DE3325313A1

DE3325313A1 - Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE3325313A1
Application number: DE19833325313
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dipl.-Landw. Dr. 5653 Leichlingen Brandes; Karl Heinz Prof. Dr. 5093 Burscheid Büchel; Hans-Ludwig Dr. Elbe; Gerd Dipl.-Landw. Dr. 5090 Leverkusen Hänßler; Erik Dipl.-Ing. 5600 Wuppertal Regel; Paul Dr. 5090 Leverkusen Reinecke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1983-07-13
Filing date: 1983-07-13
Publication date: 1985-01-31
Also published as: DK343084A; GR81505B; PH21345A; HUT34319A; JPS6038304A; DE3465687D1; PT78841A; HU195078B; PT78841B; DK343084D0; BR8403499A; EP0131845A3; EP0131845B1; AU3057184A; EP0131845A2; ATE29196T1; IL72365A0; NZ208847A; ZA845389B; AU570254B2

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentralbereich «* ι.,ι. 4QO1»

Patente, Marken und Lizenzen Slr/Hed ·*· ^4UU ^***

II

Fungizide Mittel, deren Herstellung und Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von substituierten Diazolylalkyl-carbinolen als fungizide Mittel.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Diazolyl-Derivate, wie beispielsweise 1,3-Di-(1,2,4-triazol~1-yl)-2-(2-chLorphenyI)-bzw.-(3-chlorphenyL)- bzw. -(4-chlorphenyl)- bzw. -phenyl-2-propanol, fungizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche EP-OS 0 044 605). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwancimengen und -konzentrationen , nicht immer ganz b e friedigend.

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Es wurde gefunden, daß die substituierten Di azo Ly La LkyL-carbinoLe der aLLgemeinen FormeL

OH X __.

ι ! /β ;

R-C C-N I

I '■ \=N (I)

CH₂

N U

in welcher

A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, X für Wasserstoff oder ALkyL steht,

Y für ALkyL steht, sowie auch für ALkenyL, ALkinyL oder gegebenenfaLLs substituiertes BenzyL steht, wenn X für Wasserstoff steht und

R für gegebenenfa LLs substituiertes PhenyL und die Gruppierung ALk¹ steht, wobei R¹-C-

ALk² ALk¹ für ALkyL steht,

ALk² für ALkyL steht, oder

ALk¹ und ALk² gemeinsam für einen cycLoalipha ti sehen Ring stehen und

R¹ für ALkyL, ALkenyL oder für jeweiLs gegebenenfa LLs substituiertes PhenyL, PhenyLaLkyl, Phenoxy, PhenyL-thio, Phenoxy a LkyL, PhenyLthioaLkyL, Benzyloxy oder BenzyLthio steht, sowie deren Säureadditions-SaL ze und Met a LLsaLz-KompLexe gute fungizide Eigenschaften aufweisen.

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Die Verbindungen der Formel (I) besitzen gegebenenfalls zwei asymmetrische Kohlenstoffa tome; sie können dann in zwei geometrischen Isomerenformen vorliegen.

Ueberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten Di azo Iy la Ikyl-carbino le der Formel (I) eine bessere fungizide Wirksamkeit als die aus dem Stand der Technik bereits bekannten Di azo Iyl-Derivate, wie beispielsweise 1,3-Di-(1,2,4-triazoL-1-yI)-2-(2-chLorphenyl)- bzw. -(3-ch Iorpheny I)- bzw. -(4-ch lorphenyI)- bzw. -phenyl-2-propanoI, welche konstitutionell und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind. Die erfindungsgemäße Verwendung der Stoffe der Formel (I) stellt somit eine Bereicherung der Technik dar.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten Diazo Iy la I ky l-carbino Ie sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel stehen vorzugsweise

A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe; B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe;

X für Wasserstoff und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mi t 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;

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Y für geradkettiges oder verzweigtes ÄLkyi rrit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; sowie für den Fall, daß X für Wasserstoff stent, auch für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen sowie für gegebenenfalls ein

fach bis dreifach gleich oder verschieden im Phenylteil substituiertes Benzyl, wobei als Substituenten genanntseien:
Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ALkoxy und AlKylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff

atomen, Ha logena I ky I , Ha logenaLkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie vorzugsweise Fluor- und Chloratomen, Nitro- und Cyano;

