DE319476C

DE319476C - Process for transferring the mercury slurry that occurs during catalytic processes into the mercury regulus

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Publication number: DE319476C
Application number: DE1918319476D
Authority: DE
Original assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Current assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Priority date: 1918-05-14
Filing date: 1918-05-14
Publication date: 1920-03-03

Description

Verfahren zur Überführung der bei katalytischen Prozessen anfallenden @ueoksilberschlämme in Quecksilber-Regulus. -Die Darstellung von organischen Verbindungen, insbesondere von Azetaldehyd aus Azetylen erfolgt bekanntlich unter Verwendung von Quecksilberverbindungen als Katalysatoren. Hierbei werden die Quecksilbersalze infolge von Nebenreaktionen zu metallischem Quecksilber reduziert. Dieses Quecksilber fällt aber bisweilen nicht, oder als Quecksilberschlamm aus. Das Zusammenlaufen des Quecksilbers ist hierbei auch dadurch verhindert, daß dem Metall Verunreinigungen, zum Teil unlösliche Quecksilberverbindungen in feinster Form beigemengt sind.Process for the transfer of the catalytic processes @ ueoksilberschlämme in Mercury Regulus. -The representation of organic compounds, in particular of acetaldehyde from acetylene is known to be carried out using Mercury compounds as catalysts. Here are the mercury salts as a result reduced by side reactions to metallic mercury. This mercury falls but sometimes not, or as mercury sludge. The mercury running together is also prevented by impurities, some of which are insoluble, from the metal Mercury compounds are added in the finest form.

Das abgesonderte Quecksilber muß, um es für den katalytischen Prozeß neuerlich wirksam zu machen, wieder in Quecksilberverbindungen (Merkurisalze bzw: Quecksilberoxyd) übergeführt werden. Diese Umwandlung erfolgt je nach den verschiedenen Verfahren in verschiedener Weise: in dem einen Fall durch Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure in Quecksilbersulfat, in einem anderen Falle durch Elektrolyse in Quecksilberoxyd oder auf andere Weise. Hierfür muß aber das Quecksilber zunächst in Form von Regulus vorliegen. Hierzu kommt, daß das Ausbringen des Quecksilberschlammes aus den Reaktionsgefäßen wesentlich unangenehmer ist, als das leicht zu bewerkstelligende Abfließen des flüssigen Quecksilbers.The separated mercury has to be used for the catalytic process to make it effective again, again in mercury compounds (mercury salts or: Mercury oxide). This conversion takes place depending on the different Procedure in different ways: in the one case by treatment with concentrated Sulfuric acid in mercury sulfate, in another case by electrolysis in Mercury oxide or otherwise. For this, however, the mercury must first in the form of regulus. Added to this is the spreading of the mercury sludge from the reaction vessels is much more uncomfortable than that which is easy to do Drainage of the liquid mercury.

Für die glatte Durchführung der eingangs erwähnten katalytischen Prozesse ist es daher von Wichtigkeit, daß auch die Quecksilberschlämme leicht in flüssiges Quecksilber übergeführt werden, bzw. daß ein Anfall von Quecksilberschlämmen sich ganz vermeiden ließe.-Es wurde nun eine einfache Methode gefunden, welche den beschriebenen Zweck erreichen läßt. Das Verfahren besteht darin, daß man den Quecksilberschlamm unter sauren Flüssigkeiten mit Wasserstoff entwickelnden Metallen in Berührung - bringt. Diese 'Metalle bewirken bei Zusatz ganz geringer Mengen in verschiedener Form (als Pulver, Schrot, Feil-oder Drehspäne, als Gemenge, Legierungen oder als Amalgame) unter bestimmten, leicht einzuhaltenden Bedingungen nach kurzem Rühren ein vollständiges quantitatives Zusammenlaufen des Quecksilberschlammes zu Regulus in solchen Fällen, wo sonst aus irgendwelchen Gründen ein Zusammenlaufen nicht stattfindet. In dieser Weise wirken z. B. Zusätze von Zink, Zinn oder Eisen zu dem unter verdünnter Säure verrührten Quecksilberschlamm. Als-verdünnte Säure kann die je nach dem durchzuführenden katalytischen Prozeß erforderliche anorganische oder organische Säure, z. B. Schwefel-, Phosphor- oder Essigsäure,- Verwendung finden. Es genügen hierbei ganz geringe Mengen, die nur wenige Zehntel Prozent des aufzuarbeitenden Quecksilberschlammes betragen.For the smooth implementation of the catalytic processes mentioned at the beginning It is therefore important that the mercury sludge is also easily converted into liquid Mercury are transferred, or that a build-up of mercury sludge could be avoided altogether.-A simple method has now been found which corresponds to the one described Purpose. The procedure consists in removing the mercury sludge in contact with hydrogen-evolving metals under acidic liquids - brings. When added very small amounts, these 'metals have different effects Form (as powder, shot, filings or turnings, as mixtures, alloys or as Amalgams) under certain, easy-to-maintain conditions after brief stirring a complete quantitative confluence of the mercury sludge to Regulus in those cases where for whatever reason a convergence does not take place. In this way, z. B. Additions of zinc, tin or iron to the under-diluted Acid stirred up mercury sludge. As-dilute acid can be carried out depending on the catalytic process required inorganic or organic acid, z. B. sulfur, Phosphoric or acetic acid, - find use. Very small amounts are sufficient here, which make up only a few tenths of a percent of the mercury sludge to be processed.

