührwerk, einer Kolonne mit ca. 8 theor. Böden, sowie einem Kondensator nebst mehreren Nachkühlern und einem Vakuumaggregat bestand.The former was fed in batches via line 10 to the distillation device 11, which consists of a Agitator, a column with approx. 8 theoretical floors, and a condenser along with several aftercoolers and consisted of a vacuum unit.
Aus jeweils 10,800 t neutralisiertem Reaktionsgemisch wurden bei einem Blasenvakuum von 33.3 kPa, 2fachem Rücklauf und einer Kopftemperatur von 70° bis 77°C im Verlauf von ca. 4 Stunden insgesamt 2732 kg Destillat erhalten mit folgender Zusammensetzung:In a bubble vacuum of 33.3 kPa, 2-fold Return and a head temperature of 70 ° to 77 ° C in the course of about 4 hours a total of 2732 kg Distillate obtained with the following composition:
Chloracetaldehyd:Chloroacetaldehyde:
Wasser:Water:
Verunreinigungen:Impurities:
Acetaldehyd:Acetaldehyde:
t-SSigsSure:t-SSigsSure:
Dichloracetaldehyd:Dichloroacetaldehyde:
Crotonaldehyd:Crotonaldehyde:
2-Chlorcrotonaldehyd:2-chlorocrotonaldehyde:
2,4-Dichlorcrotonaldehyd:2,4-dichlorocrotonaldehyde:
82,4 Gew.-o/o 16,65 Gew.-%82.4 wt. O / o 16.65 wt.%
0,1 Gew.-°/o 005 Gs'.v -% 0,2 Gew.-o/o 0,1 Gew.-% 0,3 Gew.-% 0,2 Gew.-o/o0.1% by weight of 005 Gs'.v -% 0.2 wt. O / o 0.1 wt.% 0.3 wt.% 0.2 wt. O / o
Darüber hinaus wurden in den Abgaskühlern, durch die während der Destillation insgesamt 500 I Wasser geleitet wurden, 575 kg Waschwasser erhalten, die noch 13 Gew.-% Chloracetaldehyd enthielten und der nächsten Destillation zugeführt wurden. Insgesamt wurden 2326 kg Chloracetaldehyd 100%ig gerechnet in Form von 98,9°/oigem Chloracetaldehyd wasserfrei, erhalten, das find 97,9% d. Th. bezogen auf Ausgangsstoffe und 99.8% der Destillationseinlage.In addition, a total of 500 l of water were poured into the exhaust gas cooler during the distillation were passed, 575 kg of wash water obtained, which still contained 13 wt .-% chloroacetaldehyde and the were fed to the next distillation. A total of 2326 kg of chloroacetaldehyde 100% were calculated in Form of 98.9% chloroacetaldehyde anhydrous, obtained, that find 97.9% of theory. Th. Based on starting materials and 99.8% of the distillation charge.
Praktisch das gleiche Ergebnis wurde unter folgenden Reaktionsbedingungen erhalten:Practically the same result was obtained under the following reaction conditions:
Reaktionreaction
Die weitere Aufarbeitung der Reaktionsgemische der Beispiele 1.1 bis U durch Neutralisation im Rührwerk 8 und Destillation in der Destillationseinrichtung 11 erfolgte analog Beispiel 1.The further work-up of the reaction mixtures from Examples 1.1 to U by neutralization in the stirrer 8 and distillation in the distillation device 11 was carried out analogously to Example 1.
Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1
so Es wurde wi~ in Beispiel 1 angegeben verfahren, mit dem Unterschied, daß das Chlor gasförmig eh.mal saugseitig unmittelbar vor, zum anderen druckseitig unmittelbar nach Pumpe 2 eingeleitet wurde.The procedure was as given in Example 1, with the difference that the chlorine used in gaseous form was introduced on the suction side immediately before, on the other hand, immediately after pump 2 on the pressure side.
In beiden Fällen wurden über Leitung 7 507 kg/h Reaktionsgemisch erhalten, die neben 21,15 Gew.-%In both cases, 7,507 kg / h of reaction mixture were obtained via line, which in addition to 21.15% by weight
Chloracetaldehyd noch 10,28 Gew.-% Chlorwasserstoff, 18,05 Gew.-% Essigsäure und 132 Gew.-% organische
Nebenprodukte enthielten.
Die weitere Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 lieferte in 89%iger Ausbeute bezogen auf Ausgangsstoffe einen
nur 80,6%igen Chloracetaldehyd bezogen auf Trockensubstanz.Chloracetaldehyde still contained 10.28% by weight of hydrogen chloride, 18.05% by weight of acetic acid and 132% by weight of organic by-products.
Further work-up according to Example 1 gave a yield of only 80.6% chloroacetaldehyde based on dry matter in 89% yield based on the starting materials.
Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2
Es wurde wie in Beispiel 1 angegeben verfahren, mit dem Unterschied, daß die Destillation in der Destillationseinrichtung 11 bei 133 kPa, 7fachem Rücklauf und einer Kopftemperatur von 50° bis 53° C im Verlauf von 8 Stunden durchgeführt wurde. Insgesamt wurden 5772 kg Destillat erhalten, das sind einschließlich der aus den Nachkühlern erhaltenen Menge (1900 kg mit 9,5 Gew.-% Chloracetaldehyd) 97,7% d.Th. bezogen auf Ausgangsstoffe. The procedure was as indicated in Example 1, with the difference that the distillation in the distillation device 11 at 133 kPa, 7-fold reflux and a head temperature of 50 ° to 53 ° C in the course of 8 hours was carried out. A total of 5772 kg of distillate were obtained, including that from the Amount obtained after cooling (1900 kg with 9.5% by weight of chloroacetaldehyde) 97.7% of theory based on raw materials.
Zusammensetzung des Destillats:Composition of the distillate:
Chloracetaldehyd: 37,1 Gew.-%Chloroacetaldehyde: 37.1% by weight
Wasser: 53,2 Gew.-%
Verunreinigungen: 5Water: 53.2% by weight
Impurities: 5
Essigsäure: 9,3 Gew.-%Acetic acid: 9.3% by weight
Dichloracetaldehyd: 0,1 Gew.-%Dichloroacetaldehyde: 0.1% by weight
Crotonaldehyd: 0,05 Gew.-%Crotonaldehyde: 0.05% by weight
2-Chlorcrotonaldehyd: 0,2 Gew.-%2-chlorocrotonaldehyde: 0.2% by weight
2,4-Dichlorcrotonaldehyd: 0,05Gew.-% io2,4-dichlorocrotonaldehyde: 0.05% by weight io
Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3
Es wurde wie in Beispiel 1 angegeben verfahren, mit dem Unterschied, daß die Destillation in der Destillationseinrichtung 11 bei Normaldruck (101,32 kPa) und einer Kopftemperatur von 83° bis 910C durchgeführt wurde. is The procedure was as described in Example 1, with the difference that the distillation in the distillation apparatus 11 at atmospheric pressure (101.32 kPa) and a temperature was carried out by 83 ° to 91 0 C. is
Insgesamt wurden 2177 kg mit 83,3% Chloracetaldehyd und 14,5% Wasser erhalten, das sind 76,3% d.Th., bezogen auf Ausgangsstoffe.A total of 2177 kg with 83.3% chloroacetaldehyde and 14.5% water were obtained, that is 76.3% of theory. based on raw materials.
Es wurde wie in Beispiel 1 angegeben verfahren, mit dem Unterschied, daß anstelle von calcinierter Soda mit η NaOH neutralisiert wurde.The procedure was as indicated in Example 1, with the difference that instead of calcined soda with η NaOH was neutralized.
Es wurden insgesamt 4430 kg 4 η NaOH verbraucht und 9430 kg neutralisiertes Reaktionsgemisch erhalten, die unter den Bedingungen des Beispiels 1 destilliert wurden.A total of 4430 kg of 4 η NaOH were consumed and 9430 kg of neutralized reaction mixture were obtained, which were distilled under the conditions of Example 1.
Aus jeweils 10,000 t neutralisiertem Reaktionsgemisch wurden 1367 kg Destillat folgender Zusammensetzung 25 erhalten:From 10,000 t of neutralized reaction mixture in each case, 1367 kg of distillate with the following composition 25 were obtained obtain:
Chloracetaldehyd: 87,7 Gew.-%Chloroacetaldehyde: 87.7% by weight
Wasser: 11,3 Gew.-o/o
Verunreinigungen: 30Water: 11.3% by weight
Impurities: 30
Essigsäure: 0,4 Gew.-%Acetic acid: 0.4% by weight
Dichloracetaldehyd: 0,2 Gew.-%Dichloroacetaldehyde: 0.2% by weight
2-Chlorcrotonaldehyd: 0,2 Gew.-%2-chlorocrotonaldehyde: 0.2% by weight
2,4-Dichlorcrotonaldehyd: 0,2 Gew.-%2,4-dichlorocrotonaldehyde: 0.2% by weight
Weitere 37 kg Chloracetaldehyd 100%ig gerechnet wurden im Waschwasser der Abgaskühler erhalten, so daß insgesamt 1236 kg Chloracetaldehyd lÖO%ig gerechnet erhalten wurden, entspr. einer Ausbeute von 98,1% d.Th.Another 37 kg of 100% chloroacetaldehyde were obtained in the washing water of the exhaust gas cooler, so that a total of 1236 kg of chloroacetaldehyde, calculated as 10%, were obtained, corresponding to a yield of 98.1% d.Th.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 401 sheet of drawings 40
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833339812 DE3339812C2 (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Process for the production of highly concentrated, aqueous solutions of pure monochloroacetaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833339812 DE3339812C2 (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Process for the production of highly concentrated, aqueous solutions of pure monochloroacetaldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3339812A1 DE3339812A1 (en) | 1985-05-23 |
| DE3339812C2 true DE3339812C2 (en) | 1986-04-03 |
Family
ID=6213389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833339812 Expired DE3339812C2 (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Process for the production of highly concentrated, aqueous solutions of pure monochloroacetaldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3339812C2 (en) |
-
1983
- 1983-11-03 DE DE19833339812 patent/DE3339812C2/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3339812A1 (en) | 1985-05-23 |
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