R für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich

oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise genannt seien: Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

Ha I ogena I ky I , HaIogenaIkoxy und Ha logenaIkyLthiο mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie vorzugsweise Fluor- und Ch loratomen, Nitro, Cyano, Hydroxy, HydroxycarbonyI, A I koxycarbonyI mit 1

Sis 4 Kohlenstoffatomen im AlkylteH, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem AlkyL-teil, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sub

stituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl und Benzyloxy; R steht ferner vorzugsweise für die Gruppierung

Alk¹

i.. 2 / wobei
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ALk¹ für geradkettiges oder verzweigtes A L k y L mit T bis 4 KohLenstoffatomen steht;

ALk^ für geradkettiges oder verzweigtes ALkyL mit 1 bis 4 KohLenstoffatomen steht;

ALk¹ und ALk² gemeinsam mit dem KohLenstoffa torn, an

das sie gebunden sind, für einen 3- bis 7-gi.iedriden cycLoa I iphatischen Ring stehen; und

R¹ für geradkettiges oder verzweigtes ALkyL mit 1 bis 6 KohLenstoffatomen, für A-^kenyL mit 2 eis 4 KohLenstoffatomen, sowie für jeweiLs gegeben-

faLLs im PhenyLteiL einfach bis dreifach, gLeicn oder verschieden substituiertes PhenyL, PhenyL-aLkyL mit 1 bis 4 KohLenstoffatomen im ALkyL-teiL, Phenoxy, PhenyLthio, PhenoxyalkyL mit 1 bis 4 KohLenstoffatomen im ALkyLteiL, Phenyithio-

aLkyL mit 1 bis 4 KohLenstoffatomen im ALkyLteiL, BenzyLoxy und BenzyLthio steht, wobei aLs Substituenten vorzugsweise die bei R bereits genannten PhenyLsubstituenten infrage kommen.

Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der FormeL CI), in denen

A für ein Stickstoffatom oder die CH-6rupDe steht; B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht;

X für Wasserstoff und geradkettiges oder verzweigtes ALkyL mit 1 bis 4 KohLenstoffatomen steht;

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^/L0

Y für geradkettiges oder verzweigtes ALkyL mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen stent; sowie für den FaLL, daß X für Wasserstoff steht,auch für ALLyL, MethylalLyl, Propargyl, Met hy L ρ ropa rgy L oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gLeich oder

verschieden im PhenyLteil substituiertes Benzyl steht, wODei als Substituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert_-ButyL, Methoxy, Methylthio, TrifLuormethy L, Trifluor-

IQ methoxy, TrifLuormethy Lthio, Nitro und Cyano;

R für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verscrieden substituiertes PhenyI steht,wobei als Substituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, IsopropyL, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, TrifIuormethy L, TrifLuormethoxy, TrifLuor-

methylthio, Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxy carbonyL, Methoxycarbonyl, EthoxycarbonyL, Hydroximinomethyl, 1 - Hydrο χiminoethy L, Methoximinomethy L, 1-Methoximinoethyl, sowie jeweils gegebenenfa LLs durch Fluor, Chlor, Methyl substituiertes Phenyl, Phen

oxy, BenzyL und Benzyloxy; ferner R für die Gruppierung Alk¹

R¹-C- steht, wobei

Alk²
ALk¹für Methyl oder EthyL steht;

Alk²für Methyl oder Ethyl steht;

Alk¹ und ALk² gemeinsam mit dem KohLenstoffatom, an

das sie gebunden sind, für CyclobutyL, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen; und

R¹ für Methyl, EthyL, n-Propyl, i-Propyl, n-ButyL, Neopentyl, sowie für jeweils gegebenenfalls im Le Λ 22 402

Phenylteil einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenoxymethy I , Phenoxyethy I , Pheny 11hiomethy I , Pheny11hioethy I , Benzyloxy oder Benzylthio steht, wobei als Substituenten die bei R bereits genannten Phenylsubstituenten infrage kommen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus Säuren und denjenigen substituierten Diazolyla I ky l-carbino len der Formel (I), in denen die Substituenten A, B, X, Y und R die Bedeutungen haben, die bereits vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.