Die Verwertung des Verfahrens für die organischen Prozesse kann unter Anpassung an das betreffende Verfahren in verschiedener Weise erfolgen. Es kann z. B. die Überführung in das Quecksilber in einem besonderen Rühr-oder Schüttelgefäß unter verdünnter, vorteilha,fterweise .-Weise erwärmter Säure erfolgen. ts hat sich aber auch gezeigt, daß die Durchführung in genau gleicher Weise mit Hilfe der Reaktionsflüssigkeiten der _ eingangs erwähnten organischen P@öfesse -selbst erfolgen kann: Es ergibt sieh --hier-aus'- ein' technisch besonders wichtiger Vorteil des Verfahrens : Er besteht darin, daß durch entsprechende zeitweilige oder fortlaufende Zugabe der Wasserstoff entwickelnden Metalle (z. B. Zink oder Eisen) in die Re-. aktionsflüssigkeit während des organischen Prozesses selbst die Abscheidung von Quecksilberschlamm überhaupt vermieden werden kann.The recovery of the process for the organic processes can under Adaptation to the procedure in question can be carried out in various ways. It can z. B. the transfer to the mercury in a special stirring or shaking vessel take place under dilute, advantageously. -when heated acid. ts But it has also been shown that the implementation in exactly the same way with the help of the reaction liquids of the organic poles mentioned at the beginning can take place: You see - here-from '- a' technically particularly important advantage of the procedure: it consists in that by appropriate temporary or continuous Addition of the hydrogen-evolving metals (e.g. zinc or iron) to the Re-. action liquid during the organic process itself the deposition of Mercury sludge can be avoided at all.

Der äußerst wichtige technische Fortschritt, der darin liegt, daß nur flüssiges Quecksilber anfällt, ergibt sich aus den oben angeführten Bemerkungen.The extremely important technical advance that lies in the fact that only liquid mercury is produced, results from the above mentioned remarks.

Die Überführung von Quecksilberschlämmen in Quecksilberregulus ist, wie sich aus der Beschreibung ergibt, unabhängig von derReaktion, bei der der Quecksilberschlamm anfällt. Das Verfahren kann somit zweckmäßige Anwendung bei jedem Prozeß anorganischer oder organischer Natur finden, bei dem aus Quecksilberschlamm regulinisches Quecksilber als solches oder als Zwischenprodukt zur Herstellung von Quecksilberverbindungen erforderlich ist.The transfer of mercury sludge into mercury regulation is as can be seen from the description, regardless of the reaction in which the mercury sludge accrues. The method can thus be expediently applied to any inorganic process or of an organic nature, in the case of which mercury is regulated from mercury sludge as such or as an intermediate in the manufacture of mercury compounds is required.

Beispiele.. i. iooo g des bei der Darstellung von Azetaldehyd aus Azetylen angefallenen Quecksilberschlammes wurde mit -iooo ccm ioprozentiger Schwefelsäure stark verrührt. Eine Veränderung des Quecksilberschlammes trat hierbei auch nach längerem Rühren nicht ein. Durch Zugabe von i g Zink in Form von Pulver war sofort ein Zusammenlaufen des größten Teiles des Quecksilbers bemerkbar. Nach starker, 2 Minuten andauernder Rührung war nur mehr flüssiges Quecksilber, kein Quecksilberschlamm zu bemerken. Es wurden 98o g flüssiges Quecksilber ausgewogen.Examples .. i. iooo g of the in the preparation of acetaldehyde The mercury sludge produced by acetylene was treated with 100 cc of 10 percent sulfuric acid strongly stirred. A change in the mercury sludge also occurred here Do not stir in for a long time. By adding i g of zinc in powder form it was instant a convergence of most of the mercury is noticeable. After strong, After stirring for 2 minutes, there was only liquid mercury, no mercury sludge to notice. 98o g of liquid mercury were weighed out.

2.. iooo g Quecksilberschlamm wurden unter looo ccm 8o ° warmer 2o prozentiger Schwefelsäure stark verrührt. Eine Abscheidung von Regulus trat nicht ein. Nach Zugabe von 2 g Eisen in Form von FeiIspäneu und nach 5 Minuten Rühren war das gesamte Quecksilber zu. Regulus zusammengelaufen.2 .. 100 g of mercury sludge became 80 ° warmer under 100 ccm percent sulfuric acid vigorously stirred. A deposition of Regulus did not occur a. After adding 2 g of iron in the form of chips and stirring for 5 minutes all the mercury was too. Regulus run together.

3. 50o kg Quecksilberschlamm wurden mit 10o01 25prozentigen Schwefelsäure-Essigsäure-Gemisches bei einer Temperatur von 7o° C verrührt. Eine Abscheidung von metallischem Quecksilber war auch nach Stunden nicht eingetreten. Durch Zugabe von 60o g Zinkfeilspänen war nach kurzem, wenige Minuten dauernden starken Rühren Z30 kg Quecksilber als Regulus abgeschieden.3. 50o kg of mercury sludge were mixed with 10o01 25 percent sulfuric acid-acetic acid mixture stirred at a temperature of 70 ° C. A deposit of metallic mercury hadn't come even after hours. By adding 60o g of zinc filings it was after brief, vigorous stirring for a few minutes, about 30 kg of mercury as regulus deposited.

Claims

PATENT steps things U cHE i. Process for converting the mercury sludge produced in catalytic processes into mercury regulation, characterized in that small amounts of hydrogen-evolving metals are added to the mercury sludge with good stirring under acidic liquids.

2. The method according to claim i, characterized in that the additives of the hydrogen-evolving metals, in particular iron or zinc, with stirring in the acidic reaction liquid itself take place.