Zu den Säuren die addiert werden können, gehören vorzugsweise Ha logenwassers toff säuren, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Ch lorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktione I le Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure.

Außerdem bevorzugte erfindunsgemäße Verbindungen sind Additionsprodukte aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV.bis VIII. Nebengruppe und denjenigen substituierten Di azo Iy I a I kyl-carbinolen der Formel (I), in denen die Substituenten A, B, X , Y und R die Bedeutungen haben, die bereits vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.

Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und des Nickels besonders bevorzugt. Als

Anionen dieser Salze kommen solche in Betracht, die sich Le A 22 402

von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoff säure, Salpetersäure und Schwefelsäure.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe sind noch nicht bekannt. Sie sind jedoch Gegenstand einer eigenen älteren Patentanmeldung, die noch nicht veröffentlicht ist (vergleiche die Deutsche Patentanmeldung P 33 07 218 vom 2.3.1983 CLeA 22 129] und werden erhalten, indem man Azo Iyloxirane der Formel

f .B=]
R — C - ~C - N

/ \ I \=J ^(II)

CH₂-O Y
in welcher
B, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Azolen der Formel

H-Ni (III)

\_nN

in welcher

A die oben angegebene Bedeutung hat,

in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Alkohole, und gegebenenfalls in Ge — genwart einer Base, wie beispielsweise Alkalimetallalkoholate, bei Temperaturen zwischen 60 und 150⁰C umsetzt.

An die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) kann gegebenenfalls anschließend eine Säure oder ein Metallsalz addiert werden.
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-X-

Die Azolyl-oxirane der Formel (II) sind noch nicht bekannt. Auch sie sind Gegenstand der o.g. älteren Deutschen Patentanmeldung und können erhalten werden, indem man Azo LyI-ketone der Formel

R-CO-C-N
I
Y

R *—^

(IV)

in welcher

B, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

entwede r

α) mit Dimethyloxosulfonium-methylid der Formel

(CH₃)₂S0CH₂ (V) in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Di methy I suIfoxid, bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 80⁰C umsetzt (vgl. hierzu die Angaben in J.Am. Chem.Soc. 87_, 1363-1364 (1965)),

oder

ß) mit Trimet hy IsuIfonium-methy Isu I fat der Formel

C(CH₃)₃S⁺: CH₃SO₄" (VI)

in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Acetonitril, und in Gegenwart einer Base, wie z.B. Natriummethylat, bei Temperaturen zwischen 0⁰C bis 60⁰C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, umsetzt (vgl.auch die Angaben in Heterocycles 8^ 397 (1977)).

Die so erhaltenen Oxirane der Formel (II) können gegebenenfalls ohne Isolierung direkt weiter umgesetzt werden.

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Die Azo LyL-ketone der Formel (IV) sind bekannt (vgL. beispielsweise DE-OS 24 31 407 CLeA 15 735.1 DE-OS 26 10 022, DE-OS 26 28 470 und DE-OS 30 48 266 /IeA 20 763] bzw. sind auch sie Gegenstand der o.g. älteren Deutschen Patentanmeldung)und können nach den dort angegebenen Verfahren erhalten werden, indem man z.B. Ha logenketone der Formel

R-CO-C-HaI (VII) ι
Y

in welcher

R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Chlor oder Brom staht,

mit Azolen der Formel

B -=Ί
H -N i (VIII)

in welcher

B die oben angegebene Bedeutung hat,

in üblicher Weise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Aceton, und in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie beispielsweise Kaliumcarbonat, bei Temperaturen zwischen 40 bis 100⁰C umsetzt.

Die HaIogenketone der Formel (VIII) können in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man entsprechende Ketone der Formel

R-CO-C-H (IX)

I
Y

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in welcher

R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Chlor oder Brom in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise chLoriertenKoh lenwasserstoffen, bei Raumtemperatur umsetzt; oder mit üblichen Chlorierungsmitteln, wie beispielsweise Sulfurylchlorid, bei Temperaturen zwischen 20 und 60⁰C umsetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auch erhalten werden, indem man Di azo Ly l-ketone der Formel

___ ^ X g —.

I ^VN - CH₂ - CO - C - N j (X)

inweicher

A, B, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

mit einem Grignard-Reagenz der Formel

R - Mg - Hai' (XI)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat und Hai¹ für Halogen steht,

in üblicher Weise unter den Bedingungen einer Grignard-Reaktion umsetzt;

oder indem man Di halogenaIkanoIe der Formel

OH X I I

R-C-C- Hal (XII)

I l

CH₂ Y Hai

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in welcher

R, HaL, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

in übLicher Weise mit Azolen der FormeL (III) umsetzt.

Die SäureadditionssaLze der Verbindungen der FormeL (I) können in einfacher Weise nach übLichen SaLzbiLdungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der FormeL (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmitte L und Hinzufügen der Säure, z.B. Ch Lorwasserstoff säure, erhaLten werden und in bekannter Weise, z.B. durch AbfiLtrieren, isoLiert und gegebenenfaLLs durch Waschen mit einem organischen LösungsmitteL gereinigt werden.

Die Meta LLsaLz-KompLexe von Verbindungen der FormeL (I) können in einfacher Weise nach übLichen Verfahren erhalten werden, so z.B. durch Lösen des MetaLLsaLzes in AlkohoL, z.B. EthanoL und Hinzufügen zu Verbindungen der Formel (I). Man kann Met a LLsaLz-KompLexe in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkrista ILisation reinigen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch aLs Pflanzenschutzmittel geeignet.

Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von PLasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deute romycetes .

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Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von PfLanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.

Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemaßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie Erysiphe graminis, Cochliobolus sativus. Rost und Pyrenophora teres; von Uromyces-Arten, wie gegen den Erreger des Bohnenrostes (Uromyces appendiculatus); von Venturia-Arten, wie gegen den Erreger des ApfeIschorf es (Venturia inaequalis); sowie von Reiskrankheiten, wie Pyricularia oryzae und Pellicularia sasakii, eingesetzt werden. Außerdem zeigen die erfindungsgemaßen Stoffe ein breites und gutes fungizides in-vitro-Wirkungsspektrum.

Hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemaßen Stoffe nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, sondern teilweise auch systemisch sind. So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schützen, wenn man die Wirkstoffe über den Boden und die Wurzel oder über das Saatgut den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt.

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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brenrisätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.ä. sowie ULU-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls .unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und /oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittelals Hilfs lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl-naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, starke polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff

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und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B» natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hoch disperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus orga nischßm Material, wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Mais kolben und Tabakstengeln; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-ether, z.B. Alkylaryl- polyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie EiweiQhydrolysate; als Dispergiermittel kommen inFrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyaablau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo -Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 US.

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Die erfindungsgemäGen Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Boden-Strukturverbesserungsmitteln.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlammen, Verstreichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.

Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoff konzentrationen in den Anu/endungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-?o, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Ä.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,L)l bis 10 g, benötigt.

Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-?i, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-?o, am Wirkungsort erforderlich.

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-χι -

Herst el lungsbei s ρ i ele: Be i soi e I 1

Zu einer Lösung von 0,11 g (0,047 Mol) Natrium in 30 ml n-Propanol werden bei Raumtemperatur unter Rühren 3,6g (0,052 Mol) 1,2,4-Triazol gegeben. Man erhitzt auf Rückflußtemperatur und versetzt mit einer Lösung von 2-(4-ChIoT-phenyI)-2-C2-(1,2,4-triazo I-1-yI)-prop-2-yLD-oxiran in 20 ml n-Propanol. D-as Reaktionsgemisch wird 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach abgekühlt und auf Wasser gegeben. Man extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und engt ein. Der Rückstand wird säulenchromatgraphisch (Kieselgel; Chloroform: Methanol* 9:1) gereinigt. Man erhält 3,7g (24,2 X der Theorie) Z-(4-Chlorphenyl)-1,3-di-(1,2,4-tria2Ol-1-yl)-3-methyL-2- butanol vom Schmelzpunkt 114°C.

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-μ -

Cl-

9,6g (0,044 Mol) Trimet hy LsuIfoniumiodid werden unter Stickstoffatmosphäre in 9,6 g (0,118 MoL) Dimethylsulfat gelöst. Bei Raumtemperatur gibt man 5,2g (0,044 Mol) KaLium-tert .- butylat zu und läßt 6 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren. Anschließend wird bei Raumtemperatur eine Lösung von 9,9g (0,0397 Mol) 4-ChLorphenyL-C2-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-2-yLU-keton in 16 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Man läßt das Reaktionsgemisch 15 Stunden bei Raumtemperatur und 4 Stunden unter RückfLuß nachrühren, kühlt ab und filtriert. Das FiI-trat wirfl im Vakuum eingeengt, der Rückstand auf Wasser gegeben und mit Met hy I enchL orid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum ein-"15 geengt. Man erhält 10,4 g (100 % der Theorie) 2-(4-ChlorphenyL)-2-C2-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-2-ylD-oxiran vom Brechungsindex n2°=1,5388.

Cl-(M)- CO-C-N (IVa-1)

80g (0,31 MoL) (2-Brom-prop-2-yI)-4-chLorpheny l-keton, 26,9g (0,39 Mol) 1,2,4-Triazo L und 53,8g (0,39 Mol) Kaliumcarbonat werden in 350 ml Aceton 6 Stunden unter RückfLuß erhitzt. Man läßt abkühlen, filtriert und engt

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das FiLtrat im Vakuum ein«. Der Rückstand wird in MethylenchLorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus DiisopropyL et her umkrist a LLisiert. Man erhält 19,9g (25,7% der Theorie) 4-ChLorphenyL-C2-C1,2,4-triazol-1-yL)-prop-2-yID-keton vom Schmelzpunkt 111°C.

CH₃

CO-C-Br
CH₃

65,5g (0,36 Mol) 4-Chlorphenyl-isopropyl-keton werden in 200 mL Chloroform gelöst und mit 1 ml Bromwasserstoif/Eisessig versetzt. Man Läfit dann bei 30⁰C 57,5 g ( 0,36 Mol) Brom Langsamzutropfen und 30 Minuten bei Raumtemperatur nachrühren. Man engt im Vakuum ein und erhält 86,6g (92 X der Theorie) rohes (2-Brom-prop-2-yL)-4-chlorphenyL-keton als OeI, das direkt weiter' umgesetzt wird.

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Beispiel 2

CH₃ OH CH₃

ί I
CH₃ CH₂

Zu einer Lösung.von 0,1 g (0,043 MoL) Natrium in 30 ml n-Propanol werden bei Raumtemperatur unter Rühren 3,6g (0,052 MoL) 1,2,4-Triazol gegeben. Man versetzt danach mit einer Lösung von 13,2g (0,043 MoL) 2-(4-ChLorphenyl-tert .-butyL)-2-C1-(1,2,4-triazo 1-1-yL)-ethy L]-oxiran in 20 mL n-PropanoL. Das Reaktionsgemisch wird 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach abgekühlt und auf 300 ml Wasser gegeben.

Man extrahiert mit Met hyLenchLo rid, wäscht die MethylenchLoridphase mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel; Essigester: Ether= 3:1) gereinigt. Man erhält 4g (24,8% der Theorie) 1-(4-ChLorphenyI)-2,2-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-4-(1_/2,4-tria2ol- 1-yD-3-pentanoL vom Schmelzpunkt 59°C.

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^CI--(C))" CH₂-C - C- CH -H

Eine Lösung von 9,8g (0,07? MoL) Dimet hyLsuL fat und 5,3g (0,085 HoL) DimethyLsuLfid in 50 mL AcetonitriL Läßt man 5 Tage bei Raumtemperatur rühren. Anschließend Läßt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 13g (0,044 MoL) (4-ChLorphenyL-tert.-butyL)-C1-(1,2„4-triazoL-1-yL)-ethyLD-keton in 20 mL AcetonitriL zutropfen. Bei gLeicher Temperatur trägt man 4,8g (0,088 MoL) Nat r i umtnet hy Lat ein, Läßt 20

TO Stunden nachrühren und engt anschLießend im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit einem Gemisch aus 35 mL Essigester und 25 mL Wasser über Nacht verrührt. Die organische Phase wird abgetrennt^ über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhäLt 13,2g (98,2 % der Theorie) 2-(4-ChLor- phenyL-tert.-butyl)-2-C1-(1,2,4-triazoL-1-yL)-ethyL3-oxiran vom Brechungsindex ng⁰= 1,5431,

Le A 22 402

In entsprechender Weise werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel

OH ι

X _o_

R-C-C-N

¹ ' CH₂ Y (I)

erhalten:

Bsp, Nr. A B

Schmelzpunkt (OC) bzw. n2

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

H H CH₃

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

CH₃

CH

N N N N N N N N

N N N N

N N

F-^qVcH₂-C(CH₃) 2 H

^C >·

CH₃ N N

56

156

202

185-90

196

90-100

100-10

glasartig

143-145

110 96-99

478

36

52 (Form A)

60 (Form B)

Formen A und B : Die beiden möglichen geometrischen Isomeren

Le A 22

TabeLLe - Fortsetzung :

Bsp. Nr.	R	/CL	X	Y	A	B	Schmel bzw.	,!Punkt(°C) 20 ⁿD

18		H	-CH₂-O(^y-Cl	N	N	126
19	^cl"Ö-^L	H	-CH₂-CH=CH₂	N	N	144
20	/^CL	H	-C₄H₉n	N	N	154

21	H	C₂H₅	N	N	110

Le A 22 402

VerwendungsbeispieLe :

In den nachfolgenden Verwendungsbeispielen werden die nachstehend angegebenen Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt :

— Ν ^0Η (A) I N-CH₂-C-CH₂-N N-=/ I

Cl

N-CH₂-C-CH₂-N

Cl

(C) j N-CH₂-C-CH₂-N

N_x , / N-CH₂-C-CH₂-N

Cl

Le A 22 402

Beispiel A

Erysiphe-Test (Gerste) / prctektiv /.

Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolygly-

kolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit 'der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp.hordei bestäubt.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 2O⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 3, 4, 6, 9, 10, 11, 12, 13, 15 und 16.

Le A 22 402

Tabelle: A

Erysiphe-Test '^Gerste) / protektiv / Wirkstoff

Wirkstoff- Krankheitskonzentration befall in % in der Spritz- der unbehanbrühe in Ge\u.-% delten Kontrolle

Ν—

CL

(A) (bekannt) 0,0025

100

OH CH₃

F-C VC—C—N CH₂ CH₃

(3)

OH

N=-

=J I

■C—-N

CHp CH₃

(4)

— Ν

CH₂ CH₃

■Ο 0,0025

0,0025

25,0

50,0

25,0

Le A 22 402

-jn -

Tabelle: A (Fortsetzung) Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv /

Wirkstoff Wirkstoff- Krankhsitskonzentration befall in % in der Spritz- der unbehan brühe in Geu.-% delten Kontrolle

(9)

0,0025

50,0

CH₂

(10)

0,0025

25,0

i I / (CH₃)₃C-C—CH-N

CH₂
K

Ii

(12)

0,0025

'5,0

OH CH₃

vv—c—CH-r/

CH₂

N [J

(11 )

0,0025

12,5

Le A 22 402

-JZt-

Tabelle: A (Fortsetzung) Erysiphe-Test (Gerste) / protektiw /

Wirkstoff Wirkstoff- Krankheitskonzentration befall in % in der Spritz- der unbehanbrühe in Gew.-% delten Kontrolle

OH CH₃ ., C-CH-N I CH₂ '-^N

(13)

0,0025

12,5

?^H3 ?^H f^H3 „_

CH₂-C C-CH-N

i I CH₃ CH₂

(15)

0,0025

12,5

OH CH₃ .,_ C—CH-N

I
CH₃ CH₂

(16)

0,0025

25,0

(Form-A)

Le A 22 402

- 2<f -Bei spiel: 8

Cochliobolus sativus-Test <Gerste)/protektiν

Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 0^25 GewichtsteiIe Alkylary!polyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung

vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Cochliobolus sativus besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20⁰C und 100 X rel. Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca= 80 % aufgestellt.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Eine deutliche u>berlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand dsr Technik zeigen bei diesem Test ζ„B „ die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 6, 9, 10, 11, 13, 15 und 16.

Le A 22 402

Tabelle Cochliobolus sativus-Test(Gerste) / protektiv

Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe in Gew.-X

KrankheitsbefalL in % der unbehandelten Kontrol Ie

,-N_n

OH
I

N-CH₂-C-CH₂-N ^

N=>

=-N 0,025

100

(bekannt)

OH CH₃

CH₂ CH₃

(6) 0,025

21,2

OH CH₃

CH₂ CH₃ N_n

ILJ¹N

(9) 0,025

12,5

(10) 0,025

12,5

Le A 22 402

- yr -

Tabelle B (Fortsetzung)

Cochliobolus sativus-Test(Ge rs te) / protektiv

Wirkstoff Wi rkstoffkori2ent ration in der Spr i tzbrühe in Gew.-%

Krankhei t sbefall in % der unbehan· delten Kontrolle

CH₃

· ^/N~i

Clf _j) C-CH-N

CH₂

=-N

(11 )

0,025

21,2

OH CH₃ ..

C—CH-N

Jh₂
ν¹ Ll

V^N

(13)

0,025

21,2

C₁H₃ OH CH₃ __N_

I I /

CH₂-C C—CH-N

1 I
CH₃ CH₂

-N

(15)

0,025

0,0

CH-z OH CH-? „_ Il I /Ν— ι C C—CH-N I

CH₃ CH₂ ^^N

An

N¹J

(Form A)

(16)

0,025

33,3

Le A 22 402

- -ST-

Beispiel C

üromyces-Test (Buschbohne) / protektiv

Lösungsmittel:4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3Gewichtsteiie Alkyl-aryl-polyglykolether

2ur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Uredosporensuspension des Bohnenrosterregers (Uromyces appendiculatus) inokuliert und verbleiben 1 Tag in einer dunklen Feuchtkammer bei 20 bis 22⁰C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit.

Die Pflanzen werden dann unter intensiver Belichtung für 9 Tage bei 20 bis 22⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 bis 80 % im Gewächshaus aufgestellt.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit.gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele:

5 3 und 1.

Le A 22 402

-,3T-

Tabelle c

üromyces-Test (Buschbohne) / protektiv

Wirkstoff

Befall in % bei einer Wirkstoffkonzentration von

1 ppm

CL

N=/

N-CH₂-C-CH₂-N OH

100

(B) (bekannt)

N-C C-CH₂-N

I ^V

CH₃

(3)

= N
N=/

cC

C-CH₂-N I

CL

(1)

Le A 22 402

- -34Γ -

3eispiel D

Venturia-Test (Apfel) / protektiv /

Lösungsmittel:4,7Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile AlkyL-aryl-potyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensusoension des Apfelschorferregers (Venturia inaequalis) inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20⁰C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20⁰C und ainer relativen Luftfeuchtigkeit von ca- 70 % aufgestellt.

12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 3, 1 und 4.

Le A 22 402

Tabelle d

Venturia-Test (Apfel) / protektiv/ systemisch

Wirkstoff

Befall in '■·> bei einer Wirkstoffkonzentration von

25

N-CH₂-C-CH₂-N

OH 23

(C) (bekannt)

N-C C-CH₂-N

'Il N

CH₃

(3)

OH

I /

N-C C-CH₂-N

I /

N-C C-CH₂-N

(1 )

(4)

Le A 22 402

Beispiel g

Pyricularia-Test (Reis) /protektiv

Lösungsmittel: 12,5Gewichtsteile Aceton Emulgator: °*3 Gewichtsteile AlkyL-aryl-polyglykotether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und -der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe- Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia "oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % rel. Luftfeuchtigkeit und 25⁰C aufgestellt.

4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls»

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstel-lungsbeispiele: 3, 1, 4 und 11.

Le A 22 402

-Yl-

Tabelle

PyriGularia-Test (Reis) / protektiv

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in % Krankheitsbefall in % der unbehandelten Kontrolle

— N.

(C)

N-CH₂-C-CH₂-N
OH

(bekannt)

j N-CH₂-C-CH₂-N
N=/ ' I_H

(D) (bekannt)

0,025

100

M ^CH3 ^0H

N_s ι * , ₇Ν=η

N-C C-CH₂-N I (3)

Cl

0,025

(1) 0,025

Le A 22 402

kl

Tabelle E (Fortsetzung) Pyricularia-Test (Reis) / protektiv

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in %

Krankheitsbefall in % der unbehandelten Kontrolle

M ^CH3 ^0H

Vc—C-CH₂-N j (4) 0,025

CH-

CL
OH

CH?

ι nLJj

(11) 0,025 30

Le A 22 4Ü2

Beispiel F

Pyricülaria-Test (Reis) /Systemisch

Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoLether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf systemische Eigenschaften werden 40 ml der Wirkstoffzubereitung auf Einheitserde gegossen, in der junge Reispflanzen angezogen wurden, 7 Tage nach
der Behandlung werden die Pflanzen min einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert.

Danach verbleiben die Pflanzen in einem Gewächshaus

bei einer Temperatur von 25⁰C und einer rel. Luftfeuchtigkeit von 100 % bis zur Auswertung.

4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 3, 1, 4 und 11.

Lc A 22 4 02

Tabelle

Pyricularia-Test (Reis) / systemisch

Wirkstoffe

Aufwand- Krankheitsbemenge in fall in % der mg Wirk- unbehandelten stoff pro Kontrolle 100 cm

N-CH₂-C-CH₂-N 100

75

(C) (bekannt)

CH₃ OH

^ I I /

N-C C-CH₇-N

Vc=. ν

N-

I
F

OH
-CH₂-N^/

CL
^0H

N-C

N=/

CH₃

_/^l0H Ch_{3 /}

■CH-N

■ϊ=·Ν

(3)

(1 )

(4)

(11 ) 100

100

20

11

30

Le A 22 402

Claims

-JA- Patentansprüche

1) : Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Diazolylalkylcarbinol der allgemeinen Formel

OH X _c

ι ι A

R-C C-N

I ' \=N (I)

CH₂

(I

in welcher

A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, X für Wasserstoff oder Alkyl steht, Y für Alkyl steht, sowie auch für Alkenyl, Alkinyl

oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht, wenn X für Wasserstoff steht und

R für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und die Gruppierung Alk steht,

R-—C -

2
Alk wobei

Alk¹ für Alkyl steht,

Le A 22 402

Alk² für Alkyl steht, oder

2
Alk und Alk gemeinsam für einen cycloaliphatischen

Ring stehen und

R für Alkyl, Alkenyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenoxy,

Phenylthio, Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, Benzyloxy oder Benzylthio steht;

oder dessen Säureadditons-Salzen und Metallsalz-Komplexen.

2) Fungizide Mittel gemäß Anspruch 1, wobei in Formel (I) A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht; B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht;

Y für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; sowie für den Fall, daß X für Wasserstoff steht, auch für Allyl, Methylallyl, Propargyl, Methylpropargyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, Tri-

fluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Nitro und Cyano im Phenylteil substituiertes Benzyl steht;

Le A 22 402

-Ai-

R für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, 1-

Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, 1-Methoximinoethyl, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy substituiertes Phenyl steht; ferner für die Gruppierung Alk

R¹- C - steht,

Alk² wobei

Alk¹ für Methyl oder Ethyl steht;

Alk² für Methyl oder Ethyl steht;

2

Alk und Alk gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an

das sie gebunden sind, für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen; und

R für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, Neopentyl, sowie für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil durch die bei R bereits genannten

Phenylsubstituenten substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenoxymethyl, Phenoxyethyl, Phenylthiomethyl, Phenylthioethyl, Benzyloxy oder Benzylthio steht.

Le A 22 402

3) Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Diazolylalkyl-carbinole der Formel (I) auf Pilze oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

4) Verwendung von substituierten Diazolylalkyl-carbinolen der Formel (I) zur Bekämpfung von Pilzen.

5) Verwendung von substituierten Diazolylalkyl-carbinolen der Formel (I) als Pflanzenschutzmittel.

6) Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln,

dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Diazolylalkyl-carbinole der Formel (I) mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 22 402